本發(fā)明涉及在制造半導(dǎo)體裝置、平板顯示器、LED、倒扣封裝、刺頭及精密傳感器使用的光刻膠顯影液領(lǐng)域。
背景技術(shù):
光刻膠(又稱光致抗蝕劑)是指通過紫外光、準(zhǔn)分子激光、電子束、離子束、X射線等光源的照射或輻射,其溶解度發(fā)生變化的耐蝕刻薄膜材料。顯影就是去處已曝光光刻膠的工藝過程。為了避免光刻膠因其他可能的副反應(yīng)而改變其化學(xué)結(jié)構(gòu),曝光后應(yīng)盡快進(jìn)行顯影。常常使用顯影液對(duì)光刻膠進(jìn)行顯影處理。
現(xiàn)有常見的顯影液組成物,一般是表面活性劑、堿性化合物和水的組合,其顯影處理的目的一般是為了獲得無殘?jiān)?、顯影精度高的圖形。如
ZL2009100839491涉及一種平板顯示用顯影液,該顯影液由季胺鹽和非離子表面活性劑組成,顯影效果良好,操作溫度寬。ZL2010101390849涉及一種低張力正膠顯影液,由四甲基氫氧化銨、非離子表面活性劑聚氧乙烯醚組成,壽命長。ZL2012800148351涉及一種形成微細(xì)圖案時(shí)不發(fā)生倒塌的顯影液以及該顯影液圖案制作方法,該顯影液由醋酸丁酯和醇類組成。ZL201210461049.8涉及一種負(fù)性光刻膠顯影液極其應(yīng)用,該顯影液適合于TFT-LCD行業(yè)中彩膜負(fù)性光刻膠的顯影。ZL2011102438981涉及一種光致抗蝕劑顯影液及制備方法,該顯影液無殘?jiān)?,泡沫少?/p>
也有的顯影液是為了獲得更寬泛的操作溫度范圍,如CN201110243898.1公開了一種光致蝕刻劑用顯影液及其制備方法與應(yīng)用。該顯影液包括有機(jī)堿性物質(zhì)、非離子表面活性劑、式I所示聚乙二醇全氟辛酸酯和水,無需添加消泡劑,具有顯影性能好、低泡沫、無殘?jiān)?、操作溫度范圍寬等特點(diǎn)。CN200710180521.X開了一種熱敏陽圖CTP版用顯影液。該顯影液含有:(A)10-40重量份的二乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺、堿金屬的氫氧化物、堿金屬硅酸鹽、堿金屬磷酸鹽中的至少一種堿性化合物。具有容許操作溫度范圍廣、圖文部分密度穩(wěn)定性好、通用性好、抗疲勞性高等有優(yōu)點(diǎn)。CN200910083949.1公開了一種平板顯示用顯影液,該顯影液具有顯影性能好、無殘?jiān)?、操作溫度范圍寬、環(huán)境污染少等特點(diǎn)。
很少有文獻(xiàn)或者期刊涉及到顯影液工藝余度的改進(jìn)問題。所謂工藝余度就是指在一個(gè)顯影工藝處理過程中,生產(chǎn)工藝通過改變不同的溫度、顯影時(shí)間及顯影液濃度等各種工藝條件,顯影液仍然能夠保持其性能的穩(wěn)定性。現(xiàn)有技術(shù)在對(duì)不同光刻膠進(jìn)行先后顯影處理后,顯影液每對(duì)一種光刻膠顯影處理后,其顯影性能會(huì)變得不穩(wěn)定,顯影效果逐漸變差,必須對(duì)撤換使用后的顯影液,更換新的顯影液才能夠進(jìn)行新光刻膠的顯影處理,而無法只通過調(diào)整曝光量及膜厚來用于多種光刻膠的處理,此種顯影液的工藝余度較差,適應(yīng)的光刻膠種類有限。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于提供一種光刻膠顯影液,該光刻膠顯影液具有優(yōu)良的工藝余度,能夠僅僅通過調(diào)整曝光量及膜厚來用于多種光刻膠的處理,顯影時(shí)效長、顯影的適用范圍寬,并且該顯影液在應(yīng)對(duì)不同各種光刻膠時(shí),其顯影效果良好,顯影效率和顯影精度高,顯影穩(wěn)定性好,并且能夠縮短起泡時(shí)間。
本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
一種光刻膠顯影液,包括水、非離子表面活性劑和無機(jī)堿,非離子表面活性劑包括蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物,
本發(fā)明的顯影液能夠在一次顯影過程中,處理不同的光刻膠,而維持顯影液性能的穩(wěn)定,使得各個(gè)光刻膠的顯影圖形清晰,顯影精度高,顯影處理過程中,能夠只通過改變不同的曝光量和膜厚度,而獲得不同的光刻膠的高顯影精度,提高了顯影液工藝余量,擴(kuò)大了其適用范圍。
無機(jī)堿為KOH。氫氧化鉀在顯影處理過程中,能夠?qū)︼@影性能的穩(wěn)定做出一定的貢獻(xiàn)。
無機(jī)堿的質(zhì)量為光刻膠顯影液總質(zhì)量的3-5%,非離子表面活性劑的質(zhì)量為光刻膠顯影液總質(zhì)量的1-10%,余量為水。在此重量范圍的無機(jī)堿和非離子表面活性劑能夠在一次顯影過程中,提高各個(gè)不同的光刻膠的顯影精度、減小消泡時(shí)間,使得低泡能夠在30s內(nèi)完全消失,此范圍內(nèi)顯影適中,不會(huì)過顯影或者顯影不及,并且顯影液在-5~40℃條件儲(chǔ)存及使用均無藥液分層現(xiàn)象,最長有效儲(chǔ)存期可達(dá)2年,穩(wěn)定性高。
無機(jī)堿的質(zhì)量為光刻膠顯影液總質(zhì)量的3.5-4.5%。當(dāng)無機(jī)堿的質(zhì)量在此范圍內(nèi)時(shí),圖形的線寬和taper角度能夠保持在一個(gè)穩(wěn)定的范圍內(nèi),顯影效果高效而穩(wěn)定。
非離子表面活性劑的質(zhì)量為刻膠顯影液總質(zhì)量的6-10%。
n為小于等于10的整數(shù)。
n=1或2。當(dāng)n的取值在這個(gè)范圍內(nèi)時(shí),由于c的個(gè)數(shù)較小,可能使得空間位阻相對(duì)變小,而使得顯影效果更佳。
蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為1-3:5。在此范圍內(nèi)的光刻膠的線寬的變化范圍值恒定在0.2微米以內(nèi),說明光刻膠的顯影效果更好、顯影誤差小。
本發(fā)明中的光刻膠顯影液中的通式I化合物為現(xiàn)有化合物,為山慈姑苷經(jīng)過酯水解、再酯化加成而得。
蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為3:5。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有如下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果:
1、本發(fā)明的顯影液具有優(yōu)良的工藝余度,能夠僅僅通過調(diào)整曝光量及膜厚來用于多種光刻膠的處理,顯影時(shí)效長、顯影的適用范圍寬;
2、本發(fā)明的顯影液在應(yīng)對(duì)不同顯影時(shí)間的各種光刻膠時(shí),其顯影效果良好,顯影效率和顯影精度高,顯影穩(wěn)定性好,并且能夠縮短起泡時(shí)間。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,下面結(jié)合實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明,本發(fā)明的示意性實(shí)施方式及其說明僅用于解釋本發(fā)明,并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
以添加物的配比變化,制備顯影液實(shí)施例1-10,其中顯影液取通式為I中n全取1。實(shí)施例11中顯影液取通式為I中n取2。實(shí)施例中的各試劑均能通過市售獲得。蓖麻油聚氧乙烯醚可以為EL-10、12、20、30、40系列。
實(shí)施例1
顯影液取非離子表面活性劑5重量份和無機(jī)堿3重量份,水為92重量份。無機(jī)堿為常見堿金屬氫氧化物、弱堿性化合物等。為方便比較實(shí)施例全部選取氫氧化鉀作為顯影液的堿性化合物。
實(shí)施例2
顯影液取非離子表面活性劑8重量份和氫氧化鉀5重量份,水為87重量份。
實(shí)施例3
顯影液取非離子表面活性劑6重量份和氫氧化鉀3.5重量份,水為90.5重量份。
實(shí)施例4
顯影液取非離子表面活性劑10重量份和氫氧化鉀4.5重量份,水為85.5重量份。
實(shí)施例5
顯影液取非離子表面活性劑1重量份和氫氧化鉀3重量份,水為96重量份。
實(shí)施例6
顯影液取非離子表面活性劑6重量份和氫氧化鉀4.4重量份,水為89.6重量份。
實(shí)施例7
顯影液取非離子表面活性劑6重量份和氫氧化鉀3.6重量份,水為89.4重量份。
實(shí)施例8
顯影液取非離子表面活性劑6重量份和氫氧化鉀4.5重量份,水為89.5重量份。
實(shí)施例9
顯影液取非離子表面活性劑6重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為90重量份。非離子表面活性劑中,蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為1:5。
實(shí)施例10
顯影液取非離子表面活性劑10重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為86重量份。非離子表面活性劑中,蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為3:5。
實(shí)施例11
顯影液取非離子表面活性劑10重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為86重量份。非離子表面活性劑中,蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為3:5,n=2。
為說明本發(fā)明的顯影液的顯影能力,發(fā)明人做了公知的顯影實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)方法:將50ml顯影液放入燒杯,震蕩1min,每隔1min量測(cè)泡沫高度,直至泡沫消失,震蕩一分鐘后靜置。評(píng)估了完全顯影時(shí)的圖形情況、泡沫變化情況,與現(xiàn)有技術(shù)1:CN200910083949.1中的顯影液;現(xiàn)有技術(shù)2:ZL2010101881253中的顯影液進(jìn)行對(duì)比,見下表。
得出的顯影效果如表1。
表1顯影效果:殘?jiān)舸妗D形邊緣清晰是否有毛疵
為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的工藝余度寬:
本發(fā)明將正常顯影時(shí)間為80s的光刻膠進(jìn)行顯影時(shí)間的正負(fù)20s內(nèi)的調(diào)整,以同一濃度范圍為例測(cè)試顯影效果。以實(shí)施例2-5為例,線寬為20微米的圖形進(jìn)行顯影處理測(cè)試其40-80s范圍內(nèi)的線寬。
表2線寬為20微米的圖形顯影效果
從上表可以看出,在60s-100s的顯影時(shí)間內(nèi),光刻膠的效果基本能夠得以保持,工藝操作余量寬,顯影液具有這樣的性能,可以根據(jù)不同光刻膠的不同顯影時(shí)效和膜厚度的要求,進(jìn)行不同光刻膠的同一顯影液的一次性顯影處理,提高了處理適用范圍。
為進(jìn)一步說明本發(fā)明的有益效果,設(shè)置對(duì)比例1:顯影液取非離子表面活性劑10重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為86重量份。非離子表面活性劑中,蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為1:6。對(duì)比例2:顯影液取非離子表面活性劑10重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為86重量份。非離子表面活性劑中,蓖麻油聚氧乙烯醚、式I結(jié)構(gòu)通式所示的化合物之間的重量比為1:10。對(duì)比例3:只添加蓖麻油聚氧乙烯醚6重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為86重量份,對(duì)比例4:只添加結(jié)構(gòu)通式I6重量份和氫氧化鉀4.0重量份,水為86重量份,在正常顯影時(shí)間為80s的光刻膠進(jìn)行顯影時(shí)間的正負(fù)20s內(nèi)的調(diào)整測(cè)試顯影效果與實(shí)施例10、11的顯影效果的比較如下表所示。
表3對(duì)比例和實(shí)施例之間的顯影效果比較
從上表可以看出,非本發(fā)明范圍的顯影液配方,在正常顯影時(shí)間內(nèi)上下浮動(dòng)一定時(shí)間,圖形線寬變化較大,圖形線寬不穩(wěn)定,也就意味著顯影液的適用范圍不寬,無法在一次顯影處理中,處理不同顯影時(shí)間段的光刻膠。
以上所述的具體實(shí)施方式,對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說明,所應(yīng)理解的是,以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式而已,并不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。