專利名稱：用于pdp濾光片的膜、包括該膜的pdp濾光片以及使用該pdp濾光片制造的等離子體顯示板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種等離子體顯示板(PDP)的濾光片，更具體地說，本發(fā)明涉及由于良好的熱穩(wěn)定性而具有幾乎不變的透光度的用于PDP濾光片的膜，包括該膜的PDP濾光片以及使用該PDP濾光片制造的PDP。
背景技術(shù)：
在平板顯示器件中，等離子體顯示板(PDP)作為大型面板受到關(guān)注。圖1為PDP的透視圖，圖27為PDP的PDP組件的示意圖。PDP組件通過以下步驟制造在下板上形成障壁，在障壁之間形成紅、綠和藍熒光粉層，將上板放置在下板上從而使下板上的電極平行于并面向上板上的電極，以及向上板與下板之間的空間注入如Ne、Ar、Xe等的放電氣體。PDP是新一代顯示器，其通過結(jié)合紫外線與熒光物質(zhì)碰撞產(chǎn)生的光而提供圖像，而該紫外線由通過向陽極和陰極施加電壓而使氣體放電產(chǎn)生的等離子體發(fā)出。
如圖27所說明的，由于PDP具有提供信號和在前玻璃的整個表面上形成動力(power)的電極，所以在驅(qū)動PDP時其產(chǎn)生了多于其它顯示器的電磁波，還產(chǎn)生了近紅外線(IR)。近紅外線在遙控或IrDA方面上產(chǎn)生了問題。這是因為它們使用了與用于遠程通訊相同的光(近IR范圍)。此外，將如Ne、Ar、Xe等的放電氣體注入PDP中，然后通過真空紫外線使紅、藍和綠各熒光粉發(fā)光而獲得三基色發(fā)光。在此情況下，受激Ne原子返回基態(tài)時，其發(fā)出約590nm的橙色光，因此不能獲得清晰的紅光。
為了解決PDP的問題，將PDP濾光片14設(shè)置在PDP組件13的前面。圖2和圖3說明了PDP濾光片根本的設(shè)置目的。參考圖2和圖3，PDP濾光片允許紅色(R)、綠色(G)和藍色(B)可見光通過，濾掉由于Ne在波長為590nm發(fā)出的、可降低顯示器分辨率的橙色光和具有800～1000nm范圍的近紅外光(NIR)。
PDP濾光片通常包括不同的膜(抗反射膜(AR膜)、NIR屏蔽層(NIR吸收膜或NIR膜)、氖切斷(Neon cut)層(氖切斷膜或顏色控制(colorcontrol)層)、電磁干擾屏蔽膜(EMI膜)等)。NIR吸收膜和氖切斷膜分別通過向聚合樹脂中加入NIR吸收染料、氖切斷染料和顏色控制染料然后向透明基板上涂覆所述混合物而形成。
PDP濾光片的NIR屏蔽膜即使在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下也應(yīng)該具有良好的耐用性，應(yīng)該對波長范圍在800～1200nm、特別是在850～1000nm內(nèi)的NIR具有較高的吸收率，且應(yīng)該具有60％或更大的UV透光率。氖切斷膜應(yīng)該具有約為570～600nm的最大吸收波長。NIR膜和氖切斷膜具有較窄的半寬帶更好，且半寬帶優(yōu)選為40nm或更少。用于形成NIR吸收膜或NIR吸收/顏色控制復(fù)合膜的粘結(jié)劑用樹脂通常能夠提供透明膜。這樣的粘結(jié)劑用樹脂的例子包括聚酯、丙烯酸、三聚氰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚乙烯、聚乙烯醇和聚苯乙烯樹脂以及這些樹脂的共聚物。
通常使用的NIR吸收染料的例子包括二亞銨鹽、醌、酞菁、萘酞菁、金屬絡(luò)合物和花青(聚甲炔)染料，這些染料吸收NIR并發(fā)射出可見光。聚甲炔染料或紫菜堿染料被廣泛地用作氖切斷染料。
NIR吸收染料或氖切斷染料應(yīng)在優(yōu)選的波長范圍內(nèi)具有較高的吸收率，對可見光具有較高的透光率，特別是對PDP中產(chǎn)生的熱具有穩(wěn)定性，并且在由其混合物與粘結(jié)劑用樹脂形成的膜中表現(xiàn)出良好的耐用性。在上述NIR吸收染料中，公知酞菁、萘酞菁、基于二硫醇的金屬絡(luò)合物染料等具有良好的熱穩(wěn)定性。然而，這些染料由于尖銳的NIR吸收峰不能吸收具有較寬波長范圍的NIR，并且這些染料很昂貴，這導(dǎo)致了NIR吸收膜的生產(chǎn)成本的增加?；ㄇ嗳玖暇哂休^差的儲存穩(wěn)定性。例如，在高溫高濕度的情況下長時間儲存花青染料后，其耐用性會降低。
同時，二亞銨鹽染料具有較寬的NIR吸收峰，且對可見光具有較高的透光率，并且不比酞菁、萘酞菁、基于二硫醇的金屬絡(luò)合物染料等貴，因此可以降低NIR吸收膜的生產(chǎn)成本。然而，在高溫或高溫高濕度的情況下長時間儲存二亞銨鹽染料后，其NIR吸收能力也會降低。此外，改變?nèi)玖系臋C械性能，如可見光的透光率，從而使NIR吸收膜的耐用性惡化。NIR吸收膜的耐用性非常依賴于粘結(jié)劑用樹脂的類型以及染料。已開發(fā)出各種各樣的粘結(jié)劑用樹脂以提高二亞銨鹽染料的耐用性。
美國專利號6,117,370披露了一種使用聚碳酸酯樹脂作為粘結(jié)劑用樹脂并使用二亞銨染料作為NIR吸收染料制造的NIR吸收濾光片。由于在膜的形成過程中使用氯仿作為溶劑會引起對臭氧層的消耗，所以應(yīng)另外提供全部殘留氯仿的回收系統(tǒng)。由于對二亞銨染料熱穩(wěn)定性的提高不夠，所以在高溫高濕度的情況下長時間儲存二亞銨染料后，其透光率的變化仍很大。
美國專利號6,522,463披露了一種使用聚酯共聚物樹脂作為粘結(jié)劑用樹脂并使用二亞銨染料作為NIR吸收染料制造的NIR吸收濾光片。與美國專利號6,117,370類似，二亞銨染料的較差的熱穩(wěn)定性仍會引起透光率的較大的變化。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種用于PDP濾光片的膜，其由于在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下透光率變化較小而具有良好的耐用性，并且由于在膜的形成過程中可使用常規(guī)的有機溶劑而減少了環(huán)境污染。
本發(fā)明還提供了一種包括所述膜的PDP濾光片。
本發(fā)明又提供了一種使用所述PDP濾光片制造的PDP。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種用于PDP濾光片的膜，其包括包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的粘結(jié)劑用樹脂；和選自包括近紅外線(NIR)吸收染料、氖切斷染料、顏色控制染料及其混合物的組的染料。
所述粘結(jié)劑用樹脂中的丙烯腈單元的含量可為10～50wt％。
所述粘結(jié)劑用樹脂可具有10,000～1,000,000的重均分子量和100～120℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
所述NIR吸收染料可為選自包括二亞銨鹽、醌、酞菁、萘酞菁、聚甲炔(花青)染料及其混合物的組的染料。
當(dāng)NIR吸收染料為二亞銨鹽染料時，粘結(jié)劑用樹脂與NIR吸收染料的重量比為5∶1～200∶1。
氖切斷染料可具有570～600nm的最大吸收波長，且可為聚甲炔染料或紫菜堿染料。
根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種包括所述膜的PDP濾光片。
根據(jù)本發(fā)明的又一個方面，提供了一種使用所述PDP濾光片制造的PDP。
有益效果根據(jù)本發(fā)明實施方式的用于PDP濾光片的膜包括作為粘結(jié)劑用樹脂的SAN共聚物，從而在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下透光率的變化較小，導(dǎo)致其在可見光范圍內(nèi)具有良好的耐用性和熱穩(wěn)定性以及較高的透光率。此外，由于在膜的形成過程中可使用常規(guī)的有機溶劑，所以減少了環(huán)境污染，且不需要除去有毒的溶劑，從而簡化了形成膜的方法。


參考附圖，通過對其典型的實施方式進行詳細的描述，本發(fā)明的上述和其他特征及優(yōu)點將變得更顯而易見，其中圖1為等離子體顯示板(PDP)的示意圖；圖2為說明PDP濾光片作用的示意圖；
圖3為說明PDP濾光片作用的光譜；圖4為實施例1制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖5為實施例1制備的膜在60℃和90％的相對濕度(RH)下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖6為實施例2制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖7為實施例2制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖8為實施例3制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖9為實施例3制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖10為實施例4制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖11為實施例4制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖12為實施例5制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖13為實施例5制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；
圖14為實施例6制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖15為實施例6制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖16為實施例7制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖17為實施例7制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖18為比較例1制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖19為比較例1制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖20為比較例2制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖21為比較例2制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖22為比較例3制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖23為比較例3制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；
圖24為比較例4制備的膜在80℃下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖25為比較例4制備的膜在60℃和90％的RH下進行500小時的耐久試驗前后獲得的透射光譜；圖26為根據(jù)本發(fā)明實施方式的PDP的部件分解透視圖；以及圖27為根據(jù)本發(fā)明實施方式的PDP面板組件的示意圖。
具體實施例方式
下文，將對本發(fā)明進行更詳細地說明。
根據(jù)本發(fā)明實施方式的用于PDP濾光片的膜包括作為粘結(jié)劑用樹脂的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物，其能夠提高如二亞銨鹽染料的常規(guī)NIR吸收染料的熱穩(wěn)定性，從而不引起透光率的變化。對于SAN共聚物，可使用常規(guī)的有機溶劑，從而可易于形成所述膜，且可減少環(huán)境污染。
SAN共聚物具有良好的光學(xué)透明性、熱阻、尺寸穩(wěn)定性等。具體地說，由于其在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下的透光率變化較小，所以SAN共聚物具有良好的耐用性和熱穩(wěn)定性。
SAN共聚物可具有10,000～1,000,000的重均分子量和100～120℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。當(dāng)SAN共聚物的重均分子量小于10,000時，則其耐熱性、耐化學(xué)性等不夠。當(dāng)SAN共聚物的重均分子量大于1,000,000時，則由于在制造SAN共聚物時其粘度較高、聚合溫度較高和反應(yīng)熱較高，難于進行聚合反應(yīng)。當(dāng)SAN共聚物的Tg低于100℃時，則由于膜的熱阻不夠，使其耐用性惡化。當(dāng)SAN共聚物的Tg高于120℃時，則其難于溶解以及難于對其進行處理。SAN共聚物中的丙烯腈單元的含量可為10～50wt％。當(dāng)SAN共聚物中的丙烯腈單元的含量少于10wt％時，則降低了該樹脂的耐熱性和耐化學(xué)性，且使膜的耐用性惡化。當(dāng)SAN共聚物中的丙烯腈單元的含量大于50wt％時，則會在樹脂中產(chǎn)生黑色斑，從而SAN共聚物不能用作透明的光學(xué)材料。
用于本發(fā)明的NIR吸收染料可為選自包括二亞銨鹽、醌、酞菁、萘酞菁、金屬絡(luò)合物、花青染料及其混合物的組的染料。
當(dāng)NIR吸收染料為二亞銨鹽染料時，則粘結(jié)劑用樹脂與NIR吸收染料的重量比可為5∶1～200∶1。當(dāng)粘結(jié)劑用樹脂與NIR吸收染料的重量比小于5∶1時，則沒有提高膜的耐用性。當(dāng)粘結(jié)劑用樹脂與NIR吸收染料的重量比大于200∶1時，則由于染料含量的降低，也降低了NIR吸收率。
二亞銨鹽染料可為含有由化學(xué)式(1)表示的二亞銨陽離子的化合物 其中R1～R8各自獨立地為氫原子、取代或非取代的C1-16的烷基、或取代或非取代的C6-30的芳基。
二亞銨鹽染料可包括由化學(xué)式(1)表示的二亞銨陽離子和有機酸或無機酸的一價或二價陰離子。
有機酸的一價陰離子包括有機羧酸鹽離子，諸如乙酸鹽離子、乳酸鹽離子、三氟乙酸鹽離子、丙酸鹽離子、甲苯酸鹽離子、草酸鹽離子、琥珀酸鹽離子和硬脂酸鹽離子；有機硫酸鹽離子，諸如甲烷磺酸鹽離子、甲苯磺酸鹽離子、萘單磺酸鹽離子(naphthalene monosulfonateion)、氯苯磺酸鹽離子、硝基苯磺酸鹽離子、十二烷基苯磺酸鹽離子、苯磺酸鹽離子、乙烷磺酸鹽離子和三氟甲烷磺酸鹽離子；有機硼酸鹽離子，諸如四苯基硼酸鹽離子和丁基三苯基硼酸鹽離子；和三氟硫帶酰亞胺(trifluoro sulfoimide)離子。萘-1，5-二磺酸、萘-1，6-二磺酸、萘二磺酸的衍生物等可用作有機酸的二價陰離子。
無機酸的一價陰離子包括鹵化物離子，諸如氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、硫氰酸鹽離子、六氟銻酸鹽(hexafluoroantimononate)離子、高氯酸鹽離子、高碘酸鹽離子、硝酸鹽離子、四氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子、鉬酸鹽離子、鎢酸鹽離子、鈦酸鹽離子、釩酸鹽離子、磷酸鹽離子、硼酸鹽離子等。
用于本發(fā)明的金屬絡(luò)合物染料可為由化學(xué)式(2)或(3)表示的化合物 其中A1～A8各自獨立地為氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、?；被柞；?、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、取代或非取代的烷硫基(alkylthio group)、取代或非取代的芳硫基(arylthio group)、取代或非取代的烷氨基(alkylamino group)、取代或非取代的芳氨基(arylamino group)、取代或非取代的烷基羰基氨基、或取代或非取代的芳基羰基氨基，其中所述取代基可為鹵素原子、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；Y1和Y2各自獨立地為氧或硫；X+為季銨或季膦；以及M1為Ni、Pt、Pd或Cu，以及 其中B1～B4各自獨立地為氫原子、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、氟代烷基、?；?、氨基甲?；?、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的芳基、或取代或非取代的萘基，其中所述取代基可為鹵素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及M2為Ni、Pt、Pd或Cu。
在用于本發(fā)明的NIR吸收染料中，酞菁染料可為由化學(xué)式(4)表示的化合物，且萘酞菁可為由化學(xué)式(5)表示的化合物
其中R為氫原子、鹵素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一個氮原子的五元環(huán)，其中所述取代基為鹵素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基。
在用于本發(fā)明的NIR吸收染料中，花青染料可為由化學(xué)式(10)表示的化合物Ar1-A-Ar2(10)其中A為形成共軛雙鍵的取代或非取代的C5-7的烯烴基(hydrocarbylene group)；以及Ar1和Ar2各自獨立地為取代和非取代的芳基、取代或非取代的雜環(huán)基團、或具有取代或非取代的雜環(huán)的多環(huán)基團。
更具體地說，A可為
在上述化學(xué)式中，Z為氫原子、鹵素原子、氰基、C1-8的烷基或C6-10的芳基，以及E為鹵素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸鹽基、磺酰基、羰基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基或C6-30的芳基。
更具體地說，Ar1和Ar2可為 在上述化學(xué)式中，X可在芳香環(huán)的任何位置取代芳香環(huán)，且其例子包括鹵素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸鹽基、磺?；Ⅳ驶?、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基和C6-30的芳基；以及R與化學(xué)式(5)中的限定的一致。
用于本發(fā)明的花青染料可為選自包括由化學(xué)式(11)～(18)表示的化合物的組的至少一種化合物

用于本發(fā)明的氖切斷染料具有570～600nm的最大吸收波長，且可為由化學(xué)式(6)、(7)或(8)表示的聚甲炔染料，或為由化學(xué)式(9)表示的紫菜堿染料 其中R為氫原子或C1-16的脂肪族烴；A為氫原子、C1-8的烷基或C6-30的芳基；Y為鹵素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸鹽基、磺?；?、羧基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基或C6-30的芳基；Z為氫原子、鹵素原子、氰基、C1-8的烷基或C6-10的芳基；以及X1～X5各自獨立地為氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、由C1-16的烷基任意取代的氨基、烷氧基、芳基或芳氧基，以及
其中R1～R8各自獨立地為氫原子、鹵素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一個氮原子的五元環(huán)，其中所述取代基為鹵素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及M為與兩個氫原子、氧原子、鹵素原子或羥基配位的二價、三價或四價金屬原子，或為非配位金屬原子。
二價金屬原子包括Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Rd、Pd、Mn、Sn、Mg、Ti等。由氧原子取代的金屬原子包括VO、MnO、TiO等。一元取代的三價金屬原子包括Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl、Ru-Cl等。二元取代的四價金屬原子包括SiCl2、GaCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2等。
用于本發(fā)明的顏色控制染料可為蒽醌、酞菁或硫靛藍染料。
根據(jù)本實施方式的用于PDP濾光片的膜可通過同時加入NIR吸收染料、氖切斷染料和顏色控制染料使NIR吸收膜和氖切斷膜結(jié)合而形成。在此情況下，可以簡化制造PDP濾光片的方法。
可使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何方法形成根據(jù)本實施方式的用于PDP濾光片的膜。例如，用于PDP濾光片的膜可通過以下步驟形成將SAN共聚物溶解于溶劑中以制備粘結(jié)劑用溶液，將NIR吸收染料、氖切斷染料、顏色控制染料或其混合物加入該粘結(jié)劑用溶液中，將該混合物涂覆至濾光片基板上，然后干燥該涂層。所述涂覆法可使用不同的方法進行，這些方法諸如噴涂法、輥涂法、刮棒涂布法或旋涂法。溶劑可為通用的有機溶劑。有機溶劑，例如，可優(yōu)選使用甲乙酮(MEK)、四氫呋喃(THF)、丙酮、乙酸乙酯(EA)和甲苯。在常規(guī)的用于PDP濾光片的膜的形成過程中，按規(guī)則必須使用氯仿作為溶劑，其為引起環(huán)境污染的主要原因。在本發(fā)明中，可使用常規(guī)的有機溶劑，從而不需要溶劑回收系統(tǒng)。因此，本發(fā)明具有的加工優(yōu)勢在于可容易地形成膜并可降低生產(chǎn)成本。
根據(jù)本發(fā)明另一個實施方式的PDP濾光片包括用于PDP濾光片的膜、抗反射膜(AR膜)和電磁干擾屏蔽膜(EMI膜)，且該PDP濾光片可進一步包括黑色陽極層(black anodized layer)。該PDP濾光片不但能夠吸收NIR，還能夠保護面板、阻止反射波(reflection)、進行彩色校正、提高色彩再現(xiàn)性和對比度，而且能夠起到電磁屏蔽和氖燈屏蔽的作用。
根據(jù)本發(fā)明又一個實施方式的PDP包括上述PDP濾光片。
參考下面的實施例，現(xiàn)在將對本發(fā)明進行更詳細的描述。下面的實施例僅用于說明性目的，而不企圖限制本發(fā)明的范圍。
實施例1NIR吸收膜的形成將27g重均分子量為140,000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于73g THF中，從而制得27％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表1示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的相對濕度(RH)下放置500小時前后的透光率的變化。圖4和圖5為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。在將該膜暴露于高溫的情況或高溫高濕度的情況前后，通過測定含有染料的膜的透光率的變化而對用于PDP濾光片的膜的耐用性進行評價。當(dāng)該膜具有良好的耐用性時，其透光率的變化較小。
實施例2NIR吸收膜的形成將30g重均分子量為140,000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于70g MEK中，從而制得30％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表1示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后獲得的透光率的變化。圖6和圖7為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
表1

實施例3NIR吸收膜的形成將27g重均分子量為140,000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于73g THF中，從而制得27％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)和0.25g基于二硫醇的鎳絡(luò)合物染料(V-63，購自Epoin)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表2示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖8和圖9為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
實施例4NIR吸收膜的形成將30g重均分子量為140,000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于70g MEK中，從而制得30％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)和0.2g酞菁染料(IR12，購自Nippon Shokubai公司)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表2示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖10和圖11為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
表2

實施例5NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜的形成將27g重均分子量為140,000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于73g THF中，從而制得27％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)、0.25g基于二硫醇的鎳絡(luò)合物染料(V-63，購自Epoin)和0.03g聚甲炔染料(TY102，購自Asahi Denka)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜。表3示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖12和圖13為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
實施例6NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜的形成將30g重均分子量為140,000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于70g MEK中，從而制得30％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)、0.2g酞菁染料(IR 12，購自Nippon Shokubai公司)和0.03g聚甲炔染料(TY102，購自Asahi Denka)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜。表3示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖14和圖15為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
表3

實施例7NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜的形成將30g重均分子量為140，000、Tg為105℃和丙烯腈含量為27wt％的SAN共聚物(購自LG化學(xué))溶解于70g MEK中，從而制得30％的粘結(jié)劑溶液。然后，將作為NIR吸收染料的0.63g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)和0.052g花青染料(NKX2766，購自Hiyashibara)、作為氖切斷染料的0.038g紫菜堿染料(PD319，購自Mitsui化學(xué))、0.065gV-TR(購自CIBA)、0.025g B-An(購自Nippon Kayaku)和0.005gB-RR(購自Bayer)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜。表4示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖16和圖17為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
表4

比較例1NIR吸收膜的形成將30g聚酯樹脂(vylron，購自Toyobo)溶解于70g 1，3-二氧五環(huán)中，從而制得30％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表5示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖18和圖19為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
比較例2NIR吸收膜的形成將10g聚碳酸酯樹脂(等級201-15，購自LG化學(xué))溶解于90g 1，3-二氧五環(huán)中，從而制得10％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表5示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖20和圖21為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
表5

比較例3NIR吸收膜的形成將10聚砜樹脂(購自BASF)溶解于90g 1，3-二氧五環(huán)中，從而制得10％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為15□。在120℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表6示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖22和圖23為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
比較例4NIR吸收膜的形成將26g重均分子量為50,000的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂溶解于74g MEK中，從而制得26％的粘結(jié)劑溶液。然后，將0.4g二亞銨鹽染料(ADS 1065A)和0.2g酞菁染料加入到100g粘結(jié)劑溶液中并進行攪拌，從而制得混合溶液。通過刮棒涂布法將混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂層厚度為20□。在150℃對該涂層進行干燥5分鐘，從而制得NIR吸收膜。表6示出了將該膜在80℃下放置500小時以及在60℃、90％的RH下放置500小時前后的透光率的變化。圖24和圖25為各個耐久試驗前后獲得的透射光譜。
表6

從表1～6可知，比較例1～4中制得的膜的透光率的變化在-9.9～14的范圍內(nèi)，這表示其耐用性較差，然而實施例1～7中制得的膜的透光率的變化很小，這表示其即使長時間在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下也具有優(yōu)異的耐用性。
圖26為根據(jù)本發(fā)明實施方式的PDP的部件分解透視圖。如圓周A中所放大的，PDP濾光片34可包括基板36、在基板36的前表面上形成的AR膜35、在基板36的后表面上形成的EMI膜37和在EMI膜37上形成的用于PDP濾光片的NIR吸收膜或NIR吸收/氖切斷膜38。在PDP濾光片34中，基板36可為玻璃或塑料基板。通過在基板36上沉積蝕刻為一定圖形進并經(jīng)過黑色陽極化處理(black anodized)以提高對比度的薄金屬板或通過在基板36上沉積導(dǎo)電纖維而形成EMI膜37。
除了使用包括上述實施例制備的NIR吸收膜或NIR吸收/氖切斷復(fù)合膜的PDP濾光片34之外，本實施方式的PDP具有常規(guī)的PDP結(jié)構(gòu)。參考圖26，PDP包括顯示圖像的面板組件33、在面板組件33的后表面上設(shè)置的印刷電路基板32(具有用于驅(qū)動安裝于其上的PDP的電子元件)、在面板組件33的前表面上設(shè)置的PDP濾光片34、容納面板組件33、印刷電路基板32和PDP濾光片34的箱體31、和在PDP濾光片34上的蓋(未示出)。
圖27為根據(jù)本發(fā)明實施方式的PDP面板組件33的示意圖。參考圖27，面板組件33包括互相面對的前基板21和后基板22。在后基板22上形成尋址電極23a；介質(zhì)層24b覆蓋尋址電極23a；在介質(zhì)層24b上形成保持放電距離并防止像素之間的電光串音的障壁25；以及在由障壁25限定的放電空間的至少一側(cè)上形成熒光粉層26。在前基板21上，在與尋址電極23a交叉(crossing)的方向上形成共用電極23b和掃描電極23c。在前基板21的下表面上形成覆蓋共用電極23b和掃描電極23c的介質(zhì)層24a，并在其上形成MgO層29。將一定氣體注入由后基板22和前基板21限定的放電空間中。
在PDP中，向?qū)ぶ冯姌O23a和掃描電極23c施加電壓時，產(chǎn)生預(yù)放電，以在介質(zhì)層24a的下表面上形成帶電粒子。在此情況下，發(fā)生持續(xù)放電。通過向共用電極23b和掃描電極23c施加電壓使持續(xù)放電發(fā)生在介質(zhì)層24a的表面上。此時，熒光粉受到由在氣體層中形成的等離子體產(chǎn)生的紫外線的激發(fā)以形成像素。因此，一對共用電極23b和掃描電極23c形成一個放電單元，即一個像素。同時，前基板21上的共用電極23b和掃描電極23c由透明電極組成。為了降低線路電阻，在共用電極23b和掃描電極23c上形成具有小于透明電極的寬度的總線電極28。
根據(jù)本發(fā)明實施方式的用于PDP濾光片的膜包括作為粘結(jié)劑用樹脂的SAN共聚物，因此透光率在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下變化較小，這導(dǎo)致了較好的耐用性和熱穩(wěn)定性以及在可見光范圍內(nèi)較高的透光率。此外，由于在該膜的形成過程中可使用常規(guī)的有機溶劑，所以減少了環(huán)境污染，且不需要除去有毒的溶劑，從而簡化了形成膜的方法。
盡管參考其典型的實施方式已對本發(fā)明進行了具體的圖示和描述，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該理解，在不脫離如下面的權(quán)利要求闡明的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可對本發(fā)明進行各種形式上和細節(jié)上的改變。
工業(yè)實用性本發(fā)明提供了一種用于PDP濾光片的膜，由于在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下其透光率的變化較小而具有良好的耐用性，且由于在該膜的形成過程中可使用常規(guī)的有機溶劑而降低了環(huán)境污染。
權(quán)利要求
1.一種用于等離子體顯示板(PDP)濾光片的膜，其包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物組成的粘結(jié)劑用樹脂；和選自包括近紅外線(NIR)吸收染料、氖切斷染料、顏色控制染料及其混合物的組的染料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述粘結(jié)劑用樹脂中的丙烯腈單元的含量為10～50wt％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述粘結(jié)劑用樹脂具有10,000～1,000,000的重均分子量和100～120℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述NIR吸收染料選自包括二亞銨鹽、醌、金屬絡(luò)合物、酞菁、萘酞菁、花青染料及其混合物的組。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述NIR吸收染料為二亞銨鹽染料時，所述粘結(jié)劑用樹脂與該NIR吸收染料的重量比為5∶1～200∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述二亞銨鹽染料為含有由化學(xué)式(1)表示的二亞銨陽離子的化合物 其中R1～R8各自獨立地為氫原子、取代或非取代的C1-16的烷基、或取代或非取代的C6-30的芳基。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述金屬絡(luò)合物染料為由化學(xué)式(2)或(3)表示的化合物 其中A1～A8各自獨立地為氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、取代或非取代的烷硫基、取代或非取代的芳硫基、取代或非取代的烷氨基、取代或非取代的芳氨基、取代或非取代的烷基羰基氨基、或取代或非取代的芳基羰基氨基，其中所述取代基為鹵素原子、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；Y1和Y2各自獨立地為氧或硫；X+為季銨或季膦；以及M1為Ni、Pt、Pd或Cu，以及 其中B1～B4各自獨立地為氫原子、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、氟代烷基、酰基、氨基甲?；⑼榛被驶?、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的芳基、或取代或非取代的萘基，其中所述取代基為鹵素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及M2為Ni、Pt、Pd或Cu。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述酞菁染料為由化學(xué)式(4)表示的化合物，且所述萘酞菁染料為由化學(xué)式(5)表示的化合物 其中R為氫原子、鹵素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一個氮原子的五元環(huán)，其中所述取代基為鹵素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述花青染料為由化學(xué)式(10)表示的化合物Ar1-A-Ar2(10)其中A為形成共軛雙鍵的取代或非取代的C5-7的烴烯基；以及Ar1和Ar2各自獨立地為取代和非取代的芳基、取代或非取代的雜環(huán)基團、或具有取代或非取代的雜環(huán)的多環(huán)基團。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述花青染料為選自包括由化學(xué)式(11)～(18)表示的化合物的組的至少一種化合物
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述氖切斷染料具有570～600nm的最大吸收波長，且為由化學(xué)式(6)、(7)或(8)表示的聚甲炔染料，或為由化學(xué)式(9)表示的紫菜堿染料 其中R為氫原子或C1-16的脂肪族烴；A為氫原子、C1-8的烷基或C6-30的芳基；Y為鹵素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸鹽基、磺?；?、羧基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基或C6-30的芳基；Z為氫原子、鹵素原子、氰基、C1-8的烷基或C6-10的芳基；以及X1～X5各自獨立地為氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、由C1-16的烷基任意取代的氨基、烷氧基、芳基或芳氧基，以及 其中R1～R8各自獨立地為氫原子、鹵素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一個氮原子的五元環(huán)，其中所述取代基為鹵素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及M為與兩個氫原子、氧原子、鹵素原子或羥基配位的二價至四價金屬原子，或為非配位金屬原子。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述顏色控制染料為蒽醌染料、酞菁染料或硫靛藍染料。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其包括結(jié)合的NIR吸收膜和氖切斷膜。
14.一種PDP濾光片，其包括權(quán)利要求1～13任一項所述的膜；抗反射層；以及電磁干擾屏蔽膜。
15.一種使用權(quán)利要求14所述的PDP濾光片制造的等離子體顯示板。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種包括苯乙烯－丙烯腈(SAN)共聚物組成的粘結(jié)劑用樹脂和選自包括近紅外線(NIR)吸收染料、氖切斷染料、顏色控制染料及其混合物的組的染料的用于PDP濾光片的膜。該用于PDP濾光片的膜包括作為粘結(jié)劑用樹脂的SAN共聚物，因此其透光度在高溫的情況下或高溫高濕度的情況下只有很少的變化，這導(dǎo)致良好的耐用性、熱穩(wěn)定性和在可見光范圍內(nèi)的高透光度。此外，由于在該膜的形成過程中可使用常規(guī)的有機溶劑，所以減少了環(huán)境污染且不需要除去有毒溶劑，從而簡化了制備該膜的工藝。
文檔編號H01J17/49GK1910723SQ200580002068
公開日2007年2月7日 申請日期2005年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月28日
發(fā)明者樸相炫, 李淵槿 申請人:Lg化學(xué)株式會社