發(fā)色性組合物、發(fā)色性固化組合物、平版印刷版原版及制版方法、以及發(fā)色性化合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供在曝光下呈高發(fā)色且發(fā)色后的退色少的發(fā)色性組合物及發(fā)色性固化組合物、以及在曝光下呈高發(fā)色、高檢版性且使所得的平版印刷版為高耐刷性的能夠機(jī)上顯影的平版印刷版原版。本發(fā)明的發(fā)色性組合物，其特征在于，其含有(A)自由基產(chǎn)生劑、(B)式(1)所示的化合物及(C)粘合劑聚合物。本發(fā)明的發(fā)色性固化組合物，其特征在于，其還含有(E)聚合性化合物。并且，本發(fā)明的平版印刷版原版具有包含發(fā)色性固化組合物的圖像記錄層(式(1)中，R1表示與由(A)自由基產(chǎn)生劑產(chǎn)生的自由基反應(yīng)而被釋放、并在釋放后形成色素的基團(tuán)。T表示含氮雜環(huán)）。
【專(zhuān)利說(shuō)明】發(fā)色性組合物、發(fā)色性固化組合物、平版印刷版原版及制版 方法、以及發(fā)色性化合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在曝光下顯示優(yōu)異的發(fā)色的發(fā)色性組合物、發(fā)色性固化組合物、將發(fā) 色性固化組合物應(yīng)用于圖像記錄層的平版印刷版原版、使用該平版印刷版原版的包括機(jī)上 顯影的制版方法、以及新型的發(fā)色性化合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 通常平版印刷版包括在印刷過(guò)程中接受墨液的親油性的圖像部、和接受濕潤(rùn)水的 親水性的非圖像部。平版印刷為：利用水與油性墨液彼此排斥的性質(zhì)，將平版印刷版的親油 性的圖像部作為墨液接受部、將親水性的非圖像部作為濕潤(rùn)水接受部（墨液非接受部），使 平版印刷版的表面產(chǎn)生墨液的附著性的差異，僅在圖像部上墨墨液后，將墨液轉(zhuǎn)印到紙等 被印刷體進(jìn)行印刷的方法。
[0003] 為了制作該平版印刷版，以往使用在親水性的支撐體上設(shè)置親油性的感光性樹(shù)脂 層（圖像記錄層）而得到的平版印刷版原版（PS版），對(duì)PS版進(jìn)行透過(guò)高反差膠片（lith film)等掩模的曝光后，利用堿性顯影液等進(jìn)行顯影處理，使與圖像部對(duì)應(yīng)的圖像記錄層殘 留，將與非圖像部對(duì)應(yīng)的不需要的圖像記錄層溶解除去，得到平版印刷版。
[0004] 隨著本領(lǐng)域的最近的進(jìn)步，目前平版印刷版利用CTP (計(jì)算機(jī)直接制版）技術(shù)而得 至IJ。即，使用激光或激光二級(jí)管，不隔著高反差膠片地對(duì)直接平版印刷版原版進(jìn)行掃描曝 光，使其顯影而得到平版印刷版。
[0005] 隨著上述進(jìn)步，有關(guān)平版印刷版原版的課題正轉(zhuǎn)變?yōu)榕cCTP技術(shù)對(duì)應(yīng)的圖像形成 特性、印刷特性、物理特性等的改良。此外，出于對(duì)地球環(huán)境的考慮，伴隨顯影處理等濕式處 理的有關(guān)廢液的環(huán)境課題作為有關(guān)平版印刷版原版的另一個(gè)課題被著重提出（close up)。
[0006] 對(duì)于上述的環(huán)境課題，指向顯影或制版的簡(jiǎn)易化或無(wú)處理化。作為簡(jiǎn)易的制版方 法之一，進(jìn)行了被稱(chēng)為"機(jī)上顯影"的方法。即，該方法如下：對(duì)平版印刷版原版曝光后，不 進(jìn)行以往的顯影而直接安裝于印刷機(jī)，在通常的印刷工序的初期階段進(jìn)行圖像記錄層的不 需要部分的除去。
[0007] 在如上所述的制版操作的簡(jiǎn)易化中，從容易操作的方面出發(fā)，優(yōu)選使用在明室或 黃色燈下能夠進(jìn)行處理的平版印刷版原版及光源的系統(tǒng)，因此作為光源，使用放射波長(zhǎng) 760?1200nm的紅外線的半導(dǎo)體激光及YAG激光等固體激光。此外，也可以使用UV激光。
[0008] 作為能夠機(jī)上顯影的平版印刷版原版，例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)1及2中記載了在親水性 支撐體上具有圖像記錄層（熱敏層）的平版印刷版原版，該圖像記錄層含有內(nèi)含聚合性化 合物的微囊。此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中記載了在支撐體上設(shè)置含有紅外線吸收染料、自由基聚 合引發(fā)劑和聚合性化合物的圖像記錄層（感光層）而成的平版印刷版原版。進(jìn)而，在專(zhuān)利 文獻(xiàn)4中記載了在支撐體上設(shè)有圖像記錄層而成的能夠機(jī)上顯影的平版印刷版原版，該圖 像記錄層含有聚合性化合物、和在側(cè)鏈具有聚環(huán)氧乙烷鏈的接枝聚合物或具有聚環(huán)氧乙烷 嵌段的嵌段聚合物。
[0009] 通常，作為將印刷版安裝于印刷機(jī)的前工序，對(duì)印刷版進(jìn)行依照目的的圖像記錄， 或者進(jìn)行檢查、識(shí)別印刷版上的圖像的操作（檢版）。對(duì)于伴隨顯影處理行程的通常的平版 印刷版原版而言，通常在對(duì)圖像記錄層預(yù)先著色時(shí)，可以利用顯影處理得到著色圖像，因此 容易在將印刷版安裝于印刷機(jī)之前確認(rèn)圖像。
[0010] 在不進(jìn)行顯影處理的機(jī)上顯影型或無(wú)處理（無(wú)顯影）型的平版印刷版原版中，在 將印刷版安裝于印刷機(jī)的階段，在印刷版上并無(wú)圖像，無(wú)法進(jìn)行檢版。對(duì)于印刷操作而言， 能否辨別在多色印刷中描繪出的成為對(duì)版標(biāo)記的定位標(biāo)記（register mark)尤為重要。因 此，對(duì)機(jī)上顯影型或無(wú)處理（無(wú)顯影）型平版印刷版原版要求在曝光階段確認(rèn)圖像的手段、 即產(chǎn)生在曝光區(qū)域發(fā)色或消色的所謂印出（print out)圖像。進(jìn)而，從提高操作性的觀點(diǎn) 出發(fā)，還要求發(fā)色或消色的曝光區(qū)域即使經(jīng)過(guò)時(shí)間后也不發(fā)生變化而維持發(fā)色或消色的狀 態(tài)。
[0011] 此外，提出了使用在光或熱下產(chǎn)生酸、堿或自由基的化合物和與所產(chǎn)生的酸、堿或 自由基相互作用而變色的化合物作為曬出劑（print out agent)的平版印刷版原版（例如 參照專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。此外，還提出了利用熱分解性化合物的色變化作為具有熱敏層的直描型 平版印刷版原版的曬出劑（例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)6)。進(jìn)而，還提出了使用熱分解溫度為250°C 以下的熱分解性色素作為曬出劑（例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)7)。
[0012] 基于上述情況，在曝光部產(chǎn)生發(fā)色或消色，雖然在某種程度上提高了圖像的檢版 性，但是該效果并不充分。
[0013] 在專(zhuān)利文獻(xiàn)8中記載了如下內(nèi)容：利用含有在次甲基鏈具有五元環(huán)的花青色素系 的紅外線吸收染料和自由基產(chǎn)生劑的體系，可以得到具有良好的可視性且能夠檢版的水準(zhǔn) 的印出圖像。但是，該技術(shù)在經(jīng)過(guò)時(shí)間后也維持良好的可視性的方面并不充分。
[0014] 在專(zhuān)利文獻(xiàn)9中記載了可以利用具有因熱或光刺激而分解的性質(zhì)的化合物得到 良好的可視性。并記載了其原因在于該化合物在分解時(shí)發(fā)生η共軛系變化，生成發(fā)色體。 但是，基于該技術(shù)得到的可視性與伴隨顯影處理行程的通常的平版印刷版原版相比并不充 分，需要更高的發(fā)色性。
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0016] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0017] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2001-277740號(hào)公報(bào)
[0018] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2001-277742號(hào)公報(bào)
[0019] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2002-287334號(hào)公報(bào)
[0020] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2003/0064318號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0021] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)平11-277927號(hào)公報(bào)
[0022] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6 :日本特開(kāi)2000-335129公報(bào)
[0023] 專(zhuān)利文獻(xiàn)7 :日本特開(kāi)2003-191657公報(bào)
[0024] 專(zhuān)利文獻(xiàn)8 :日本特開(kāi)2007-090850號(hào)公報(bào)
[0025] 專(zhuān)利文獻(xiàn)9 :日本特開(kāi)2010-221692號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0026] 發(fā)明要解決的課題
[0027] 本發(fā)明的目的如下所述。
[0028] (1)提供在曝光下呈高發(fā)色且發(fā)色后的退色少的發(fā)色性組合物及發(fā)色性固化組合 物。（2)提供在曝光下呈高發(fā)色、發(fā)色后的退色少、高檢版性且使制版所得的平版印刷版為 高耐刷性的平版印刷版原版。（3)提供能夠機(jī)上顯影的上述的平版印刷版原版。（4)提供 利用這樣的平版印刷版原版的機(jī)上顯影的制版方法。（5)提供新型的發(fā)色性化合物。
[0029] 用于解決課題的手段
[0030] L 一種發(fā)色性組合物，其特征在于，其含有（A)自由基產(chǎn)生劑、（B)式（1)所示的 化合物及（C)粘合劑聚合物。
[0031] [化 1]
[0032]

【權(quán)利要求】
1. 一種發(fā)色性組合物，其特征在于，其含有（A)自由基產(chǎn)生劑、（B)式（1)所示的化合 物及（C)粘合劑聚合物，
式中，R1表示與由（A)自由基產(chǎn)生劑產(chǎn)生的自由基反應(yīng)而被釋放、并在釋放后形成色素 的基團(tuán)，T表示含氮雜環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的發(fā)色性組合物，其特征在于，所述式（1)所示的化合物的R1 為下式⑵或（3)所示的結(jié)構(gòu)，
式中，R2、R3、R5、R6、R7、R 8、R1。及R11各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、OR15、NR 16R17、SR18或鹵 素原子，R5與R6、R7與R8以及R6與R 7分別可以相互連結(jié)而形成稠環(huán)結(jié)構(gòu)，R4及R9各自獨(dú)立 地表示OR 15、NR19R2°及SR18中的任一基團(tuán)，R15及R 18各自獨(dú)立地表示烷基，R16及R17各自獨(dú) 立地表示氫原子或烷基，也可以由R 16和R17形成環(huán)結(jié)構(gòu)，R19和R2°各自獨(dú)立地表示氫原子、 烷基、芳基、烷羰基、芳羰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基或烷基磺?；部梢杂蒖 19 和R2°形成環(huán)結(jié)構(gòu)，R12、R13及R14各自獨(dú)立地表示芳基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)色性組合物，其特征在于，從所述式（1)所示的化合物 釋放而生成的色素的最大吸收波長(zhǎng)λ max為500nm?600nm。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的發(fā)色性組合物，其特征在于，所述式（1)所示的 化合物以下式（4)或（5)表示，
式中，R21、R22、R23、R24、R 25及R26各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、OR15、NR16R 17、SR18或 鹵素原子，R21與R22、R22與R23、R 23與R24以及R25與R26分別可以相互連結(jié)而形成稠環(huán)結(jié)構(gòu)， R15及R18各自獨(dú)立地表示烷基，R16及R17各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基，也可以由R 16和R17 形成環(huán)結(jié)構(gòu)，X表示二烷基亞甲基、〇、NR27或S，R27表示氫原子、烷基或芳基，R 1與所述式（1) 中的R1意思相同。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的發(fā)色性組合物，其特征在于，所述發(fā)色性組合物 還含有（D)敏化色素。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的發(fā)色性組合物，其特征在于，所述（D)敏化色素為紅外敏化色 素。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的發(fā)色性組合物，其特征在于，所述㈧自由基產(chǎn) 生劑為碘鎗鹽或锍鹽。
8. -種發(fā)色性固化組合物，其特征在于，其是權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的發(fā)色性組 合物還含有（E)聚合性化合物而成的。
9. 一種平版印刷版原版，其在支撐體上具有圖像記錄層，所述圖像記錄層含有權(quán)利要 求8所述的發(fā)色性固化組合物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的平版印刷版原版，其特征在于，所述平版印刷版原版還具有 保護(hù)層。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的平版印刷版原版，其特征在于，所述保護(hù)層含有無(wú)機(jī)層狀 化合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9?11中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其特征在于，所述圖像記錄 層含有疏水化前體。
13. -種制版方法，其特征在于，其利用以下方法中的任一方法進(jìn)行機(jī)上顯影處理，即， 將權(quán)利要求9?12中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版進(jìn)行圖像曝光而使曝光部發(fā)色后，將其 安裝于印刷機(jī)，供給印刷墨液和濕潤(rùn)水的方法；或者將權(quán)利要求9?12中任一項(xiàng)所述的平 版印刷版原版安裝于印刷機(jī)后，進(jìn)行圖像曝光而使曝光部發(fā)色后，供給印刷墨液和濕潤(rùn)水 的方法。
14. 下式⑷或（5)所示的化合物，
式⑷和（5)中，R1為下式（2)或⑶所示的結(jié)構(gòu)，儼、1?22、1?23、1? 24、1?25及1?26各自獨(dú)立 地表不氧原子、燒基、芳基或齒素原子，X表不_燒基亞甲基、0、NR27或S，R27表不氧原子、燒 基或芳基，
式⑵和⑶中，R2、R3、R5、R6、R 7、R8、R1(l及R11各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或鹵素原 子，R5與R6、R7與R8以及R6與R 7分別可以相互連結(jié)而形成稠環(huán)結(jié)構(gòu)，此外，R4及R9各自獨(dú) 立地表示NR 18R19基，R18和R19各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或烷基磺酰基，R 12、R13及R14各 自獨(dú)立地表不具有取代基的苯基。
15. 下式⑷或（5)所示的化合物，
式⑷和（5)中，R1為下式⑵或⑶所示的結(jié)構(gòu)，R21、R22、R 23及R26表示氫原子，R24 表不氫原子或氯原子，R25表不氫原子或苯基，X表不二燒基亞甲基、〇、NR27或S，R 27表不氫 原子、烷基或芳基，
式⑵和⑶中，R2、R3、R5、R6、R 7、R8、R1(l及R11各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基，R 5與 R6、R7與R8以及R6與R7分別可以相互連結(jié)而形成稠環(huán)結(jié)構(gòu)，此外，R 4及R9各自獨(dú)立地表示 NR18R19, R18和R19各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或烷基磺?；琑12、R 13及R14各自獨(dú)立地表示 在4位具有二烷基氨基的苯基。
【文檔編號(hào)】G03F7/029GK104159976SQ201380010610
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月23日
【發(fā)明者】中村剛希, 水野明夫, 鈴木昭太 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社