本發(fā)明是一種通過回轉(zhuǎn)窯焙燒次氧化鋅富粉集有價(jià)金屬的方法,屬于冶金生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
在利用回轉(zhuǎn)窯裝置處置濕法煉鋅浸出渣、除鐵中和渣、高爐煉鐵瓦斯灰,廢水處理中和渣、豎罐煉鋅渣、火法煉鉛水淬渣等次氧化鋅粉時(shí),含有的鋅、鉛、鐵、銦、錫、鉍、鍺、砷、銻、氟、氯等元素會(huì)揮發(fā)富集到次氧化鋅粉中。次氧化鋅粉是回轉(zhuǎn)窯裝置處置含鋅危險(xiǎn)廢物得到的產(chǎn)品,其主要化學(xué)成分質(zhì)量百分比如表一所示:
由此可知次氧化鋅粉的鋅組分和鉛組分與其它金屬組分相比,含量高,相差的數(shù)量級(jí)大。
次氧化鋅粉一般做為濕法煉鋅和鋅鹽的原料,當(dāng)用作濕法煉鋅的原料時(shí),需要對(duì)其中的氟、氯預(yù)先脫除,以消除對(duì)濕法煉鋅過程的危害。次氧化鋅粉預(yù)處理脫除氟、氯的裝置一般采用多膛爐,而多膛爐的建設(shè)投資比較大。
對(duì)于規(guī)模較小的濕法煉鋅企業(yè),次氧化鋅粉中的氟、氯的脫除,用濕法和火法兩種工藝來處理。濕法工藝是利用一定濃度的堿性溶液洗滌次氧化鋅粉,氟,氯進(jìn)入堿洗液,其它的鋅等金屬成分留在固相,過濾后,進(jìn)入濕法煉鋅工藝流程提取鋅;火法使用回轉(zhuǎn)窯裝置來焙燒次氧化鋅粉,控制爐膛的焙燒溫度650℃至750℃,使90%的氟、氯從煙氣中揮發(fā)脫除,進(jìn)入收塵裝置。鋅及其它有價(jià)金屬則留在氧化鋅焙砂中,進(jìn)入濕法煉鋅的工藝流程,用硫酸作為浸出劑,控制浸出液PH值在5.0—5.2時(shí),鋅以離子狀態(tài)進(jìn)入溶液,從濕法煉鋅工藝中提取鋅。而現(xiàn)有技術(shù)的缺陷與不足在于,次氧化鋅粉中的鎵、銦、錫、鉍、鍺等稀有金屬,由于含量比較低,無法從濕法煉鋅工藝中能直接提取,只能留在浸出渣中,需要通過回轉(zhuǎn)窯等裝置再次富集,進(jìn)行后續(xù)提取工藝;從而在“浸出、揮發(fā)富集、再浸出”的工藝過程中,鎵、銦、錫、鉍、鍺等稀有金屬由于一部份分散到浸出液和回轉(zhuǎn)窯窯渣中,導(dǎo)致了工藝復(fù)雜,成本高,且金屬回收率低下。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明屬于有色金屬的提取工藝,目的在于提供一種利用回轉(zhuǎn)窯裝置焙燒次氧化鋅粉,將其中的一種或數(shù)種有價(jià)金屬揮發(fā)富集到窯尾煙塵中,從而簡(jiǎn)化后續(xù)工序提取的方法,克服現(xiàn)有技術(shù)的不足。
本發(fā)明通過以下技術(shù)步驟實(shí)現(xiàn),包括依次連接的煤氣發(fā)生爐、回轉(zhuǎn)窯、一次沉降室、收塵裝置,其中收塵裝置為依次連接的二次沉降室和布袋收集室,包括以下步驟,
步驟1,預(yù)處理:將次氧化鋅粉加水潤濕混料,水分控制在12%至14%;
步驟2,制粒:次氧化鋅粉制粒的粒度為5至10mm;
步驟3,回轉(zhuǎn)窯焙燒:將制粒以后的次氧化鋅粉送入回轉(zhuǎn)窯中,用煤氣發(fā)生爐產(chǎn)生的煤氣在窯頭燃燒提供熱源焙燒2至3小時(shí),控制窯頭溫度1000℃至1100℃,窯尾溫度450℃至550℃;控制窯頭壓力為負(fù)壓30Pa至負(fù)壓50Pa;有價(jià)金屬與氯反應(yīng)形成氯化物,并以氯化物的方式揮發(fā);
所述揮發(fā)的有價(jià)金屬一部分隨煙氣流進(jìn)入收塵裝置,一部分在一次沉降室冷卻沉積為有價(jià)金屬煙塵;
步驟4,富集有價(jià)金屬:收集一次沉降室中冷卻沉積的次氧化鋅煙塵,并輸送回步驟1,即再次與次氧化鋅粉一同進(jìn)行預(yù)處理、制粒和焙燒;
步驟5,收集次氧化鋅焙砂產(chǎn)品:收集從回轉(zhuǎn)窯窯頭排出的次氧化鋅焙砂產(chǎn)品并包裝;
步驟6,收集次氧化鋅焙塵產(chǎn)品:揮發(fā)的有價(jià)金屬在收塵裝置中冷卻沉積,通過收集進(jìn)入二次沉降室與布袋收集室的有價(jià)金屬煙塵,得到次氧化鋅焙塵產(chǎn)品并包裝。
所述步驟1中,將次氧化鋅粉用螺旋混料裝置加水混勻,次氧化鋅粉與加入水的質(zhì)量百分比是100:12至100:14,水用高壓噴霧裝置均勻噴入。
所述步驟2中,制粒裝置為圓筒制粒裝置,次氧化鋅粉制粒的粒度為5至10mm。
所述步驟3中,次氧化鋅粉送入回轉(zhuǎn)窯內(nèi)焙燒時(shí),先通過回轉(zhuǎn)窯干燥段進(jìn)行干燥;然后再通過回轉(zhuǎn)窯預(yù)熱段進(jìn)行預(yù)熱;最后進(jìn)入到反應(yīng)溫度為1000℃至1300℃的回轉(zhuǎn)窯焙燒段進(jìn)行焙燒。
所述步驟5中,從回轉(zhuǎn)窯窯頭排出的次氧化鋅焙砂,收集至冷卻圓筒冷卻,之后再收集至儲(chǔ)料倉,最后包裝成為次氧化鋅焙砂產(chǎn)品。
所述步驟6中,二次沉降室的焙塵和布袋沉降室的焙塵收集后混合,用螺旋混料機(jī)混勻,包裝成為富含有價(jià)金屬的次氧化鋅焙塵產(chǎn)品 。
所述步驟6中,從布袋收集室過濾后的煙氣進(jìn)入濕式洗滌除塵裝置除塵后,廢氣排空。
本發(fā)明的技術(shù)原理在于,利用金屬氯化物在1000℃至1300℃溫度下容易揮發(fā)的原理實(shí)現(xiàn)。提供了一種通過回轉(zhuǎn)窯焙燒次氧化鋅粉富集有價(jià)金屬的方法,即控制回轉(zhuǎn)窯溫度為1000℃至1300℃,在焙燒次氧化鋅粉脫除氟、氯時(shí),使次氧化鋅粉中的鉛、銦、錫、鉍、鍺、鎵等有價(jià)金屬以氯化物的方式揮發(fā),并且富集到窯尾收塵裝置的氧化鋅煙塵中;之后再從次氧化鋅煙塵回收鉛、銦、錫、鉍、鍺、鎵等有價(jià)金屬的工藝方法,減少了再次利用回轉(zhuǎn)窯來揮發(fā)富集的過程,提高了有價(jià)金屬的回收率,降低了回收有價(jià)金屬的生產(chǎn)成本。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于,在脫除次氧化鋅粉中的有害元素氟、氯的同時(shí),將其中的銦、錫、鉍、鍺、鎵等有價(jià)金屬元素也富集到窯尾收塵裝置的煙塵中,富集以后的銦、錫、鉍、鍺、鎵等有價(jià)金屬元素品位比富集前升高四至八倍,從而使得后續(xù)濕法提取工藝中,通過一次浸出即可達(dá)到傳統(tǒng)工藝多次浸出的富集效果。減少了再次從回轉(zhuǎn)窯等裝置富集才能濕法提取的工序,簡(jiǎn)化了工藝流程;提高了微量金屬元素的回收率;降低了生產(chǎn)成本。
附圖說明
附圖1為裝置圖。
附圖2為流程圖。
具體實(shí)施方式
從背景技術(shù)可知,利用回轉(zhuǎn)窯1處置含鋅危險(xiǎn)廢物回收鋅的工藝,可以得到含鋅≧55%以上的次氧化鋅粉,次氧化鋅粉含有氟、氯成分,對(duì)后續(xù)的濕法提鋅工序產(chǎn)生危害,故需要先脫除氟、氯元素。
次氧化鋅粉還含有銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量金屬元素。一般的處理工藝是,次氧化鋅粉焙砂在用稀硫酸浸出時(shí),鋅進(jìn)入溶液,銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素留在浸出渣中;通過過濾后,得到含銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素的浸出渣,這個(gè)浸出渣再利用回轉(zhuǎn)窯裝置還原揮發(fā),銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素在窯尾的收塵裝置收集,此時(shí)的銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素的含量已達(dá)到一定數(shù)量級(jí),可以滿足后續(xù)的濕法提取工藝的含量要求,但是回收率低下。
結(jié)合附圖1至2對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式說明如下,本發(fā)明利用回轉(zhuǎn)窯1焙燒脫除次氧化鋅粉中的氟、氯,同時(shí)也使次氧化鋅粉中的銦、錫、鉍、鍺、鎵也隨氟、氯一起從次氧化鋅粉中脫除,在回轉(zhuǎn)窯裝置的窯尾收塵裝置3收集。銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素的含量比次氧化鋅粉中的含量升高四至八倍。
本發(fā)明包括依次連接的煤氣發(fā)生爐、回轉(zhuǎn)窯1、一次沉降室2、收塵裝置3,其中收塵裝置3為依次連接的二次沉降室31和布袋收集室32,包括以下步驟,
步驟1,預(yù)處理:將次氧化鋅粉加水潤濕混料,水分控制在12%至14%;
步驟2,制粒:次氧化鋅粉制粒的粒度為5至10mm;
步驟3,回轉(zhuǎn)窯1焙燒:將制粒以后的次氧化鋅粉送入回轉(zhuǎn)窯1中,用煤氣發(fā)生爐產(chǎn)生的煤氣在窯頭燃燒提供熱源焙燒2至3小時(shí),控制窯頭溫度1000℃至1100℃,窯尾溫度450℃至550℃;其中次氧化鋅粉首先通過回轉(zhuǎn)窯1的干燥帶,在480℃至550℃的溫度下將水分干燥;干燥后的次氧化鋅粉顆粒進(jìn)入預(yù)熱帶預(yù)熱干燥帶,溫度是580℃至950℃;預(yù)熱干燥以后的次氧化鋅粉顆粒進(jìn)入焙燒帶焙燒,溫度是1000℃至1300℃;焙燒后的次氧化鋅焙砂從回轉(zhuǎn)窯1的窯頭排除;回轉(zhuǎn)窯1的供熱由煤氣發(fā)生爐生產(chǎn)的煤氣燃燒提供;
控制窯頭壓力為負(fù)壓30Pa至負(fù)壓50Pa;次氧化鋅粉中的銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素與氯反應(yīng)形成氯化物,并以氯化物的方式揮發(fā);所述揮發(fā)的有價(jià)金屬一部分隨煙氣流進(jìn)入收塵裝置,一部分在一次沉降室2冷卻沉積為有價(jià)金屬煙塵;
步驟4,富集有價(jià)金屬:收集一次沉降室2中冷卻沉積的次氧化鋅煙塵,并輸送回步驟1,即再次與次氧化鋅粉一同進(jìn)行預(yù)處理、制粒和焙燒;
步驟5,收集次氧化鋅焙砂產(chǎn)品:收集從回轉(zhuǎn)窯1窯頭排出的次氧化鋅焙砂產(chǎn)品并包裝;
步驟6,收集次氧化鋅焙塵產(chǎn)品:揮發(fā)的有價(jià)金屬在收塵裝置3中冷卻沉積,通過收集進(jìn)入二次沉降室31與布袋收集室32的有價(jià)金屬煙塵,得到次氧化鋅焙塵產(chǎn)品并包裝。
進(jìn)一步地,所述步驟1中,將次氧化鋅粉用螺旋混料裝置加水混勻,氧化鋅粉與加入水的質(zhì)量百分比是100:12至100:14,水用高壓噴霧裝置均勻噴入。
進(jìn)一步地,所述步驟2中,制粒裝置為圓筒制粒裝置,次氧化鋅粉制粒的粒度為5至10mm。
進(jìn)一步地,所述步驟3中,次氧化鋅粉送入回轉(zhuǎn)窯1內(nèi)焙燒時(shí),先通過干燥段進(jìn)行干燥;然后再通過預(yù)熱段進(jìn)行預(yù)熱;最后進(jìn)入到反應(yīng)溫度為1000℃至1300℃的回轉(zhuǎn)窯焙燒段進(jìn)行焙燒。
進(jìn)一步地,所述步驟5中,從回轉(zhuǎn)窯1窯頭排出的次氧化鋅焙砂,收集至冷卻圓筒冷卻,之后再收集至儲(chǔ)料倉,最后包裝成為次氧化鋅焙砂產(chǎn)品。
進(jìn)一步地,所述步驟6中,二次沉降室31的焙塵和布袋沉降室32的焙塵收集后混合,用螺旋混料機(jī)混勻,包裝成為富含有價(jià)金屬的次氧化鋅焙塵產(chǎn)品 。
進(jìn)一步地,所述步驟6中,從布袋收集室32過濾后的煙氣進(jìn)入濕式洗滌除塵裝置除塵后,布袋收集室中的廢氣排空。
以焙燒處理100噸次氧化鋅粉,脫除氟、氯,并富集銦、鍺、錫、鉍為實(shí)施例,所述的次氧化鋅粉是利用回轉(zhuǎn)窯1處置含鋅危險(xiǎn)廢物得到,含鋅的危險(xiǎn)廢物如煉鐵廠的高爐瓦斯灰,其次是濕法煉鋅浸出渣、除鐵中和渣、廢水處理中和渣、豎罐煉鋅渣、煉鉛水淬渣。次氧化鋅粉的化學(xué)成分如表一所示。
步驟1,將次氧化鋅粉用裝載機(jī)加入料倉中,通過螺旋混料機(jī)中加水混濕、混勻。加入的水量為次氧化鋅粉和水的質(zhì)量百分比是100:12,水用高壓噴霧裝置均勻噴入。實(shí)時(shí)抽樣檢測(cè)混勻以后的次氧化鋅粉含水,控制在12%至14%。
步驟2,將加入水分混勻以后的次氧化鋅粉通過圓筒制粒機(jī)制粒,粒度為5至7mm 。
步驟3,制粒以后的次氧化鋅粉下料進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯1,次氧化鋅粉首先通過回轉(zhuǎn)窯1的干燥帶,在500℃的溫度下將水分干燥;干燥后的次氧化鋅粉顆粒進(jìn)入預(yù)熱帶預(yù)熱,溫度是600℃;預(yù)熱以后的次氧化鋅粉顆粒進(jìn)入焙燒帶焙燒,溫度是1100℃;控制回轉(zhuǎn)窯1的轉(zhuǎn)速,次氧化鋅粉在回轉(zhuǎn)窯爐膛內(nèi)的停留時(shí)間是2.5小時(shí);回轉(zhuǎn)窯1窯頭氣流壓力保持負(fù)壓40Pa,焙燒后的次氧化鋅焙砂從回轉(zhuǎn)窯1的窯頭排除收集。
步驟4,次氧化鋅粉中的銦、錫、鉍、鍺、鎵等微量元素也隨氟、氯一起從次氧化鋅粉中脫除后,隨煙氣流進(jìn)入窯尾一次沉降室2,沉降收集。一次沉降室2收集的次氧化鋅煙塵返回混料、制粒系統(tǒng),重新進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯1焙燒。
步驟5,焙燒后的次氧化鋅焙砂從回轉(zhuǎn)窯1窯頭排除,進(jìn)入冷卻圓筒冷卻降溫。次氧化鋅焙砂從冷卻圓筒排除后進(jìn)入儲(chǔ)料倉,包裝后成為次氧化鋅焙砂產(chǎn)品,產(chǎn)量是81 噸。次氧化鋅焙砂的化學(xué)成分見表二:
步驟6,將二次沉降室31的次氧化鋅焙塵和布袋沉降室32的次氧化鋅焙塵收集后混合;用螺旋混料機(jī)混勻,包裝,成為富含多金屬的次氧化鋅焙塵產(chǎn)品 ,產(chǎn)量是 19.93 噸,占投入量100噸的 19%,富含有價(jià)金屬的次氧化鋅焙塵的主要化學(xué)成分如表三:
富集有價(jià)金屬以后的次氧化鋅焙塵中,銦的富集倍數(shù)達(dá)到4.5倍;錫的富集倍數(shù)達(dá)到4.4倍;鉍的富集倍數(shù)達(dá)到4.7倍;鍺的富集倍數(shù)達(dá)到5倍;鎵的富集倍數(shù)達(dá)到4.8倍 。
次氧化鋅焙砂和次氧化鋅焙塵中,鋅的回收率達(dá)到99.5 %;次氧化鋅焙砂中,氟的脫除率達(dá)到95 %;次氧化鋅焙砂中,氯的脫除率達(dá)到97%。減少了再次從回轉(zhuǎn)窯裝置富集才能濕法提取的工序,簡(jiǎn)化了工藝流程;提高了微量金屬元素的回收率;降低了生產(chǎn)成本。