專利名稱：一種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化工染料行業(yè)三廢綜合利用的技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法。
背景技術(shù)：
染料工業(yè)中活性艷藍K-NR、堿性紫、還原灰BG、愈創(chuàng)木酚等生產(chǎn)的過程產(chǎn)生大量廢渣，其中含有大量的銅、有機物質(zhì)和無機鹽等，而這些廢渣如果直接排放會對環(huán)境產(chǎn)生嚴
重影響。其中，活性艷藍K-NA染料是以氯化銅、溴氨酸、間位酯化合物為原料，經(jīng)過縮合、 過濾、精制、結(jié)晶、分離、干燥等過程而制成產(chǎn)品；在縮合反應(yīng)后過濾過程產(chǎn)生含銅廢液，活性艷藍K-NR生產(chǎn)規(guī)模為每年200噸，每年排放廢渣量為250 300噸，廢渣中含碳酸銅 5.3%,有機物8.3%，水分55.4%，不容物等雜質(zhì)。其中，堿性紫染料是以二甲基苯胺、苯酚、硫酸銅為原料，經(jīng)過氧化、堿化、酸化等化學(xué)反應(yīng)及過濾、鹽析、干燥等過程而制得產(chǎn)品；在過濾中產(chǎn)生含銅廢渣，其廢渣的組成 氫氧化亞銅23 30%，有機物20 23%，水為50%，每噸堿性紫產(chǎn)品可產(chǎn)生1. 01噸含銅廢渣。目前，為了減輕廢渣對環(huán)境的污染，染料工業(yè)所產(chǎn)生的廢渣一般采用焙燒處理，在高溫下廢渣中含有銅化合物被氧化為亞銅，同時廢渣中的有機物在高溫下發(fā)生氧化分解反應(yīng)，生成二氧化硫、氧化氮、二氧化碳、鹽酸、水等氣體。該方法雖然處理掉了廢渣中的有機物，但是對廢渣中所含有的有價值元素卻沒有能充分利用，目前也還沒有用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法的相關(guān)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種不僅成本低廉、回收量高、易于實現(xiàn)，而且生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)設(shè)備簡單的、用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法；該方法不僅減少了廢渣對環(huán)境的污染，同時充分利用了廢渣中有價值的元素，創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟效益。為了達到上述的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為一種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法，包括如下制備步驟步驟A、將染料廢渣投入到焙燒爐進行焙燒，焙燒爐內(nèi)爐溫控制在600 700°C，焙燒得到焙燒混合物；焙燒后染料廢渣中的有機物氧化成二氧化碳和水氣，染料廢渣中碳酸銅變成了氧化銅，硫化亞銅轉(zhuǎn)變成氧化亞銅；步驟B、將步驟A中所得的焙燒混合物與鹽酸按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 91投入到第一耐腐蝕反應(yīng)器中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞銅混合溶液I ；所述純物質(zhì)指能與鹽酸進行反應(yīng)的、焙燒混合物中的氧化銅和氧化亞銅(即實際投入到耐腐蝕反應(yīng)器內(nèi)的鹽酸的量，為了計算方便，是分別按照純氧化銅與鹽酸質(zhì)量比1 0.91，氧化亞銅與鹽酸質(zhì)量比1 0.91計算)；
步驟C、將步驟B中所得的混合溶液I用第一過濾器進行過濾；所得濾餅雜質(zhì)送去深埋或者焚燒；步驟D、將步驟C中所得濾液與氫氧化鈉按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0.39 0.79 投入到第二耐腐蝕反應(yīng)器中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氫氧化銅、氫氧化亞銅和氯化鈉混合溶液 II ；所述純物質(zhì)是指能與氫氧化鈉進行反應(yīng)的、濾液中的氯化銅和氯化亞銅(即實際投入到耐腐蝕反應(yīng)器內(nèi)的氫氧化鈉的量，為了計算方便，是分別按照純氯化銅與氫氧化鈉質(zhì)量比1 0. 39 0. 79，氯化亞銅與氫氧化鈉質(zhì)量比1 0. 39 0. 79計算)；步驟E、將步驟D中所得的混合溶液II用第二過濾器進行過濾；步驟F、將步驟E中所得濾液用蒸餾器、冷卻器、第一干燥器和第一粉碎機進行減壓蒸餾、冷卻和干燥粉碎后，斤檢包裝得到氯化鈉晶體產(chǎn)品；步驟G、將步驟E中所得濾餅先依次用洗滌甩干機、第二干燥器和第二粉碎機進行洗滌甩干、干燥器和粉碎，接著用分級風(fēng)選機進行分級風(fēng)選，最后將分級風(fēng)選所得物質(zhì)分別進行斤檢包裝，得到氫氧化銅產(chǎn)品和氫氧化亞銅產(chǎn)品。其中，步驟A中所述染料廢渣為活性艷藍K-NA染料的廢渣和堿性紫染料廢渣按照 11混合均勻的混合物。本發(fā)明主要是利用生產(chǎn)染料過程中所產(chǎn)生的廢渣，先經(jīng)過焙燒后再用鹽酸進行處理，制得氯化銅和氯化亞銅后再用氫氧化鈉進行處理，最終制得氫氧化銅和氫氧化亞銅；該方法不僅生產(chǎn)工藝及其設(shè)備簡單、成本低廉，有效治理了染料過程中所產(chǎn)生的廢渣制對環(huán)境的污染，而且能生產(chǎn)出有經(jīng)濟價值的、比較純凈的氫氧化銅和氫氧化亞銅產(chǎn)品，創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟效益。其化學(xué)反應(yīng)方程式為Cu0+2HC1 = = = = CuC12+H20Cu20+2HC1 = = = = 2CUC1+H20 CuCl2+2Na0H = = = = Cu (NaOH) 2+2NaCl2CuCl+Na0H = = = = CuOH+NaCl


圖1是用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法的工藝流程示意圖，其中1-焙燒爐，2-第一耐腐蝕反應(yīng)器，3-第一過濾器，4-第二耐腐蝕反應(yīng)器，5-第二過濾器，6-蒸餾器，7-冷卻器，8-第一干燥器，9-第一粉碎機，10-氯化鈉晶體產(chǎn)品，11-洗滌甩干機，12-第二干燥器，13-第二粉碎機，14-分級風(fēng)選機，15-氫氧化銅產(chǎn)品，16-氫氧化亞銅產(chǎn)品。具體的實施方式實施例1一種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法，包括如下制備步驟步驟A、將染料廢渣(活性艷藍K-NA染料的廢渣和堿性紫染料廢渣按照1 1混合均勻的混合物)投入到焙燒爐1進行焙燒，焙燒爐1內(nèi)爐溫控制在600 700°C，焙燒得到焙燒混合物；焙燒后染料廢渣中的有機物氧化成二氧化碳和水氣，染料廢渣中的碳酸銅轉(zhuǎn)變成氧化銅，氫氧化亞銅轉(zhuǎn)變成氧化亞銅；步驟B、將步驟A中所得的焙燒混合物與鹽酸按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 91投入到第一耐腐蝕反應(yīng)器2中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞銅混合溶液；(假設(shè)取焙燒混合物500kg，其中氧化銅300kg，氧化亞銅200kg ；所投入的鹽酸為910kg)。步驟C、將步驟B中所得的混合溶液用第一過濾器3進行過濾；所得濾餅雜質(zhì)送去深埋或者焚燒；步驟D、將步驟C中所得濾液與氫氧化鈉按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 59投入到第二耐腐蝕反應(yīng)器4中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氫氧化銅、氫氧化亞銅和氯化鈉混合溶液II ；步驟E、將步驟D中所得的混合溶液II用第二過濾器5進行過濾；步驟F、將步驟E中所得濾液用蒸餾器6、冷卻器7、第一干燥器8和第一粉碎機9 進行減壓蒸餾、冷卻和干燥粉碎后，斤檢包裝得到647. Ilkg氯化鈉晶體產(chǎn)品10 ；步驟G、將步驟E中所得濾餅先依次用洗滌甩干機11、第二干燥器12和第二粉碎機13進行洗滌甩干、干燥器和粉碎，接著用分級風(fēng)選機14進行分級風(fēng)選，最后將分級風(fēng)選所得物質(zhì)分別進行斤檢包裝，得到362. 17kg氫氧化銅產(chǎn)品15和四3. 48kg氫氧化亞銅產(chǎn)品 16。實施例2—種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法，包括如下制備步驟步驟A、將染料廢渣(活性艷藍K-NA染料的廢渣和堿性紫染料廢渣按照1 1混合均勻的混合物)投入到焙燒爐1進行焙燒，焙燒爐1內(nèi)爐溫控制在600 700°C，焙燒得到焙燒混合物；焙燒后染料廢渣中的有機物氧化成二氧化碳和水氣，染料廢渣中的碳酸銅轉(zhuǎn)變成氧化銅，氫氧化亞銅轉(zhuǎn)變成氧化亞銅；步驟B、將步驟A中所得的焙燒混合物與鹽酸按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 91投入到第一耐腐蝕反應(yīng)器2中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞銅混合溶液；(假設(shè)取焙燒混合物500kg，其中氧化銅300kg，氧化亞銅200kg ；所投入的鹽酸為910kg)。步驟C、將步驟B中所得的混合溶液用第一過濾器3進行過濾；所得濾餅雜質(zhì)送去深埋或者焚燒；步驟D、將步驟C中所得濾液與氫氧化鈉按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 39投入到第二耐腐蝕反應(yīng)器4中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氫氧化銅、氫氧化亞銅和氯化鈉混合溶液II ；步驟E、將步驟D中所得的混合溶液II用第二過濾器5進行過濾；步驟F、將步驟E中所得濾液用蒸餾器6、冷卻器7、第一干燥器8和第一粉碎機9 進行減壓蒸餾、冷卻和干燥粉碎后，斤檢包裝得到427. 75kg氯化鈉晶體產(chǎn)品10 ；步驟G、將步驟E中所得濾餅先依次用洗滌甩干機11、第二干燥器12和第二粉碎機13進行洗滌甩干、干燥器和粉碎，接著用分級風(fēng)選機14進行分級風(fēng)選，最后將分級風(fēng)選所得物質(zhì)分別進行斤檢包裝，得到239. 39kg氫氧化銅產(chǎn)品15和193. 99kg氫氧化亞銅產(chǎn)品 16。實施例3—種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法，包括如下制備步驟步驟A、將染料廢渣(活性艷藍K-NA染料的廢渣和堿性紫染料廢渣按照1 1混合均勻的混合物)投入到焙燒爐1進行焙燒，焙燒爐1內(nèi)爐溫控制在600 700°C，焙燒得到焙燒混合物；焙燒后染料廢渣中的有機物氧化成二氧化碳和水氣，染料廢渣中的碳酸銅轉(zhuǎn)變成氧化銅，氫氧化亞銅轉(zhuǎn)變成氧化亞銅；步驟B、將步驟A中所得的焙燒混合物與鹽酸按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 91投入到第一耐腐蝕反應(yīng)器2中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞銅混合溶液；(假設(shè)取焙燒混合物500kg，其中氧化銅300kg，氧化亞銅200kg ；所投入的鹽酸為910kg)。步驟C、將步驟B中所得的混合溶液用第一過濾器3進行過濾；所得濾餅雜質(zhì)送去深埋或者焚燒；步驟D、將步驟C中所得濾液與氫氧化鈉按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0. 79投入到第二耐腐蝕反應(yīng)器4中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氫氧化銅、氫氧化亞銅和氯化鈉混合溶液II ；步驟E、將步驟D中所得的混合溶液II用第二過濾器5進行過濾；步驟F、將步驟E中所得濾液用蒸餾器6、冷卻器7、第一干燥器8和第一粉碎機9 進行減壓蒸餾、冷卻和干燥粉碎后，斤檢包裝得到1151. 78kg氯化鈉晶體產(chǎn)品10 ；步驟G、將步驟E中所得濾餅先依次用洗滌甩干機11、第二干燥器12和第二粉碎機13進行洗滌甩干、干燥器和粉碎，接著用分級風(fēng)選機14進行分級風(fēng)選，最后將分級風(fēng)選所得物質(zhì)分別進行斤檢包裝，得到484. 93kg氫氧化銅產(chǎn)品15和392. 97kg氫氧化亞銅產(chǎn)品 16。上述實施例，只是本發(fā)明的較佳實施例，并非用來限制本發(fā)明實施范圍，故凡以本發(fā)明權(quán)利要求所述的特征及原理所做的等效變化或修飾，均應(yīng)包括在本發(fā)明權(quán)利要求范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法，其特征在于包括如下制備步驟步驟A、將染料廢渣投入到焙燒爐進行焙燒，焙燒爐內(nèi)爐溫控制在600 700°C，焙燒得到焙燒混合物；焙燒后染料廢渣中的有機物氧化成二氧化碳和水氣，染料廢渣中的碳酸銅轉(zhuǎn)變成氧化銅，氫氧化亞銅轉(zhuǎn)變成氧化亞銅；步驟B、將步驟A中所得的焙燒混合物與鹽酸按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0.91投入到第一耐腐蝕反應(yīng)器中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞銅混合溶液I ；步驟C、將步驟B中所得的混合溶液I用第一過濾器進行過濾；所得濾餅雜質(zhì)送去深埋或者焚燒；步驟D、將步驟C中所得濾液與氫氧化鈉按照純物質(zhì)的質(zhì)量比1 0.39 0.79投入到第二耐腐蝕反應(yīng)器中進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氫氧化銅、氫氧化亞銅和氯化鈉混合溶液II ； 步驟E、將步驟D中所得的混合溶液II用第二過濾器進行過濾； 步驟F、將步驟E中所得濾液用蒸餾器、冷卻器、第一干燥器和第一粉碎機進行減壓蒸餾、冷卻和干燥粉碎后，斤檢包裝得到氯化鈉晶體產(chǎn)品；步驟G、將步驟E中所得濾餅先依次用洗滌甩干機、第二干燥器和第二粉碎機進行洗滌甩干、干燥器和粉碎，接著用分級風(fēng)選機進行分級風(fēng)選，最后將分級風(fēng)選所得物質(zhì)分別進行斤檢包裝，得到氫氧化銅產(chǎn)品和氫氧化亞銅產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法，其特征在于步驟A中所述染料廢渣為活性艷藍K-NA染料的廢渣和堿性紫染料廢渣按照1 1混合均勻的混合物。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機化工染料行業(yè)三廢綜合利用的技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種用染料廢渣制備氫氧化銅和氫氧化亞銅的方法；本發(fā)明主要是利用生產(chǎn)染料過程中所產(chǎn)生的廢渣，先經(jīng)過焙燒后再用鹽酸進行處理，制得氯化銅和氯化亞銅后再用氫氧化鈉進行處理，最終制得氫氧化銅和氫氧化亞銅；該方法不僅生產(chǎn)工藝及其設(shè)備簡單、成本低廉，有效治理了染料過程中所產(chǎn)生的廢渣制對環(huán)境的污染，而且能生產(chǎn)出有經(jīng)濟價值的、比較純凈的氫氧化銅和氫氧化亞銅產(chǎn)品，創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟效益。
文檔編號C01G3/02GK102367174SQ20111018288
公開日2012年3月7日 申請日期2011年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月1日
發(fā)明者王嘉興 申請人:馮若愚