專利名稱：從含有稀土元素的廢催化裂化催化劑中回收稀土元素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從含有稀土元素的廢催化裂化催化劑中回收稀土元素的方法。
背景技術(shù)：
稀土元素是鑭系元素和鈧、釔共17種元素的統(tǒng)稱。稀土元素具有廣泛的用途，可以用于制備熒光材料、稀土金屬氫化物電池材料、電光源材料、永磁材料、儲(chǔ)氫材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超導(dǎo)材料、磁致伸縮材料、磁致冷材料、磁光存儲(chǔ)材料和光導(dǎo)纖維材料等。盡管我國是稀土資源大國，但是合理利用稀土資源仍然具有十分重要的戰(zhàn)略和經(jīng)濟(jì)意義。因此，回收稀土元素就成為一個(gè)重要的研究課題。目前通常采用溶劑萃取法和離子交換法來回收稀土元素。張繼光(萃取法回收分子篩濾液中稀土技術(shù)，工業(yè)催化，第1期45-52，1995年) 公開了一種采用萃取法從分子篩濾液中回收稀土的方法，該方法包括使用二 O-乙基己基磷酸)(即，P204)作為萃取劑，采用航空煤油作為萃取劑的稀釋劑，以有機(jī)相與水相的體積比為18的比例來萃取分子篩濾液中的稀土元素。CN101319275A公開了一種溶劑萃取法分離提純稀土元素的方法，該方法包括用不經(jīng)液氨或液堿皂化的P507或含P507的協(xié)同萃取劑作為有機(jī)相，從硫酸分解稀土礦得到的混合硫酸稀土溶液萃取稀土離子，得到負(fù)載有稀土離子的有機(jī)相，在用鹽酸或硝酸對(duì)上述負(fù)載有稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取。催化裂化催化劑(也稱FCC催化劑)是以分子篩作為活性組元的催化劑。該類催化劑具有活性高、選擇性好、穩(wěn)定性高以及抗毒能力強(qiáng)的特點(diǎn)。FCC催化劑的活性中心或者位于充滿陽離子的位置上，或者位于脫去陽離子后的空位上，因此陽離子的性質(zhì)對(duì)催化反應(yīng)起著重要的作用。在FCC催化劑中，大量應(yīng)用了含稀土元素的分子篩催化劑，以提高FCC 催化劑的熱穩(wěn)定性和抗水蒸氣性能，并改善FCC催化劑的再生性能，因?yàn)橄⊥猎啬艽偈菇固恳子谌紵?，進(jìn)而可以降低催化劑的再生溫度。然而，含有稀土元素的FCC催化劑在長時(shí)間使用以后，由于種種原因，催化活性降低，催化效率下降，常被作為廢棄物處理，造成資源的浪費(fèi)。廢FCC催化劑中大量存在的金屬元素是鋁，而稀土元素的含量相對(duì)較低，并且廢 FCC催化劑中含量較大的稀土元素是鑭和鈰，然而形成氫氧化鈰沉淀所需的pH值與形成氫氧化鋁沉淀所需的PH值接近，因此很難通過沉淀的方法從富含鈰的廢FCC催化劑中回收稀土元素。另外，廢FCC催化劑還含有大量催化裂化過程中沉積在FCC催化劑上的金屬元素。 上述鋁元素以及沉積的金屬元素均對(duì)稀土元素的回收產(chǎn)生不利影響。因此，與從分子篩濾液中回收稀土元素以及從通過分解稀土礦得到的稀土溶液中回收稀土元素相比，從廢FCC 催化劑中回收稀土元素難度更大。目前，對(duì)于從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素尚未見有文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從含有稀土元素的廢FCC催化劑、特別是從富含鈰的 FCC催化劑中回收稀土元素的方法。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)的采用萃取法從含有稀土離子的溶液中回收稀土元素的方法所針對(duì)的原料液的組成較為簡單，例如張繼光公開的方法是從分子篩濾液中回收稀土元素，所述分子篩濾液是用于浸漬分子篩從而得到含有稀土元素的分子篩的主要含有稀土離子的溶液；CN101319275A公開的方法是用于從硫酸分解稀土礦得到的混合硫酸稀土溶液中回收稀土元素，所述混合硫酸稀土溶液中的金屬離子也是以稀土離子為主。然而，用酸浸漬FCC催化劑得到的浸取液的組成則極為復(fù)雜，一方面所述浸取液含有大量鋁，另一方面所述浸取液含有大量FCC催化劑在使用過程中沉積在所述FCC 催化劑表面的金屬；并且，在所述廢FCC催化劑富含鈰時(shí)，由于鈰的化合價(jià)可以為三價(jià)或四價(jià)，對(duì)其它稀土和金屬的回收具有一定的影響(因?yàn)殁嫼苋菀妆谎趸癁檎膬r(jià)，Ce4+可以穩(wěn)定地存在于水溶液中，其堿性弱，當(dāng)溶液的pH為0. 8時(shí)，就開始水解生成Ce(OH)4沉淀。如果鈰以三價(jià)形式存在，則有可能與其他金屬一起伴存，影響稀土元素的回收率)。因此，很難將現(xiàn)有技術(shù)公開的方法用于從FCC催化劑中回收稀土元素。本發(fā)明的發(fā)明人針對(duì)FCC催化劑、特別是富含鈰的廢FCC催化劑的特點(diǎn)，經(jīng)過深入的研究，發(fā)現(xiàn)采用2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯(即，P507)作為萃取劑，并精確控制用酸浸漬FCC催化劑得到的浸取液的pH值，能夠使得稀土元素的萃取率高于70重量％ ；精確控制反萃取的條件能夠使得稀土元素的反萃率高于80重量％。由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素的方法，該方法包括(1)用酸性浸漬液浸漬所述廢FCC催化劑，并進(jìn)行固液分離，得到浸出液，并將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為0. 5-4 ；(2)用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取，得到富稀土離子的有機(jī)相，所述有機(jī)萃取劑含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯；以及(3)用酸性萃取劑對(duì)所述富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富氯化稀土和/ 或硝酸稀土的水相，所述酸性萃取劑為含有HCl和/或HNO3的水溶液。根據(jù)本發(fā)明的方法，采用酸性浸漬液浸漬所述廢FCC催化劑，所述廢FCC催化劑中稀土元素的浸出率能夠達(dá)到90重量％以上。根據(jù)本發(fā)明的方法，采用未皂化的2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯作為有機(jī)萃取劑，所述浸出液中稀土離子的萃取率能夠達(dá)到70重量％以上。根據(jù)本發(fā)明方法，采用含有HCl和/或HNO3的水溶液作為酸性萃取劑對(duì)所述富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，稀土離子的總的反萃率能夠達(dá)到80重量％以上。采用本發(fā)明的方法得到的富氯化稀土和/或硝酸稀土的水相中稀土離子的含量和非稀土離子的含量均滿足中國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4148-2003的規(guī)定。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素的方法，該方法包括(1)用酸性浸漬液浸漬所述廢FCC催化劑，并進(jìn)行固液分離，得到浸出液，并將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為0. 5-4 ；(2)用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取，得到富稀土離子的有機(jī)相，所述有機(jī)萃取劑含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯；以及(3)用酸性萃取劑對(duì)所述富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富氯化稀土和/ 或硝酸稀土的水相，所述酸性萃取劑為含有HCl和/或HNO3的水溶液。本發(fā)明中，所述廢FCC催化劑可以為各種來源的含有稀土元素的FCC催化劑，例如煉油廠的催化裂化裝置中已經(jīng)失活并且很難進(jìn)行再生的FCC催化劑，以及催化劑廠的不合格的FCC催化劑。根據(jù)本發(fā)明的方法包括用酸性浸漬液浸漬所述廢FCC催化劑，并進(jìn)行固液分離， 得到浸出液，并將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為0. 5-4。根據(jù)本發(fā)明，所述酸性浸漬液的溶劑優(yōu)選為水。根據(jù)本發(fā)明對(duì)于所述酸性浸漬液的種類沒有特別限定，可以為各種能夠?qū)⑾⊥猎貜膹UFCC催化劑中浸取出來的酸性浸漬液。優(yōu)選地，所述酸性浸漬液為含有HCl和/或 HNO3的水溶液。本發(fā)明對(duì)于所述酸性浸漬液中酸的濃度沒有特別限定，只要所述含有酸性浸漬液能夠?qū)⑾⊥猎貜乃鰪UFCC催化劑中浸取出來即可。在所述酸性浸漬液為含有HCl和/ 或HNO3的水溶液時(shí)，在所述酸性浸漬液中，HCl和/或HNO3的濃度優(yōu)選為1-10重量％，所述廢FCC催化劑中的稀土元素的浸出率可以為90重量％以上。從進(jìn)一步提高稀土元素的浸出率的角度出發(fā)，所述酸性浸漬液中，HCl和/或HNO3的濃度優(yōu)選為3-6重量％。本發(fā)明對(duì)于所述酸性浸漬液的用量沒有特別限定，可以為本領(lǐng)域的常規(guī)用量。一般地，所述酸性浸漬液的用量以將所述廢FCC催化劑完全浸沒為準(zhǔn)。優(yōu)選地，每克廢FCC催化劑，所述酸性浸漬液的用量為5-100mL。根據(jù)本發(fā)明，用酸性浸漬液浸漬所述廢FCC催化劑，并進(jìn)行固液分離而得到的廢 FCC催化劑殘?jiān)梢灾苯舆M(jìn)入下一道工序進(jìn)行處理。從進(jìn)一步提高浸出率的角度出發(fā)，該廢 FCC催化劑殘?jiān)部梢栽儆盟嵝越n液進(jìn)行一次或多次浸漬。根據(jù)本發(fā)明，所述浸出液除含有稀土金屬離子外，還含有FCC催化劑本身具有的各種金屬離子以及催化裂化過程中沉積在所述FCC催化劑上的金屬離子，例如鈣離子、鐵離子、鎳離子等。根據(jù)本發(fā)明，所述浸出液中各種金屬離子的含量隨處理的FCC催化劑的種類與來源而定，沒有特別限定。根據(jù)本發(fā)明，在用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取之前，包括將所述浸出液的 PH值調(diào)節(jié)為0. 5-4。更優(yōu)選地，在用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取之前，包括將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為0. 5-3。進(jìn)一步優(yōu)選地，在用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取之前，包括將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為2-3。根據(jù)本發(fā)明，可以采用本領(lǐng)域常用的各種方法來調(diào)節(jié)所述浸出液的PH值。優(yōu)選通過向所述浸出液中滴加氨水來調(diào)節(jié)所述浸出液的pH值。所述氨水可以為本領(lǐng)域常用的各種濃度的氨水，優(yōu)選為濃度為15-25重量％的氨水。根據(jù)本發(fā)明的方法還包括用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取，得到富稀土離子的有機(jī)相，所述有機(jī)萃取劑含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯。采用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取是從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素的關(guān)鍵步驟。本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，采用含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯(即，P507)的有機(jī)萃取劑可以獲得最佳的萃取效果。根據(jù)本發(fā)明，所述有機(jī)萃取劑優(yōu)選還含有煤油作為稀釋劑。所述有機(jī)萃取劑中， 2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯與煤油的比例可以在很大范圍內(nèi)變動(dòng)。本發(fā)明的發(fā)明人在實(shí)踐過程中發(fā)現(xiàn)，以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量優(yōu)選為20-80體積％，所述煤油的含量優(yōu)選為20-80體積％。在2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯與煤油的含量處于上述范圍之內(nèi)時(shí)，不僅可以獲得令人滿意的萃取效果， 而且能夠進(jìn)一步降低本發(fā)明的方法的運(yùn)行成本。更優(yōu)選地，以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為60-80體積％，所述煤油的含量為20-40體積％。進(jìn)一步優(yōu)選地，以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為陽-65體積％，所述煤油的含量為35-45體積％。根據(jù)本發(fā)明，所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比可以根據(jù)所述浸出液的組成進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。優(yōu)選地，所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為1-4 1。更優(yōu)選地， 所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為2-4 1。根據(jù)本發(fā)明，在以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為陽-65體積％，所述煤油的含量為35-45體積％，所述浸出液的pH值為2_3，并且所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為1.5-2.5 1時(shí)，所述浸出液中的稀土離子的總萃取率可以為80重量％以上。在根據(jù)本發(fā)明的一種最優(yōu)選的實(shí)施方式中，以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為60體積％，所述煤油的含量為40體積％，所述浸出液的pH值為3，并且所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為 2 I0根據(jù)本發(fā)明，萃取后得到的萃余水相中稀土離子的含量能夠低于0. 95克/升，因此所述萃余水相能夠再次用于配制含有HCl或HNO3的浸漬液。根據(jù)本發(fā)明，所述萃取的溫度可以為5-35°C、優(yōu)選為10-20°C。根據(jù)本發(fā)明，所述萃取的時(shí)間可以為10-60分鐘、優(yōu)選為30-60分鐘。根據(jù)本發(fā)明的方法還包括用酸性萃取劑對(duì)所述富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取， 得到富氯化稀土和/或硝酸稀土的水相，所述酸性萃取劑為含有HCl和/或HNO3的水溶液。根據(jù)本發(fā)明，所述酸性萃取劑中，HCl和/或HNO3的總濃度優(yōu)選為0. 5_5摩爾/升。 更優(yōu)選地，所述酸性萃取劑中，HCl和/或HNO3的總濃度為2-5摩爾/升。根據(jù)本發(fā)明，所述富稀土離子的有機(jī)相與所述酸性萃取劑的用量可以根據(jù)所述富稀土離子的有機(jī)相中的稀土離子的含量進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。優(yōu)選地，所述富稀土離子的有機(jī)相與所述酸性萃取劑的體積比為1 1-4。更優(yōu)選地，所述富稀土離子的有機(jī)相與所述酸性萃取劑的體積比為1 1-2。根據(jù)本發(fā)明，在所述酸性萃取劑中，HCl和/或HNO3的總濃度為0. 5-5摩爾/升， 且所述富稀土離子的有機(jī)相與所述酸性萃取劑的體積比為1 1-2時(shí)，所述富稀土離子的有機(jī)相中的稀土離子的總的反萃率能夠達(dá)到85重量％以上。根據(jù)本發(fā)明，所述反萃取的溫度可以為5-35°C，優(yōu)選為10-20°C。所述反萃取的時(shí)間可以為10-100分鐘，優(yōu)選為10-80分鐘，更優(yōu)選為10-60分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選20-60分鐘。根據(jù)本發(fā)明的方法特別適用于從富含鈰的廢FCC催化劑中回收稀土元素。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法中，以浸出液的總體積為基準(zhǔn)，鈰的含量高于1克/升。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法中，以浸出液的總體積為基準(zhǔn)，鈰的含量高于5克/升。根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的富氯化稀土和/或硝酸稀土的水相中稀土離子的純度和非稀土離子的含量均滿足中國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4148-2003的規(guī)定，能夠用于與FCC催化劑用分子篩進(jìn)行離子交換，從而得到適用于FCC催化劑的含有稀土元素的分子篩。以下結(jié)合實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。以下實(shí)施例中，使用等離子體原子發(fā)射光譜法，在商購自美國熱電的型號(hào)為^IS Advantage 1000 ICP-AES型的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上測(cè)定浸出液和含有稀土離子的液相產(chǎn)物中的以氧化物計(jì)的各種離子的含量。測(cè)定廢FCC催化劑中稀土元素含量的方法為先采用完全酸浸法將廢FCC催化劑中的離子浸取出來，再使用等離子體原子發(fā)射光譜法，在商購自美國熱電的型號(hào)為^IS Advantage 1000 ICP-AES型的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上測(cè)定浸出液中以氧化物計(jì)的各種稀土離子的含量。使用商購自上海理達(dá)儀器廠型號(hào)為pHS-3c型的酸度計(jì)來測(cè)定pH值。以下實(shí)施例中，廢FCC催化劑為已經(jīng)失活并且很難進(jìn)行再生的中石化催化劑長嶺分公司生產(chǎn)的型號(hào)為CC-20D的廢FCC催化劑。實(shí)施例1本實(shí)施例用來說明根據(jù)本發(fā)明的從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素的方法。FCC催化劑中金屬元素的含量如表1所示。(1)稱取20g廢FCC催化劑粉末置于500mL的燒杯中，接著加入IlOmL濃度為3. 7 重量％的鹽酸，攪拌均勻后，在60°C的溫度下，以300轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌6小時(shí)，然后進(jìn)行過濾，得到浸出液。用15重量％的氨水溶液將該浸出液的pH值由0.35調(diào)節(jié)為0.5。所述浸出液中各種金屬離子的含量如表1所示。(2)用有機(jī)萃取劑對(duì)步驟(1)得到的浸出液進(jìn)行單級(jí)萃取，得到富稀土離子的有機(jī)相；其中，以有機(jī)萃取劑的總體積為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為20 體積％，煤油的含量為80體積％，有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為1 1，萃取時(shí)間為 10分鐘，萃取溫度為5°C。所述富稀土離子的有機(jī)相中各種金屬離子的含量如表1所示。(3)用0.5摩爾/升的鹽酸對(duì)步驟⑵得到的富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富稀土離子的水相；其中，所述富稀土離子的有機(jī)相與鹽酸的體積比為1 1，反萃取的時(shí)間為10分鐘，反萃取的溫度為5°C。所述富氯化稀土的水相中各種金屬離子的含量如表 1所示。實(shí)施例2本實(shí)施例用來說明根據(jù)本發(fā)明的從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素的方法。采用與實(shí)施例1相同的方法從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素，不同的是步驟(1)中，將所述浸出液的pH值調(diào)節(jié)為2.5;步驟( 中，有機(jī)萃取劑的組成為以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為60體積％，煤油的含量為40體積％，有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為2 1，萃取時(shí)間為30分鐘，萃取溫度為10°C，所述富稀土離子的有機(jī)相中各種金屬離子的含量如表1所示；步驟⑶中，用2. 0摩爾/升的鹽酸對(duì)步驟(2)得到的富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富稀土離子的水相；其中，所述富稀土離子的有機(jī)相與鹽酸的體積比為1 2， 反萃取的時(shí)間為60分鐘，反萃取的溫度為10°C，所述富稀土離子的有機(jī)相中各種金屬離子的含量如表1所示。實(shí)施例3本實(shí)施例用來說明根據(jù)本發(fā)明的從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素的方法。采用與實(shí)施例1相同的方法從含有稀土元素的廢FCC催化劑中回收稀土元素，不同的是，步驟(1)中，將所述浸出液的pH值調(diào)節(jié)為3.00 ；步驟( 中，有機(jī)萃取劑的組成為以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為80體積％，煤油的含量為20體積％，有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為4 1，萃取時(shí)間為60分鐘，萃取溫度為20°C，所述富稀土離子的有機(jī)相中各種金屬離子的含量如表1所示；步驟⑶中，用5. 0摩爾/升的鹽酸對(duì)步驟(2)得到的富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富稀土離子的水相；其中，所述富稀土離子的有機(jī)相與鹽酸的體積比為1 1， 反萃取的時(shí)間為60分鐘，反萃取的溫度為20°C，所述富稀土離子的有機(jī)相中各種金屬離子的含量如表1所示。實(shí)施例4采用與實(shí)施例3相同的方法從廢FCC催化劑中回收稀土元素，不同的是，步驟(1) 中，將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為4. 00。對(duì)比例1采用與實(shí)施例3相同的方法從廢FCC催化劑中回收稀土元素，不同的是，步驟O) 中的有機(jī)萃取劑的組成為以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，二 -(2-乙基己基)磷酸酯的含量為80體積％，煤油的含量為20體積％。對(duì)比例2采用與實(shí)施例3相同的方法從廢FCC催化劑中回收稀土元素，不同的是，步驟(1) 中，不用氨水調(diào)節(jié)所述浸出液的PH值。表權(quán)利要求
1.一種從含有稀土元素的廢催化裂化催化劑中回收稀土元素的方法，其特征在于，該方法包括(1)用酸性浸漬液浸漬所述廢FCC催化劑，并進(jìn)行固液分離，得到浸出液，并將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為0. 5-4 ；(2)用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取，得到富稀土離子的有機(jī)相，所述有機(jī)萃取劑含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯；以及(3)用酸性萃取劑對(duì)所述富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富氯化稀土和/或硝酸稀土的水相，所述酸性萃取劑為含有HCl和/或HNO3的水溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述酸性浸漬液為含有HCl和/或HNO3的水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述酸性浸漬液中，HCl和/或HNO3的總量為 1-10重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，將所述浸出液的PH值調(diào)節(jié)為2-3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為1-4:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述有機(jī)萃取劑與所述浸出液的體積比為2-4 1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、5和6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述有機(jī)萃取劑還含有煤油，以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為20-80體積％，所述煤油的含量為20-80體積％。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，以所述有機(jī)萃取劑的總量為基準(zhǔn)，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的含量為60-80體積％，所述煤油的含量為20-40體積％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述萃取的條件包括溫度為5-35°C，時(shí)間為 10-60分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述萃取的溫度為10-20°C，時(shí)間為30-60分鐘。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述酸性萃取劑中，HCl和/或HNO3的總濃度為0. 5-5摩爾/升。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述酸性萃取劑中，HCl和/或HNO3的總濃度為2-5摩爾/升。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述富稀土離子的有機(jī)相與所述酸性萃取劑的體積比為1 1-4。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述富稀土離子的有機(jī)相與所述酸性萃取劑的體積比為1 1-2。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反萃取的條件包括溫度為5-35°C，時(shí)間為 10-100 分鐘。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述反萃取的條件包括溫度為10-20°C，時(shí)間為40-80分鐘。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以浸出液的總體積為基準(zhǔn)，鈰的含量高于1克/升。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從含有稀土元素的廢催化裂化催化劑中回收稀土元素的方法，該方法包括用酸性浸漬液浸漬所述廢催化裂化催化劑，并進(jìn)行固液分離，得到浸出液，并將所述浸出液的pH值調(diào)節(jié)為0.5-4；用有機(jī)萃取劑對(duì)所述浸出液進(jìn)行萃取，得到富稀土離子的有機(jī)相，所述有機(jī)萃取劑含有2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯；用酸性萃取劑對(duì)所述富稀土離子的有機(jī)相進(jìn)行反萃取，得到富氯化稀土和/或硝酸稀土的水相，所述酸性萃取劑為含有HCl和/或HNO3的水溶液。根據(jù)本發(fā)明的方法得到的富氯化稀土和/或硝酸稀土的水相中稀土離子的含量和非稀土離子的含量均滿足中國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4148-2003的規(guī)定。
文檔編號(hào)C22B3/38GK102453800SQ20101052095
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月27日
發(fā)明者于向真, 何捍衛(wèi), 孟佳, 張三華, 胡學(xué)武, 苑志偉, 蔣紹洋, 賈守亞, 趙世偉 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司