本發(fā)明涉及包含堿金屬碳酸氫鹽顆粒和作為添加劑的氨基酸的粉末組合物。本發(fā)明還涉及一種用于通過噴霧干燥包含按重量計(jì)1%-10%的堿金屬碳酸氫鹽和作為添加劑的氨基酸的水溶液制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法?,F(xiàn)有技術(shù)堿金屬碳酸氫鹽顆粒如碳酸氫鈉顆粒和碳酸氫鉀顆粒是本領(lǐng)域已知的。這些產(chǎn)品具有許多特性,這些特性使它們引人關(guān)注并且廣泛應(yīng)用在若干
技術(shù)領(lǐng)域:
中,如在制藥工業(yè)、飼料和食品工業(yè)、洗滌劑、以及有色金屬的處理中。制造碳酸氫鹽顆粒的最常見的方式是通過用二氧化碳碳化相應(yīng)的堿金屬(例如碳酸鈉或碳酸鉀)的溶液或相應(yīng)堿金屬的氫氧化物的溶液來結(jié)晶。通過碳酸氫鹽溶液的受控冷卻或通過蒸發(fā)此類溶液的溶劑來結(jié)晶碳酸氫鹽也是常見的。對(duì)于堿金屬碳酸氫鹽顆粒的工業(yè)使用,需要控制這些顆粒的特定特性,例如其堆密度(傾倒堆密度)或靜止角??刂七@些參數(shù)諸如堆密度的一些方法是本領(lǐng)域中已知的。例如,us5,411,750披露了一種生產(chǎn)具有在70kg/m3與500kg/m3之間的堆密度的碳酸氫鈉粉末的方法。這些顆粒通過噴霧干燥碳酸氫鹽與作為添加劑的堿金屬鹽的稀釋的水溶液制備。wo2014/096457披露了一種用于通過噴霧干燥以下水溶液生產(chǎn)碳酸氫鈉顆粒的方法,該水溶液包含按重量計(jì)1%-10%的碳酸氫鈉和選自由鎂鹽、烷基苯磺酸鈉和大豆卵磷脂組成的組的添加劑。雖然通過噴霧干燥生產(chǎn)的這些堿金屬碳酸氫鹽顆粒通常是細(xì)顆粒,它們傾向于在短時(shí)間段內(nèi)容易并且快速附聚。此外,雖然它們的球形形狀有助于改善可流動(dòng)性,但是仍然存在對(duì)于包含堿金屬碳酸氫鹽顆粒的粉末組合物及其制備方法的需要,其不顯示上述缺點(diǎn),并且特別地顯示出改進(jìn)的可流動(dòng)性以及高堆密度和增加的溶解持續(xù)時(shí)間。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn),當(dāng)在包封方法諸如噴霧干燥和共研磨方法中、并且特別是通過噴霧干燥制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒期間使用氨基酸作為添加劑時(shí),所得顆粒顯示出優(yōu)異的可流動(dòng)性、以及高堆密度和增加的溶解持續(xù)時(shí)間。本發(fā)明因此涉及一種包含顆粒的粉末組合物,這些顆粒包含按重量計(jì)至少75%的堿金屬碳酸氫鹽、按重量計(jì)小于15%的堿金屬碳酸鹽、按重量計(jì)小于20%的水、以及按重量計(jì)0.02%至10%的氨基酸或其鹽。本發(fā)明還涉及用于制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的包封方法。特別地,本發(fā)明涉及包含按重量計(jì)1%至10%的堿金屬碳酸氫鹽和1至10,000ppm的氨基酸或其鹽的水溶液的噴霧干燥方法。本發(fā)明還涉及在每100重量份的經(jīng)歷碾磨的物質(zhì)0.02至10重量份的氨基酸或其鹽的存在下的堿金屬碳酸氫鹽的一種共研磨方法。本發(fā)明還涉及氨基酸作為添加劑用于減小堿金屬碳酸氫鹽顆粒的靜止角、增加堆密度和/或增加溶解時(shí)間的用途。本發(fā)明還涉及如以上定義的粉末組合物作為用于食品的膨松劑(leavingagent)以及作為用于聚合物的發(fā)泡劑的用途。附圖說明圖1:沒有添加劑的供參考的碳酸氫鈉顆粒的掃描電子顯微鏡視圖。圖2:如噴霧干燥的碳酸氫鈉顆粒與1,000mg的亮氨酸/千克溶液(1,000ppm的添加劑)的掃描電子顯微鏡視圖。圖3:如噴霧干燥的碳酸氫鈉顆粒與5,000mg的亮氨酸/千克溶液(5,000ppm的添加劑)的掃描電子顯微鏡視圖。圖4:如噴霧干燥的碳酸氫鈉顆粒與1,000mg的亮氨酸/千克溶液(1,000ppm的添加劑)的掃描電子顯微鏡視圖。定義在本說明書中,其中在將要素或組分說成是包括在和/或選自所列舉的多個(gè)要素或組分的清單之中,應(yīng)該理解的是在此處明確考慮到的相關(guān)實(shí)施例中,該要素或組分還可以是這些單獨(dú)的列舉出的要素或組分中的任何一個(gè),或還可以選自由這些明確列舉出的要素或組分中的任何兩個(gè)或更多個(gè)所組成的組。進(jìn)一步地,應(yīng)該理解的是在此描述的設(shè)備、工藝、或方法的要素和/或特征可以按多種方式進(jìn)行組合而并不背離本傳授內(nèi)容的范圍和披露內(nèi)容,無論在此是明顯的或是暗示的。如在此使用的,術(shù)語“大約”是指從標(biāo)稱值的±10%的變化,除非另外明確地指明。術(shù)語“包含”囊括了“主要由……組成”和“由……組成”。術(shù)語“ppm”是指按重量計(jì)表示的百萬分率(例如1ppm=1mg/kg)。記號(hào)“%”是指“重量百分比”,除非另外明確地指明。如在此使用的,“呈球形形狀”是指其形狀在電子掃描顯微鏡上具有小于1.4的較大直徑與較小直徑比率的卵形形狀的顆粒。在此的化學(xué)術(shù)語按照如通常應(yīng)用的iupac標(biāo)準(zhǔn)使用。特別地,關(guān)于氨基酸,所使用的術(shù)語是根據(jù)如在pure&appliedchemistry[純粹與應(yīng)用化學(xué)],第56卷,第5期,第595至624頁,1984年中出版的iupac建議1983使用的。如在此使用的,“堆密度”是指松散堆密度并且可以根據(jù)astmd7481-09“方法a”來確定,除非另外明確地指明。拍實(shí)密度也可以根據(jù)astmd7481-09“方法a”來確定,除非另外明確地指明。如在此使用的“靜止角”是如在粒狀材料領(lǐng)域中已知的臨界靜止角,即相對(duì)于可以將材料堆放而不塌陷到其上的水平板的最陡的下降或傾斜角。靜止角可以根據(jù)dineniso6168確定,除非另外特別說明。如在此使用的,“溶解時(shí)間”是在具有1升(1000ml±1g)25℃±0.5℃的去離子水?dāng)嚢璧臒杏秒妼?dǎo)率計(jì)潛入單元測(cè)量的。攪拌速度為350rpm,攪拌器(4個(gè)葉片)的幾何形狀為:高度11mm,直徑42mm。該燒杯具有100mm的直徑。這些葉片與該燒杯的底部之間的間隙為10mm。該電導(dǎo)率計(jì)位于該攪拌器軸線的40mm并且液體表面下方20mm處。將10g±0.05g的顆粒,例如堿金屬碳酸氫鹽顆粒,引入該溶液中。溶解時(shí),溶液的電導(dǎo)率增加?!叭芙鈺r(shí)間”是達(dá)到在這些顆粒完全溶解后的電導(dǎo)率的最終值的95%所需的時(shí)間(從將這些顆粒引入到該溶液中開始)。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及一種包含堿金屬碳酸氫鹽顆粒的粉末組合物。該堿金屬優(yōu)選是鈉或鉀,特別是鈉。這些顆粒包含按重量計(jì)至少75%的堿金屬碳酸氫鹽,優(yōu)選按重量計(jì)至少78%、更優(yōu)選按重量計(jì)至少80%、特別是按重量計(jì)至少82%的該堿金屬碳酸氫鹽、特別是碳酸氫鈉。這些顆粒包含按重量計(jì)小于15%的堿金屬碳酸鹽,即堿金屬碳酸氫鹽相應(yīng)的堿金屬碳酸鹽。也就是說,如果優(yōu)選的堿式碳酸氫鹽是碳酸氫鈉(nahco3)或碳酸氫鉀(khco3),則該堿式碳酸鹽分別是碳酸鈉(na2co3)或碳酸鉀(k2co3)。優(yōu)選地,這些顆粒中的堿金屬碳酸鹽的含量是按重量計(jì)至多14%、特別是按重量計(jì)至多13%的堿金屬碳酸鹽。此外,這些顆粒包含按重量計(jì)小于20%的水,優(yōu)選按重量計(jì)小于15%、更優(yōu)選小于10%、特別是小于5%的水。本發(fā)明的粉末組合物包含多個(gè)顆粒,這些顆粒包含按重量計(jì)0.02%-10%的作為添加劑的氨基酸或其鹽。通常,氨基酸是如本領(lǐng)域已知的由氨基和羧酸官能團(tuán)構(gòu)成的化合物。根據(jù)iupac命名法,氨基是形式上衍生自氨(nh3)通過用烴基替換一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)氫原子并且具有通用結(jié)構(gòu)rnh2(伯胺)、r2nh(仲胺)或r3n(叔胺)的化合物。根據(jù)iupac命名法,其中鍵合到氮上的全部四個(gè)氫已經(jīng)被烴基替換的銨化合物(nh4+)y-的衍生物被看作不是胺的季銨化合物。也就是說,在如根據(jù)本發(fā)明使用的氨基酸中,胺基、優(yōu)選α-胺基是rnh2、r2nh或r3n殘基,但不是nr4+殘基。優(yōu)選地,包含羧酸基團(tuán)的季銨化合物不用作根據(jù)本發(fā)明的氨基酸。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,該氨基酸是β-氨基酸或α-氨基酸,最優(yōu)選α-氨基酸。α-氨基酸通常具有根據(jù)式(i)的化學(xué)結(jié)構(gòu)或其鹽。殘基r可以為氫、或烷基、或任選取代的芳基或任選取代的雜芳基。優(yōu)選地,殘基r是c1-c10烷基、特別是c1-c6烷基。最優(yōu)選地,r是甲基、丙烷-2-基(異丙基)、丁烷-2-基、或2-甲基-丙烷-1-基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,該α-氨基酸選自由以下各項(xiàng)組成的組:帶正電荷的氨基酸,諸如精氨酸、組氨酸和賴氨酸,帶負(fù)電荷的氨基酸,諸如天冬氨酸或谷氨酸,極性的不帶電的氨基酸,諸如絲氨酸、蘇氨酸、天冬酰胺或谷氨酰胺、或半胱氨酸、硒代半胱氨酸、甘氨酸和脯氨酸。特別優(yōu)選的是具有疏水側(cè)鏈的氨基酸,諸如丙氨酸、纈氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸。最優(yōu)選的是纈氨酸、異亮氨酸和亮氨酸,亮氨酸是最優(yōu)選的。α-氨基酸是手性化合物。總體上,可以使用兩種對(duì)映異構(gòu)體的兩種外消旋混合物,以及富含一種對(duì)映異構(gòu)體的組合物,例如d-或l-對(duì)映異構(gòu)體。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明使用氨基酸的外消旋混合物。該氨基酸應(yīng)該以按重量計(jì)至少0.02%、優(yōu)選按重量計(jì)至少0.05%、特別是按重量計(jì)至多0.1%的量存在于本發(fā)明的顆粒中。出于成本原因,按重量計(jì)超過10%的氨基酸是不利的。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的顆粒中存在按重量計(jì)至多8%、更優(yōu)選按重量計(jì)至多6%、特別是按重量計(jì)至多5%的氨基酸。本發(fā)明的顆粒出人意料地顯示出如以非常低的靜止角證明的優(yōu)異的可流動(dòng)性。典型地,包含本發(fā)明的顆粒的粉末組合物具有的靜止角是在15°與小于60°、或小于50°、或小于40°之間,并且更有利地在15°與30°之間,優(yōu)選在15°與25°之間,特別是在15°與20°之間。也就是說,如果將粉末傾倒在表面上,這些顆粒自由流動(dòng)并且擴(kuò)展到非常扁平的錐體中。作為比較,通過不加入作為添加劑的氨基酸或者當(dāng)加入氯化鈉作為添加劑時(shí)的類似方法獲得的堿金屬碳酸氫鹽,例如碳酸氫鈉顆粒,顯示出超過60°的靜止角。后者表明,與本發(fā)明的顆粒相比,這些對(duì)比顆粒在比較條件下顯示出顯著的附聚。此外,本發(fā)明的烷基金屬碳酸氫鹽顆粒具有有利的特性,諸如優(yōu)選具有低跨度的低粒度。粒度分布的跨度是如本領(lǐng)域已知的被定義為比率(d90-d10)/d50。優(yōu)選地,該跨度是低于1.8、更優(yōu)選至多1.7、特別是至多1.6、例如至多1.5。優(yōu)選地,這些顆粒具有至多25μm的d50的粒度分布。d50術(shù)語指示其中按重量計(jì)50%的顆粒具有小于或等于d50(重均直徑)的直徑的直徑。d10術(shù)語指示其中按重量計(jì)10%的顆粒具有小于或等于d10的直徑的直徑。d90術(shù)語指示其中按重量計(jì)90%的顆粒具有小于或等于d90的直徑的直徑。優(yōu)選地,這些顆粒具有在4μm-8μm、特別是5μm-6μm的范圍內(nèi)的d10。重均直徑d50、以及d10和d90值是通過以下測(cè)量的:在malvernmastersizers粒徑分析儀上激光衍射和散射,使用具有632.8nm波長(zhǎng)和18mm直徑的he-ne激光源、配備有背散射300mm透鏡(300rf)的測(cè)量單元、以及ms17液體制備單元、以及使用碳酸氫鹽飽和的乙醇的自動(dòng)溶劑過濾套件(“乙醇套件”)(濕法)。此外,本發(fā)明的烷基金屬碳酸氫鹽顆粒顯示出典型地至少300kg/m3、優(yōu)選地至少350kg/m3、特別地至少400kg/m3的高堆密度。此外,這些顆粒顯示出典型地超過400kg/m3、優(yōu)選地至少450kg/m3、特別地至少500kg/m3的拍實(shí)密度。與不包含作為添加劑的氨基酸的顆粒相比,根據(jù)本發(fā)明的粉末顆粒此外顯示出增加的溶解時(shí)間。雖然后面的顆粒顯示出約8秒的溶解時(shí)間,根據(jù)本發(fā)明的顆粒顯示出典型地至少30秒、優(yōu)選至少40秒、特別是至少45秒的溶解時(shí)間。對(duì)于如本領(lǐng)域已知的堿金屬碳酸氫鹽的某些用途,增加的溶解時(shí)間是有利的并且期望的。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的粉末顆粒是呈球形形狀。本發(fā)明的顆粒是通過包封方法可獲得的,諸如堿金屬碳酸鹽和氨基酸的噴霧干燥溶液,或?qū)A金屬碳酸氫鹽顆粒與氨基酸共研磨,特別是通過如以下所述的噴霧干燥方法和共研磨方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒、優(yōu)選如上根據(jù)本發(fā)明描述的堿金屬碳酸氫鹽顆粒的包封方法。特別地,本發(fā)明涉及一種用于通過噴霧干燥或共研磨制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒、優(yōu)選如上根據(jù)本發(fā)明描述的堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法。噴霧干燥或通過霧化的干燥是干燥技術(shù)。這種方法包括噴霧有待干燥的產(chǎn)物,該產(chǎn)物處于熱氣體流中的溶液(或懸浮液)的形式,以便在幾秒或分秒內(nèi)獲得粉末。將溶液分成精細(xì)液滴產(chǎn)生了大的材料傳遞表面并且它導(dǎo)致所使用溶液的溶劑快速蒸發(fā)。用于噴霧干燥的適合的裝置在本領(lǐng)域中是已知的,并且總體上包括幾個(gè)模塊:包括用于存儲(chǔ)和霧化該溶液的回路的模塊,該回路包括用于霧化或噴霧該溶液的設(shè)備;用于制備熱的氣體并且將其轉(zhuǎn)移至干燥室中的模塊,在該模塊中使熱的氣體與該噴霧的溶液接觸;干燥室,在該干燥室中蒸發(fā)該噴霧的溶液并且形成顆粒;以及用于收集這些顆粒的模塊,總體上包括旋風(fēng)分離器和/或適合的過濾器??傮w上,用于霧化或噴霧該溶液的設(shè)備是壓縮氣體噴霧器或分散渦輪機(jī)。而且超聲噴嘴可以用于噴霧該溶液。在本發(fā)明的噴霧干燥方法中,通常使用碳酸氫鹽的水溶液。雖然可以使用該添加劑在其中可溶的的其他極性溶劑或極性溶劑的混合物(例如水和乙醇的混合物),但是水是優(yōu)選的溶劑。在本發(fā)明的噴霧干燥方法中,有待噴霧干燥的水溶液包含按重量計(jì)1%至10%的堿金屬碳酸氫鹽。堿金屬碳酸氫鹽優(yōu)選為如以上描述的用于本發(fā)明的顆粒的那些顆粒之一。有待噴霧干燥的溶液進(jìn)一步包含1至10,000ppm的氨基酸或其鹽。所使用的氨基酸優(yōu)選為如以上描述的用于本發(fā)明的顆粒的那些顆粒之一。在優(yōu)選實(shí)施例中,有待噴霧干燥的溶液中的氨基酸的含量為每千克有待噴霧干燥的溶液1至5,000ppm、更優(yōu)選1至3,000ppm、特別是10至2,000ppm、例如50-1,000ppm的添加劑。總體上,該水溶液包含每千克水溶液至少1mg、優(yōu)選至少5mg、更優(yōu)選至少10mg、甚至更優(yōu)選至少100mg的該添加劑??傮w上,該水溶液包含每千克水溶液至多2,000mg、優(yōu)選至多1,500mg、更優(yōu)選至多1,200mg的該添加劑。在鹽的情況下,基于游離堿/酸給出重量百分比??傮w上,在本發(fā)明的噴霧干燥方法中,該水溶液包含按重量計(jì)至少或大于1%、優(yōu)選至少或大于2%、更優(yōu)選至少或大于3%、甚至更優(yōu)選至少或大于4%、特別是至少或大于5%的堿金屬碳酸氫鹽。優(yōu)選地,該堿金屬碳酸氫鹽是碳酸氫鈉或碳酸氫鉀,特別是碳酸氫鈉。在該水溶液中的高濃度的堿金屬碳酸氫鹽是有害的,如導(dǎo)致該噴霧或霧化設(shè)備的高速堵塞。因此總體上推薦的是,該水溶液包含至多或小于10%、優(yōu)選至多或小于8%、更優(yōu)選至多或小于6%的堿金屬碳酸氫鹽、特別是碳酸氫鈉。優(yōu)選地,該堿金屬碳酸氫鹽溶液是包含按重量計(jì)1%-10%、有利地3%-8%、更有利地4%-6%的堿金屬碳酸氫鹽的水溶液。使用熱的氣體的干燥使部分堿金屬碳酸氫鹽分解為碳酸鈉、co2和水的形式。在本發(fā)明的一個(gè)有利的實(shí)施例中,該噴霧干燥在氣體中進(jìn)行,該氣體包含基于干氣體按體積計(jì)至少5%、有利地至少10%、更有利地至少20%并且甚至更有利地至少30%的co2。這能夠限制堿金屬碳酸氫鹽分解為堿金屬碳酸鹽固體和co2和水氣體。總體上,該噴霧干燥使用在40℃與220℃之間預(yù)熱的氣體進(jìn)行。有利地該噴霧干燥在噴霧干燥室中進(jìn)行并且其中將該氣體在引入至該噴霧干燥室中之前在至少40℃下、優(yōu)選在至少50℃下、更優(yōu)選在至少60℃下、甚至更優(yōu)選在至少70℃下預(yù)熱。還有利地,將該氣體在引入至該噴霧干燥室中之前在最多220℃下、優(yōu)選在最多200℃下、更優(yōu)選在最多180℃下、甚至更優(yōu)選在最多130℃下預(yù)熱。在該噴霧干燥操作之后該氣體的溫度優(yōu)選的是最多80℃、有利地最多70℃并且更有利地最多60℃。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,將該水溶液在該噴霧干燥操作過程中的噴霧之前預(yù)熱至至少20℃并且優(yōu)選至多80℃的溫度。在一個(gè)具體的實(shí)施例中,將該水溶液在該噴霧干燥操作過程中的噴霧之前預(yù)熱至至少20℃并且至多25℃的溫度。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于在每100重量份的經(jīng)歷碾磨的物質(zhì)0.02至10重量份的氨基酸或其鹽的存在下通過共研磨該堿金屬碳酸氫鹽來制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法。該堿金屬碳酸氫鹽和該氨基酸優(yōu)選是如上所定義的。在該用于通過共研磨制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中,可以使用如本領(lǐng)域已知的所有合適的研磨程序。典型的裝置包括沖擊式碾磨機(jī),這些沖擊式碾磨機(jī)是其中使待碾磨的材料經(jīng)受移動(dòng)的機(jī)械部件的沖擊的碾磨機(jī)并且這些碾磨機(jī)具有破碎材料顆粒的作用。沖擊式碾磨機(jī)是在精細(xì)碾磨領(lǐng)域中眾所周知的。此類碾磨機(jī)包括錘磨機(jī)、轉(zhuǎn)軸碾磨機(jī)、磨碎碾磨機(jī)、球磨機(jī)和籠式碾磨機(jī)。此類碾磨機(jī)是例如通過磨削技術(shù)和系統(tǒng)公司(grindingtechnologiesandsystemsrl)或細(xì)川阿爾派公司(hosokawaalpineag)制造和可獲得的。最優(yōu)選地,使用alpinelgm3。在用于制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中,堿金屬碳酸氫鹽在添加劑(即如以上定義的氨基酸)的存在下進(jìn)行研磨。將碳酸氫鹽和添加劑的總量一次性加入到該碾磨機(jī)中,隨后進(jìn)行碾磨,或者優(yōu)選地將該碳酸氫鹽和該添加劑以恒定速率進(jìn)料到該碾磨裝置中。該碳酸氫鹽的合適速率為50kg/h至500kg/h、優(yōu)選為100kg/h至400kg/h,例如約150kg/h。添加劑的量對(duì)應(yīng)于所用碳酸氫鹽和氨基酸的重量比。也就是,如果將堿金屬碳酸氫鹽在每100重量份的經(jīng)歷碾磨的物質(zhì)1重量份氨基酸的存在下共研磨,添加劑的進(jìn)料速率僅為堿金屬碳酸氫鹽的進(jìn)料速率的1%。在用于通過共研磨制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中,添加劑(例如氨基酸)的量是每100重量份的經(jīng)歷碾磨的物質(zhì)0.02至10重量份。低于0.02重量份時(shí),僅存在添加劑的低效能。使用比10重量份更高的量的添加劑因成本原因是不利的。優(yōu)選的量是每100重量份的經(jīng)歷碾磨的物質(zhì)(典型地堿金屬碳酸氫鹽和添加劑)0.2至8重量份的添加劑、更優(yōu)選0.5-5重量份的添加劑、甚至更優(yōu)選0.8-2重量份的添加劑、特別是約1重量份的添加劑。本發(fā)明還涉及通過根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒。通過本發(fā)明的方法可獲得的顆粒顯示出如以上描述的以上有利特性,特別是在15°與小于60°、或小于50°、或小于40°之間并且更有利地在15°與30°之間的靜止角和/或至少300kg/m3、優(yōu)選至少400kg/m3的堆密度。本發(fā)明還涉及氨基酸(特別是如上定義的)作為添加劑用于減小堿金屬碳酸氫鹽顆粒、特別是如以上描述的并且如通過根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的那些的靜止角和/或增加溶解時(shí)間和/或增加堆密度的用途。如上所述并且如通過本發(fā)明的方法可獲得的顆粒的這些有利特性使得有可能設(shè)想這些堿金屬碳酸氫鹽顆粒的各種應(yīng)用??赡艿膽?yīng)用包括作為用于聚合物的起泡或發(fā)泡劑、作為去角質(zhì)劑(健康護(hù)理)、作為抗寄生蟲劑、作為除臭劑、作為吸入劑、作為用于食品的膨松劑、以及作為用于聚合物的發(fā)泡劑。以下實(shí)例通過本發(fā)明的非限制性說明的方式給出,并且其變體對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是容易地可理解的。實(shí)例以下實(shí)例1和2使用buchi實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器(型號(hào)b-191)進(jìn)行。裝置的操作條件在表1中給出。表1-所使用的噴霧干燥器的特征參數(shù)操作條件進(jìn)入的干空氣的溫度20℃-220℃霧化的壓縮空氣的流速400-800l/h,在25℃下進(jìn)入的空氣的流速24-45m3/h,在25℃下溶液的流速在25℃下高達(dá)27.8g/min溶質(zhì)濃度溶解飽和的或不飽和的溶解溫度20℃-80℃溶質(zhì)的類型nahco3或na2co3添加劑有或沒有(參比試驗(yàn))添加劑的類型亮氨酸添加劑濃度1,000ppm,5,000ppm[co2]在該干燥氣體中0-76vol%實(shí)例1(對(duì)比):在büchib-191實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器上沒有添加劑的霧化試驗(yàn):試驗(yàn)條件重現(xiàn)于表2中。表2-沒有添加劑的參比試驗(yàn)參數(shù)值干空氣的流速24m3/h,在20℃下離開的空氣的溫度60℃溶液的流速4.2g/minnahco3濃度50g/kg溶液溶解溫度20℃-25℃干空氣的溫度95℃+/-3℃霧化的壓縮空氣的流速600l/h,在20℃下獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒-bet比表面積:2.0-2.7m2/g(+/-0.3)-直徑d50:10-11μm(-)-堆密度:170-255kg/m3(-)-粉末中的nahco3含量≥90wt.%-粉末中的h2o含量≤3wt.%-粉末中的na2co3含量:≤7wt.%(+/-1%)-66°的靜止角重均直徑(d50)是通過以下測(cè)量的:在malvernmastersizers粒度分析儀上激光衍射和散射,使用具有632.8nm波長(zhǎng)和18mm直徑的he-ne激光源、配備有背散射300mm透鏡(300rf)的測(cè)量單元、以及ms17液體制備單元、以及使用碳酸氫鹽飽和的乙醇的自動(dòng)溶劑過濾套件(“乙醇套件”)。bet(brunauer、emmet和teller)比表面積是在micromeriticsgemini2360bet分析儀上使用氮?dú)庾鳛槲綒怏w測(cè)量的。該測(cè)量是在呈現(xiàn)至少1m2的已發(fā)展的bet面積的粉末樣品上實(shí)現(xiàn),并且使用氦氣在5小時(shí)期間在環(huán)境溫度(20℃至25℃)下初步脫氣以便除去在碳酸氫鈉顆粒的粉末上吸附的濕度痕跡。圖1示出了對(duì)于沒有添加劑的參比試驗(yàn)獲得的碳酸氫鈉顆粒的掃描顯微鏡視圖。如從圖中可以看出的,沒有添加劑從噴霧干燥獲得的顆粒是呈針狀物和團(tuán)聚體的形式,不具有球形或具有小于10%的球形。該粉末顯示出不利的可流動(dòng)性值。實(shí)例2使用1,000ppm的亮氨酸作為添加劑的試驗(yàn)。操作條件與實(shí)例1的那些相同,但是在該噴霧的溶液中使用1,000ppm的亮氨酸。獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒:-bet比表面積:5.4-7.5m2/g-直徑d50:4-8μm-堆密度:302-435kg/m3-nahco3含量:≥76wt.%-h2o含量:≤20wt.%-na2co3含量:≤7wt.%所獲得的粉末示出優(yōu)異的流動(dòng)性,并且所獲得的顆粒具有基本上球形形狀。圖2示出了使用亮氨酸添加劑由此獲得的碳酸氫鈉顆粒的掃描顯微鏡視圖。實(shí)例3在此實(shí)例中,噴霧干燥已經(jīng)在較大規(guī)模上進(jìn)行了試驗(yàn)??諝忸A(yù)熱器由四個(gè)階段組成,允許將空氣加熱高至300℃。通過旋轉(zhuǎn)式噴霧器(8個(gè)孔;20,000rpm)噴霧該液體。噴霧干燥室由內(nèi)徑為1,200mm并且總高度為約內(nèi)徑的2倍的上部圓筒以及在該圓筒的底部的具有60°角度的錐體組成。從該粉末中分離濕空氣的旋風(fēng)分離器(具有約2μm的截止尺寸)的下溢口處回收干燥的粉末。裝置的操作條件在表3中給出:表3-所使用的噴霧干燥器的特征參數(shù)操作條件干空氣的溫度300℃離開的濕空氣的溫度70℃溶液的流速20kg/h溶液中的nahco3濃度75g/kg溶解溫度約20℃添加劑的類型亮氨酸添加劑濃度1,000ppm獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒:-bet比表面積:3.3m2/g-直徑d50:19μm-堆密度:425kg/m3-nahco3含量:82wt.%-h2o含量:5wt.%-na2co3含量:13wt.%-靜止角:18°-47秒的溶解時(shí)間所獲得的粉末顯示出如通過18°的非常低的靜止角所顯示的優(yōu)異的流動(dòng)性,并且所得到的顆粒具有基本上球形形狀。圖4示出了使用亮氨酸添加劑由此獲得的碳酸氫鈉顆粒的掃描顯微鏡視圖。實(shí)例4在以下實(shí)例4中,噴霧干燥用噴霧干燥溶液中的碳酸氫鈉溶液和處于添加劑的三種不同濃度(500ppm,1,000ppm,2,000ppm)的作為添加劑的纈氨酸進(jìn)行試驗(yàn)。該實(shí)例使用buchi實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器(型號(hào)191)進(jìn)行。操作條件在下表4中給出。表4-噴霧干燥器的操作條件獲得了具有在下表5中給出的特定特征的碳酸氫鈉顆粒。表5:碳酸氫鈉顆粒的特定特征在實(shí)例4中獲得的所有粉末顯示出如通過28°至29°的低靜止角所顯示的優(yōu)異的流動(dòng)性,并且所得到的顆粒具有基本上球形形狀。實(shí)例5在以下實(shí)例5中,噴霧干燥用噴霧干燥溶液中的碳酸氫鈉溶液和處于添加劑的三種不同濃度(500ppm,1,000ppm,2,000ppm)的作為添加劑的不同氨基酸進(jìn)行試驗(yàn)。該實(shí)例使用buchi實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器(型號(hào)191)進(jìn)行。操作條件與在表4中的相同。獲得了具有在下表6中給出的特定特征的碳酸氫鈉顆粒。表6:碳酸氫鈉顆粒的特定特征實(shí)例5中得到的結(jié)果表明,與其中在噴霧干燥方法中不使用添加劑的對(duì)比實(shí)例(295kg/m3,表6的第一條目)相比,從噴霧干燥方法獲得的碳酸氫鈉顆粒中的堆密度增加(306至486kg/m3的范圍)。此外,與對(duì)比實(shí)例(9μm)相比,d50降低(3至5μm的范圍),并且與對(duì)比實(shí)例(2.2m2/g)相比,比表面積增加(3.9至8.3m2/g的范圍),這與d50降低一致。此外,這些結(jié)果表明,當(dāng)以充足的量加入氨基酸時(shí),與對(duì)比實(shí)例(60.7°)相比改進(jìn)靜止角(例如對(duì)于以2,000ppm的l-組氨酸是59°;對(duì)于以500ppm的l-脯氨酸是47°)。實(shí)例6在以下實(shí)例6中,噴霧干燥用噴霧干燥溶液中的碳酸氫鈉溶液和處于500ppm的添加劑濃度的作為添加劑的l-亮氨酸和l-纈氨酸進(jìn)行試驗(yàn)。該實(shí)例使用buchi實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器(型號(hào)191)進(jìn)行。操作條件與在表4中的相同。獲得了具有在下表7中給出的特定特征的碳酸氫鈉顆粒。表7:碳酸氫鈉顆粒的特定特征在實(shí)例6中得到的結(jié)果表明,在其中使用亮氨酸和纈氨酸添加劑的試驗(yàn)中,與其中不使用添加劑的對(duì)比實(shí)例(185kg/m3,表7的條目1)相比,堆密度增加(349.5和319.7kg/m3)。此外,與沒有添加劑的對(duì)比實(shí)例(11秒)相比,在有添加劑的試驗(yàn)(18.5秒和12.1秒)中溶解時(shí)間增加。實(shí)例7在以下實(shí)例7中,用處于1,000ppm的濃度(基于碳酸氫鈉粉末的量)的l-亮氨酸和l-纈氨酸作為添加劑試驗(yàn)碳酸氫鈉顆粒的共研磨。使用商品級(jí)碳酸氫鈉進(jìn)料研磨機(jī)(alpinelgm-3)。添加劑分別是l-亮氨酸和l-纈氨酸的乳液。使用了以下流速:-碳酸氫鈉流速:150kg/h-l-亮氨酸乳液:1.5kg/h-l-纈氨酸乳液:1.5kg/h。獲得了具有在下表8中給出的特定特征的碳酸氫鈉顆粒。表8:碳酸氫鈉顆粒的特定特征對(duì)在相同條件下研磨的沒有添加劑的相同碳酸氫鈉顆粒的對(duì)比測(cè)量提供超過66°的靜止角。實(shí)例7中得到的結(jié)果表明,與當(dāng)不使用添加劑時(shí)超過66°的靜止角相比,l-亮氨酸和l-纈氨酸添加劑的使用使得能夠?qū)⒃诠惭心シ椒ㄖ蝎@得的碳酸氫鈉顆粒的靜止角降低至60°(l-亮氨酸)或54°(l-纈氨酸)。實(shí)例8在以下實(shí)例8中,用處于500、1,000、和2,000ppm的濃度(基于碳酸氫鈉粉末的量)的l-亮氨酸作為添加劑試驗(yàn)碳酸氫鈉顆粒的共研磨。使用商品級(jí)碳酸氫鈉進(jìn)料研磨機(jī)(alpinelgm-3)。添加劑是l-亮氨酸的乳液。使用了以下流速:-碳酸氫鈉流速:150kg/h-l-亮氨酸乳液流速:0.75kg/h、1.5kg/h、3kg/h獲得了具有在下表9中給出的特定特征的碳酸氫鈉顆粒。表9:碳酸氫鈉顆粒的特定特征實(shí)例8中得到的結(jié)果表明,堆密度隨著在共研磨方法中使用的添加劑的量而增加。而且,顯示出較高量的添加劑減小了在共研磨方法中獲得的碳酸氫鈉顆粒的靜止角。實(shí)例9在以下實(shí)例9中,用處于500、1,000、和2,000ppm的濃度(基于碳酸氫鈉粉末的量)的l-亮氨酸作為添加劑試驗(yàn)碳酸氫鈉顆粒的共研磨。使用sb0/3碳酸氫鈉進(jìn)料研磨器。添加劑是l-亮氨酸的乳液。使用了以下流速:-碳酸氫鈉流速:150kg/h-l-亮氨酸乳液流速:1.5kg/h。獲得了具有在下表10中給出的特定特征的碳酸氫鈉顆粒。對(duì)在相同條件下研磨的相同碳酸氫鈉顆粒的對(duì)比測(cè)量提供超過66°的靜止角。表10:碳酸氫鈉顆粒的特定特征實(shí)例9中得到的結(jié)果表明,與當(dāng)不使用添加劑時(shí)超過66°相比,添加劑的使用將在共研磨方法中獲得的碳酸氫鈉顆粒的靜止角減小至54°。當(dāng)前第1頁12