從鎳礦石中回收鎳鐵合金的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及從鎳礦石中回收鎳鐵合金的方法，包括：還原步驟，將由使用含有氫氣的還原氣體還原的鎳礦石獲得的還原粉末在惰性氣氛下制成漿液，從而制備浸出用還原粉末的漿液；浸出步驟，向浸出用還原粉末的漿液中注入硫酸或鹽酸，并以離子形式溶解和浸出鎳和鐵，從而獲得含有鎳離子和鐵離子的溶液；浸出殘留物除去步驟，從含有鎳離子和鐵離子的溶液中除去殘留物，從而獲得含有鎳離子和鐵離子的浸出液；和沉淀步驟，向含有鎳離子和鐵離子的溶液中注入如下漿液，即在所述漿液中，浸出液中含有10重量％至40重量％的通過使用含有氫氣的還原氣體還原鎳礦石而獲得的還原粉末，以上相對于沉淀用還原粉末和浸出用還原粉末的總重量，從而用含有鎳離子和鐵離子的溶液中的鎳置換沉淀用還原粉末的鐵并沉淀鎳鐵合金。
【專利說明】從鎳礦石中回收鎳鐵合金的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及從鎳礦(如低品質(zhì)鎳礦)中提取鎳的方法，更具體而言，涉及如下的提取鎳鐵合金的方法:從含有鎳和鐵的原料(如低品質(zhì)鎳礦石)中分離鎳和鐵，濃縮原料中的鎳，并從含有濃縮的鎳的原料中提取鎳鐵合金。
【背景技術(shù)】
[0002]礦石諸如褐鐵礦和腐泥土包含鎳和鐵。這些礦石對酸具有鈍態(tài)并具有高耐受性，因此在酸中溶解相對較慢。因此，已提出了有效提取鎳的方法，稱作高壓酸浸(HPAL)。在該方法中，通過在高溫、高壓的高壓釜中溶解礦石而從礦石中提取鎳。
[0003]如果鎳浸反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，則鎳的提取比例不超過約85%，即使是在鎳浸反應(yīng)進(jìn)行幾個月或更長時間的情況下。然而，如果使用HPAL，僅在2小時的窗口期內(nèi)，鎳可以約90%以上的提取比例而被提取，因此，HPAL被廣泛用于氧化鎳礦石的濕法冶金技術(shù)。
[0004]提取鎳的示例性HPAL方法公開于第2007-7020915號韓國專利申請?zhí)卦S公開文本和第2010-031341號日本專利申請?zhí)卦S公開文本中。然而，由于HPAL在高溫、高壓和強(qiáng)酸條件下進(jìn)行，通常僅鈦材料被用作高壓釜的材料，因此，導(dǎo)致高設(shè)備成本和維護(hù)成本。此外，由于使用相對貴的苛性鈉或環(huán)境有害的硫化氫(H2S)作為沉淀劑，處理沉淀劑的費(fèi)用較高。
[0005]在第2009-0031321號韓國專利申請?zhí)卦S公開文本中，其發(fā)明人提出了通過如下的提取鎳的方法:用氫還原含鎳的礦石，并用酸從其中浸出鎳。該公開方法用于從由石化脫硫過程的廢棄催化劑獲得 的殘留物制備含有鐵和鎳的原料，該公開的方法包括:從石化脫硫過程使用的廢棄催化劑中提取釩(V)和鑰(Mo)并用酸處理該催化劑的殘留物以除去堿性元素的過程；干燥所述殘留物并在600°C至1300°C溫度范圍內(nèi)在還原氣氛下熱處理所述殘留物以使包含在所述殘留物中的鎳(Ni)氧化物和鐵(Fe)氧化物還原成金屬的過程；通過使用酸浸出在先前過程中獲得的還原材料以選擇性地溶解鐵(Fe)和鎳(Ni)的過程；過濾在先前過程中獲得的溶液以獲得含有浸出的鎳離子和鐵離子的溶液的過程；用堿中和所述含有鎳離子和鐵離子的溶液以獲得鎳(Ni)和鐵(Fe)的水合物的過程；和過濾并干燥在先前過程中獲得的產(chǎn)物以獲得含有鎳(Ni)和鐵(Fe)的原料的過程。
[0006]如果所公開的方法用于從褐鐵礦(鎳礦)中浸出鎳，則高速浸出是可能的。然而，由于褐鐵礦具有高鐵含量和低鎳含量，當(dāng)使用酸浸出鎳時，與浸出的鎳的量相比有相當(dāng)大的量的鐵被浸出，因此，從浸出液中分離鐵和鎳是十分困難的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]【技術(shù)問題】
[0008]本發(fā)明的一個方面可提供如下的提取鎳鐵合金的方法:從含有鎳和鐵的原料(如低品質(zhì)鎳礦)中分離鎳和鐵，濃縮原料中的鎳，并從含有濃縮的鎳的原料中提取鎳鐵合金。
[0009]【技術(shù)方案】
[0010]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提取鎳鐵合金的方法可包括:用含有氫氣的還原氣體還原含有鎳和鐵的原料而獲得還原的礦石，并在惰性氣氛下向還原的礦石中加入一種液體，從而制備還原的浸出礦石的漿液；向還原的浸出礦石的漿液中加入硫酸或鹽酸而獲得含有鎳離子和鐵離子的溶液，從而從還原的浸出礦石中浸出鎳離子和鐵離子；從已浸出鎳離子和鐵離子的漿液中除去浸出的殘留物，從而獲得含有鎳離子和鐵離子的浸出液；和向浸出液中加入通過混合還原的礦石和水而制備的還原的沉淀礦石的漿液，而用含有鎳離子和鐵離子的溶液中的鎳置換還原的沉淀礦石中的鐵，從而沉淀鎳鐵合金，其中加入10重量％至40重量％的還原的沉淀礦石，基于還原的浸出礦石和還原的沉淀礦石的總重量計。
[0011]還原的礦石可具有l(wèi)m2/g至100m2/g的比表面積。
[0012]原料的還原可在600°C至950°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0013]還原的浸出礦石可具有50%至92%的鐵還原比。
[0014]還原的浸出礦石可通過如下方法制備:使用含有氫氣的氣體在450°C至600°C的溫度范圍內(nèi)初步還原含有鎳和鐵的原料，從而得到初步還原的礦石；和使用含有氫氣的氣體在600°C至950°C的溫度范圍內(nèi)主要還原初步還原的礦石。
[0015]還原的沉淀礦石可具有70 %至96 %的鐵還原比。
[0016]還原的沉淀礦石可通過如下方法制備:使用含有氫氣的氣體在500°C至700°C的溫度范圍內(nèi)初步還原含有鎳和鐵的原料；和使用含有氫氣的氣體在700°C至1050°C的溫度范圍內(nèi)主要還原初步還原的礦石。
[0017]還原氣體可 包括以摩爾計等于或大于兩倍于原料中的鎳和鐵的量的氫氣，且還原氣體可以是氫氣、氫氣和惰性氣體的混合物、焦?fàn)t煤氣(COG)或重整液化天然氣(LNG)。
[0018]所述方法可進(jìn)一步包括:以鐵離子的形式浸出鐵，從而濃縮還原的浸出礦石中的鎳，浸出通過以下方法實現(xiàn):以0.5倍至1.5倍于原料中(Fe+Ni)的量(以摩爾計)向還原的浸出礦石的漿液中加入鹽酸，或以0.25倍至0.75倍于原料中(Fe+Ni)的量(以摩爾計)向還原的浸出礦石中加入硫酸；和由固體-液體分離法除去含有鐵離子的溶液，從而獲得富含鎳的礦石。
[0019]在還原的浸出礦石的漿液維持在20°C至80°C的溫度范圍內(nèi)的同時可進(jìn)行鎳的濃縮。
[0020]可以2倍至4倍于還原的浸出礦石的漿液的(Fe+Ni)的量加入鹽酸，或以I倍至2倍于還原的浸出礦石的漿液的(Fe+Ni)的量加入硫酸。
[0021]在還原的浸出礦石的漿液維持在20°C至80°C的溫度范圍內(nèi)的同時可進(jìn)行鎳和鐵尚子的浸出。
[0022]如果溶液的氧化還原電勢(ORP)從負(fù)(_)變?yōu)檎?+)，則鎳離子和鐵離子的浸出可完成。
[0023]所述方法可進(jìn)一步包括:在浸出鎳離子和鐵離子之后，向溶液中加入堿，從而調(diào)節(jié)含有鎳離子和鐵離子的溶液的pH至2.5至6的范圍；和攪拌溶液使溶液中的硅離子轉(zhuǎn)化成膠體狀態(tài)并使浸出殘留物吸附在所述硅膠體上，從而形成硅膠體。
[0024]堿可以是Ca (OH) 2 或 NaOH。
[0025]含有鎳離子和鐵離子的溶液維持在40°C至80°C的溫度范圍內(nèi)的同時可進(jìn)行硅膠體的形成。此外，硅膠體的形成可通過攪拌溶液15分鐘至5小時進(jìn)行。
[0026]含有鎳和鐵的原料可通過如下方法預(yù)處理:干燥含有鎳和鐵的礦石以除去水分；粉碎含有鎳和鐵的礦石，從而獲得Imm以下的粒徑；和在250°C至850°C溫度范圍內(nèi)煅燒粉碎的礦石。
[0027]沉淀的鎳鐵合金可含有4.5重量％至33重量％的鎳含量。
[0028]【有益效果】
[0029]根據(jù)本發(fā)明，鎳可在原料如鎳礦石中有效地濃縮并從所述原料中提取，特別地，可有效地濃縮和提取低品質(zhì)礦石的鎳。
[0030]根據(jù)本發(fā)明，包含在鎳礦石中的硅(Si)可從由鎳礦石獲得的浸出液中除去，從而有效地濃縮鎳。特別地，可有效地濃縮和提取低品質(zhì)礦石的鎳。
[0031]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，鎳礦石可通過初步還原過程和主要還原過程還原，從而節(jié)省還原鎳礦石所用的能量，且低品質(zhì)的、含有氫氣的氣體可用作還原氣體，從而使用較少量的相對較貴的氫氣。
[0032]此外，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，在鎳的濕法冶金過程中，可分別制備酸浸出反應(yīng)用還原礦石和置換和沉淀反應(yīng)用還原礦石，從而增加鎳鐵合金的提取比例。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0033]圖1為顯示實施例中還原的鎳礦石的ORP相對于時間的圖。
【具體實施方式】
[0034]下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的實施方案。
[0035]本發(fā)明涉及從含有鎳和鐵的原料中提取富含的鎳的方法。特別地，由于本方法使用酸來溶解和提取鎳，所以當(dāng)從由貧鎳、富鐵的材料獲得的、因而具有相對高的鐵含量和相對低的鎳含量的浸出液中難于分離鎳和鐵時，本方法是非常有用的。
[0036]本發(fā)明的方法可應(yīng)用于任何含有鎳和鐵的原料，不受任何限制。例如，本發(fā)明的方法可應(yīng)用于鎳礦石，如褐鐵礦和腐泥土。在本發(fā)明中，含有鎳和鐵的原料將簡稱為鎳礦石。
[0037]雖然鎳礦石的組成根據(jù)其類型變化，鎳礦石通常包括I %至2.5%的鎳(Ni)和15%至55%的鐵(Fe)。褐鐵礦——一種鎳礦——具有1%至1.8%的低鎳含量和30%至55%的高鐵含量。本發(fā)明的方法通常用于從含有相對低鎳含量的礦石如褐鐵礦中提取鎳。
[0038]在一些情況下，當(dāng)從鎳礦石中提取鎳時，鎳礦石可通過預(yù)處理過程處理，從而在稍后的還原過程(稍后描述)中有效地還原鎳礦石。預(yù)處理過程可包括干燥、粉碎和煅燒過程。在下文中，將更詳細(xì)地描述預(yù)處理過程。
[0039]鎳礦石——其為提取鎳的原料——可粉碎成細(xì)粉末以有效地在其上進(jìn)行還原過程和浸出過程。即，對于后續(xù)的鎳提取過程，可將鎳礦石預(yù)先粉碎。
[0040]一般而言,鎳礦石可包含約30%至40%的附著水和約10%的結(jié)晶水。然而,含有附著水的鎳礦石不能有效地粉碎。此外，如果煅燒含有附著水的鎳礦石并隨后在粉碎機(jī)中粉碎，則由于大量的熱會向粉碎機(jī)施加大量的負(fù)載。因此，在粉碎過程之前，鎳礦石可在干燥過程中干燥。干燥過程的處理條件不限，只要鎳礦石的附著水能蒸發(fā)即可。例如，在干燥過程中鎳礦石可加熱到100°C至200°C。
[0041] 如果鎳礦石經(jīng)干燥隨后經(jīng)粉碎，則鎳礦石可粉碎成具有1_以下的粒徑，以改善稍后進(jìn)行的還原過程和浸出過程的效率。然而，本發(fā)明的方法不限于此。由于鎳礦石被粉碎成較小尺寸的顆粒，還原過程和浸出過程的效率會增加，因此未規(guī)定粉碎的鎳礦石的粒徑的下限。然而，粉碎過程可進(jìn)行很長一段時間或許多次，以將鎳礦石粉碎成小于ΙΟμπι的粒徑。即，就經(jīng)濟(jì)效率而言，鎳礦石可粉碎成10 μ m以上的粒徑。
[0042]包含在鎳礦石中的結(jié)晶水未通過上述干燥過程除去。當(dāng)鎳礦石在還原過程中還原時，鎳礦石的結(jié)晶水以濕氣的形式從鎳礦石中分離，其阻礙了還原反應(yīng)并降低了還原過程的效率。因此，在鎳礦石在還原過程中被處理之前，結(jié)晶水可從鎳礦石中除去。為此，可煅燒鎳礦石。
[0043]褐鐵礦在250°C至350°C的溫度范圍內(nèi)排出結(jié)晶水，而腐泥土在650°C至750°C的溫度范圍內(nèi)排出結(jié)晶水。因此，通過上述粉碎過程獲得的鎳礦石粉末可在250 V至850 V的溫度范圍內(nèi)煅燒，以除去結(jié)晶水。
[0044]具有高鎳含量的腐泥土通常用作高溫冶金的原料，并且本發(fā)明的方法可用于從使用腐泥土的高溫冶金過程中的回轉(zhuǎn)窯中產(chǎn)生的粉塵中提取鎳。在這種情況下，所述粉塵具有對本發(fā)明的方法而言合適的粒徑范圍，并在高溫冶金過程中將其加熱到高溫，可不對所述粉塵進(jìn)行粉碎過程和煅燒過程。然而，例如，如果所述粉塵由于從大氣吸附濕氣而具有對本發(fā)明的方法而言合適的粒徑范圍之外的粒徑，則可粉碎或煅燒所述粉塵。
[0045]煅燒的礦石——由煅燒鎳礦石以從中除去結(jié)晶水而獲得——具有從煅燒過程中獲得的顯熱。因此，煅燒的礦石可不經(jīng)冷卻，而可在還原過程中直接處理，從而節(jié)省將煅燒的礦石加熱至還原溫度 的能量。
[0046]本發(fā)明的方法包括還原通過上述預(yù)處理過程處理的鎳礦石中的鎳和鐵的過程。所述還原過程可用含有氫氣的還原氣體作為還原劑而進(jìn)行。使用碳作為還原氣體的還原過程通常在1250°C以上進(jìn)行，以獲得金屬形式的鎳。然而在這種情況下，還原的粉末具有低活性度，因此，其浸出速率非常低。特別地，沉淀過程的沉淀效率非常低。
[0047]然而，在本發(fā)明中，由于含有氫氣的氣體在還原過程中用作還原劑，與使用碳作為還原氣體的還原過程相比，還原過程可在相對低的溫度下進(jìn)行。此外，可產(chǎn)生比表面積為lm2/g至100m2/g和高活性度的金屬鎳。此外，金屬鎳易溶在酸中，因此，接下來的浸出過程可在高速率下進(jìn)行。
[0048]還原氣體不限于特定氣體，只要還原氣體含有氫氣即可。氫氣或氫氣和惰性氣體的混合物可用作還原氣體。在還原過程中，還原氣體可在還原爐中除去除氫氣之外的氧氣。惰性氣體不限于特定的惰性氣體，只要惰性氣體不具有反應(yīng)性即可。例如，惰性氣體可以是氦氣、氬氣、一氧化碳或氮?dú)狻?br> [0049]含有氫氣的還原氣體的其他實例包括:含有50%以上氫氣的焦?fàn)t煤氣(COG)，其在鐵礦石冶煉過程中產(chǎn)生；和含有65%以上氫氣的重整液化天然氣(LNG)，其在甲烷和氫氣的重整反應(yīng)中產(chǎn)生。
[0050]在還原過程中，原料中鎳與鐵的比例可根據(jù)原料的類型變化。如果將褐鐵礦用作原料，則褐鐵礦中鎳與鐵的比例可以是按重量計1: 30。即，例如，褐鐵礦包含約I重量％至約1.5重量％的鎳和約30重量％至約45重量％的鐵。當(dāng)褐鐵礦(鎳:鐵=1: 29)通過使用氫氣作為還原氣體還原時，還原的礦石(還原的鎳礦石)通過還原反應(yīng)獲得，由如下理論式I表達(dá)。
[0051](Ni0 !Fe0 9) 0Fe203+4H2 = (Ni0.Je0.9)+2Fe+4H20 (I)[0052]在該還原反應(yīng)中，用作還原氣體的氫氣與包含在鎳礦石中的氧化態(tài)的鎳和鐵反應(yīng)。因此，產(chǎn)生水，并且鎳和鐵得以還原。因此，針對有效的還原反應(yīng)，還原氣體中氫氣的量可大于化學(xué)計量當(dāng)量比的量。然而，由于氫氣相對較貴，如果使用過量的氫氣，則制造成本會增加。因此，可適當(dāng)?shù)卮_定氫氣的量。例如，氫氣的量可以是氫氣化學(xué)計量的I至5倍、2至5倍或2至4倍(以摩爾計)。
[0053]還原過程可在600°C至950°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。如果還原過程的溫度低于600°C，則還原可能進(jìn)行得不充分。在這種情況下，在稍后使用酸的浸出過程中鎳的提取比例可能很低，因此，鎳的沉淀產(chǎn)量也可能很低。如果還原過程的溫度升高，則鎳的浸出產(chǎn)量和沉淀產(chǎn)量可能增加。然而，如果還原過程的溫度大于950°C，則即使在鎳礦石可能被有效地還原的情況下，浸出過程中鎳的提取比例也可能會進(jìn)一步增加。
[0054]如上所述獲得的還原礦石(還原鎳礦石)可在浸出過程中使用，以通過在酸中溶解還原的礦石從還原的礦石中浸出鎳離子。此外，還原的礦石還可在沉淀過程中使用，以用鐵離子置換浸出過程中獲得的浸出液的鎳離子，從而沉淀金屬鎳。即，一些還原的礦石可在沉淀過程中使用，且還原的礦石的剩余部分可在沉淀過程中使用。用于浸出過程的還原礦石將稱為還原的浸出礦石，且用于沉淀過程的還原礦石將稱為還原的沉淀礦石。
[0055]為此，根據(jù)鎳礦石的用途，鎳礦石可在不同條件下還原。例如，鎳礦石可通過初步還原過程和主要還原過程還原。如果鎳礦石通過初步還原過程和隨后的主要還原過程還原，則可減少能量消耗。特別地，在初步還原過程中可使用相對不貴的包含氫氣的氣體混合物作為還原氣體以降低費(fèi)用。
[0056]首先，將描述初步還原過程。如上所述獲得的還原鎳礦石用酸如鹽酸或硫酸處理，以從還原鎳礦石中浸出鎳離子和鐵離子，隨后通過沉淀提取鎳鐵合金金屬。 [0057]B卩，由式I表示的還原反應(yīng)中的Fe2O3的還原可由下式2表示。
[0058]3Fe203+6H2 = 6Fe+6H20 (2)
[0059]更具體地，式2可由式3至5表示。
[0060]3Fe203+H2 = 2Fe304+H20 (3)
[0061 ] 3Fe304+2H2 = 6Fe0+2H20 (4)
[0062]6Fe0+3H2 = 6Fe+3H20 (5)
[0063]如式5表不,最終形成金屬鐵(Fe),且如式3和4表不,未形成氫氣氣體。換言之，由于在初步還原過程中未收集到氫氣，可在初步還原過程中使用包含氫氣的相對不貴的還原氣體混合物，從而減少包含氫氣的相對較貴的氣體的使用。在鐵礦石冶煉過程中產(chǎn)生的含有50%以上的氫氣的焦?fàn)t煤氣(COG)或在甲烷和氫氣的重整反應(yīng)中產(chǎn)生的含有65%以上的氫氣的氣體可用作相對不貴的包含氫氣的還原氣體混合物。
[0064]此外，與主要還原過程相比，初步還原過程可在相對低的溫度下進(jìn)行?？稍?50°C至600°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行初步還原過程，以通過向爐內(nèi)提供還原氣體而產(chǎn)生還原的浸出礦石。初步還原過程可在500°C至700°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，以通過向爐內(nèi)提供還原氣體而產(chǎn)生還原的沉淀礦石。以這種方式，鐵可以約30%以上的還原比還原。
[0065]在初步還原過程之后，還原的礦石(鎳礦石)通過主要還原過程處理。在主要還原過程中，氫氣可用作還原氣體，且氮?dú)饪膳c氫氣一起用作體系吹掃氣體。如果將氫氣用作還原氣體，由于在鎳提取過程中(特別是在鎳浸出過程中)產(chǎn)生氫氣，則可提取所產(chǎn)生的氫氣用作還原氣體。
[0066]可進(jìn)行主要的還原過程以產(chǎn)生還原的浸出礦石或還原的沉淀礦石。
[0067]為了產(chǎn)生還原的浸出礦石，主要還原過程可通過使用包含高純氫氣的氣體在600°C至950°C下進(jìn)行。如果主要還原過程在低于600°C的溫度下進(jìn)行，則難于獲得等于或大于50%的鐵還原比。就熱力學(xué)而言，鎳比鐵更易還原，且與鎳礦石的還原相關(guān)的許多實驗結(jié)果顯示，如果鎳礦石的鐵還原比大于50%，則與還原礦石中的鐵相比，還原礦石中的鎳易于還原成金屬鎳。此后，在浸出過程中，金屬鎳可以高浸出比溶解在酸中。因此，為了制備還原的浸出礦石，可優(yōu)選主要還原過程在600°C以上進(jìn)行。
[0068]如果主要還原過程在950°C下進(jìn)行，則可獲得約92%的鐵的還原比。然而，如果鎳礦石在大于950°C的溫度下還原，則還原礦石的活性可能會降低，且鎳的浸出比可能不會進(jìn)一步增加而是可能下降。因此，還原的浸出礦石可在950°C以下的溫度下制備，且在這種情況下，能量效率會提高。
[0069]如上所述，為了制備還原的浸出礦石，可優(yōu)選在6000C至950°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行主要還原過程，以獲得50%至92%的鐵還原比。如果還原的礦石(還原的鎳礦石)用鹽酸浸出，則可在2小時內(nèi)獲得鎳提取比為90%以上的浸出液，在所述浸出液中，還原礦石中的鎳以鎳離子的形式溶解。
[0070]在沉淀過程中，還原的沉淀礦石可加入到浸出液中，從而用源于還原礦石的鐵離子置換浸出液中的鎳離子，以提取鎳。還原的沉淀礦石可包括以金屬形式存在的鐵，且在這種情況下，包含于浸出液中的鎳離子易于用金屬鐵置換，從而易于作為金屬沉淀。這可通過下式7理解。
[0071]如上所述，當(dāng)制備還原的沉淀礦石時，如果主要還原過程的處理溫度設(shè)為旨在獲得70%以上的鐵還原比，則通過置換和沉淀的鎳金屬的提取比可能會增加。然而，即使是在鐵還原比大于96%的情況下，通過置換和沉淀的鎳的提取比可略微增加，且在用于還原的熱處理過程中會顯著地發(fā)生燒結(jié)。換言之，鎳沉淀的效率可能會降低。因此，鐵還原比可維持在96%以下。為了獲得具有上述范圍的鐵還原比的還原礦石，可在700°C至1050°C溫度范圍內(nèi)的主要還原過程中處理在初步還原過程中處理的鎳礦石。
[0072]在根據(jù)用途還原鎳礦石以獲得如上所述的還原的浸出礦石或還原的沉淀礦石之后，排出廢氣，并將還原礦石與水混合以制備漿液。漿液可通過阻礙環(huán)境空氣的流入在無氧條件下形成，從而防止還原礦石被再次氧化。由于通過還原鎳礦獲得的還原礦石具有高活性度和高鐵含量，如果還原礦石暴露于空氣中，則還原礦石會再次氧化。此外，再次氧化產(chǎn)生的熱會加速再次氧化并可能會起火。因此，通過混合還原礦石與水來制備漿液，從而防止氧化和起火。
[0073]向還原礦石中加入的水的量可以是還原礦石重量的I至2倍。如果水的量小于所述范圍，則漿液可能太過粘稠而不能運(yùn)送，如果水的量過大，則會在浸出過程中形成非常稀的浸出液。
[0074]在還原礦石被制成漿液之后，可通過向漿液中加入酸進(jìn)行鐵和鎳的離子化的酸浸出過程，從而溶解(浸出)包含在漿液的還原礦石中的鎳鐵合金。通過向還原礦石的漿液中加入酸并攪拌酸和還原礦石的漿液以溶解還原礦石，可在維持在無氧狀態(tài)的反應(yīng)器中進(jìn)行酸浸出過程。雖然如上所述制備的還原礦石的漿液不易氧化，但是如果還原礦石的漿液在氧氣氣氛下(例如，在空氣中)劇烈攪拌，則還原礦石可能通過一種水合作用氧化。因此，酸浸出過程可在無氧狀態(tài)下進(jìn)行。
[0075]在酸浸出過程中使用的酸不限于特定類型的酸。例如，可使用鹽酸或硫酸。
[0076]一般而言，如果用酸浸出如式I所示還原的鎳礦石，則發(fā)生如式6或7所示的反應(yīng)，且包含在還原的鎳礦石中的鎳鐵合金以離子的形式在酸中溶解(浸出)。
[0077](NiaiFea9)+2Fe+6HCl = (Ni。.!Fetl 9) Cl2+2FeCl2+3H2 (6)
[0078](Ni0.!Fe0.9) +2Fe+6H2S04 = (Ni0.!Fe0.9) S04+2FeS04+3H2 (7)
[0079]如果將鹽酸用作浸出還原礦石的酸，如式6所示，則鹽酸的摩爾數(shù)可以是(Fe+Ni)摩爾數(shù)的兩倍以上。然而，如果鹽酸的摩爾數(shù)超過(Fe+Ni)摩爾數(shù)的4倍，則浸出效率不會進(jìn)一步增加。因此，可優(yōu)選鹽酸的摩爾數(shù)是(Fe+Ni)摩爾數(shù)的2至4倍。如果使用硫酸，如式7所示，可優(yōu)選硫酸的摩爾數(shù)是(Fe+Ni)摩爾數(shù)的I至2倍。
[0080]所述浸出反應(yīng)是放熱的，因此在浸出反應(yīng)過程中反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升高。因此，浸出反應(yīng)可在室溫下進(jìn)行，且如果浸出反應(yīng)發(fā)生在20°C以上，可獲得良好的浸出效率。此外，可在加熱的條件下引發(fā)浸出反應(yīng)。在這種情況下，浸出反應(yīng)的速率會增加，因此浸出反應(yīng)的時間會縮短。浸出反應(yīng)的加熱溫度不限于特定值。例如，浸出反應(yīng)的加熱溫度可根據(jù)反應(yīng)器的設(shè)備條件適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。然而，如果浸出反應(yīng)的加熱處理超過80°C，設(shè)備成本會增加。
[0081]在所述酸溶解反應(yīng)過程中，如果還原的金屬存在于水性酸溶液中，則溶液的氧化-還原電勢(ORP)具有負(fù)(-)值，且如果金屬完全溶解在水性酸溶液中，ORP變?yōu)榱?0)，隨后變?yōu)檎?+)值。因此 ，如果ORP為O以上，則酸溶解反應(yīng)可終止。即，終止酸溶解反應(yīng)的時間點可通過測量ORP檢查。
[0082]浸出過程中獲得的浸出液可通過過濾來分離固體殘留物，例如，通過使用固體-液體分離器如壓濾機(jī)或潷析器。
[0083]如式6和7所示，在酸中溶解還原礦石的鎳和鐵的浸出過程中，如果酸為鹽酸，則酸的化學(xué)計量摩爾數(shù)是還原礦石中鐵和鎳的摩爾數(shù)的兩倍，如果酸是硫酸，則酸的化學(xué)計量摩爾數(shù)等于還原礦石中鐵和鎳的摩爾數(shù)。如果為了浸出鎳含量為約1.5%的還原礦石而提供大于化學(xué)計量的量的酸，則可獲得具有相對高鎳含量的浸出液，且可在稍后的沉淀過程中提取高濃縮的鎳。
[0084]例如，在印度尼西亞出產(chǎn)的鎳礦石具有約I %的低鎳含量。特別地，印度尼西亞出產(chǎn)的褐鐵礦具有相對高的SiO2含量和相對低的鎳和鐵含量。如果浸出這種具有低鎳含量的鎳礦，則獲得具有低鎳含量的浸出液。
[0085]詳細(xì)地說，如果通過使用酸以浸出鎳和鐵的浸出過程處理具有低鎳含量的還原鎳礦石，則獲得具有低鎳含量的浸出液，因此難于通過沉淀過程從浸出液中提取鎳。換言之，為了從通過浸出過程獲得的浸出液中沉淀鎳，向浸出液中加入還原礦石以在浸出液的鎳離子與還原礦石中的金屬鐵之間通過其間的自然電勢差引發(fā)一種電池反應(yīng)(沉淀反應(yīng))，從而將鎳離子還原和沉淀為金屬鎳。該沉淀反應(yīng)可由式8和9表示。
[0086](Ni。.Jea 9) Cl2+{(Ni。.Jea 9)+2Fe} = Ni0 2Fe0 8+2Fe+FeCl2 (8)
[0087](NiaiFea9)SOfKNiaiFea9HSFel = Nia2Fetl.8+2Fe+FeS04 (9)
[0088]由于通過由鐵和鎳之間的自然電勢差導(dǎo)致的一種電池反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，沉淀的機(jī)理可表示如下:[0089]陽極反應(yīng):Fe= Fe2++2e E° = 0.44
[0090]陰極反應(yīng):Ni2++2e= Ni E° =-0.25
[0091]總反應(yīng):Fe+Ni2+= Fe2++Ni E° = 0.19
[0092]然而，由于沉淀以擴(kuò)散反應(yīng)的形式發(fā)生，如果浸出液的鎳含量較低，則可使用較少量的還原礦石來沉淀 鎳離子。因此，沉淀的擴(kuò)散速率也會顯著降低，因此會難以從具有低鎳含量的浸出液中沉淀鎳。
[0093]因此，為了順利進(jìn)行后續(xù)沉淀過程，需要具有足夠高鎳含量的浸出液。為此，當(dāng)浸出具有低鎳含量的還原礦石以獲得浸出液時，可在浸出液中濃縮鎳。
[0094]為此，在還原礦石上進(jìn)行上述浸出過程之前，可向還原礦石提供小于從還原礦石中浸出鎳和鐵的化學(xué)計量的量的酸，從而在浸出過程之前濃縮鎳。如果使用化學(xué)計量的量的酸來從還原礦石中浸出鐵和鎳，則可獲得具有低鎳含量的浸出液，其中還原礦石中的全部鐵和鎳均被浸出。然而，如果使用小于化學(xué)計量的量的酸，則鎳幾乎在酸中不溶解，而鐵可在酸中選擇性地溶解。方便起見，將此稱為濃縮反應(yīng)。
[0095]換言之，如果使用小于化學(xué)計量的量的酸來浸出還原礦石，則還原礦石中的一部分鐵不溶解，而還原礦石中的一部分鎳作為離子溶解(浸出)。隨后，如式8或9所示，在還原礦石中的剩余部分鐵和鎳離子之間發(fā)生沉淀反應(yīng)，因此還原礦石中的鐵(金屬)被鎳離子置換，從而可使金屬鎳作為金屬重新沉淀在還原礦石上。作為使用小于化學(xué)計量的量的酸的結(jié)果，大部分金屬鎳不能浸出，而是留在還原礦石中，且僅還原礦石中的一些鐵可溶解(浸出)。其后，如果除去由于鐵離子在酸中溶解而殘留的溶液，則具有增加的鎳含量的還原礦石仍作為鎳濃縮液。
[0096]詳細(xì)而言，參考式6和7，如果使用鹽酸濃縮鎳，則可優(yōu)選鹽酸的摩爾數(shù)為還原礦石的(Fe+Ni)摩爾數(shù)的0.5倍至1.5倍，且如果使用硫酸濃縮鎳，則可優(yōu)選硫酸的摩爾數(shù)為還原礦石的(Fe+Ni)摩爾數(shù)的0.25倍至0.75倍。如果使用小于上述范圍的量的酸，則可浸出的鐵的量不足，因此不能充分提高鎳的含量。另一方面，如果使用大于上述范圍的量的酸，則可浸出過量的鎳，且不能充分獲得通過金屬鎳和鐵離子的置換和沉淀反應(yīng)濃縮鎳的效果。因此，酸的量可設(shè)定在上述范圍內(nèi)。
[0097]如上所述，在除去含有鐵離子的溶液之后，獲得鎳濃縮液。為此，可進(jìn)行洗滌過程。
[0098]通過上述濃縮過程獲得鎳濃縮液可制成漿液，并且可向漿液中加入大于化學(xué)計量的量的酸，從而通過由式6或7表示的浸出反應(yīng)溶解鎳濃縮楽:液的鐵和鎳。
[0099]如上所述，如果浸出包含相對高SiO2含量和相對低鎳含量的礦石,則娃(Si)可包含于浸出液中，因此浸出液中鐵和鎳的含量可相對降低。換言之，如果浸出液中包含大量的硅(Si)，則在金屬鐵被浸出液中的鎳離子置換之前，還原礦石中的金屬鐵可用硅離子覆蓋。即，可阻礙通過置換反應(yīng)在還原礦石上沉淀鎳。
[0100]詳細(xì)而言，硅離子形成帶有負(fù)電荷的膠體，稱為(SiO2.ηΗ20)_硅膠，且還原礦石的鐵(Fe)的表面部分地水合成Fe (OH)+。因此，帶負(fù)電荷的硅膠會強(qiáng)烈地吸附在帶正電荷的Fe(OH) +上，并且由于硅向鐵表面的這種吸附，可阻礙鎳的沉淀?；谠撛颍趶慕鲆褐谐埩粑锖瓦M(jìn)行沉淀反應(yīng)之前，可從浸出液中除去硅(Si)組分。所述硅組分可通過利用帶負(fù)電荷的(SiO2.ηΗ2O)~膠體在酸溶液中的性能而除去。
[0101]在浸出液中，帶正電荷的殘留物如Al、Cr、Fe的化合物不能溶解在酸中。因此，通過控制浸出液的pH而形成的硅膠體以及Al、Cr和Fe殘留物可彼此吸附。因此，如果過濾浸出液以除去殘留物，則也可能從含有鎳離子的浸出液中近乎除去硅。其后，如果向浸出液中加入還原的沉淀礦石，則沉淀反應(yīng)可順利進(jìn)行，同時包含在還原的沉淀礦石中的金屬鐵被浸出液中的鎳離子置換。
[0102]如上所述，通過混合浸出液和少量的堿性的金屬(如鐵、錳、鎳或鎂的)水合物、熟石灰或苛性鈉，浸出液中的硅離子可轉(zhuǎn)化成膠體，即，(Si02.ηΗ20]，從而使浸出液的pH增加至2.5至6。如果浸出液的pH小于1.5，硅離子可緩慢地轉(zhuǎn)化成膠體。另一方面，如果浸出液的PH大于6，則當(dāng)過濾浸出液時，浸出液中的一些鎳可沉淀并隨后被除去，從而會降低后續(xù)過程中的鎳提取比。因此，可優(yōu)選浸出液的PH在上述范圍。更優(yōu)選地，浸出液的pH可調(diào)整至2.5至5.5。
[0103]優(yōu)選地，可通過調(diào)整浸出液的pH至上述范圍并隨后調(diào)整浸出液的溫度至40°C以上以減少過程的時間從而在浸出液中形成硅膠體。雖然浸出液的溫度低于40°C，但硅膠體可形成并吸附在殘留物上，且可如本發(fā)明所預(yù)期地除去硅膠體和殘留物。然而，形成硅膠體和除去附著在殘留物上的硅膠體會需要大量的時間。
[0104]此外，當(dāng)在40°C以上的浸出液中形成硅膠體時，可攪拌浸出液以快速引起硅膠體和殘留物的吸附。除了將浸出液維持在40°C以上，當(dāng)形成硅膠體時，如在浸出過程中一樣，浸出液可在無氧條件下保持。然而，形成膠體的條件不限于此。根據(jù)設(shè)備條件和操作費(fèi)用，浸出液可在合適的溫度下保持，例如80°C以下。優(yōu)選地，浸出液的溫度可維持在50°C至800C，更優(yōu)選地，維持在60°C至80°C。
[0105]在上述條件中，硅膠體形成過程可進(jìn)行15分鐘至5小時，從而引發(fā)硅膠體的形成和硅膠提與殘留物的彼此吸附。如果硅膠體形成過程進(jìn)行的時期小于15分鐘，則硅膠體與殘留物之間的吸附效 率可能降低，從而可減少鎳的提取比。另一方面，如果硅膠體形成過程進(jìn)行的時期大于5小時，則可進(jìn)一步發(fā)生吸附。然而，不會改善硅除去效率。更優(yōu)選地，硅膠體形成過程進(jìn)行30分鐘至4小時。
[0106]接下來，進(jìn)行沉淀過程以將鐵離子和鎳離子(如式6或7所示溶解)沉淀成金屬。在上述浸出過程中獲得的浸出液中的鐵的溶解度為約150g/l，因此通過酸溶解在浸出液中的鎳的含量可以是5g/l以下。因此，通過由式2和3表示的浸出反應(yīng)獲得的浸出液中的鎳化合物通?？稍?g/l至5g/l。由于鎳的含量較低，由式8和9表示的置換和沉淀反應(yīng)不可能發(fā)生。即，如果向具有低鎳含量的浸出液中加入霧化鐵粉，則僅可以非常低的沉淀提取比沉淀和提取鎳。如果霧化鐵粉的量增加至鎳的量的20倍以上，則鎳的沉淀提取比可有所增加。然而，由于在所獲得的沉淀物中的鎳含量不高，不能經(jīng)濟(jì)地使用沉淀物。
[0107]然而，如果向浸出液中加入通過由式I表示的還原反應(yīng)獲得的還原礦石，則即使鎳在還原礦石中的量較小，也可有效地沉淀和提取鎳。
[0108]詳細(xì)而言，可向浸出液中加入通過由式I表示的反應(yīng)獲得的還原礦石(還原的沉淀礦石)，以沉淀鐵和鎳。在這種情況中，可向浸出液中加入通過單獨(dú)的還原過程獲得的還原的沉淀礦石，以沉淀鐵和鎳。如果向浸出液中加入還原的沉淀礦石，則引發(fā)由式8或9表示的沉淀反應(yīng)。通過沉淀反應(yīng)，還原的沉淀礦石的鐵被浸出液的鐵離子和鎳離子中的鎳所置換，從而使鎳鐵合金作為金屬沉淀。如上所述，根據(jù)電池反應(yīng)的機(jī)理發(fā)生沉淀反應(yīng)。
[0109]g卩，由浸出液的鎳離子和還原的沉淀礦石中的鐵之間的自然電勢差形成電池，從而導(dǎo)致在陽極處發(fā)生鐵的氧化和溶解，而在陰極處發(fā)生浸出液中的鎳離子的還原和沉淀。
[0110]還原的沉淀礦石可具有l(wèi)m2/g to100m2/g的比表面積和高活性度，以使鎳有效沉淀和提取。特別地，包含在還原礦石中的100%的鎳可通過鎳的沉淀反應(yīng)提取，并且由于包含在還原礦石中的鐵，包含在浸出液中的90%以上的鎳可沉淀。換言之，由于在沉淀反應(yīng)過程中向浸出液中加入還原礦石，可獲得高的鎳沉淀提取比，且在所得沉淀物中鎳的含量會很聞。
[0111]可調(diào)整向浸出液中加入的用于還原鎳的還原的沉淀礦石的量，且所使用的還原的浸出礦石的量可作為確定鎳的沉淀提取比和最終產(chǎn)品鎳含量的因素。
[0112]優(yōu)選地，還原的沉淀礦石的量可以是在提取鎳鐵合金中使用的原料的總量的10重量％至40重量即，還原浸出礦石和還原沉淀礦石的總量的10重量％至40重量％。如果還原沉淀礦石的量小于原料總量的10重量％，則鎳會以低沉淀提取比從浸出液中提取，如果還原沉淀礦石的量大于原料總量的40重量％，最終獲得的沉淀物會具有4.5重量％以下的非常低的鎳含量。
[0113]如上所述，可向通過由式6或7表示的浸出反應(yīng)獲得的浸出液中加入還原的沉淀礦石，以引發(fā)由式8或9表示的沉淀反應(yīng)，從而沉淀鎳鐵合金。
[0114]隨后，可通過過濾由沉淀反應(yīng)獲得的溶液以從包含鐵離子的溶液(沉淀殘余溶液)中分離沉淀物而獲得具有高鎳含量的鎳濃縮液。
[0115]如果鎳濃縮液具有4.5重量％以上的鎳含量,則鎳濃縮液可用作鎳鐵合金原料。例如，鎳濃縮液(鎳鐵濃縮液)一鎳鐵合金通過沉淀濃縮一可與有機(jī)粘合劑和無機(jī)粘合劑如水泥、糖漿和水 混合，并且可聚集，從而制備用于不銹鋼的鎳鐵合金原材料。
[0116]在酸中溶解但不參與電化學(xué)置換反應(yīng)的礦石雜質(zhì)如Mg和Mn與鐵離子一起從沉淀殘余溶液中除去。然而，在沉淀反應(yīng)中，如Si02、Al2O3和Cr2O3的物質(zhì)可與鎳鐵合金濃縮液一起濃縮。
[0117]此外，如果鎳鐵合金濃縮液與還原劑如碳或鋁混合并熔融，則在一個過程中聚集的鎳和鐵可完全還原成金屬，而與鎳鐵合金一起濃縮的如Si02、Al203和Cr2O3的物質(zhì)可轉(zhuǎn)化成礦渣并從鎳鐵合金中分離。以這種方式，可獲得鎳鐵合金。
[0118]【【具體實施方式】】
[0119]在下文中，將根據(jù)實施例更具體地描述本發(fā)明。然而，下列實施例僅用于說明目的，不旨在限制本發(fā)明的范圍。
[0120]實施例1
[0121]鎳礦石的預(yù)處理
[0122]將具有表1所示的組成的褐鐵礦在150°C下的回轉(zhuǎn)窯中干燥I小時，并使用超級磨機(jī)將其粉碎成粉末。其后，用吸塵器吹掃粉末，以根據(jù)其粒徑分離粉末。以這種方式，獲得平均粒徑為0.8mm的粉末。
[0123]粉末在維持在300°C的煅燒爐內(nèi)煅燒I小時，從而從粉末中除去結(jié)晶水。
[0124]還原礦石的制各
[0125]從煅燒爐中取出鎳礦石(褐鐵礦粉末)并將其插入維持在無氧條件下的回轉(zhuǎn)窯(還原爐)中。在回轉(zhuǎn)窯中，通過使用氫氣在725°C下還原鎳礦石來制備還原礦石。此處，氫氣的摩爾數(shù)是包含在鎳礦石中的(Ni+Fe)摩爾數(shù)的4倍。[0126]以這種方式獲得的還原礦石的組成的分析如表1所示。
[0127][表1]
[0128]
【權(quán)利要求】
1.一種提取鎳鐵合金的方法，所述方法包括: 用含有氫氣的還原氣體還原含有鎳和鐵的原料而獲得還原的礦石，并在惰性氣氛下向還原的礦石中加入液體，從而制備還原的浸出礦石的漿液； 向還原的浸出礦石的漿液中加入硫酸或鹽酸而獲得含有鎳離子和鐵離子的溶液，從而從還原的浸出礦石的漿液中浸出鎳離子和鐵離子； 從已浸出鎳離子和鐵離子的漿液中除去浸出殘留物，從而獲得含有鎳離子和鐵離子的浸出液；和 向浸出液中加入通過混合還原的礦石和水而制備的還原的沉淀礦石的漿液，而用含有鎳離子和鐵離子的溶液中的鎳置換還原的沉淀礦石中的鐵，從而沉淀鎳鐵合金， 其中加入10重量％至40重量％的還原的沉淀礦石,基于還原的浸出礦石和還原的沉淀礦石的總重量計。
2.權(quán)利要求1的方法，其中還原礦石具有l(wèi)m2/g至100m2/g的比表面積。
3.權(quán)利要求1的方法，其中原料的還原在600°C至950°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
4.權(quán)利要求1的方法，其中還原的浸出礦石具有50%至92%的鐵還原比。
5.權(quán)利要求1的方法，其中還原的浸出礦石通過如下方法制備: 使用含有氫氣的氣體在450°C至600°C的溫度范圍內(nèi)初步還原含有鎳和鐵的原料，從而得到初步還原的礦石；和 使用含有氫氣的氣體在600°C至950°C的溫度范圍內(nèi)主要還原初步還原的礦石。
6.權(quán)利要求1的方法，其中還原的沉淀礦石具有70%至96%的鐵還原比。
7.權(quán)利要求1的方法，其中還原的沉淀礦石通過如下方法制備: 使用含有氫氣的氣體在500°C至700°C的溫度范圍內(nèi)初步還原含有鎳和鐵的原料；和 使用含有氫氣的氣體在700°C至1050°C的溫度范圍內(nèi)主要還原初步還原的礦石。
8.權(quán)利要求1的方法，其中還原氣體包括以摩爾計等于或大于兩倍于原料中的鎳和鐵的量的氫氣。
9.權(quán)利要求1的方法，其中還原氣體是氫氣、氫氣和惰性氣體的混合物、焦?fàn)t煤氣(COG)或重整液化天然氣(LNG)。
10.權(quán)利要求1的方法,進(jìn)一步包括: 以鐵離子的形式浸出鐵，從而濃縮還原的浸出礦石中的鎳，浸出通過以下方法實現(xiàn):以摩爾計以0.5倍至1.5倍于原料中(Fe+Ni)的量向還原的浸出礦石的漿液中加入鹽酸，或以摩爾計以0.25倍至0.75倍于原料中(Fe+Ni)的量向還原的浸出礦石中加入硫酸；和 由固體-液體分離法除去含有鐵離子的溶液，從而獲得富含鎳的礦石。
11.權(quán)利要求10的方法，其中在還原的浸出礦石的漿液維持在20°C至80°C的溫度范圍內(nèi)的同時進(jìn)行鎳的濃縮。
12.權(quán)利要求1的方法，其中以2倍至4倍于還原的浸出礦石的漿液的(Fe+Ni)的量加入鹽酸，或以I倍至2倍于還原的浸出礦石的漿液的(Fe+Ni)的量加入硫酸。
13.權(quán)利要求1的方法，其中在還原的浸出礦石的漿液維持在20°C至80°C的溫度范圍內(nèi)同時進(jìn)行鎳和鐵離子的浸出。
14.權(quán)利要求1的方法，其中如果溶液的氧化還原電勢(ORP)從負(fù)(-)變?yōu)檎?+)，則鎳離子和鐵離子的浸出完成。
15.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括: 在浸出鎳離子和鐵離子之后，向溶液中加入堿，從而調(diào)節(jié)含有鎳離子和鐵離子的溶液的pH至2.5至6的范圍；和 攪拌溶液使溶液中的硅離子轉(zhuǎn)化成膠體狀態(tài)并使浸出殘留物吸附在所述硅膠體上，從而形成硅膠體。
16.權(quán)利要求15的方法，其中堿是Ca(OH)2或NaOH。
17.權(quán)利要求15的方法，其中在含有鎳離子和鐵離子的溶液維持在40°C至80°C的溫度范圍內(nèi)的同時形成硅膠體。
18.權(quán)利要求15的方法，其中通過攪拌溶液15分鐘至5小時形成硅膠體。
19.權(quán)利要求1的方法，其中含有鎳和鐵的原料通過如下方法預(yù)處理: 干燥含有鎳和鐵的礦石以除去水分； 粉碎含有鎳和鐵的礦石，從而獲得1_以下的粒徑；和 在250°C至850°C溫度范圍內(nèi)煅燒粉碎的礦石。
20.權(quán)利要求19的方法，其中沉淀的鎳鐵合金含有4.5重量％至33重量％的鎳含量。
【文檔編號】C22B3/06GK104024445SQ201280065466
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2012年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月28日
【發(fā)明者】李在永, 樸柱皇 申請人:Posco公司, 浦項產(chǎn)業(yè)科學(xué)研究院