專利名稱：羰基或羥基化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氧化催化劑以及使用該氧化催化劑，通過烯雙鍵的氧化裂解或加成反應(yīng)制備羰基化合物和羥基加成化合物的方法。
但是，這些方法中所需產(chǎn)物的收率并不總是能夠滿足工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的需要。
因此，本發(fā)明提供了1.通過烯烴化合物的烯雙鍵的氧化裂解或加成反應(yīng)，制備至少一種選自羰基化合物和羥基加成化合物的方法，其包括使用至少一種選自以下的物質(zhì)作為催化劑，將烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)(a)鎢，(b)鉬或(c)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鉬以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族元素；2.通過過氧化氫水溶液與至少一種選自以下的物質(zhì)反應(yīng)得到的氧化催化劑組合物鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鉬以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族元素，
前提是所述鎢金屬化合物不是碳化鎢；3.通過過氧化氫水溶液與至少一種選自以下的物質(zhì)反應(yīng)得到的氧化催化劑組合物(a)鎢，(b)鉬或(c)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鉬以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族元素并含有有機溶劑；4.制備式(II)的羰基化合物的方法RaRbC＝O (II)，其中a和b分別表示1和2或3和4，所述方法包括將式(III)的羥基加成化合物進(jìn)行分解反應(yīng)X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (IIIa)其中，X是氫過氧基，且R1至R4表示氫原子或有機殘基；5.制備或(IIIb)的羥基加成化合物的方法X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (IIIb)其中X是羥基，且R1至R4獨立地表示氫原子或有機殘基，該方法包括將式(IIIa)的羥基加成化合物與還原劑反應(yīng)X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (IIIa)其中，X是氫過氧基，且R1至R4與上述定義相同；6.式(III)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (III)其中，X是氫過氧基或羥基，R1和R2表示甲基，R3表示氫原子且R4表示下式的基團(tuán)
其中，R’是烷基、芳基或芳烷基，且7.式(IIIa)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(IIIa)其中，X是氫過氧基，R1表示甲基，R3表示氫原子且R4和R2形成下式的基團(tuán) 發(fā)明詳述首先，本發(fā)明描述了一種通過烯烴化合物的烯雙鍵的氧化裂解或加成反應(yīng)制備至少一種選自羰基化合物和羥基加成化合物的制備方法。
該方法可通過例如烯烴化合物和用作催化劑的金屬或金屬化合物與過氧化氫的反應(yīng)而進(jìn)行，或以這樣的方式進(jìn)行將金屬或金屬化合物與過氧化氫水溶液反應(yīng)形成催化劑組合物，并隨后在如此制得的催化劑組合物的存在下將烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)。因此，可通過過氧化氫與金屬或金屬化合物反應(yīng)，以及在相同反應(yīng)器中同時使烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)，或者在催化劑組合物的存在下進(jìn)行該制備方法。
下面將描述金屬或金屬化合物。
含鎢和IIIb族元素的鎢金屬化合物的例子包括硼化鎢等。含鎢和IVb族元素的鎢金屬化合物的例子包括碳化鎢、硅化鎢等。含鎢和Vb族元素的鎢金屬化合物的例子包括氮化鎢、磷化鎢等。含鎢和除氧之外的VIb族元素的鎢金屬化合物的例子包括硫化鎢等。優(yōu)選鎢、硼化鎢、碳化鎢和硫化鎢。
含鉬和IIIb族元素的鉬金屬化合物的例子包括硼化鉬等。含鉬和IVb族元素的鉬金屬化合物的例子包括碳化鉬、硅化鉬等。含鉬和Vb族元素的鉬金屬化合物的例子包括氮化鉬、磷化鉬等。含鉬和除氧之外的VIb族元素的鉬金屬化合物的例子包括硫化鉬等。優(yōu)選鉬和硼化鉬。
任何形狀的金屬化合物均可用于本發(fā)明。優(yōu)選較小的顆粒。催化量的金屬或金屬化合物可用于本發(fā)明的制備方法。其一般用量為0.001-0.95摩爾/摩爾烯烴化合物。
過氧化氫通常以水溶液的形式使用。也可使用過氧化氫在有機溶劑中的溶液?？梢允褂萌魏螡舛鹊倪^氧化氫水溶液或有機溶劑溶液，且優(yōu)選濃度為1-60重量％。例如，市售的過氧化氫水溶液可以不經(jīng)改性而直接使用，或者如果需要，通過稀釋、濃縮等調(diào)節(jié)其濃度后使用。
可通過例如以下方式制備過氧化氫的有機溶劑溶液諸如用有機溶劑萃取過氧化氫水溶液或優(yōu)選在適合的有機溶劑存在下，通過蒸餾水溶液以除去水，所述有機溶劑包括那些能夠與水形成共沸物的溶劑。有機溶劑的例子包括醚型溶劑，例如乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃等；酯溶劑，例如乙酸乙酯等；醇溶劑，例如甲醇、乙醇、叔丁醇等；以及烷基腈溶劑，例如乙腈、丙腈等?？墒褂萌我饬康挠袡C溶劑，一般不超過100重量份/1重量份烯烴化合物。優(yōu)選有機溶劑為惰性有機溶劑，例如叔丁醇或甲基叔丁基醚。
過氧化氫的用量一般不小于1摩爾/摩爾烯烴化合物。過氧化氫的用量沒有特別的上限，但優(yōu)選不超過50摩爾/摩爾烯烴化合物，且其優(yōu)選量可根據(jù)下述的烯烴化合物和所需產(chǎn)物而確定。
本發(fā)明制備方法的氧化催化劑組合物可以通過以下方法得到過氧化氫水溶液與至少一種上述金屬或金屬化合物反應(yīng)，形成均相溶液或懸浮液的催化劑組合物，這二者均可使用。過氧化氫的用量優(yōu)選為大于等于5摩爾/摩爾金屬或金屬化合物。上述有機溶劑可用于制備含有機溶劑的催化劑組合物，如果需要，其可在使用前進(jìn)一步脫水。一般的脫水劑的例子包括無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硼酸、多磷酸、五氧化二磷等。
金屬或金屬化合物與過氧化氫的反應(yīng)可在任何溫度下進(jìn)行，且優(yōu)選為-10至100℃。
在本發(fā)明的制備方法中，羰基化合物和羥基加成化合物可通過烯烴化合物的烯雙鍵的氧化裂解和加成反應(yīng)得到。
在烯雙鍵的氧化裂解反應(yīng)中(任選進(jìn)一步氧化)得到的羰基化合物包括酮、醛和羧酸，羥基加成化合物包括二醇或β-羥基氫過氧化物化合物。
使用的烯烴化合物包括式(I)的烯烴化合物R1R2C＝CR3R4(I)其中，R1至R4相同或不同，表示氫原子或有機殘基，且在R1、R2、R3和R4基團(tuán)之間的兩個孿位基團(tuán)或位于同一位置的兩個基團(tuán)可以形成二價有機殘基，前提條件是R1至R4不同時表示氫原子。
可制備出的羰基化合物包括式(II)的羰基化合物RaRbC＝O (II)其中，a和b分別表示1和2，或3和4，或Rb表示羥基。
上式(II)的羰基化合物包括式(IV)的化合物R1R2C＝O和R3R4C＝O (IV)其中R1至R4的定義同上。
可制備出的羥基加成化合物包括式(III)化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(III)其中X表示羥基或氫過氧基。
以下描述取代基R1至R4。
有機殘基的例子包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基和芳烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、芳烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、羧基和羰基，上述基團(tuán)均可被取代。
二價有機殘基是指通過上述基團(tuán)形成的基團(tuán)，其具體例子包括亞烷基、氧雜亞烷基、亞芳基、氧雜亞芳基、亞芳烷基、氧雜亞芳烷基、亞烷基羰基、亞芳基羰基、亞芳烷基羰基、亞烷基氧雜羰基、亞芳基氧雜羰基、亞芳烷基氧雜羰基等，上述基團(tuán)均可被取代。
優(yōu)選的有機殘基是烷基、芳基、芳烷基、烷基羰基、芳基羰基、芳烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、羧基和羰基，其均可被取代，以及相同的二價有機殘基，其可被取代。
烷基、烷氧基、芳烷基、芳烷基氧基、烷基羰基、芳烷基羰基、烷氧基羰基和芳烷基氧基羰基中的烷基包括具有1-20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、環(huán)丙基、2，2-二甲基環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基和孟基。
芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷基氧基、芳基羰基、芳烷基羰基、芳氧基羰基和芳烷基氧基羰基中的烷基的例子包括苯基、萘基等。
芳烷基是指含有上述芳基和烷基的基團(tuán)。
烷氧基、芳氧基和芳烷基氧基是指分別含有相應(yīng)烷基、芳基和芳烷基以及氧基的基團(tuán)。
烷基羰基、芳基羰基、芳烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基是指分別含有烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和芳烷氧基以及羰基的基團(tuán)。
可被取代的烷基的例子，例如包括被上述烷氧基、芳氧基或芳烷氧基、鹵原子、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、羧基或羰基取代的烷基。
烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基的烷基部分也可以如上述烷基一樣被取代。
鹵原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子等。
可被取代的烷基的具體例子包括，例如氯甲基、氟甲基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲酯基甲基等。
芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、芳基羰基、芳烷基羰基、芳氧基羰基和芳烷氧基羰基中的芳基可被上述的烷基、芳基、烷氧基、芳烷基、芳氧基或芳烷氧基以及鹵原子取代。
可被取代的芳基的具體例子包括，例如苯基、萘基、2-甲基苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-苯氧基苯基等。
可被取代的芳氧基的具體例子包括，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-氯苯氧基、4-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基和3-苯氧基苯氧基。
可被取代的芳烷基的具體例子包括，例如芐基、4-氯芐基、4-甲基芐基、4-甲氧基芐基、3-苯氧基芐基、2，3，5，6-四氟芐基、2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基、2，3，5，6-四氟4-甲氧基芐基、2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基等。
烷基羰基、芳基羰基和芳烷基羰基的例子分別包括，例如甲基羰基、乙基羰基、苯基羰基、芐基羰基等。
烷氧基羰基、芳氧基羰基和芳烷氧基羰基的例子分別包括，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基等。
具有1-20個碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀烷氧基的具體例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正癸氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、孟氧基等。
可被取代的烷氧基的例子包括，例如氯甲氧基、氟甲氧基、三氟甲氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等。
可被取代的芳烷氧基的具體例子包括芐氧基、4-氯芐氧基、4-甲基芐氧基、4-甲氧基芐氧基、3-苯氧基芐氧基、2，3，5，6-四氟芐氧基、2，3，5，6-四氟-4-甲基芐氧基、2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐氧基、2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐氧基等。
其中R1至R4基團(tuán)中的三個表示氫原子的式(I)烯烴(稱為“單取代烯烴”)的例子包括1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-十一碳烯、苯乙烯、1，7-辛二烯和烯丙基芐基醚。另外被稱為“二取代的端烯烴”的烯烴化合物的例子包括2-甲基丙烯、2-甲基-4，4-二甲基-1-丙烯、2-乙基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、α-甲基苯乙烯、α-苯基苯乙烯、亞甲基環(huán)丁烷、亞甲基環(huán)戊烷、亞甲基環(huán)己烷、β-蒎烯、莰烯、1，3，3-三甲基-2-甲基indorine和α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯。
稱為“二取代的內(nèi)烯烴”的式(I)的烯烴(其中，R1至R4中的兩個基團(tuán)表示氫原子)的例子包括環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、3-甲基環(huán)戊烯、4-甲基環(huán)戊烯、3，4-二甲基環(huán)戊烯、3，5-二甲基環(huán)戊烯、3，4，5-三甲基環(huán)戊烯、3-氯環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)己烯、4-甲基環(huán)己烯、3，4-二甲基環(huán)己烯、3，5-二甲基環(huán)己烯、3，4，5-三甲基環(huán)己烯、2-己烯、3-己烯、5-十二碳烯、降冰片烯、菲、1，2，3，4-四氫鄰苯二甲酸酐、二環(huán)戊二烯、茚、3，3-二甲基-2-(1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸甲酯、3，3-二甲基-2-(1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸乙酯等。
稱為“三取代的烯烴”的式(I)烯烴化合物(其中，R1至R4中的一個基團(tuán)表示氫原子)的例子包括2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-戊烯、2-甲基-2-己烯、3-甲基-2-己烯、2-甲基-1-苯丙烯、2-苯基-2-丁烯、1-甲基環(huán)戊烯、1，3-二甲基環(huán)戊烯、1，4-二甲基環(huán)戊烯、1，5-二甲基環(huán)戊烯、1，3，5-三甲基環(huán)戊烯、1，3，4-三甲基環(huán)戊烯、1，4，5-三甲基環(huán)戊烯、1，3，4，5-四甲基環(huán)戊烯、1-甲基環(huán)己烯、1，3-二甲基環(huán)己烯、1，4-二甲基環(huán)己烯、1，5-二甲基環(huán)己烯、1，3，5-三甲基環(huán)己烯、1，3，4-三甲基環(huán)己烯、1，4，5-三甲基環(huán)己烯、1，3，4，5-四甲基環(huán)己烯、異佛爾酮、2-蒈烯、3-蒈烯、α-蒎烯、3，3-二甲基-2(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸甲酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸乙酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸異丙酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸叔丁酯、3，3-二甲基2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸環(huán)己酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸孟酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸芐酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸(4-氯芐)酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐)酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯、3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸(3-苯氧基芐)酯等。
稱為“四取代的烯烴”的式(I)烯烴化合物(其中，R1至R4均不表示氫原子)的例子包括2，3-二甲基-2-丁烯、1，2-二甲基環(huán)戊烯、1，2-二甲基環(huán)己烯、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫化萘、1-亞異丙基-2-乙酯基-3-甲基環(huán)戊烷、亞環(huán)己基環(huán)己烯、四苯基乙烯、2，3-二甲基-4-甲氧基茚、2，3-二(4-乙酰氧基苯基)-2-丁烯、長葉薄荷酮等。
烯烴化合物與過氧化氫的反應(yīng)通常在0-200℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，且從烯烴化合物和所需反應(yīng)產(chǎn)物的角度考慮，反應(yīng)溫度優(yōu)選設(shè)定在該范圍內(nèi)較低的溫度。
例如，式(IV)羰基化合物(其中R1至R4表示有機殘基)可優(yōu)選在有機溶劑和脫水劑的存在下，于30到100℃，通過式(I)烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)，作為主產(chǎn)物制備出來，其中過氧化氫的用量優(yōu)選為2-10摩爾/摩爾烯烴化合物。
式(IV)羰基化合物(其中R1到R4中至少一個基團(tuán)表示氫原子)可優(yōu)選在有機溶劑和脫水劑存在下，于30到65℃，通過式(I)烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)，作為主產(chǎn)物制備出來，其中過氧化氫的用量優(yōu)選是2-10摩爾/摩爾烯烴化合物。
式(II)的羰基化合物(其中Rb表示羥基)可優(yōu)選在65到100℃的條件下，通過式(I)的烯烴化合物(其中R1至R4中至少一個基團(tuán)表示氫原子)與過氧化氫水溶液反應(yīng)，作為主產(chǎn)物制備出來，其中過氧化氫的用量優(yōu)選為4摩爾或更多/摩爾烯烴化合物。
本發(fā)明的方法也可在硼化合物，例如硼酐的存在下進(jìn)行。硼化合物的例子包括硼酐、偏硼酸、原硼酸、偏硼酸的堿金屬鹽、偏硼酸的堿土金屬鹽、原硼酸的堿金屬鹽和原硼酸的堿土金屬鹽。該化合物可以任意用量使用，但通常不多于1摩爾/摩爾烯烴化合物。
式(IIIb)的羥基加成化合物X(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(IIIb)，其中，X表示羥基，R1到R4定義同上，可優(yōu)選通過式(I)的烯烴化合物與過氧化氫水溶液于0至65℃反應(yīng)，作為主產(chǎn)物制備出來，其中過氧化氫的用量優(yōu)選1到2摩爾/摩爾烯烴化合物。
式(III)的β-羥基氫過氧化物化合物(其中X表示氫過氧基)可優(yōu)選在有機溶劑和脫水劑存在下，于0到45℃作為主產(chǎn)物制備出來，其中過氧化氫的用量優(yōu)選2至10摩爾/摩爾烯烴化合物。
脫水劑的例子包括，例如，無水硫酸鎂、硫酸鈉。所述脫水劑的用量并沒有特別的限制，優(yōu)選脫水劑的用量為能夠吸附結(jié)晶水、存在于過氧化氫水溶液中的水的量。
接下來，描述式(I)的烯烴化合物。
烯烴化合物的例子包括，例如，諸如1-己烯的單取代烯烴或例如環(huán)己烯的二取代的內(nèi)烯烴，烯烴中的C-C雙鍵通過氧化作用裂解，得到醛和羧酸。
烯烴化合物的其他例子包括，例如，諸如亞甲基環(huán)己烯等的二取代端烯烴，且可通過烯烴中C-C雙鍵的氧化裂解而產(chǎn)生酮。烯烴化合物的其它例子還包括，例如，諸如2-甲基-2-戊烯等的三取代烯烴，其通過C-C雙鍵的氧化裂解反應(yīng)產(chǎn)生酮、醛和羧酸。另外，烯烴化合物的例子還包括諸如2，3-二甲基-2-丁烯等的四取代烯烴，其可被氧化而產(chǎn)生酮。
可通過常規(guī)的分析方法，例如氣相色譜、高效液相色譜、薄層色譜、NMR和IR，監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)行的程度。
在反應(yīng)完成后，可將如此得到的反應(yīng)溶液或?qū)埓娴倪^氧化氫與諸如亞硫酸鈉的還原劑進(jìn)行分解反應(yīng)后得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行濃縮、結(jié)晶等，以分離出所需化合物。另外，如果需要，也可通過向反應(yīng)混合物加入水和/或與水不混溶的有機溶劑，然后萃取并隨后濃縮得到的有機層，以分離得到的化合物。分離出的所需化合物可通過諸如蒸餾和/或柱色譜的方法進(jìn)一步純化。
不與水混溶的有機溶劑的例子包括諸如甲苯和二甲苯的芳烴溶劑、諸如二氯甲烷、氯仿和氯苯的鹵代烴溶劑、諸如乙醚、甲基叔丁基醚和四氫呋喃的醚溶劑，以及諸如乙酸乙酯的酯溶劑。上述溶劑的用量無特別限制。
通過結(jié)晶分離所需化合物中得到的濾液，以及反應(yīng)溶液的萃取中得到的分離的水層含有反應(yīng)中使用的催化劑組合物，其可作為回收的催化劑組合物直接或進(jìn)行諸如濃縮的某些處理后(如需要)再次用于本發(fā)明的反應(yīng)中。
制得的羧酸可以在反應(yīng)體系中進(jìn)一步脫羧，以得到例如少一個碳原子的羧酸，諸如異佛爾酮。
另外，當(dāng)光學(xué)異構(gòu)體用作有機化合物時，根據(jù)不對稱碳原子的位置可得到具有光學(xué)活性的產(chǎn)物。
在本方法中得到的式(III)的β-羥基氫過氧化物可以進(jìn)一步衍生為式(IV)的羰基化合物R1R2C＝O，和R3R4C＝O其中，R1至R4分別表示氫原子或有機殘基。反應(yīng)方法包括分解式(IIIa)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(IIIa)其中X表示氫過氧基，R1至R4定義如上。
分解反應(yīng)是通過羥基加成化合物與含有選自Va、VIII、Ib、IIb、IIIb、IVb、Vb族或鑭系元素的金屬化合物的催化劑接觸或通過加熱進(jìn)行的。
含Va族元素的金屬化合物的例子包括金屬釩、氧化釩、氯化釩、碳化釩、釩酸銨、通過過氧化氫水溶液與釩反應(yīng)得到的組合物、鈮、氯化鈮、氧化鈮、乙氧基鈮。
含VIIa族元素的金屬化合物的例子包括金屬錸、羰基錸、氯化錸。
含VIII族元素的金屬化合物的例子包括金屬鐵、羰基鐵、氯化鐵、乙酰丙酮鐵、釕、羰基釕、乙酰丙酮釕、氯化釕、三(三苯基膦)氯化釕、金屬鈷、乙酸鈷、溴化鈷、金屬銠、乙酸銠、羰基銠、金屬銥、氯化銥、金屬鎳、乙酰丙酮鎳、金屬鈀、乙酸鈀、載于活性碳的鈀。
含Ib族元素的金屬化合物的例子包括金屬銅、溴化銅、氯化銅、乙酸銅。
含IIb族元素的金屬化合物的例子包括金屬鋅、氯化鋅。
含IIb族元素的金屬化合物的例子包括三氯化硼、三氟化硼、金屬鋁、氯化鋁。
含IVb族元素的金屬化合物的例子包括金屬錫、氯化錫。
含Vb族元素的金屬化合物的例子包括金屬鉍、氯化鉍、金屬銻、溴化銻。
含鑭系元素的金屬化合物的例子包括金屬鏑、氯化鏑。
優(yōu)選釩化合物、銅化合物、釕化合物、鈀化合物及其混合物。
用于分解反應(yīng)的催化劑用量通常為0.001-0.95摩爾/摩爾β-羥基氫過氧化物。反應(yīng)溫度通常是-20-100℃。
反應(yīng)優(yōu)選在能夠溶解過氧化物的有機溶劑存在下進(jìn)行。有機溶劑的例子包括上述的醚溶劑、醇溶劑、烷基腈溶劑。
另外，式(IIIb)的羥基加成化合物可通過以下方法制備X-(R1)(R2)C-C-(R3)(R4)OH (IIIb)其中X是羥基，R1-R4獨立地表示氫原子或有機殘基，該方法包括將式(IIIa)的羥基加成化合物與還原劑反應(yīng)，X-(R1)(R2)C-C-(R3)(R4)OH (IIIa)其中X是氫過氧基，R1-R4的定義同上。
還原劑的例子包括具有還原活性的無機鹽，例如硫代硫酸鈉，以及具有還原活性的有機化合物，例如二甲硫、三苯基膦等。
還原反應(yīng)通常在有機溶劑中于-10到100℃實施。有機溶劑的例子包括上述的那些用于羥基加成化合物(III)的分解反應(yīng)的有機溶劑。
羥基加成化合物的典型例子包括式(III)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C-(R3)(R4)OH (III)其中X是氫過氧基或羥基，R1和R2表示甲基，R3表示氫原子，且R4表示下式基團(tuán) 其中R’表示烷基、芳基或芳烷基；和式(III)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (III)其中X是氫過氧基，R1表示甲基，R3表示氫原子，且R2和R4形成下式基團(tuán) 上述化合物中R’表示的烷基、芳烷基或芳基分別表示與上面R1到R4定義相同的基團(tuán)。
在上述的β-羥基氫過氧化物的還原或分解反應(yīng)中，反應(yīng)完成后的反應(yīng)混合物或溶液可以用與分離所需產(chǎn)物的同樣的方式處理。
采用上述方法得到的酮的例子包括丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基丙基酮、苯乙酮、環(huán)丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、莰酮、降蒎烯(norpinene)、1，3，3-三甲基indorinone、二氫-2，3-呋喃酮、二苯酮、2，6-己二酮、2，7-辛二酮、1，6-環(huán)癸二酮、4-乙酸基乙酰苯、2-甲氧基-6-(丙-2-酮)乙酰苯、2-乙酯基-3-甲基環(huán)戊酮、4-甲基-1，環(huán)己二酮等。
醛的例子包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、癸醛、十一烷醛、苯甲醛、5-氧代己醛、2-甲基-5-氧代己醛、4-甲基-5-己醛、3-甲基-5-氧代己醛、2，4-二甲基-5-氧代己醛、3，4-二甲基-5-氧代己醛、2，3-二甲基-5-氧代己醛、2，3，4-三甲基-5-氧代己醛、6-氧代庚醛、2-甲基-6-氧代庚醛、4-甲基-6-氧代庚醛、2，4-二甲基-6-氧代庚醛、2，3-二甲基-6-氧代庚醛、3，4-二甲基-6-氧代庚醛、2，3，4-二甲基-6-氧代庚醛、戊二醛、己二醛、庚二醛、辛二醛、2-氯戊二醛、2-甲基戊二醛、3-甲基戊二醛、2，3-二甲基戊二醛、2，4-二甲基戊二醛、2，3，4-三甲基戊二醛、2-甲基己二醛、3-甲基己二醛、2，3-二甲基己二醛、2，4-二甲基己二醛、2，3，4-三甲基己二醛、環(huán)戊烷-1，3-二羰醛(dicarboaldehyde)、二苯基-2，2’-二羰醛、1-(甲酰甲基)環(huán)戊烯-2，3，4-三羰醛、1，2-雙(甲酰甲基)琥珀酐、1，4-二甲酰丁烷-2，3-二羧酸、(2-甲酰甲基)苯甲醛、2，2-二甲基-3-(2-氧丙基)環(huán)丙烷乙醛、2，2-二甲基-3-(3-氧丁基)環(huán)丙醛、2，2-二甲基-3(2-氧乙基)環(huán)丁烷乙醛、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸甲酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸乙酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸異丙酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸叔丁酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸環(huán)己酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸孟酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸芐酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸(4-氯芐)酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐)酯、3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯和3，3-二甲基-2-甲酰環(huán)丙烷羧酸(3-苯氧基芐)酯。
羧酸的例子包括乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、6-氧代庚酸、2-甲基-6-氧代庚酸、3-甲基-6-氧人代庚酸、4-甲基-6-氧代庚酸、5-甲基-6-氧代庚酸、2，3-二甲基-6-氧代庚酸、2，4-二甲基-6-氧代庚酸、3，4-二甲基-6-氧代庚酸、2，3，4-三甲基-6-氧代庚酸、5-氧代己酸、2-甲基-5-氧代己酸、3-甲基-5-氧代己酸、4-甲基-5-氧代己酸、2，3-二甲基-5-氧代己酸、2，4-二甲基-5-氧代己酸、3，4-二甲基-5-氧代己酸、2，3，4-三甲基-5-氧代己酸、3，3-二甲基-5-氧代己酸、庚酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、3-氯戊二酸、2，3-二甲基戊二酸、2，4-二甲基戊二酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、2，3-二甲基己二酸、2，4-二甲基己二酸、3，4-二甲基己二酸、2，3，4-三甲基戊二酸、環(huán)戊烷-1，3-二羧酸、聯(lián)苯-2，2’-二羧酸、內(nèi)消旋-1，2，3，4-四羧酸、苯甲酸、1-(羧甲基)環(huán)戊烷-2，3，4-三羧酸、高鄰苯二酸、芐氧基乙酸、3-(3-氧代丁基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸、3-(2-氧代丙基)-2，2-二甲基-1-羧甲基環(huán)丙烷、3-(2-氧代乙基)-2，2-二甲基-1-羧甲基環(huán)丁烷、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸甲酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸乙酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸異丙酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸叔丁酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸環(huán)己酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸孟酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸芐酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸(4-氯芐)酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟芐)酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲基芐)酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐)酯、3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐)酯和3，3-二甲基-2-羧基環(huán)丙烷羧酸(3-苯氧基芐)酯等。
氣相色譜法(以下稱為GC法)柱DB-1(長度30m，i.d.0.25mm，膜厚度1.0μm)烘箱溫度初始溫度100℃(0分鐘)→速率2℃/min→第二溫度180℃(0分鐘)→速率10℃/min→最終溫度300℃(10分鐘)操作時間62min注射溫度250℃、檢測溫度250℃載氣氦，恒定流速1.0ml/min注射體積1.0μl、分流比1/10液相色譜法(以后稱為LC法)柱Sumipax ODS-A212(長度15cm，i.d.6mm，5.0μm)載體A0.1體積％三氟乙酸/水
B0.1體積％三氟乙酸/乙腈初始A/B＝90/10(體積比)(0min)→40分鐘后A/B＝10/90(體積比)(20min)，流速1.0ml/min注射體積10μl、檢測器220nm，
4-羥基-3-過氧化氫蒈烯的液相色譜洗脫時間是20.9min。質(zhì)譜顯示M+186。
將200mg30wt％過氧化氫水溶液和20mg金屬釩加入具有磁性轉(zhuǎn)子和回流冷凝器的50mL燒瓶中。混合物攪拌并保持溫度0.5小時。在冷卻該溶液至內(nèi)部溫度為25℃后，加入4-羥基3-氫過氧基蒈烯的甲苯溶液，并隨后攪拌和保持溫度16小時，然后加熱至內(nèi)部溫度為60℃并進(jìn)一步攪拌和保持溫度3小時。該反應(yīng)溶液的氣相色譜分析(內(nèi)標(biāo)法)和液相色譜分析確認(rèn)2，2-二甲基-3-(2-氧代丙基)環(huán)丙烷乙醛的的收率是71.4％(根據(jù)使用的3-蒈烯)。
實施例6將3克叔丁醇、600mg30wt％過氧化氫水溶液、2.3克硫酸鎂、300mg硼酐和40mg硼化鎢加入具有磁性轉(zhuǎn)子和回流冷凝器的50mL燒瓶中?；旌衔锛訜嶂羶?nèi)部溫度為60℃然后攪拌并保持溫度1小時。在冷卻至內(nèi)部溫度為6℃后，經(jīng)20分鐘滴加含400mg反-3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸甲酯、600mg30wt％過氧化氫水溶液和1.8克叔丁醇的混合溶液。攪拌混合物并保持內(nèi)部溫度6℃4天，得到含反-3，3-二甲基-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯和反-3，3-二甲基-2-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液的氣相色譜分析(內(nèi)標(biāo)法)和液相色譜分析確認(rèn)，反-3，3-二甲基-(1-羥基-2-氫過氧基化-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是55％，而反-3，3-二甲基-2-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是5％。實施例7將200mg30wt％過氧化氫水溶液、45mg硼化鎢加入具有磁性轉(zhuǎn)子和回流冷凝器的50mL燒瓶中。混合物加熱至內(nèi)部溫度為40℃，然后攪拌并保持溫度1小時。在冷卻該溶液至內(nèi)部溫度為20℃后，加入530mg無水硫酸鎂、400mg30wt％過氧化氫水溶液和1.5克叔丁醇，并攪拌和保持溫度2小時。隨后經(jīng)20分鐘滴加含400mg反-3，3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸甲酯和0.8克叔丁醇的混合溶液。攪拌混合物并保持內(nèi)部溫度25℃16小時，得到含反-3，3-二甲基-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯和反-3，3-二甲基-2-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液的氣相色譜分析(內(nèi)標(biāo)法)和液相色譜分析確認(rèn)反-3，3-二甲基-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是60.8％，而反-3，3-二甲基-2-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是6％。
溶液的UV吸收(在濃縮前)λH2Omax200，235(s)nm，IRνmax(濃縮前的溶液)(4000～750cm-1)3350，2836，1275，1158，965，836cm-1IRνmax(KBr)(固體晶體)3527，3220，2360，2261，1622，1469，1196，973，904.5，884，791，640，549cm-1元素分析(發(fā)現(xiàn))W51.2，O39.0，H2.2，B3.98
濃縮前溶液的UV吸收λH2Omax200，240(s)nm，IR(濃縮前水溶液)νmax(水溶液)(4000～750cm-1)3373，1187，1044，974，878，837cm-1IR(固體)νmax(KBr)3435，3359，1730，1632，1320，1285，1178，1103，1070，1008，981，887，839，851，660，615，578cm-1元素分析(發(fā)現(xiàn))W35.3，O47.4，H3.0，B12.4除了使用12克水和2.3克硼化鉬代替硼化鎢以及使用12克60wt％過氧化氫外，按照與實施例38相同的方式操作，得到淡黃色溶液。
濃縮前溶液的UV吸收λH2Omax200，310(s)nm，IR(固體)νmax(KBr)3221，2520，2361，2262，1620，1463，1439，1195，965，927，887，840，799，674，634，547，529cm-1元素分析(發(fā)現(xiàn))Mo35.5，O51.0，H2.9，B4.1
用LC分析甲苯溶液，顯示產(chǎn)生了反-3，3-二甲基-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯和反-3，3-二甲基-2-甲酰基環(huán)丙烷羧酸甲酯。反-3，3-二甲基-2-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯LC滯留時間17.8min.LC-MSM+＝232。1H-NMR譜δ8.82ppm，bs(-OOH).
GC和LC分析(內(nèi)標(biāo)法)顯示，反-3，3-二甲基-2-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是52.6％，而反-3，3-二甲基-2-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是5％。
甲苯溶液(167克)進(jìn)行下面的分解反應(yīng)。
將500mg五氧化釩和100克甲苯加入具有磁性轉(zhuǎn)子和回流冷凝器的500mL燒瓶中，并在60℃經(jīng)2小時向其中滴加上述得到的甲苯溶液，并保持溫度1小時。用LC分析得到的溶液顯示，在圖譜上反-3，3-二甲基-2-(1-羥基-2-氫過氧基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酯的峰消失，而檢測到反-3，3-二甲基-2-甲酰基環(huán)丙烷羧酸甲酯的峰。反-3，3-二甲基-2-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯的收率是54.5％。
通過GC分析甲苯溶液，顯示甲苯溶液中含反-3，3-二甲基-2-(1，2-二羥基-2-甲基丙基)環(huán)丙烷羧酸甲酸，其收率是80.0％(內(nèi)標(biāo)法)。
權(quán)利要求
1.一種通過烯烴化合物的烯雙鍵的氧化裂解或加成反應(yīng)，制備至少一種選自羰基化合物和羥基加成化合物的方法，其包括使用至少一種選自以下的物質(zhì)作為催化劑，將烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)(a)鎢，(b)鉬或(c)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鉬以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族的元素。
2.權(quán)利要求1的方法，其中至少一種羰基化合物或羥基加成化合物是至少一種選自酮、醛、羧酸、二醇或β-羥基氫過氧物化合物中的化合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中烯烴化合物與過氧化氫的反應(yīng)是在通過過氧化氫水溶液與鎢、鉬或其金屬化合物反應(yīng)所得到的催化劑組合物存在下進(jìn)行的。
4.權(quán)利要求1的方法，其包括過氧化氫與鎢、鉬或其金屬化合物反應(yīng)，以及烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)。
5.權(quán)利要求1的方法，其中過氧化氫是過氧化氫水溶液。
6.權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)在有機溶劑的存在下進(jìn)行。
7.權(quán)利要求6的方法，其中反應(yīng)在脫水劑的存在下進(jìn)行。
8.權(quán)利要求1的方法，其中烯烴化合物是式(I)化合物R1R2C＝CR3R4(I)其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，表示氫原子或有機殘基，且在R1、R2、R3和R4之間的兩個孿位基團(tuán)或位于同一位置的兩個基團(tuán)可以形成二價有機殘基，前提條件是R1至R4不同時表示氫原子，以及羰基化合物是式(II)的化合物RaRbC=O(II)其中，a和b分別表示1和2，或3和4，或Rb表示羥基，以及羥基加成化合物是式(III)化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(III)其中X代表羥基或氫過氧基。
9.權(quán)利要求8的方法，其中式(I)的烯烴化合物是R1到R4獨立地表示有機殘基的式(I)化合物，并與過氧化氫反應(yīng)，且羰基化合物是Ra和Rb分別表示R1和R2的式(II)化合物。
10.權(quán)利要求9的方法，其中式(I)的烯烴化合物是脫水劑和有機溶劑存在下于30到100℃與過氧化氫反應(yīng)，并產(chǎn)生式(II)的羰基化合物。
11.權(quán)利要求9的方法，其中R1到R4中至少一個表示氫原子的式(1)烯烴化合物在脫水劑和有機溶劑存在下，于30到65℃與過氧化氫反應(yīng)，并產(chǎn)生Rb表示氫原子的相應(yīng)的式(II)羰基化合物。
12.權(quán)利要求9的方法，其中式(I)的烯烴化合物與過氧化氫水溶液于0到65℃反應(yīng)，并產(chǎn)生X表示羥基的式(III)的羥基加成化合物。
13.權(quán)利要求9的方法，其中式(I)的烯烴化合物在有機溶劑和脫水劑存在下于0到45℃與過氧化氫反應(yīng)，并產(chǎn)生X表示氫過氧基的式(III)的羥基加成化合物。
14.權(quán)利要求8的方法，其中烯烴化合物是其中R1到R4中至少一個表示氫原子的式(I)化合物，所述化合物與過氧化氫水溶液于65到100℃反應(yīng)，并產(chǎn)生Rb表示羥原子的式(II)的羰基化合物。
15.式(IV)的羰基化合物的制備方法R1R2C＝O和R3R4C＝O (IV)其中R1至R4的定義同下面式(IIIa)，所述方法包括用選自Va、VIII、Ib、IIb、IIIb、IVb、Vb或鑭系元素的金屬化合物催化劑，將式(IIIa)的羥基加成化合物分解或加熱X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (IIIa)，其中，X是氫過氧基，且R1和R4表示氫原子、有機殘基，或R1到R4之間的孿位基團(tuán)或兩個同一位置的基團(tuán)形成二價有機殘基。
16.權(quán)利要求15的方法，其中R1和R2表示甲基，R3表示氫原子且R4表示下式的基團(tuán) 其中R’表示烷基、芳基或芳烷基。
17.權(quán)利要求15的方法，其中羥基加成化合物是下式的化合物 且羰基化合物是下式的化合物
18.式(IIIb)的羥基加成化合物的制備方法X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(IIIb)其中X是羥基，且R1至R4分別表示氫原子或有機殘基，該方法包括將式(IIIa)的羥基加成化合物與還原劑反應(yīng)X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(IIIa)其中，X是氫過氧基，且R1至R4與上述定義相同。
19.權(quán)利要求18的方法，其中還原劑是硫代硫酸鈉、甲硫醚或三苯基膦。
20.權(quán)利要求18的方法，其中R1和R2表示甲基，R3表示氫原子，R4表示下式的基團(tuán) 其中R’表示烷基、芳基或芳烷基。
21.權(quán)利要求18的方法，其中R1表示甲基，R3表示氫原子，R2和R4形成下式的基團(tuán)
22.式(III)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH(III)其中，X是氫過氧基，R1和R2表示甲基，R3表示氫原子且R4表示下式的基團(tuán) 其中R’表示烷基、芳基或芳烷基。
23.式(III)的羥基加成化合物X-(R1)(R2)C-C(R3)(R4)OH (III)其中，X是氫過氧基，R1表示甲基，R3表示氫原子，且R2和R4形成下式的基團(tuán)
24.通過過氧化氫水溶液與至少一種選自以下的物質(zhì)反應(yīng)得到的氧化催化劑組合物(a)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鉬和(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族的元素前提是所述的鎢金屬化合物不是碳化鎢。
25.通過過氧化氫水溶液與至少一種選自以下的物質(zhì)反應(yīng)得到的氧化催化劑組合物(a)鎢，(b)鉬或(c)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鉬或(ib)鉬以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族的元素并含有有機溶劑。
26.權(quán)利要求24或25的氧化催化劑，其中金屬化合物是硼化鎢、二硫化鎢或硼化鉬。
27.權(quán)利要求25的氧化催化劑，其中有機溶劑是叔丁醇或甲基叔丁基醚。
28.權(quán)利要求27的氧化催化劑，其中催化劑是脫水的。
29.權(quán)利要求28的氧化催化劑，其中脫水是通過使用無水硫酸鎂進(jìn)行的。
30.權(quán)利要求1的方法，其中烯烴化合物是環(huán)己烯且羰基化合物是己二酸。
31.權(quán)利要求1的方法，其中烯烴化合物是環(huán)己烯且羰基化合物是己二醛。
32.權(quán)利要求3的方法，其中催化劑組合物是用于再使用的回收的催化劑組合物。
33.至少一種選自以下物質(zhì)的用途，(a)鎢，(b)鉬或(c)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鋁以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族的元素作為催化劑制備至少一種選自羰基化合物和羥基加成化合物，所述制備是通過烯烴化合物的烯雙鍵與過氧化氫的氧化裂解或加成反應(yīng)進(jìn)行的。
34.通過過氧化氫水溶液與至少一種選自以下的物質(zhì)反應(yīng)得到的氧化催化劑組合物的用途(a)鎢或鉬金屬化合物，包括(ia)鎢或(ib)鉬和(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族的元素，前提是所述的鎢金屬化合物不是碳化鎢，用于制備至少一種選自羰基化合物和羥基加成化合物，所述制備是通過烯烴化合物的烯雙鍵與過氧化氫的氧化裂解或加成反應(yīng)進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明公開了通過烯烴化合物的烯雙鍵的氧化裂解或加成反應(yīng),制備至少一種選自羰基化合物和羥基加成化合物的方法以及一種催化劑組合物,所述方法包括:使用至少一種選自以下的物質(zhì)作為催化劑,將烯烴化合物與過氧化氫反應(yīng)(a)鎢,(b)鉬或(c)鎢或鉬金屬化合物,包括(ia)鎢或(ib)鉬以及(ii)不包括氧的IIIb、IVb、Vb或VIb族的元素。
文檔編號C07CGK1347861SQ0114074
公開日2002年5月8日 申請日期2001年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月11日
發(fā)明者萩谷弘壽, 高野尚之, 栗原章郎 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社