專(zhuān)利名稱(chēng)：甲基叔丁基醚的純化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及甲基叔丁基醚(MTBE)的純化且特別地涉及通過(guò)將不純的MTBE與大孔沸石如13X沸石或Y沸石接觸將不純MTBE中微量的沸點(diǎn)接近的氧化雜質(zhì)分離。
背景技術(shù)：
通常異丁烯與甲醇反應(yīng)工藝生成的MTBE含有量少但顯著的雜質(zhì)，包括水，甲醇，丙酮，甲乙酮，叔丁醇等。某些應(yīng)用中這些雜質(zhì)的存在會(huì)對(duì)所針對(duì)的應(yīng)用產(chǎn)生影響。因此希望提供一種方法可以方便地分離這些雜質(zhì)。
已知沸點(diǎn)接近的氧化雜質(zhì)可通過(guò)精細(xì)深入地精餾從MTBE中顯著地分離出來(lái)。但是，這樣的過(guò)程成本高且費(fèi)時(shí)，因需大量資金且費(fèi)用昂貴。
美國(guó)專(zhuān)利US 5,401,887表明對(duì)異丁烯與乙醇反應(yīng)生成的含有乙醇的乙基叔丁基醚(ETBE)用13X沸石處理以脫除乙醇。但是根據(jù)相關(guān)的美國(guó)專(zhuān)利US 5,621,150叔丁醇(TBA)未被吸附處理所分離，仍保留在ETBE中。
美國(guó)專(zhuān)利US 4,605,787表明可通過(guò)與小孔沸石的接觸從MTBE和TBA中分離出甲醇。實(shí)施例19表明TBA未得到分離。
在許多情況下將甲醇和TBA同時(shí)從MTBE中分離是很有利的，本發(fā)明就提供了這樣一種方法。
美國(guó)專(zhuān)利US 6,417,412表明通過(guò)與大孔沸石如鈉型13X接觸可從TBA中分離各種雜質(zhì)。
希望有一種簡(jiǎn)化的方法，其中可以通過(guò)相對(duì)簡(jiǎn)單且直接的方法方便地處理MTBE物流以分離沸點(diǎn)接近的雜質(zhì)包括甲醇和TBA。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，MTBE工藝物流，其中含有與MTBE有關(guān)的雜質(zhì)，在液相與大孔沸石如13X沸石或Y沸石，其可能是鈉型，接觸。接觸的結(jié)果是雜質(zhì)如甲醇和TBA保留在沸石上從而被脫除或從MTBE中分離；所得污染性雜質(zhì)含量降低了的MTBE可以方便地回收。通常操作多個(gè)接觸段是有利的因?yàn)榻佑|材料需要不時(shí)地進(jìn)行再生，因?yàn)殚L(zhǎng)期使用會(huì)使其失去去除雜質(zhì)的效能。使用多個(gè)處理段，則MTBE可在一個(gè)段中處理而另外的段可以進(jìn)行再生。
具體實(shí)施例方式
通過(guò)例如甲醇與異丁烯反應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)的MTBE含有量少但顯著的雜質(zhì)，如0.1至約2.0wt％。這樣的雜質(zhì)的例子有水，甲醇，丙酮，甲乙酮(MEK)，TBA等。待處理MTBE物流所含上述雜質(zhì)各自示例性的含量為10ppm重量至2重量％，通常約20ppm重量至1重量％。其他可通過(guò)例如蒸餾方便地除去的物質(zhì)如二異丁烯也可能存在并不干擾本發(fā)明的分離。
根據(jù)本發(fā)明，液相中不純的MTBE與固態(tài)大孔沸石如13X沸石或Y沸石接觸，其中雜質(zhì)保留在接觸的沸石固體上而其中雜質(zhì)含量降低了的MTBE液體產(chǎn)物被方便地分離。接觸在溫和的溫度下進(jìn)行，例如0至150℃，盡管溫度要求不嚴(yán)格。其上存留了被吸附雜質(zhì)的接觸固體和純化的MTBE可被分離。開(kāi)始時(shí)，雜質(zhì)的去除十分完全而且回收的MTBE非常純。一段時(shí)間后接觸固體對(duì)于這些成份的去除效率逐漸下降，在預(yù)定的時(shí)間當(dāng)分離效率下降到希望的點(diǎn)之下時(shí)，接觸固體可被有效地再生，如通過(guò)與加熱的蒸汽物流如氮?dú)饣蚩諝饨佑|。使用多個(gè)平行的接觸段是有利的，例如當(dāng)一個(gè)段被再生時(shí)物料通過(guò)含有新鮮的或再生的接觸材料的段，從而可以得到優(yōu)化的雜質(zhì)去除率。
用于本發(fā)明的沸石接觸材料具有大的孔徑(10埃)如13X或沸石Y；大孔沸石可以是鈉型或氫型。
大孔沸石對(duì)于基本上所有上述雜質(zhì)的去除都是有用的，它們通常含在工藝物流中，除了可容易地被蒸餾除去的二異丁烯。
為了顯示本發(fā)明的應(yīng)用效果提供以下實(shí)施例。
實(shí)施例1內(nèi)徑1.0cm的套層柱內(nèi)裝填90cc13X沸石，沸石研磨至14/30目并在300℃氮?dú)饬髦屑訜?8小時(shí)。含有下述雜質(zhì)的97.5wt％的MTBE物料在25℃以90cc/小時(shí)的速率通過(guò)該柱，所含雜質(zhì)為0.12％的甲醇，0.37％的丙酮，1.12％的TBA，0.15％的甲乙酮和0.27％的二異丁烯。
從柱中回收的第一個(gè)75cc產(chǎn)品表明丙酮和甲乙酮完全除去，TBA除去99.3％，甲醇去除多于80％，得到純度約為99.3％的MTBE產(chǎn)品。
實(shí)施例2內(nèi)徑1.5cm的柱中裝填48cc13X沸石，沸石研磨至30/50目并在爐中干燥過(guò)夜。含有下述雜質(zhì)的99.7wt％的MTBE物料在25℃以24cc/小時(shí)的速率通過(guò)該柱，所含雜質(zhì)為，0.20wt％的TBA，0.15wt％的丙酮，和0.35wt％的MEK。
從柱中回收的第一個(gè)288cc產(chǎn)品表明丙酮和MEK完全除去，TBA除去98％，得到純度約為99.95％的MTBE產(chǎn)品。
對(duì)比例1使用活性碳(48cc，Calgon CAL 12X40)重復(fù)實(shí)施例2。未觀察到產(chǎn)品純度的提高，表明該物質(zhì)無(wú)法進(jìn)行MTBE的純化。
對(duì)比例2使用5A分子篩(48cc，Grace Davision，30/50目)重復(fù)實(shí)施例2。TBA未被除去且丙酮量?jī)H有很小降低，還測(cè)量到MEK雜質(zhì)表明這種小孔沸石無(wú)法進(jìn)行MTBE的純化。
上述結(jié)果表明大孔沸石可以有效地從MTBE中去除各種氧化雜質(zhì)，同時(shí)無(wú)論活性碳還是小孔沸石均無(wú)法得到相當(dāng)?shù)姆蛛x。
權(quán)利要求
1.從MTBE工藝物流原料中分離雜質(zhì)的方法，所述物流中含有少量所述雜質(zhì)，該方法包括將液相MTBE原料與固體大孔沸石接觸，并回收所述雜質(zhì)含量降低了的MTBE產(chǎn)品物流。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述沸石為13X。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述沸石為沸石Y。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過(guò)在液相與大孔沸石如13X或Y沸石接觸純化MTBE工藝物流。
文檔編號(hào)C07C41/36GK1694859SQ03825154
公開(kāi)日2005年11月9日 申請(qǐng)日期2003年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月21日
發(fā)明者L·J·卡拉斯, L·M·坎迪勒, A·P·卡恩 申請(qǐng)人:阿克奧化學(xué)技術(shù)有限公司