一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法
【專利摘要】一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，步驟為：(1)將聚硅氮烷、催化劑和溶劑混合，制成浸漬液；(2)將三維碳纖維預(yù)制體放入可抽真空和加壓的浸漬裝置中，使三維碳纖維預(yù)制體完全浸沒于浸漬液中；(3)將含有浸漬液的三維碳纖維預(yù)制體在常壓或真空中升溫加熱，烘干除去溶劑；(4)將烘干后的三維碳纖維預(yù)制體在含有水蒸氣的氣氛中升溫加熱，或者使用紫外光照射三維碳纖維預(yù)制體，使聚硅氮烷轉(zhuǎn)變?yōu)樘沾?。本發(fā)明方法能在增強體碳纖維的表面形成致密陶瓷界面涂層，不僅可以改善制備過程碳纖維增強體與陶瓷基體的浸潤性，還可以提高陶瓷基復(fù)合材料的抗氧化性能。
【專利說明】
一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于纖維增強體界面改性領(lǐng)域，涉及一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層的制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 三維碳纖維增強陶瓷基復(fù)合材料由于具有高比強度、高比模量、耐腐蝕、耐高溫、 低密度等優(yōu)良特性，特別是擁有良好的高溫力學性能和熱性能，已經(jīng)成為航空航天領(lǐng)域理 想的熱結(jié)構(gòu)材料。
[0003] 但是，在氧化氣氛下，碳纖維增強陶瓷基復(fù)合材料中的碳質(zhì)材料在400°C左右會發(fā) 生氧化，使其優(yōu)異性能難以在高溫下長時間保持。此外，碳纖維表面呈化學惰性，表面能低， 與陶瓷基體的浸潤較差，界面易形成缺陷，影響復(fù)合材料的性能。在碳纖維表面形成致密的 保護性涂層可有效解決上述問題。常用的界面涂層材料有氮化硼、碳化硅、氧化硅、氧化鋁、 氧化鋯等。制備方法主要有化學氣相沉積法、先驅(qū)體浸漬裂解法、物理氣相沉積法、溶膠-凝 膠法等。
[0004] 中國專利CN200610147644.9公開了一種溶膠凝膠在纖維表面制備二氧化硅的方 法。中國專利CN201110291910.6公開了采用溶膠凝膠法在三維編織體表面涂覆一層厚度大 于0.2微米的涂層。通過溶膠凝膠方法制備碳纖維二氧化硅表面涂層，簡便易行且成本低 廉，但由于二氧化硅熱膨脹系數(shù)與碳纖維相差較大，因此在高溫條件下很容易造成膜層開 裂，影響高溫抗氧化效果。
[0005] 中國專利CN02121071.3公開了一種在碳纖維表面涂覆碳化硅表層的方法和專用 裝置。該方法采用射頻聚焦式加熱裝置將碳纖維加熱到1100~1300°C，并在石英管或反應(yīng) 器中形成氯硅烷和高純氬氣的反應(yīng)環(huán)境，使氯硅烷裂解形成氯化氫的同時，將碳化硅氣相 沉積在碳纖維表面，形成碳化硅涂層。采用化學氣相沉積法制備表面具有陶瓷涂層的碳纖 維，反應(yīng)設(shè)備昂貴，而且在反應(yīng)過程中會產(chǎn)生對環(huán)境有害的氣體如氯化氫等。
[0006] 中國專利CN200610151216.3公開了一種在碳纖維表面制備碳化硅涂層的方法。該 方法是將硅粉和碳粉按1:1的摩爾比進行真空球磨，制得混合干粉后配成漿料，將碳纖維進 行漿料浸漬，烘干后在氬氣中于1200~1600°C燒結(jié)0.5~2小時，得到表面具有碳化硅涂層 的碳纖維。采用先驅(qū)體浸漬裂解法制備碳纖維表面涂層，具有制品的成分和結(jié)構(gòu)可控、設(shè)備 要求低等優(yōu)點，但先驅(qū)體在高溫裂解過程中由于小分子物質(zhì)的排出產(chǎn)生的收縮以及熱應(yīng)力 作用，涂層易出現(xiàn)裂紋及脫落現(xiàn)象，影響其抗氧化性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是：克服現(xiàn)有方法均需要高溫處理的不足，提供了一種基 于較低溫度(小于400°C)的高效三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，該方法能在增強體 碳纖維的表面形成致密陶瓷界面涂層，不僅可以改善制備過程碳纖維增強體與陶瓷基體的 浸潤性，還可以提高陶瓷基復(fù)合材料的抗氧化性能。
[0008] 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，包括如下 步驟：
[0009] (1)將聚硅氮烷、催化劑和溶劑混合制成浸漬液，聚硅氮烷與催化劑用量的質(zhì)量比 為1: (0.0001~0.1)，溶劑的加入量為浸漬液最終總質(zhì)量的50~99wt% ;所述的催化劑為胺 類有機物、過氧化物或含鉑催化劑，所述的溶劑為對聚硅氮烷為惰性的有機非質(zhì)子溶劑，不 含水以及任何反應(yīng)性官能團；
[0010] (2)將三維碳纖維預(yù)制體放入可抽真空和加壓的浸漬裝置中，抽真空至真空度< IOOPa，再向浸漬管內(nèi)通入壓力為〇. 2~5MPa的浸漬液，保持10~60分鐘，使浸漬液在壓力作 用下進入預(yù)制體的孔隙內(nèi)，然后恢復(fù)釋放壓力至常壓，使三維碳纖維預(yù)制體完全浸沒于浸 漬液中；
[0011] (3)將步驟(2)得到的含有浸漬液的三維碳纖維預(yù)制體在常壓或真空中升溫至40 ~80°C，加熱2~12小時，烘干除去溶劑；
[0012] (4)將烘干后的三維碳纖維預(yù)制體在含有水蒸氣的氣氛中升溫至100~400°C并加 熱1~10小時，或者使用180~240nm波長的紫外光照射三維碳纖維預(yù)制體，使聚硅氮烷轉(zhuǎn)變 為陶瓷。
[0013] 所述的聚硅氮烷具有如下結(jié)構(gòu)：
[0014]
[0015]其中RlR^R3為相同或不同并彼此獨立地為氫或任選取代的烷基、芳基、乙烯基、 烯丙基、乙炔基，η為正整數(shù)且η的大小使聚硅氮烷具有200~200000g/mol的數(shù)均分子量。
[0016] 或者，所述的聚硅氮烷具有如下結(jié)構(gòu)：
[0017]
[0018] 其中mR'、R"、R'"彼此獨立地為氫或任選取代的烷基、芳基、乙烯基、烯丙 基、乙炔基，m和η均為正整數(shù)且m+n的大小使聚娃氮燒具有200~200000g/mol的數(shù)均分子 量。
[0019] 所述的!^、!^、!^、!^、!^'"的組合為此^'"為氫心^"為甲基:或者!^、!^、 R'"為氫，R2、R'為甲基，R"為乙烯基;或者Ri、R3、R'、R'"為氫，R2、R"為甲基。
[0020]所述的催化劑為三乙胺、三乙醇胺、N-雜環(huán)化合物、過氧化氫、過氧化二異丙苯、氯 鉑酸、或者四（三苯基磷)鉑。
[0021] 所述的三維碳纖維預(yù)制體包括短纖維成型的各類碳纖維氈和連續(xù)纖維編織的各 類立體織物，碳纖維為聚丙烯腈基碳纖維、瀝青基碳纖維、粘膠基碳纖維中的一種。
[0022] 所述步驟(4)中的水蒸氣的濃度為1000~4000ppm。
[0023] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的優(yōu)點在于：
[0024] (1)本發(fā)明方法能夠在三維碳纖維預(yù)制體中的纖維表面制備出致密(相對先驅(qū)體 浸漬裂解法)陶瓷界面涂層，制備方法簡便快捷(相對沉積法和先驅(qū)體浸漬裂解法），并且制 備的界面涂層具有厚度均勻、界面涂層和基底間結(jié)合力好(相對溶膠-凝膠法)且不易脫落 的特點；
[0025] (2)本發(fā)明方法采用聚硅氮烷為界面涂層的先驅(qū)體，無需經(jīng)高溫(最高制備溫度不 超過400°C)裂解即可轉(zhuǎn)化為致密的陶瓷界面涂層，該界面涂層具有高氣密性及抗氧化性 能，可提高最終碳纖維增強陶瓷基復(fù)合材料的抗氧化性能；
[0026] (3)與先在碳纖維表面制備涂層再進行三維預(yù)制體編織的方法相比，本發(fā)明方法 不影響纖維的編織性能，并能有效避免編織過程中的機械力對碳纖維表面涂層的損傷；
[0027] (4)本發(fā)明方法適用于各種尺寸各種編織類型的碳纖維預(yù)制體，特別對于大尺寸 異形預(yù)制體也能夠有效浸漬，在預(yù)制體的各個部位形成均勻、致密的陶瓷界面涂層。
【附圖說明】
[0028]圖1為本發(fā)明方法的流程框圖。
【具體實施方式】
[0029] 本發(fā)明的目的在于提供一種在三維碳纖維預(yù)制體的纖維表面制備致密陶瓷界面 涂層的簡單、經(jīng)濟的方法。主要是將三維碳纖維預(yù)制體真空-加壓浸漬含有聚硅氮烷的溶 液，除去溶劑后，在催化劑作用下加熱或紫外光輻照，即可在碳纖維表面形成致密陶瓷界面 涂層。
[0030] 如圖1所示，為本發(fā)明方法的流程框圖，主要步驟如下：
[0031] 步驟一、配制浸漬液:將聚硅氮烷、催化劑和溶劑混合，聚硅氮烷與催化劑用量的 質(zhì)量比為，聚硅氮烷:催化劑=1:0.0001~0.1，溶劑的加入量為浸漬液最終總質(zhì)量的50~ 99wt %，混合攪拌5~30分鐘，制成浸漬液。
[0032] 聚硅氮烷可在水蒸氣的存在下將氧原子引入聚合物骨架，并在較低的溫度下實現(xiàn) 陶瓷化轉(zhuǎn)變，與有機硅氧烷的縮聚反應(yīng)相比，陶瓷化轉(zhuǎn)變過程體收縮小，可形成致密薄膜覆 于基材表面。本發(fā)明的聚硅氮烷，具有如下結(jié)構(gòu)：
[0033]
[0034]其中RlR^R3為相同或不同并彼此獨立地為氫或任選取代的烷基、芳基、乙烯基、 烯丙基、乙炔基等;η為正整數(shù)，且η的大小使聚硅氮烷具有200~200000g/mol的數(shù)均分子 量。
[0035] 在一種優(yōu)選實施方案中，使用Ri、R2、R3都為氫取代基的全氫聚娃氮燒。
[0036] 在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的界面涂層包含至少一種如下所示的聚硅氮烷
[0037]
[0038] 其中mR'、R"、R'"彼此獨立地為氫或任選取代的烷基、芳基、乙烯基、烯丙 基、乙炔基等;m和η均為正整數(shù)，且m+n的大小使聚硅氮烷具有200~200000g/mol的數(shù)均分 子量。
[0039] 優(yōu)選的是下述化合物，其中：（1)心、1?3、1?'"為氫，且1?2、1?'、1?"為甲基；（2)1? 1、1?3、1?'" 為氫，且R2、R'為甲基，R"為乙烯基；（3)辦、1? 3、1?'、1?'"為氫，且1?2、礦為甲基。
[0040]催化劑為胺類有機物、過氧化物或含鉑催化劑，包括但不限于三乙胺、三乙醇胺、 N-雜環(huán)化合物、過氧化氫、過氧化二異丙苯、氯鉑酸、四（三苯基磷)鉑（四個三苯基磷配位的 〇價鉑試劑，化學式是(Ph3P )4Pt)等。
[00411 溶劑的加入量為浸漬液最終總質(zhì)量的50~99wt%，優(yōu)選的加入量為80~99wt%。 聚氮硅烷的濃度越高，制備的界面涂層越厚，但濃度過高會引起涂層分布不均勻。適合的溶 劑為有機非質(zhì)子溶劑，不含水以及任何反應(yīng)性官能團（如羥基或胺基），并對聚硅氮烷為惰 性。例如脂肪烴、芳烴或鹵代烴(石油醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿等），酯、酮或醚（乙酸乙酯、 丙酮、四氫呋喃、乙醚等）中的一種或它們的混合物。
[0042]浸漬液的另外成分可以是通常用于制備涂料的其它粘結(jié)劑，例如乙基纖維素、硝 基纖維素、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯、聚硅氧烷等，和改善涂料粘度、底材潤濕、成膜、風 干性能的添加劑，如二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁等。
[0043]步驟二、將三維碳纖維預(yù)制體進行真空-加壓浸漬，使預(yù)制體完全浸沒于浸漬液 中。
[0044]三維碳纖維預(yù)制體放入可抽真空和加壓的浸漬裝置中，抽真空至真空度< lOOPa， 使預(yù)制體內(nèi)的空氣盡量排盡，再向浸漬管內(nèi)通入壓力為〇. 2~5MPa的浸漬液，保持10~60分 鐘，使浸漬液在壓力作用下進入預(yù)制體的孔隙內(nèi)，然后恢復(fù)釋放壓力至常壓。
[0045] 為了保證聚硅氮烷溶液能夠充分浸漬碳纖維預(yù)制體，本發(fā)明采用真空-加壓浸漬 工藝，克服了常壓下液體難以完全進入孔隙的缺陷。首先，通過抽真空排除孔隙內(nèi)的氣體， 之后注入的聚硅氮烷溶液憑借毛細管作用力和液體壓力進入孔道，再通入高壓氣體，增大 溶液進入預(yù)制體孔道時的壓力，使聚硅氮烷溶液完全充滿預(yù)制體孔道。浸漬壓力取決于預(yù) 制體的結(jié)構(gòu)和浸漬液的粘度，預(yù)制體的纖維體積含量越高、浸漬液粘度越大，所需的壓力越 大，以保證浸漬效率。保壓時間取決于預(yù)制體的尺寸，尺寸越大，浸漬液流動的時間越長，保 壓時間越長，使預(yù)制體充分浸漬。
[0046] 本發(fā)明優(yōu)先選用的預(yù)制體是三維碳纖維預(yù)制體，包括短纖維成型的各類碳纖維氈 和連續(xù)纖維編織的各類立體織物，特別對于大尺寸異形預(yù)制體能高效、便捷地制備均勻、致 密的陶瓷界面涂層。碳纖維可以是聚丙烯腈基碳纖維、瀝青基碳纖維、粘膠基碳纖維中的一 種。對于二維和二維半碳纖維織物也同樣有效。此外，本發(fā)明還可用于其它纖維預(yù)制體，如 玻璃纖維、石英纖維、氧化鋁纖維等。
[0047]步驟三、將上述含有浸漬液的預(yù)制體在常壓或真空中升溫至40~80°C，加熱2~12 小時，烘干除去溶劑。
[0048] 烘干溫度取決于所用溶劑的沸點，對于沸點較高的溶劑可采用真空加熱方法以降 低加熱溫度，提高烘干速度。如果預(yù)制體體積較大，應(yīng)適當延長加熱時間
[0049] 步驟四、將上述烘干后的預(yù)制體在含有水蒸氣的氣氛中升溫至100~400°C加熱1 ~10小時，或使用180~240nm波長的紫外光照射預(yù)制體，使聚硅氮烷轉(zhuǎn)變?yōu)樘沾伞?br>[0050] 對于聚硅氮烷轉(zhuǎn)化為無機陶瓷的過程，可以采用在含有水蒸氣的氣氛中加熱或紫 外光輻照預(yù)制體的方式。加熱轉(zhuǎn)化的機理包括不飽和官能團發(fā)生自由基交聯(lián)和Si-N鍵轉(zhuǎn)變 為Si-O鍵。紫外光輻照的機理可以解釋為Si-N鍵吸收光子被激發(fā)斷裂、不飽和官能團發(fā)生 自由基交聯(lián)，以及氧、水蒸氣通過光解形成臭氧、氧或羥基自由基促進聚硅氮烷的氧化。由 于紫外光輻照到達聚硅氮烷表面才發(fā)揮作用，因此較厚的預(yù)制體應(yīng)選擇加熱方式，保證內(nèi) 部碳纖維表面的聚硅氮烷能充分陶瓷化。
[0051 ] 所述水蒸氣的濃度為1000~4000ppm。
[0052]制成的界面涂層厚度約100納米至2微米，可以重復(fù)真空-加壓浸漬、烘干、陶瓷化 處理工藝來控制界面涂層的厚度。
[0053]對氣體，尤其是對水蒸氣、氧氣和二氧化碳的優(yōu)異阻隔作用使本發(fā)明的界面涂層 特別用于對氧化性、腐蝕性氣體的碳纖維保護層，不僅可以改善碳纖維增強陶瓷基復(fù)合材 料制備過程中碳纖維增強體與陶瓷基體的浸潤性，還可以提高陶瓷基復(fù)合材料的抗氧化性 能。
[0054]以下通過具體實施例對本發(fā)明作詳細說明，但這些實施例不得用于解釋對本發(fā)明 保護樞圍的限制。
[0055] 實施例1
[0056]以聚丙烯腈基碳纖維正交三向編織織物為預(yù)制體，以甲苯為溶劑配制質(zhì)量百分濃 度為5%的全氫聚硅氮烷溶液，加入三乙胺催化劑(相對于聚硅氮烷質(zhì)量的5%)，將預(yù)制體 放入真空-加壓浸漬設(shè)備內(nèi)，抽真空至5Pa，然后注入浸漬液，使其完全浸沒預(yù)制體，保持真 空狀態(tài)5分鐘（主要是稍微排出氣泡），停止抽真空，緩慢通入高壓氮氣，壓力達到5MPa保持 30分鐘，緩慢放氣，恢復(fù)常壓，取出預(yù)制體，在真空下加熱至60°C保持4小時，將干燥后的預(yù) 制體放入烘箱，保持水蒸氣的濃度為2000ppm，加熱至150°C保持2小時，得到包覆界面涂層 的三維碳纖維預(yù)制體，界面涂層厚度約100納米。
[0057] 實施例2
[0058]以聚丙烯腈基碳纖維針刺氈為預(yù)制體，以二甲苯為溶劑配制質(zhì)量百分濃度為5% 的聚硅氮烷溶液，加入過氧化二異丙苯催化劑(相對于聚硅氮烷質(zhì)量的2%)，將預(yù)制體放入 真空-加壓浸漬設(shè)備內(nèi)，抽真空至5Pa，然后注入浸漬液，使其完全浸沒預(yù)制體，保持真空狀 態(tài)5分鐘，停止抽真空，緩慢通入高壓氮氣，壓力達到2MPa保持10分鐘，緩慢放氣，恢復(fù)常壓， 取出預(yù)制體，在真空下加熱至80°C保持3小時，將干燥后的預(yù)制體放入烘箱，保持水蒸氣的 濃度為3000ppm，加熱至350°C保持2小時，得到包覆界面涂層的三維碳纖維預(yù)制體，界面涂 層厚度約100納米。
[0059] 實施例3
[0060]以聚丙烯腈基碳纖維縫編織物為預(yù)制體，以四氫呋喃為溶劑配制質(zhì)量百分濃度為 3%的聚硅氮烷溶液，加入三乙醇胺催化劑(相對于聚硅氮烷質(zhì)量的5%)，將預(yù)制體放入真 空-加壓浸漬設(shè)備內(nèi)，抽真空至5Pa，然后注入浸漬液，使其完全浸沒預(yù)制體，保持真空狀態(tài)5 分鐘，停止抽真空，緩慢通入高壓氮氣，壓力達到3MPa保持10分鐘，緩慢放氣，恢復(fù)常壓，取 出預(yù)制體，在低壓汞蒸汽燈輻射30分鐘，水蒸氣的濃度lOOOppm，然后以相同方式再浸漬處 理一次，得到包覆界面涂層的三維碳纖維預(yù)制體，界面涂層厚度約200納米。
[0061 ] 實施例4
[0062]以聚丙烯腈基碳纖維硬質(zhì)氈為預(yù)制體，以丙酮為溶劑配制質(zhì)量百分濃度為10%的 聚硅氮烷溶液，加入氯鉑酸催化劑(相對于聚硅氮烷質(zhì)量的〇. 1% )，將預(yù)制體放入真空-加 壓浸漬設(shè)備內(nèi)，抽真空至5Pa，然后注入浸漬液，使其完全浸沒預(yù)制體，保持真空狀態(tài)5分鐘， 停止抽真空，緩慢通入高壓氮氣，壓力達到2MPa保持10分鐘，緩慢放氣，恢復(fù)常壓，取出預(yù)制 體，加熱至60°C保持5小時，將干燥后的預(yù)制體放入烘箱，保持水蒸氣的濃度為3000ppm，加 熱至300°C保持2小時，得到包覆界面涂層的三維碳纖維預(yù)制體，界面涂層厚度約300納米。
[0063]以上所述，僅為本發(fā)明最佳的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換， 都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
[0064]本發(fā)明說明書中未作詳細描述的內(nèi)容屬本領(lǐng)域技術(shù)人員的公知技術(shù)。
【主權(quán)項】
1. 一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征在于包括如下步驟： (1) 將聚硅氮烷、催化劑和溶劑混合制成浸漬液，聚硅氮烷與催化劑用量的質(zhì)量比為1: (0.0001~0.1)，溶劑的加入量為浸漬液最終總質(zhì)量的50~99wt% ;所述的催化劑為胺類有 機物、過氧化物或含鉑催化劑，所述的溶劑為對聚硅氮烷為惰性的有機非質(zhì)子溶劑，不含水 以及任何反應(yīng)性官能團； (2) 將三維碳纖維預(yù)制體放入可抽真空和加壓的浸漬裝置中，抽真空至真空度< l〇〇pa，再向浸漬管內(nèi)通入壓力為〇. 2~5MPa的浸漬液，保持10~60分鐘，使浸漬液在壓力作 用下進入預(yù)制體的孔隙內(nèi)，然后恢復(fù)釋放壓力至常壓，使三維碳纖維預(yù)制體完全浸沒于浸 漬液中； (3) 將步驟(2)得到的含有浸漬液的三維碳纖維預(yù)制體在常壓或真空中升溫至40~80 °C，加熱2~12小時，烘干除去溶劑； (4) 將烘干后的三維碳纖維預(yù)制體在含有水蒸氣的氣氛中升溫至100~400°C并加熱1 ~10小時，或者使用180~240nm波長的紫外光照射三維碳纖維預(yù)制體，使聚硅氮烷轉(zhuǎn)變?yōu)? 陶瓷。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征在于:所述 的聚硅氮烷具有如下結(jié)構(gòu)：其中為相同或不同并彼此獨立地為氫或任選取代的烷基、芳基、乙烯基、烯丙 基、乙炔基，η為正整數(shù)且η的大小使聚硅氮烷具有200~200000g/mol的數(shù)均分子量。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征在于:所述 的聚硅氮烷具有如下結(jié)構(gòu)：其中心、1?2、1?3、1?'、礦、1?"'彼此獨立地為氫或任選取代的烷基、芳基、乙烯基、烯丙基、乙 炔基，m和η均為正整數(shù)且m+n的大小使聚硅氮烷具有200~200000g/mol的數(shù)均分子量。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征在于:所述 的Ri、R2、R3、R'、R"、R" ' 的組合為:Ri、R3、R" '為氫，R2、R'、R"為甲基;或者Ri、R3、R" '為氫，R2、 R'為甲基，R"為乙烯基;或者尺1、1?3、1?'、1?"'為氫，1?2、1?"為甲基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征 在于:所述的催化劑為三乙胺、三乙醇胺、N-雜環(huán)化合物、過氧化氫、過氧化二異丙苯、氯鉑 酸、或者四（三苯基磷)鉑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征 在于:所述的三維碳纖維預(yù)制體包括短纖維成型的各類碳纖維氈和連續(xù)纖維編織的各類立 體織物，碳纖維為聚丙烯腈基碳纖維、瀝青基碳纖維、粘膠基碳纖維中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的一種三維碳纖維預(yù)制體界面涂層制備方法，其特征
【文檔編號】C04B35/628GK105859304SQ201610192256
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年3月30日
【發(fā)明人】馮志海, 王筠, 楊云華, 師建軍, 左小彪, 余瑞蓮
【申請人】航天材料及工藝研究所, 中國運載火箭技術(shù)研究院