本發(fā)明屬于mncoge基合金材料的制備方法，尤其涉及通過調(diào)節(jié)co/mn比例的方式設(shè)計(jì)成分，以增大合金的價(jià)電子濃度e/a，增加mn原子磁矩的不穩(wěn)定性，提高合金馬氏體相變對(duì)磁場(chǎng)的敏感程度的方法，從而在mncoge基合金中獲得磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變。

背景技術(shù)：

基于磁熱效應(yīng)的磁制冷技術(shù)是被譽(yù)為最有可能替代當(dāng)今氣體壓縮指令的一類新型制冷技術(shù)，具有高效節(jié)能、環(huán)境友好、體積小等優(yōu)點(diǎn)。在人類環(huán)境生態(tài)日益惡化，能源危機(jī)日益嚴(yán)重的今天發(fā)展和應(yīng)用磁制冷，尤其是室溫附近磁制冷技術(shù)顯得尤為重要。

一級(jí)相變合金由于相變點(diǎn)附近大的磁化強(qiáng)度突變，伴隨著很大的磁熱效應(yīng)，同時(shí)一級(jí)磁相變以其相變易調(diào)控及室溫附近的潛在應(yīng)用一度成為人們研究的熱點(diǎn)和重點(diǎn)。除此之外，一級(jí)磁相變點(diǎn)附近還有著豐富的其他物理效應(yīng)，比如磁電阻、磁致應(yīng)變、形狀記憶等，在當(dāng)今磁激勵(lì)、人工智能方面都有著很大的潛在應(yīng)用。

一般說來，一級(jí)磁相變可以由溫度和磁場(chǎng)誘導(dǎo)。對(duì)于一級(jí)磁結(jié)構(gòu)相變，溫度和磁場(chǎng)可以誘導(dǎo)磁和晶體結(jié)構(gòu)相變同時(shí)發(fā)生，相互耦合，從而獲得劇烈的一級(jí)磁結(jié)構(gòu)相變，相變附近更是具有大的磁功能性質(zhì)，因此通過相變調(diào)控獲得耦合的磁結(jié)構(gòu)相變就引起人們廣泛關(guān)注。相對(duì)于溫度誘導(dǎo)，磁場(chǎng)誘導(dǎo)一級(jí)磁結(jié)構(gòu)相變?cè)诘葴卮呕€m(h)測(cè)量中表現(xiàn)出以下特點(diǎn)：

(1)相變附近發(fā)生劇烈的磁化強(qiáng)度突變，伴隨有很大的磁化強(qiáng)度變化，表現(xiàn)出很明顯的變磁性行為；

(2)伴隨有明顯的磁滯；

(3)具有小的變磁性臨界場(chǎng)(hreq)和相變完成場(chǎng)(hcomp)；

(4)隨著溫度的變化導(dǎo)致材料往弱磁相(反鐵磁或順磁)演變，相變臨界場(chǎng)hreq有明顯增大的規(guī)律，表現(xiàn)出很強(qiáng)的溫度依靠性。磁場(chǎng)誘導(dǎo)一級(jí)磁結(jié)構(gòu)相變?cè)诘葓?chǎng)熱磁曲線m(t)的測(cè)量中也表現(xiàn)出，隨著磁場(chǎng)增大，相變溫度明顯往高溫或者往低溫移動(dòng)的特點(diǎn)，即相變溫度表現(xiàn)出很強(qiáng)的磁場(chǎng)敏感性。

在眾多的一級(jí)磁相變合金中，新型mncoge基鐵磁形狀記憶合金以其磁結(jié)構(gòu)相變可調(diào)控及優(yōu)異的室溫區(qū)磁熱性能受到人們廣泛關(guān)注。已有研究表明正分的mncoge合金沒有發(fā)生磁結(jié)構(gòu)耦合相變。人們通過改變合金化學(xué)成分、間隙位原子摻雜、施加外壓力等方法可以在mncoge基合金中調(diào)控獲得磁結(jié)構(gòu)耦合相及相變附近大的磁熱效應(yīng)。然而縱觀mncoge基合金如此多的研究發(fā)現(xiàn)，除溫度可以誘導(dǎo)外，mncoge基合金迄今為止鮮有報(bào)道磁場(chǎng)誘導(dǎo)磁結(jié)構(gòu)相變，即使個(gè)別成分有相關(guān)磁場(chǎng)誘導(dǎo)馬氏體相變報(bào)道，但都非常弱，表現(xiàn)為相變前后磁化強(qiáng)度變化量非常小，變磁性臨界場(chǎng)也非常高，由此導(dǎo)致的磁熱效應(yīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到實(shí)際應(yīng)用的要求。比如，k.koyama等人在對(duì)mn1.07co0.92ge合金研究中提出該合金中存在磁場(chǎng)誘導(dǎo)相變，但220k溫度下變磁性臨界場(chǎng)高達(dá)7.3t，相變前后磁化強(qiáng)度變化也非常小，更是到了13t磁場(chǎng)也沒有觀察到完成的他們所謂的磁場(chǎng)誘導(dǎo)相變；yüzüak等人報(bào)道的comn0.9fe0.1ge合金相變溫度附近(300k)7t磁場(chǎng)下磁場(chǎng)誘導(dǎo)相變前后磁化強(qiáng)度變化只有～12am²/kg，臨界場(chǎng)也高達(dá)～4.2t。因此人們得到一個(gè)幾乎成為共性的結(jié)論：即對(duì)mncoge基合金，磁場(chǎng)不是一個(gè)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變的一個(gè)有效方法，即mncoge基合金的馬氏體相變對(duì)磁場(chǎng)的敏感性很低。

但是，我們知道，對(duì)于幾乎所有的磁結(jié)構(gòu)相變合金材料，比如眾所周知的ni-mn基鐵磁形狀記憶合金，溫度和磁場(chǎng)都可以誘導(dǎo)出劇烈的磁結(jié)構(gòu)相變，也就是馬氏體相變，獲得大的豐富的磁功能性質(zhì)。相對(duì)溫度，磁場(chǎng)誘導(dǎo)馬氏體相變附近大的磁化強(qiáng)度突變和低的變磁性臨界場(chǎng)對(duì)磁性材料磁功能性質(zhì)及其實(shí)際應(yīng)用更具直接決定作用。因此，對(duì)于新型mncoge基鐵磁形狀記憶合金，獲得具有大的磁化強(qiáng)度突變及低的變磁性臨界場(chǎng)的磁場(chǎng)誘導(dǎo)磁結(jié)構(gòu)相變無疑具有很重要的科學(xué)意義及潛在應(yīng)用價(jià)值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供了一種有效的實(shí)現(xiàn)mncoge基合金磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變的方法，它具有簡(jiǎn)單方便、高效環(huán)保和低能耗的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明提供的在mncoge基合金中實(shí)現(xiàn)磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變的方法，具體是：通過調(diào)節(jié)mncoge基合金中co/mn的比例，設(shè)計(jì)合金成分，增大合金的價(jià)電子濃度e/a，增加mn原子磁矩的不穩(wěn)定性，從而提高磁結(jié)構(gòu)相變對(duì)磁場(chǎng)的敏感程度，獲得磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變。

優(yōu)選地，通過上述方法獲得的磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金化學(xué)通式為mn1-xco1+xge，其中，0.01≤x≤0.11，且該通式中mn金屬的部分含量還可以被其他金屬元素取代。

所述合金的化學(xué)通式為mn1-xco1+xge(1)，其中，0.01≤x≤0.11；或

所述合金的化學(xué)通式為mn1-yaycoge(2)，其中，0.02≤y≤0.12，且a選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中任意一種金屬元素；或

所述合金的化學(xué)通式為mnadbco1+yge(3)，其中a+b＝1-y，0.02≤y≤0.12，且d選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中任意一種金屬元素；或

所述合金的化學(xué)通式為mn1-ycocedge(4)，其中c+d＝1+y，0.02≤y≤0.12，且e選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中任意一種金屬元素；或

所述合金的化學(xué)通式為mn1-yco1+ygeeff(5)，其中e+f＝1，0.02≤y≤0.12，且f選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中的任意一種金屬元素；

上述通式(3)-(5)中，b、d、f小于或等于0.1。

更優(yōu)選地，所述具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金的制備過程具體為：

s1：按照化學(xué)通式進(jìn)行配料，將配好的原料放入水冷式銅坩堝電弧爐中，真空度抽至10^-3pa以下，充入0.8～1個(gè)大氣壓的純度為99.999％的氬氣，進(jìn)行電弧熔煉，重復(fù)熔煉4～5次，得到mncoge基合金鑄錠；

s2：將部分mncoge基合金鑄錠裝入內(nèi)徑10-11mm的石英管中，然后將石英管放入快淬爐腔中，爐腔內(nèi)抽真空至10^-4pa，通入氬氣，通過高頻感應(yīng)加熱將鑄錠熔化成液態(tài)，然后通過石英管底部的小孔噴到高速旋轉(zhuǎn)的銅輥上，銅輥的轉(zhuǎn)速為10～40m/s，得到快淬條帶樣品；

s3：將剩余部分的合金鑄錠和所述快淬條條帶樣品放入一端封閉的內(nèi)徑10mm石英管中，真空度抽至4pa以下，充入0.3～0.5個(gè)大氣壓的氬氣用來洗氣，重復(fù)3-5次，最后一次洗氣后將真空度抽至3pa以下，然后用乙炔焰迅速將拉長(zhǎng)的石英管燒斷，將樣品封入抽真空后的石英管中；然后將封好的樣品放入高溫爐中進(jìn)行退火熱處理，退火溫度為600～1000℃，時(shí)間0～120h，然后取出迅速放入冷水中淬火，獲得具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的mncoge基合金。

更優(yōu)選地，各金屬的單質(zhì)純度均超過99.99％。

更優(yōu)選地，s1中，電弧熔煉的步驟具體如下：

首先從co開始，使得co融化后包覆住易揮發(fā)的mn以及容易迸濺的ge，第一次熔煉時(shí)，用20～30a電流將金屬熔化，看到坩堝內(nèi)金屬液流動(dòng)即可，將第一次熔煉的樣品翻面，加大電流至35～40a再熔煉4～5次，即可得到均勻的mncoge基合金鑄錠樣品。

更優(yōu)選地，s3中，退火溫度設(shè)定在600-1000℃，時(shí)間10min-120h。

本發(fā)明改變單純的過渡元素mn或者co缺位使e/a減小，使合金結(jié)構(gòu)相變溫度降低的通用觀念，通過調(diào)節(jié)co/mn的比例，增大合金的價(jià)電子濃度e/a，增加mn原子磁矩的不穩(wěn)定性，導(dǎo)致合金結(jié)構(gòu)相變溫度降低，使得合金磁和結(jié)構(gòu)相變同時(shí)發(fā)生，相互耦合，從而提高磁結(jié)構(gòu)相變對(duì)磁場(chǎng)的敏感程度，獲得具有大的磁化強(qiáng)度突變及低的變磁性臨界場(chǎng)的磁場(chǎng)誘導(dǎo)磁結(jié)構(gòu)相變。本發(fā)明提供的合金制備方法簡(jiǎn)單方便、能源消耗少，制備成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1-實(shí)施例6提供的合金的等場(chǎng)熱磁曲線；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例1-實(shí)施例6提供的合金的dsc曲線；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例1提供的合金的等溫磁化曲線；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例1提供的等溫磁熵變曲線；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例4提供的合金的等溫磁化曲線；

圖6為本發(fā)明實(shí)施例4提供的等溫磁熵變曲線。

具體實(shí)施方式

為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案能予以實(shí)施，下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但所舉實(shí)施例不作為對(duì)本發(fā)明的限定。

對(duì)于mncoge基合金，本發(fā)明一反通用的通過單純的過渡元素mn或者co缺位使價(jià)電子濃度e/a減小，使合金結(jié)構(gòu)相變溫度降低的觀念，通過增加co的含量替代部分mn，增大合金的價(jià)電子濃度e/a，設(shè)計(jì)合金成分，增加mn原子磁矩不穩(wěn)定性，提高合金馬氏體相變對(duì)磁場(chǎng)的敏感程度，從而在mncoge基合金中實(shí)現(xiàn)磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變。同時(shí)合金的結(jié)構(gòu)相變溫度大大降低，使得磁相變和結(jié)構(gòu)相變同時(shí)發(fā)生，相互耦合，獲得磁結(jié)構(gòu)耦合相變。

基于上述原理，實(shí)際上包括了至少五種含義的合金表達(dá)式：

合金的第一種化學(xué)通式由mn、co、ge三種金屬元素組成，具體是mn1-xco1+xge(1)，其中，0.01≤x≤0.11，具體是通過x值調(diào)整mn和co之間的比例。

合金的第二種化學(xué)通式為mn1-yaycoge(2)，其中，0.02≤y≤0.12，且a選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中任意一種金屬元素，主要是通過將部分mn元素替換為y含量的其他金屬元素a，例如通式可以擴(kuò)展為mn1-yfeycoge(0.02≤y≤0.12)，mn1-yniycoge(0.02≤y≤0.12)等。

合金的第三種化學(xué)通式為mnadbco1+yge(3)，其中a+b＝1-y，0.02≤y≤0.12，且d選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中任意一種金屬元素；進(jìn)一步地，上述b小于或等于0.1。例如第三種化學(xué)通式可以擴(kuò)展為：mn0.92-ycu0.08co1+yge(0.02≤y≤0.12)、mn0.98-yco1+ygeb0.02(0.02≤y≤0.12)、mn0.96-ycr0.04co1+yge(0.02≤y≤0.12)、mn0.98-yv0.02co1+yge(0.02≤y≤0.12)等。

合金的第四種化學(xué)通式為mn1-ycocedge(4)，其中c+d＝1+y，0.02≤y≤0.12，且e選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中任意一種金屬元素；進(jìn)一步地，上述d小于或等于0.1。例如第四種化學(xué)通式可以擴(kuò)展為：mn1-yco0.985+ygein0.015(0.02≤y≤0.12)等。

合金的第五種化學(xué)通式為mn1-yco1+ygeeff(5)，其中e+f＝1，0.02≤y≤0.12，且f選自fe、ni、cu、cr、v、sn、al、ga、b、in中的任意一種金屬元素；進(jìn)一步地，上述f小于或等于0.1。例如第五種化學(xué)通式可以擴(kuò)展為：mn1-yco1+yge0.945ga0.055(0.02≤y≤0.12)、mn1-yco1+yge0.98al0.02(0.02≤y≤0.12)、mn1-yco1+yge0.95sn0.05(0.02≤y≤0.12)等。

下面就以具體示例的形式，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步的舉例說明。

實(shí)施例1

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.98co1.02ge

根據(jù)原理設(shè)計(jì)合金，具體化學(xué)通式為mn0.98co1.02ge，按照化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料，需要精確到0.1mg，金屬單質(zhì)的純度均在99.99％以上。將配好的原料放入水冷式銅坩堝電弧爐中，真空度抽至10^-3pa以下，充入1個(gè)大氣壓的純度為99.999％的氬氣，進(jìn)行電弧熔煉。第一遍熔煉時(shí)，用25a電流將金屬熔化，看到坩堝內(nèi)金屬液流動(dòng)即可，將第一遍熔煉的塊狀樣品翻面，稍微加大電流至35a再熔煉4遍，即可得到mncoge基合金鑄錠；將部分mncoge基合金鑄錠裝入內(nèi)徑10mm的石英管中，然后將石英管放入快淬爐腔中，爐腔內(nèi)抽真空至10^-4pa，通入氬氣，通過高頻感應(yīng)加熱將鑄錠熔化成液態(tài)，然后通過石英管底部的小孔噴到高速旋轉(zhuǎn)的銅輥上，銅輥的轉(zhuǎn)速為25m/s，得到快淬條帶樣品；將剩余部分的合金鑄錠和所述快淬條條帶樣品放入一端封閉的內(nèi)徑10mm石英管中，真空度抽至4pa以下，充入0.5個(gè)大氣壓的氬氣用來洗氣，重復(fù)4次，最后一次洗氣后將真空度抽至3pa以下，然后用乙炔焰迅速將拉長(zhǎng)的石英管燒斷，將樣品封入抽真空后的石英管中；然后將封好的樣品放入高溫爐中進(jìn)行退火熱處理，退火溫度為850℃，時(shí)間10min，然后取出迅速放入冷水中淬火，獲得了織構(gòu)和微結(jié)構(gòu)很好的條帶樣品。在mn0.98co1.02ge樣品中觀察到磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變，并獲得了磁和結(jié)構(gòu)耦合的一級(jí)磁結(jié)構(gòu)相變及大的磁熱效應(yīng)。

實(shí)施例2

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.965co1.035ge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.965co1.035ge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。

實(shí)施例3

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.955co1.045ge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.955co1.045ge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。

實(shí)施例4

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.945co1.055ge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.945co1.055ge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。

實(shí)施例5

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.93co1.07ge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.93co1.07ge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。

實(shí)施例6

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.91co1.09ge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.91co1.09ge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。

我們對(duì)上述實(shí)施例1-實(shí)施例6提供的合金分別進(jìn)行等場(chǎng)熱磁曲線測(cè)定，所得結(jié)果具體如圖1所示，由圖1可以看出，我們實(shí)施例1-實(shí)施例6提供的合金中獲得磁結(jié)構(gòu)耦合相變。進(jìn)一步地，我們又對(duì)上述實(shí)施例1-實(shí)施例6提供的合金分別進(jìn)行dsc曲線測(cè)定，所得結(jié)果具體如圖2所示，由圖2可以看出，我們實(shí)施例1-實(shí)施例6提供的合金中獲得磁結(jié)構(gòu)耦合相變，支持了熱磁測(cè)量結(jié)果。

此外，我們還分別測(cè)定了實(shí)施例1提供的mn0.965co1.035ge合金的等溫磁化曲線和等溫磁熵變曲線，以及實(shí)施例4提供的mn0.945co1.055ge合金的等溫磁化曲線和等溫磁熵變曲線，具體的，

mn0.965co1.035ge合金等溫磁化曲線具體如圖3所示，此曲線采用所謂的循環(huán)方法，每個(gè)溫度測(cè)量之前，必須先零場(chǎng)升高溫度使樣品進(jìn)入弱磁態(tài)，然后再零場(chǎng)降低到測(cè)量溫度進(jìn)行磁化曲線測(cè)量，由圖3可以看出，我們?cè)谠撎囟ǔ煞种蝎@得更加劇烈的磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變，更值得指出的是我們?cè)?17k溫度先觀察到可逆的磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變。

mn0.965co1.035ge合金等溫磁熵變曲線具體如圖4所示，由圖4可以看出我們獲得了大的磁熵變，并且隨磁場(chǎng)增大磁熵變峰值向高溫移動(dòng)，進(jìn)一步證明了我們獲得了磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變。

mn0.945co1.055ge合金等溫磁化曲線具體如圖5所示，此曲線采用所謂的標(biāo)準(zhǔn)方法，每個(gè)溫度順次測(cè)量，由圖5可以看出，我們?cè)谠撎囟ǔ煞种蝎@得劇烈的磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變，更值得指出的是我們?cè)?88k溫度先觀察到可逆的磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變。

mn0.945co1.055ge合金等溫磁熵變曲線具體如圖6所示，由圖6可以看出我們獲得了大的磁熵變，并且隨磁場(chǎng)增大磁熵變峰值向高溫移動(dòng)，進(jìn)一步證明了我們獲得了磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變。

在實(shí)施例1-實(shí)施例6的基礎(chǔ)上，我們基于通過增加co的含量替代部分mn，增大合金的價(jià)電子濃度e/a的原理對(duì)合金成分進(jìn)行了進(jìn)一步調(diào)整，得到了一些新的合金，下面就以示例的形式進(jìn)一步給出。

實(shí)施例7

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.98fe0.02coge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.98fe0.02coge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、fe、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。結(jié)果在退火樣品中獲得了磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變，并得到一級(jí)磁結(jié)構(gòu)耦合相變及大的磁熱效應(yīng)。

實(shí)施例8

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.9ni0.1coge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，按照mn0.9ni0.1coge的化學(xué)計(jì)量比計(jì)算出所需mn、co、ni、ge元素的單質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行配料。結(jié)果在退火樣品中獲得了磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變，并得到一級(jí)磁結(jié)構(gòu)耦合相變及大的磁熱效應(yīng)。

實(shí)施例9

本實(shí)施例具有磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變的合金mn0.98fe0.02coge，具體制備方法和實(shí)施例1的制備過程相同，不同之處僅在于，退火溫度為600℃，時(shí)間1h。結(jié)果在退火樣品中獲得了磁場(chǎng)誘導(dǎo)變磁性馬氏體相變，并得到一級(jí)磁結(jié)構(gòu)耦合相變及大的磁熱效應(yīng)。

需要說明的是，本發(fā)明權(quán)利要求書中涉及數(shù)值范圍時(shí)，應(yīng)理解為每個(gè)數(shù)值范圍的兩個(gè)端點(diǎn)以及兩個(gè)端點(diǎn)之間任何一個(gè)數(shù)值均可選用，由于采用的步驟方法與實(shí)施例1～9相同，為了防止贅述，本發(fā)明的描述了優(yōu)選的實(shí)施例，但是本發(fā)明并不局限于此，而是還能以處于所附權(quán)利要求中定義的技術(shù)方案的范圍內(nèi)的其他方式來具體實(shí)現(xiàn)，比如還可以在已經(jīng)能夠發(fā)生一級(jí)磁結(jié)構(gòu)耦合相變的合金樣品中，比如：

mn0.92-ycu0.08co1+yge(0.02≤y≤0.12)、mn0.98-yco1+ygeb0.02(0.02≤y≤0.12)、mn0.96-ycr0.04co1+yge(0.02≤y≤0.12)、mn0.98-yv0.02co1+yge(0.02≤y≤0.12)、mn1-yco0.985+ygein0.015(0.02≤y≤0.12)、mn1-yco1+yge0.945ga0.055(0.02≤y≤0.12)、mn1-yco1+yge0.98al0.02(0.02≤y≤0.12)、mn1-yco1+yge0.95sn0.05(0.02≤y≤0.12)等合金中獲得理想的磁場(chǎng)誘導(dǎo)的變磁性馬氏體相變及其相應(yīng)較大的的磁熱效應(yīng)。并且在相變過程中研究伴隨的其他有趣物理現(xiàn)象，比如磁致電阻效應(yīng)，磁致應(yīng)變以及形狀記憶等。