專利名稱：具有凹面或凸面的制品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)凹面或凸面的制品及其制造方法。
背景技術(shù)：
在各種工業(yè)領(lǐng)域中可以使用具有帶一個(gè)凹狀表面或一個(gè)凸?fàn)畋砻嬷闹破贰?或具有多個(gè)凹狀表面或多個(gè)凸?fàn)畋砻娌贾闷渖系闹破?。在一些?yīng)用中，凹狀或凸?fàn)畋砻婵?以用作透鏡。例如，具有多個(gè)凹狀表面或多個(gè)凸?fàn)畋砻娌贾闷渖系钠瑺钪破房梢杂米魍哥R 陣列，例如微透鏡陣列(即，微透鏡陣列)。這類可以用作微透鏡陣列的片狀制品近來(lái)已經(jīng) 受到大量的關(guān)注。微透鏡陣列可以適用于各種光學(xué)應(yīng)用，包括例如顯示器、半導(dǎo)體激光器、 以及光學(xué)纖維。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平No.Hll-142609描述了一種使用壓痕法來(lái)制造微透鏡陣列 的方法。根據(jù)這種制造方法，使用沖壓工具，在模具的表面上形成許多壓痕。具有不同尺寸 的球形頭的沖壓工具以規(guī)則間距反復(fù)地沖壓該模具的表面。然后，使用其上形成有壓痕的 模具，通過壓模光學(xué)級(jí)塑料(例如丙烯酸類聚合物)來(lái)制造微透鏡陣列。但是，由于形成帶 有許多壓痕的模具需要一定量的工作，因此使用這種壓痕法來(lái)制造微透鏡陣列的方法需要 相當(dāng)多的時(shí)間和成本。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平NO.H05-134103描述了一種使用電子束光刻法來(lái)制造微透 鏡陣列的方法。在這種制造方法中，使用電子束可以在基片上形成許多微透鏡。與用于制 造微透鏡陣列的壓痕法相似，這種方法需要相當(dāng)多的時(shí)間和成本。例如，其可能需要超過十 天至幾百天來(lái)制造超過一萬(wàn)至幾十萬(wàn)個(gè)微透鏡，其中各微透鏡具有大約100微米(ym)的直徑。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平No. S62-260104描述了一種使用激光化學(xué)氣相沉積(CVD)法 來(lái)制造微透鏡的方法。在這種制造方法中，基底設(shè)置在充裝有混合氣體組合物的容器中，激 光束照射在該基底上以分解該氣體組合物，并且透鏡材料沉積在該基底上以形成微透鏡。 可以通過改變激光束的能量分布以改變沉積在基底上的材料的量來(lái)獲得期望的形狀。但 是，因?yàn)槭峭ㄟ^細(xì)微地改變激光束的能量分布而單獨(dú)形成每個(gè)微透鏡，所以這種制造方法 速度慢并且成本高。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平No. H05-134103描述了一種制造微透鏡陣列的方法，該方法 包括制備格狀框，將樹脂放入格狀框內(nèi)，以及將樹脂熔融以通過熔融的樹脂的表面張力來(lái) 形成適于微透鏡的曲面。與前述電子束光刻法和激光化學(xué)氣相沉積法相比，盡管可以用這 種制造方法相對(duì)方便地制造具有凸?fàn)畋砻娴闹破?，但是在形成微透鏡之前，必須使用光致 抗蝕劑來(lái)制備格狀框。制備格狀框的方法可能會(huì)很復(fù)雜。因此，使用這種方法來(lái)制造微透 鏡陣列的總體步驟是耗時(shí)和高成本的。另外，因?yàn)檫@種制造方法包括熔融光致抗蝕劑或樹 脂材料的步驟，所以可以使用的合適材料的范圍受到限制?？赡茈y以找到具有合適的熔融 特性以及合適的光學(xué)特性的材料。C. Y. Chang 等人在 Infrared Physics & & Technology, 48, pp. 163-173(2006)中提出了一種由樹脂材料制成的微透鏡陣列的制造方法。在這種制造方法中，樹脂膜設(shè)置在 布置在封閉腔內(nèi)的模具上，并隨后被加熱。利用高氣體壓力來(lái)將樹脂膜擠壓入模具的凹坑 中，從而形成凸?fàn)畋砻?。但是，因?yàn)橛不臉渲け仨毐恢匦录訜嵋孕纬晌⑼哥R，所以可以 形成的凸?fàn)畋砻娴某叽绾托螤钍艿较拗?。此外，由于這種方法涉及高溫及高氣體壓力，所以 制造成本可能比較高。需要更容易的方法來(lái)制造在其表面上具有至少一個(gè)凹面或至少一個(gè)凸面的制品。 更具體地說(shuō)，需要更容易的方法來(lái)制造在其表面上具有至少一個(gè)微凹面或至少一個(gè)微凸面 的制品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)凹面或凸面的制品及其制造方法。更具體地說(shuō)，使用包 括至少一個(gè)氣泡的成型表面來(lái)制造具有至少一個(gè)凹面的制品。這種具有至少一個(gè)凹面的制 品可以隨后用作第二模具，來(lái)形成具有至少一個(gè)凸面的第二制品。本發(fā)明的一方面是一種制造具有包括至少一個(gè)凹面的表面的制品的方法。該方法 包括利用至少一個(gè)特意引入的氣泡來(lái)將至少一個(gè)凹面賦予到制品的表面的步驟。在這種方法的一些實(shí)施例中，利用以一定圖案布置的多個(gè)氣泡來(lái)將凹面的排列圖 案賦予到制品的表面。本發(fā)明的另一個(gè)方面是制造具有包括至少一個(gè)凸面的表面的第二制品的方法。該 方法包括利用具有至少一個(gè)凹面的作為第二模具來(lái)將至少一個(gè)凸面賦予到第二制品的表 面的步驟。在這種方法的一些實(shí)施例中，用作第二模具的第一制品具有凹面的排列圖案，并 且第二制品具有凸面的排列圖案。本發(fā)明的又一個(gè)方面是具有包括凹面的排列圖案的表面的制品，其中在所述制品 的制造過程中，氣泡將凹面的排列圖案賦予到制品的表面上。本發(fā)明的再一個(gè)方面是具有包括凸面的排列圖案的表面的第二制品。凸面的排列 圖案是第二模具的凹面的排列圖案的倒置，其中在所述制品的制造過程中，氣泡將凹面的 排列圖案賦予到第二模具的表面上。


圖IA-圖ID是例示制造第一制品的方法的一個(gè)實(shí)施例的示意剖視圖，該第一制品 具有至少一個(gè)凹面；圖IE-圖IG是例示制造第二制品的方法的一個(gè)實(shí)施例的示意剖視圖，該第二制品 具有至少一個(gè)凸面；圖2A是例示具有多個(gè)凹陷的模具的了一個(gè)實(shí)施例的示意圖；圖2B是例示具有多個(gè)凹陷的模具的另一個(gè)實(shí)施例的示意圖；圖3A是例示制造第一制品的方法的另一個(gè)實(shí)施例的示意剖視圖，該第一制品具 有至少一個(gè)凹面；圖3B是例示另一個(gè)制造第二制品的方法的實(shí)施例的示意剖視圖，該第二制品具 有至少一個(gè)凸面；圖4是示出氣泡存在于凹陷內(nèi)模具的表面上(即，該氣泡位于模具表面和可硬化流體之間)的情況的示意剖視圖；圖5是示出在模具的凹陷內(nèi)的氣泡的位置的示意性示圖；圖6A-圖6D是例示制造第二制品的方法的其他實(shí)施例的示意剖視圖，該第二制品 具有至少一個(gè)凸面；圖7A-圖7D是例示制造第一制品的方法的另一個(gè)實(shí)施例的示意剖視圖，該第一制 品具有至少一個(gè)凹面；圖7E-圖7G是例示制造第二制品的方法的另一個(gè)實(shí)施例的示意剖視圖，該第二制 品具有至少一個(gè)凸面；圖8是示出具有以格狀圖案布置的凹面的制品的一個(gè)實(shí)例的示意透視圖；圖9是示出具有以格狀圖案布置的多個(gè)凹陷的第二制品的一個(gè)實(shí)例的掃描電子 顯微圖；圖IOA和圖IOB是示出具有以格狀圖案布置的多個(gè)凹陷的模具的實(shí)例的示意俯視 圖；圖11是示出具有以格狀圖案布置的多個(gè)凹面的制品的另一個(gè)實(shí)例的示意透視 圖；圖12是示出具有以格狀圖案布置的多個(gè)凸面的第二制品的另一個(gè)實(shí)例的掃描電 子顯微圖；圖13是示出具有以格狀圖案布置的凹面的制品的又一個(gè)實(shí)例的示意透視圖；圖14是示出具有以格狀圖案布置的凸面的第二制品的又一個(gè)實(shí)例的示意透視 圖。
具體實(shí)施例方式提供了具有至少一個(gè)凹面或至少一個(gè)凸面的制品。還提供了制造這些制品的方 法。制品的至少一個(gè)凸面或凹面可以用作例如透鏡或透鏡陣列。在一些實(shí)施例中，制品的 至少一個(gè)凸面或凹面可以用作微透鏡或微透鏡陣列(即，微透鏡陣列)。如本文所用，術(shù)語(yǔ) “微透鏡”是指尺寸(例如直徑)在大約0. 1微米至大約1000微米范圍內(nèi)的透鏡。微透鏡 對(duì)應(yīng)制品表面上的微凸面或微凹面。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“微凹面”和“微凸面”分別指直徑在 大約0. 1微米至大約1000微米范圍內(nèi)的凹面或凸面。如本文所用，當(dāng)指示凹面或凸面時(shí)， 術(shù)語(yǔ)“直徑”對(duì)應(yīng)最大的橫截面尺寸。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，可以制造具有包括至少一個(gè)凹面的表面的制品。在制造 過程中，至少一個(gè)氣泡被特意地引入，以將至少一個(gè)凹面賦予到制品的表面。更具體地說(shuō)， 制品利用包括至少一個(gè)氣泡的成型表面而制造。也就是說(shuō)，制品可以通過一種方法而制造， 該方法包括(a)提供可硬化流體；以及(b)利用包括氣泡的至少一部分外表面的成型表面 由可硬化流體模制所述制品。利用包括多個(gè)定位在成型表面上不同位置處的氣泡的成型表面，可以將多個(gè)凹面 (以凹面的排列圖案)形成在制品的表面上。也就是說(shuō)，帶有凹面的排列圖案的制品可以利 用一種方法而制造，該方法包括(a)提供可硬化流體；以及(b)利用包括多個(gè)氣泡的至少 一部分外表面的成型表面來(lái)將制品由可硬化流體模制所述制品，其中多個(gè)氣泡以所述圖案 排列在所述成型表面上。
光滑凹狀表面，即氣泡的一部分光滑凸?fàn)畋砻娴牡怪?，可被賦予制品。相比于這種 相對(duì)方便的制造方法，傳統(tǒng)上，使用復(fù)雜的制造工藝來(lái)形成類似的表面。術(shù)語(yǔ)“一個(gè)”和“所述一個(gè)”可以與“至少一個(gè)”互換使用，以來(lái)表示一個(gè)或多個(gè)所 描述的元件。術(shù)語(yǔ)“至少一個(gè)凹面”是指單個(gè)凹狀表面或多個(gè)凹狀表面?？梢允褂迷诔尚捅砻?的單一位置處引入的單個(gè)氣泡，或使用在成型表面的多個(gè)位置處引入的多個(gè)氣泡，來(lái)將單 個(gè)或多個(gè)凹狀表面賦予到制品。多個(gè)凹面可按照隨機(jī)或任意的位置布置或排列在制品的表 面上，或者按照一定圖案排列在制品的表面上。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“特意地引入”表示為了將其用作制造制品的工藝中的基本工具 而引入氣泡。也就是說(shuō)，氣泡是成型表面的一部分，其用于將至少一個(gè)凹面賦予到制品的表 面上。在一些實(shí)施例中，術(shù)語(yǔ)“特意地引入”表示不去除或俘獲任何可能已經(jīng)存在的氣泡。 例如，“特意地引入”可以表示，在將可硬化流體施加到一部分模具的過程中，不去除任何可 能位于模具的一個(gè)或多個(gè)凹陷中的氣泡。也就是說(shuō)，“特意地引入”可以表示，在將可硬化流 體施加到一部分模具的過程之前，將氣泡俘獲到模具的凹陷中。所俘獲的氣泡是接觸可硬 化流體的成型表面的一部分。在一些實(shí)施例中，可以制造具有包括凹面的排列圖案的表面的制品。在制造過程 中，在多個(gè)位置供給氣泡，以便將凹面的排列圖案賦予到制品的表面。更具體地說(shuō)，制品利 用包括按照對(duì)應(yīng)于賦予到制品的凹面圖案的圖案排列的多個(gè)氣泡的成型表面而制造。可以 容易地制造具有凹面的排列圖案的制品?！鞍济娴呐帕袌D案”是按照預(yù)定位置排列的多個(gè)凹面的圖案，其以一定程度的規(guī)律 性排列，或以任何期望的方式排列。例如，凹面的排列圖案可以包括排列的行圖案、排列的 格狀圖案(例如排列的方格狀圖案)、排列的Z字形圖案、或排列的放射狀圖案。凹面的排 列圖案不需要在整個(gè)制品上均勻地形成，而是可以僅在制品的一部分上形成。凹面圖案可 以在制品的任何部分上進(jìn)行變化或保持不變。例如，在相同的平面內(nèi)可以使用類似的或不 同的圖案。圖案內(nèi)的凹面可以具有相同的尺寸和形狀，或者可以具有不同的尺寸和形狀。任何合適的氣體可以用以形成將凹面賦予到制品的表面的氣泡例如，氣體可以是 空氣或者包括氮和氬在內(nèi)的惰性氣體。用以形成制品的成型表面包括至少一個(gè)氣泡的一部 分外表面。包含在與可硬化流體接觸的成型表面中的氣泡的外形可以倒置地轉(zhuǎn)移到制品 上。由于具有從幾納米到超過幾厘米范圍內(nèi)的直徑的各種形狀和尺寸的氣泡可被包含在成 型表面中，所以可以形成大范圍形狀和尺寸的凹面。另外，當(dāng)多個(gè)凹面形成在制品中時(shí)，多 個(gè)凹面可以具有相同的尺寸和形狀，或可以具有不同的尺寸和形狀。也就是說(shuō)，成型表面可 以包括具有不同尺寸和形狀或相同尺寸和形狀的多個(gè)氣泡。具有包括至少一個(gè)凹面的表面的制品的一個(gè)實(shí)施例可以根據(jù)以下工藝制造(a) 提供具有模具表面的模具；(b)將可硬化流體施加到至少一部分模具表面上；(c)將至少一 個(gè)氣泡特意地引入到模具表面和可硬化流體之間；以及(d)將可硬化流體硬化，以形成在 其表面上具有至少一個(gè)凹面的制品，所述至少一個(gè)凹面通過氣泡被賦予到所述表面上。制 品一般從該模具去除。這種方法可以用以在制品表面上形成單一凹面，或在制品表面上形成多個(gè)凹面。 如果形成了多個(gè)凹面，則這些多個(gè)凹面可以以任何方式布置在制品表面上。在一些形成了多個(gè)凹面的實(shí)例中，多個(gè)凹面按照?qǐng)D案排列。一個(gè)具有包括凹面的排列圖案的表面的制品可以根據(jù)以下工藝制造(a)提供具 有模具表面的模具；(b)將可硬化流體施加到至少一部分模具表面上；(c)在模具表面和可 硬化流體之間的多個(gè)分離的位置處提供氣泡，其中所述分離的位置基于排列圖案而選擇； 以及(d)將可硬化流體硬化，以形成在其表面上具有凹面的排列圖案的制品，所述凹面的 排列圖案通過氣泡被賦予到所述表面上。制品一般從該模具去除?！澳＞弑砻妗笔悄＞叩膶?shí)際表面。當(dāng)氣泡引入到模具表面和可硬化流體之間時(shí)，可 硬化流體在至少一個(gè)位置與模具的實(shí)際表面直接接觸，并在至少一個(gè)其他位置與氣泡直接 接觸。實(shí)際模具表面和至少一個(gè)氣泡的表面的結(jié)合提供一個(gè)成型表面。也就是說(shuō)，如本文 所用，術(shù)語(yǔ)“成型表面”是指與可硬化流體直接接觸的表面。成型表面的形狀(特別是，成 型表面的倒置形狀)可被賦予到當(dāng)可硬化流體硬化時(shí)成型的制品表面上。制品表面上的凹 面對(duì)應(yīng)于硬化工藝中可硬化流體同氣泡接觸的位置。這樣，與可硬化流體接觸的氣泡的一 部分的形狀和尺寸可以賦予到硬化后的制品上，以提供一個(gè)或多個(gè)凹面。任何合適的有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料或有機(jī)_無(wú)機(jī)復(fù)合材料都可以用作用于模具的材 料。用于模具的一些示例性材料包括樹脂(如，聚合物樹脂)、金屬、玻璃、陶瓷或黏土。模 具可以由一個(gè)或多個(gè)部件組成。例如，具有多個(gè)部件的模具可以由具有至少一個(gè)開口的第 一層以及層合到該第一層的第二層組成。模具一般具有凹陷。這些凹陷可以與具有多個(gè)塊體的模具的第一層的開口或者開 口的圖案對(duì)應(yīng)，或者可以是作為模具的一部分的單個(gè)部件。凹陷常用于提供至少一個(gè)氣泡， 該氣泡為成型表面的一部分。例如，當(dāng)可硬化流體施加到模具表面的一部分上時(shí)，至少一個(gè) 氣泡可以被俘獲到凹陷內(nèi)。當(dāng)模具的凹陷用以俘獲至少一個(gè)氣泡時(shí)，具有包括至少一個(gè)凹面的表面的制品可 以根據(jù)以下工藝制造(a)提供具有帶凹陷的模具表面的模具；(b)將可硬化流體施加到模 具表面的至少一部分上；(c)在模具表面與可硬化流體之間將氣泡俘獲到凹陷中；(d)將可 硬化流體硬化，以形成在其表面上具有凹面的制品，所述凹面通過凹陷中的氣泡被賦予到 所述表面上。制品一般從該模具去除。當(dāng)模具具有多個(gè)可以用以俘獲氣泡的凹陷時(shí)，凹陷可以按照?qǐng)D案排列。具有凹陷 的排列圖案的制品可以根據(jù)以下工藝制造(a)提供具有帶有多個(gè)按照?qǐng)D案排列凹陷的模 具表面的模具；(b)將可硬化流體施加到至少一部分模具表面上；(c)在模具表面與可硬化 流體之間將多個(gè)氣泡俘獲到多個(gè)凹陷中；以及(d)將可硬化流體硬化，以形成在其表面上 具有凹面的排列圖案的制品，所述凹面的排列圖案通過多個(gè)凹陷內(nèi)的氣泡被賦予到所述表 面上。制品一般從該模具去除?！翱捎不黧w”是具有充分流動(dòng)性以便被施加到模具并且不論硬化方法如何都可 以被硬化的流體。合適的可硬化流體包括例如凝膠、糊劑、或液體形式的有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材 料、或有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合材料。其他合適的可硬化流體包括通過用合適的溶劑(即，有機(jī)溶劑 或水基溶劑)稀釋有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料、或有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合材料而獲得的溶液、分散液、懸浮 液等。本文中，“硬化”是指使可硬化流體足夠硬以保持成型表面所賦予的形狀的工藝。更 具體地說(shuō)，可硬化流體變得足夠硬以保持由至少一個(gè)氣泡賦予的形狀，該氣泡是成型表面 的一部分；所產(chǎn)生的“硬化層”具有至少一個(gè)凹面。硬化層是可硬化流體硬化后形成的產(chǎn)物。
當(dāng)有機(jī)材料包含在可硬化流體中時(shí)，可以使用樹脂材料或樹脂材料的前體。例如， 可硬化流體可以包括在硬化時(shí)被聚合化、固化、或交連的單體或聚合體。任何合適的方法都 可以用作“硬化方法”，其包括(但不限于)可聚合樹脂的聚合化、將熱塑性樹脂冷卻到至 少軟化溫度、或者干燥溶劑。示例性樹脂材料包括(但不限于)活性樹脂(例如當(dāng)用輻射 (如，紫外線、可見光或電子束)照射時(shí)，可以通過聚合化而硬化的光固化樹脂)、通過熱取 向的聚合化而硬化的熱固性樹脂、可以通過氧化取向的聚合化而硬化的活性樹脂、可以通 過還原取向的聚合化而硬化的活性樹脂或者可以當(dāng)冷卻到至少軟化溫度時(shí)硬化的熱塑性 樹脂等。在一些應(yīng)用中，可溶性樹脂可以用作可硬化流體。合適的可溶性樹脂包括可溶解 于水的水溶性樹脂、可溶解于有機(jī)溶劑的有機(jī)溶劑可溶性樹脂等。如果這些可溶性樹脂被 用作模具來(lái)形成第二制品，則可通過溶解而將所述樹脂從第二制品上去除。當(dāng)無(wú)機(jī)材料被用作可硬化流體時(shí)，可以使用各種無(wú)機(jī)材料，例如玻璃、混凝土、石 膏、粘固劑、研缽、陶瓷、黏土及金屬。這些材料?？梢酝ㄟ^加熱或去水而硬化。還可以將有 機(jī)_無(wú)機(jī)復(fù)合材料用作可硬化流體，該有機(jī)_無(wú)機(jī)復(fù)合材料可以是任何上述有機(jī)材料和無(wú) 機(jī)材料的復(fù)合物。將可硬化流體施加到至少一部分模具上表面的步驟可以通過任何公知的方法而 實(shí)現(xiàn)。在施加可硬化流體的一些方法中，使用具有凹陷的模具，并施加可硬化流體，以便凹 陷不被填充或只被部分填充。一些合的適施加方法包括將可硬化流體涂覆、噴涂、注入、刷 涂、或傾倒到至少一部分模具表面上。涂覆可以包括例如將可硬化流體添加到表面，并將可 硬化流體涂布在該表面的至少一部分上。在許多實(shí)例中，施加方法包括涂覆，并且可以使用 任何合適的涂覆方法。在一些涂覆方法中，可硬化流體利用刮涂法進(jìn)行施加。一種最佳的 施加方法可以基于可硬化流體的種類、期望的制品形狀、期望的制品尺寸等而選擇。在提供氣泡之前或者在提供氣泡的同時(shí)，可以將可硬化流體施加到模具表面上。 在許多實(shí)施例中，當(dāng)將可硬化流體施加到模具表面上時(shí)，存在至少一個(gè)氣泡。例如，氣泡可 以存在于模具的凹陷中。在將可硬化流體施加到模具表面的過程中，氣泡可以被俘獲到凹 陷中。常?？梢赃x擇和改變提供的氣泡的尺寸、形狀和位置。例如，如果氣泡利用模具中的 凹陷而提供，則可以改變這些凹陷的尺寸、形狀和位置?？捎不黧w與成型表面接觸。也就是說(shuō)，可硬化流體與至少一個(gè)位置中的至少一 個(gè)氣泡接觸，并與至少一個(gè)其他位置中的模具表面接觸。當(dāng)可硬化流體硬化后，至少一個(gè)凹 面形成在可硬化層的與作為成型表面的一部分的至少一個(gè)氣泡接觸的那部分中。當(dāng)可硬化 層硬化后，至少一個(gè)氣泡的位置可以受到控制，以便被定位在模具表面和可硬化流體之間 的預(yù)定位置處。例如，氣泡可以限制在模具的凹陷內(nèi)。凹陷的尺寸和形狀可以影響氣泡的 尺寸和形狀，以及硬化層中產(chǎn)生的凹面的尺寸和形狀?？梢愿淖儼枷莸某叽绾托螤?，以提供 不同尺寸和形狀的凹面。例如，多個(gè)氣泡可以通過使用包含多個(gè)凹陷的模具而提供。如果 提供多個(gè)氣泡，則每個(gè)氣泡的尺寸和形狀可相同或不同。上述制造制品的工藝可以在空氣中進(jìn)行。在這個(gè)實(shí)施例中，具有至少一個(gè)凹面或 凹面的排列圖案的制品可以用簡(jiǎn)單的設(shè)備構(gòu)造來(lái)制造，該簡(jiǎn)單的設(shè)備構(gòu)造不需要特殊的設(shè) 備，例如人工環(huán)境室。例如，至少一個(gè)氣泡可以通過被俘獲到模具的至少一個(gè)凹陷內(nèi)而被提{共。
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基于所有可以影響其形狀的力的平衡，氣泡常趨于形成球形表面。這些力包括氣 泡和可硬化流體之間的分界面能、模具表面和可硬化流體之間的分界面能、以及模具表面 和氣泡之間的分界面能的總和。除了這些力，在氣泡接觸可硬化流體的區(qū)域附近的其他工 藝變量(例如可硬化流體的浮力、重力、以及粘度)可以影響氣泡的形狀。當(dāng)大致均勻的力 施加到氣泡表面，或當(dāng)大致對(duì)稱的力施加到氣泡的頂部時(shí)，氣泡不會(huì)變型，并具有相對(duì)均勻 和光滑的凸?fàn)畋砻?。這種形狀常為適于透鏡等的大致球形凸?fàn)畋砻妗＞哂写笾虑蛐伪砻娴?氣泡的外形可以從成型表面倒置轉(zhuǎn)移到通過將可硬化流體硬化而制備的制品上。因此，通 過與可硬化流體接觸的氣泡的一部分賦予的凹面可以包括至少部分具有大致球形表面的 凹面。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“球形表面”表示該表面可以視為球體的一部分，或該表面具有 球形曲率。一些球形表面可以視為是圓頂形的或半球形的。其他球形表面可以涵蓋比半球 形更小或更大的球體部分。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“大致球形表面”表示該表面通常可以視為是 球體的一部分，但可以略微不同于完美的球形表面。所有的大致球形表面可以具有相同或 不同的曲率，并可以包括其曲率根據(jù)位置而連續(xù)變化的混合球形表面。一些凹狀表面是非對(duì)稱表面而不是對(duì)稱球形表面。具有非對(duì)稱形狀的凹狀表面可 以利用具有非對(duì)稱形狀的氣泡的外表面而賦予到制品上。通過將非均勻的力施加到氣泡的 凸?fàn)畋砻婊蛘咄ㄟ^將非對(duì)稱分布的力施加到氣泡的凸?fàn)畋砻娴捻敳浚梢孕纬煞菍?duì)稱形狀 的氣泡。具有至少一個(gè)凹面的制品可以利用相對(duì)簡(jiǎn)單的工藝來(lái)制造。單個(gè)凹面可以形成在 制品的表面上，或者可以形成隨機(jī)或按照?qǐng)D案排列的多個(gè)凹面。至少一個(gè)凹面可以是球形 或大致球形的，并可以用作透鏡。可以按照簡(jiǎn)單的工藝制造具有諸如微凹面的凹面的排列 圖案的制品，與其他公知的用于制造類似制品的工藝相比，所述工藝是耗時(shí)少且成本低的。 另外，可以更改制造工藝，以便其可以以連續(xù)的方式實(shí)施，從而可以制備任何期望尺寸的制的氣泡。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，模具可以包括至少一個(gè)凹陷，并且在將可硬化流體施 加到模具表面的同時(shí)，通過將至少一個(gè)氣泡俘獲到模具的至少一個(gè)凹陷中而將所述氣泡特 意地引入到成型表面中。也就是說(shuō)，氣泡被俘獲到模具的凹陷中，并被定位在模具表面和可 硬化流體之間。與可硬化流體接觸的成型表面包括模具表面(即，實(shí)際模具表面)和至少 一個(gè)氣泡的組合。例如，模具可以包括多個(gè)凹陷的排列圖案，并且在將可硬化流體施加到成型表面 上的同時(shí)，可以通過將多個(gè)氣泡俘獲到模具的多個(gè)凹陷的排列圖案中而將所述多個(gè)氣泡特 意地引入到成型表面中。也就是說(shuō)，多個(gè)氣泡可以被俘獲到按照?qǐng)D案排列的模具的多個(gè)凹 陷中。在模具表面和可硬化流體之間，多個(gè)氣泡中的每一個(gè)可以被俘獲到模具的凹陷內(nèi)。與 可硬化流體接觸的成型表面包括模具表面(即，實(shí)際模具表面)和按照?qǐng)D案排列的多個(gè)氣 泡的組合。在這些實(shí)施例中，由于預(yù)先在模具中提供了至少一個(gè)凹陷或凹陷的排列圖案，所 以在將可硬化流體施加到成型表面的同時(shí)，氣泡可以被俘獲到模具的至少一個(gè)凹陷中。至 少一個(gè)凹陷的位置對(duì)應(yīng)于至少一個(gè)氣泡的位置，該氣泡是成型表面的一部分。至少一個(gè)氣 泡的位置對(duì)應(yīng)于賦予到制品的凹面的位置，該制品通過將與成型表面接觸的可硬化流體硬化而制備。因此，至少一個(gè)凹面可以確定地并容易地定位在制品上的預(yù)定位置處。此外，因 為凹陷的位置對(duì)應(yīng)于凹面形成在制品中的位置，所以多個(gè)具有高位置精度的凹面可以形成 在制品上。模具中凹陷的容積影響可以被俘獲到可硬化流體和模具表面之間的凹陷內(nèi)的氣 體量。如果有多個(gè)凹陷，多個(gè)凹陷的容積可以是相似的，或者多個(gè)凹陷的任一部分可以是相 似的。任一凹面的尺寸可以通過改變凹陷的容積而改變，該凹陷俘獲引起該特定凹面的氣 泡。例如，第一組凹面可以具有第一尺寸，其不同于具有第二尺寸的第二組凹面。任何期望的凹陷圖案可以包含在模具中。例如，凹陷的排列圖案可以包括排列的 行圖案；排列的格狀圖案，例如方格狀圖案(即，格狀圖案是帶有多行、多列、或多行和多列 的圖案)；排列的Z字形圖案；或者排列的放射狀圖案。圖案內(nèi)的凹陷的尺寸和形狀可以相 同也可以不同。根據(jù)上述的實(shí)施例，在將可硬化流體施加到至少一部分模具表面的同時(shí)，通過將 氣泡俘獲到模具的凹陷中而可以將氣泡設(shè)置在模具表面和可硬化流體之間。例如，在可硬 化流體通過涂覆或注入而施加到模具的同時(shí)，存在于模具周圍的總氣體(如，空氣)的一部 分可以被俘獲到可硬化流體和模具表面之間的空間內(nèi)。所俘獲的氣泡可以變?yōu)槌尚捅砻娴?一部分，并可以將凹面賦予到硬化層。在這種情況下，如果應(yīng)用涂覆，則可以使用各種涂覆 設(shè)備，例如，刮刀式涂布機(jī)、刮棒式涂布機(jī)、刮板式涂布機(jī)以及輥涂機(jī)。俘獲至少一個(gè)氣泡可以通過調(diào)節(jié)諸如可硬化流體的粘度、涂覆速度、可硬化流體 與氣體和模具間的各種界面張力關(guān)系等因素而進(jìn)行控制。所俘獲氣泡的狀態(tài)，例如尺寸、形 狀和位置，還可以通過上述用于俘獲氣泡的類似因素進(jìn)行控制，例如，模具中凹陷的尺寸、 形狀和位置。整個(gè)工藝可以在大氣壓力下進(jìn)行，并且不需要抽空。本發(fā)明的另一個(gè)方面是根據(jù)上述制造方法制造的具有包括至少一個(gè)凹面(例如， 凹面的排列圖案)的表面的制品。在制造過程中，一個(gè)或多個(gè)氣泡將至少一個(gè)凹面(例如， 凹面的排列圖案)賦予到制品的表面。在該制品的一個(gè)實(shí)施例中，至少一個(gè)光滑凹狀表面可以利用包括至少一個(gè)氣泡的 成型表面而形成。如果形成了多個(gè)凹面，則這些多個(gè)凹面可以隨機(jī)地或按照?qǐng)D案布置。凹 面的排列圖案可以利用包括氣泡的排列圖案的成型表面而形成。這種氣泡的排列圖案常對(duì) 應(yīng)于模具中凹陷的排列圖案。所產(chǎn)生的各個(gè)光滑凹狀表面是一部分氣泡外表面的倒置，該 氣泡是成型表面的一部分。在許多實(shí)例中，氣泡具有大致球形表面，并且產(chǎn)生的賦予到制品 的凹面具有大致球形表面。如果多個(gè)凹面按照?qǐng)D案排列在制品的表面，則所述圖案可以被任意設(shè)計(jì)。例如，排 列的圖案可以是排列的行圖案、排列的格狀圖案、布置的Z字形樣式或布置的放射狀樣式。 凹面都可以具有相似的尺寸和形狀，或者凹面的任何部分可以具有相似的尺寸和形狀。在 具有凹面的排列圖案的一些制品中，一些或所有的凹面具有大致球形表面。此外，使用傳統(tǒng)機(jī)械加工難以形成的具有懸垂形(如，見圖3A中32a)的凹面可以 形成在制品的表面上。本文所述的制品可以用在各種領(lǐng)域和應(yīng)用中。特別是，如果制品表面上的至少一 個(gè)凹面對(duì)可見光基本透明或半透明并具有大致球形表面，則該制品可以用在各種光學(xué)應(yīng)用 中。例如，凹面可以用作透鏡，例如微透鏡。對(duì)可見光透明或半透明并具有大致球形表面的多個(gè)凹面的排列可以用作透鏡陣列，例如微透鏡陣列。具有包括至少一個(gè)凹面(例如，凹面的排列圖案)的第一制品可以用作模具(即， 第二模具)，來(lái)生產(chǎn)在其表面上具有至少一個(gè)凸面(例如，凸面的排列圖案)的第二制品。 在第二制品上的至少一個(gè)凸面是在用作第二模具的第一制品上的至少一個(gè)凹面的倒置。也 就是說(shuō)，任何存在于第一制品中的凹面都可以賦予到第二制品作為凸面。術(shù)語(yǔ)“至少一個(gè)凸面”是指單個(gè)凸?fàn)畋砻婊蚨鄠€(gè)凸?fàn)畋砻妗Ｖ辽僖粋€(gè)凸?fàn)畋砻婵?利用帶有至少一個(gè)凹狀表面的模具被賦予到制品?！巴姑娴呐帕袌D案”是多個(gè)排列在預(yù)定位 置的凸面的圖案，其以一定程度的規(guī)律性排列，或以任何期望的方式排列。例如，凸面的排 列圖案可以包括排列的行圖案、排列的格狀圖案(例如布置的方格狀圖案)、排列的Z字形 圖案、或排列的放射狀圖案。凸面的排列圖案不需要均勻地形成在整個(gè)制品上，而可以只形 成在制品的一部分上。凸面圖案可以在制品的任一部分上改變或者保持不變。例如，類似 的或不同的圖案可以在同一平面內(nèi)使用。圖案內(nèi)的凸面可以具有相同尺寸和形狀，或者具 有不同的尺寸和形狀。借助將第一制品用作第二模具來(lái)形成第二制品，與其他形成類似制品的傳統(tǒng)方法 相比，可以利用相對(duì)簡(jiǎn)單的工藝和相對(duì)較短的制造時(shí)間來(lái)形成具有至少一個(gè)凸面(例如， 凸面的排列圖案)的第二制品。更具體地說(shuō)，可以利用具有至少一個(gè)大致球形凹狀表面的 第一制品來(lái)形成具有至少一個(gè)大致球形凸?fàn)畋砻?例如，凸?fàn)畋砻娴呐帕袌D案)的第二制 品。形成在第二制品中的至少一個(gè)凸?fàn)畋砻婵梢允抢缥⑼姑?。這樣，本發(fā)明的另一個(gè)方面是具有包括至少一個(gè)凸面(例如，凸面的排列圖案)的 表面的第二制品。該方法包括利用由上述制造方法制造的第一制品作為第二模具來(lái)將至少 一個(gè)凸面(例如，凸面的排列圖案)賦予到第二制品的表面上?？梢酝ㄟ^使用諸如涂覆或注入之類的施加方法將第二可硬化流體施加到第一制 品來(lái)制造第二制品。第二可硬化流體施加到包含至少一個(gè)凹面的第一制品的表面。合適的 第二可硬化流體常為上述可用以制備帶有至少一個(gè)凹面的第一制品的相同類型的可硬化 流體。第二可硬化流體一般選擇為與用作第二模具的第一制品相容。更具體地說(shuō)，第二可 硬化流體常被選擇為使得其不溶解或改變第二模具的形狀和尺寸。第二可硬化流體可以包 括凝膠、糊劑、液體、分散液、懸浮液等形式的有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料、或有機(jī)_無(wú)機(jī)復(fù)合材料。 當(dāng)可硬化流體已經(jīng)施加到第二模具之后，但在硬化之前，可以增加排氣工藝，以消除所俘獲 的氣泡，例如，被俘獲到第二模具的表面和第二可硬化流體之間的氣泡。在一些實(shí)例中，所 俘獲的氣泡的存在可以造成第二制品的缺陷。在一些實(shí)例中，至少一個(gè)凸面具有大致球形表面，并且所述工藝包括具有至少一 個(gè)帶大致球形表面的凹面的第二模具的使用。第二模具中的至少一個(gè)凹面常具有小于1000 微米、小于100微米、或小于10微米的直徑。形成在第二制品中的至少一個(gè)凸面具有與存 在于第二模具中的至少一個(gè)凹面的直徑相當(dāng)?shù)闹睆健５诙＞呃贸尚捅砻嬷械闹辽僖粋€(gè) 氣泡(例如，氣泡的排列圖案)來(lái)制備，該氣泡將至少一個(gè)凹面(例如，凹面的排列圖案) 賦予到第二模具表面上。在一些示例性第二制品中，至少一個(gè)凸面具有大致球形表面。如果這種至少一個(gè) 凸面在可見區(qū)域基本透明或半透明，則第二制品可以用在各種光學(xué)領(lǐng)域中。更具體地說(shuō)，至 少一個(gè)凸面可以用作透鏡，例如微透鏡，并且凸面的排列圖案可以用作透鏡陣列，例如微透
12鏡陣列。如果第二制品的表面上有超過一個(gè)凸面，則所有的或任一部分凸面可以是相似 的。例如，可以有具有基本相似的第一組凸面，以及具有基本相似但又不同于第一組凸面的 第二組凸面。第二制品的表面可以由用作第二模具的第一制品覆蓋。在這種情況下，在制造工 藝中，第二制品不從第二制品上去除。這類由第一制品和第二制品組成的組合制品可以用 在各種領(lǐng)域中。例如，當(dāng)具有不同折射率的材料被用來(lái)制備第一制品和第二制品時(shí)，即使組 合制品具有平坦表面，該組合制品也可以用作透鏡。在圖IA至圖IOG中示意性地顯示了一種用于制備具有至少一個(gè)凹面的第一制品 和具有至少一個(gè)凸面的第二制品的示例性工藝。更具體地說(shuō)，圖IA至圖ID示意性地顯示 了用于制造具有包括多個(gè)凹面(例如，凹面的排列圖案)的表面的制品的制備方法的一個(gè) 實(shí)施例。圖IE至圖IG示意性地顯示了用于制造具有包括多個(gè)凸面(例如，凸面的排列圖 案)的表面的第二制品的制備方法的一個(gè)實(shí)施例。圖IA至圖ID示意性地顯示了一種可以用于制造具有多個(gè)凹狀表面32的制品31 的示例性制造工藝。圖IA示出了提供具有多個(gè)凹陷11的模具10的步驟。圖IB示出了將 可硬化流體施加到模具10并提供氣泡50的步驟。氣泡50被俘獲到凹陷11中，并被定位 在模具表面12、13和可硬化流體30之間。圖IC示出了將可硬化流體30硬化，以形成在其 表面上具有凹面32的排列圖案的制品31，所述凹面32的排列圖案通過氣泡50賦予到所 述表面上。圖ID示出了將制品31從模具10去除的步驟。所示出的制品31帶有三個(gè)凹面 32，但是可以形成任何期望數(shù)量的凹面。凹狀表面32形成在與模具中凹陷11以及所俘獲 氣泡50的位置對(duì)應(yīng)的位置處。氣泡50的外形被賦予到制品31，從而形成凹面32。在模具 10處于環(huán)境條件下的同時(shí)可以進(jìn)行圖IA至圖ID中的每個(gè)制造工藝。用于制造制品31的 成型工藝不需要被放置在特別的人工環(huán)境室中。在將可硬化流體30用涂覆設(shè)備施加到模具表面的同時(shí)，俘獲氣泡50。在許多實(shí) 施例中，可硬化流體30包括可硬化樹脂。可硬化流體30優(yōu)選施加到模具中的凹陷上，以便 多個(gè)凹陷不被可硬化流體30填充。也就是說(shuō)，可硬化流體30優(yōu)選不接觸模具表面13。但 是，氣泡50接觸模具表面12和13以及位于凹陷11上的一部分可硬化流體30。成型表面 是與可硬化流體30接觸的表面，并同時(shí)包括與可硬化表面30直接接觸的氣泡50的外表面 以及任何與可硬化流體30直接接觸的模具表面的任何部分。例如，凹陷11之間的模具部 分與可硬化流體30直接接觸。在施加可硬化流體30并將氣泡50俘獲后，可硬化流體30 硬化并從模具10上去除。產(chǎn)生的制品31具有多個(gè)凹狀表面32，氣泡50的一部分外形被賦 予到所述凹面形狀。如果模具包括多個(gè)凹陷11，則這些多個(gè)凹陷可以隨機(jī)地排列，或按照任何期望的 圖案排列。在一些實(shí)施例中，多個(gè)凹陷11可以以單行或格狀圖案排列。如本文所用，具有 格狀凹陷圖案的模具意味著模具中有至少兩行、至少兩列或至少兩行及至少兩列凹陷11。 例如，一些格狀圖案是方格狀圖案，其中行的數(shù)量等于列的數(shù)量。在其他實(shí)施例中，凹陷可 按照諸如Z字形圖案或放射狀圖案之類的圖案排列。在圖1所示的工藝中，提供了具有多個(gè)凹陷11的模具10。多個(gè)凹陷11可以隨機(jī) 地布置，或基于產(chǎn)生的制品的用途按照任何期望的圖案排列。凹陷11的位置確定了所俘獲的氣泡50的位置，所述氣泡將至少一個(gè)凹面賦予到制品表面。制品31表面上凹面32的位 置可以通過模具10上凹陷11的排列而選擇。任何合適的材料都可以用來(lái)制備模具10。在一些示例性方法中，有機(jī)樹脂材料， 例如聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯或聚環(huán)烯烴，可被用于模具10。在其他的示例性方法中，可 以使用其他合適的有機(jī)材料，諸如金屬(如鎳、銅、或黃銅)、玻璃或陶瓷材料之類的無(wú)機(jī)材 料，或有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合材料。模具10可以是柔性的或硬的。柔性模具10通?？梢愿菀?地控制。但是，由諸如金屬或結(jié)晶聚合物之類的硬材料制成的模具10通常可提供提高的尺 寸精度。模具10可以具有任何合適的尺寸，但該尺寸通?；谕扛苍O(shè)備40的尺寸而選擇。 一些示例性模具10的垂直尺寸在1毫米至幾千毫米的范圍不等內(nèi)，水平尺寸在1毫米至幾 千毫米的范圍內(nèi)，并且厚度尺寸在10微米至超過10毫米的范圍內(nèi)。凹陷11具有任何合適的形狀。從凹陷11上方觀看的平面形狀可以是例如圓形、 三角形、方形、矩形、橢圓形、梯形、五邊形、六邊形或十字形。例如，如圖IA所示，凹陷11可 以具有方形或矩形橫截面。在這種情況下，凹陷的側(cè)表面12和底表面13可以被配置為平 直形狀或彎曲形狀。凹陷11的形狀和氣泡50的形狀之間的關(guān)系在后面將進(jìn)行詳細(xì)描述。圖2A是示出從上方觀看的另一個(gè)示例性模具10的示意圖，該示例性模具10具有 帶矩形平面狀側(cè)部的多個(gè)四棱錐凹陷11。圖2A中的每個(gè)錐體具有尖底。圖2B是示出從上 方觀看的又一個(gè)示例性模具10的示意圖，該示例性模具具有帶三角形平面狀側(cè)邊的多個(gè) 四棱錐凹陷11。圖2B中的每個(gè)錐體在底部具有邊緣線。在其他的實(shí)例中，凹陷11可以具有三角形橫截面，并且這種橫截面形狀從頂側(cè)向 底側(cè)越來(lái)越窄。側(cè)表面可以構(gòu)造有平直形狀或彎曲形狀。作為模具表面的一部分的凹陷11 的底部可以構(gòu)造有例如平坦形狀(如圖IA所示)、尖角形狀、直線形狀、或圓形形狀。在另 一些實(shí)例中，凹陷11可以具有梯形的橫截面形狀，并且該橫截面的寬度可以從頂部到底部 變得越來(lái)越窄，或從頂部到底部變得越來(lái)越寬。側(cè)表面和底表面可以配置有平直形狀或彎 曲形狀?？梢允褂萌魏纹渌m于凹陷11的形狀。凹陷11可以具有任何合適的尺寸。作為凹陷11尺寸的實(shí)例，深度可以是0. Ιμπι 或更大、Iym或更大或10 μ m或更大。深度通?？梢允荌OOmm或更小、IOmm或更小、或Imm 或更小。凹陷開口的橫截面面積可以是0. 01 μ m2或更大、0. 1 μ m2或更大、或1 μ m2或更大。 橫截面面積通?？梢允荌OOOmm2或更小、IOOmm2或更小、或IOmm2或更小。但是，尺寸不限于
這些數(shù)值。在圖IB所示的工藝中，涂覆設(shè)備40鄰近模具10設(shè)置。涂覆組合物用涂覆設(shè)備40 涂在至少一部分模具10上，以形成可硬化流體層30?？捎不黧w層30不填充凹陷11。也 就是說(shuō)，可硬化流體層30不會(huì)接觸模具表面13。與此同時(shí)，氣泡50位于模具10的凹陷11 中。涂覆工藝可以在正常大氣條件下的空氣中進(jìn)行。在圖IB所示的涂覆工藝的一些實(shí)施例中，可硬化流體包括可硬化聚合物樹脂。任 何合適的聚合物樹脂都可以單獨(dú)使用，或者結(jié)合其他聚合物樹脂使用。例如，可硬化流體可 以是諸如光可固化樹脂(如，UV可固化樹脂)或可溶性樹脂(如，水溶性或有機(jī)溶劑可溶 性樹脂)之類的聚合物樹脂的溶液。如果模具10具有足夠的耐熱性，則聚合物樹脂可以是 熱塑性樹脂或熱固性樹脂。任何聚合物樹脂可以包含各種添加劑，例如增稠劑、固化劑、交 聯(lián)劑、引發(fā)劑、氧化抑制劑、抗靜電劑、稀釋劑、清潔劑、顏料或染料。
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示例性光固化樹脂包括(但不限于)，光致聚合型單體、低聚物或其混合物。光致 聚合型單體包括丙烯酸基單體、甲基丙烯酸基單體和環(huán)氧基單體。光致聚合型低聚物包括 丙烯酸基低聚物、甲基丙烯酸基低聚物、氨基甲酸酯丙烯酸酯基低聚物、環(huán)氧基低聚物、環(huán) 氧丙烯酸基低聚物和丙烯酸酯基低聚物。光引發(fā)劑通常被添加到光可固化樹脂中。當(dāng)使用 UV可固化樹脂時(shí)，在未將模具等暴露于高溫的情況下，樹脂通?？梢岳米贤饩€輻射快速 地硬化?？梢园诳捎不黧w中的示例性熱固性樹脂包括(但不限于)丙烯酸基樹脂、 甲基丙烯酸基樹脂、環(huán)氧基樹脂、酚基樹脂、三聚氰胺基樹脂、脲基樹脂、不飽和酯基樹脂、 醇酸基樹脂、氨基甲酸基樹脂或硬橡膠樹脂。聚合引發(fā)劑通常被添加到熱固性樹脂中。產(chǎn) 生的固化聚合物材料可以具有良好的耐熱性和耐溶劑性。此外，如果添加了填料，則產(chǎn)生的 固化聚合物材料可以相當(dāng)堅(jiān)固?？梢园诳捎不黧w中的示例性熱塑性樹脂包括(但不限于)聚烯烴樹脂、聚 苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂或聚酯樹脂?？梢园诳捎不黧w中的示例性可溶性樹脂包括(但不限于)水溶性樹脂和有 機(jī)溶劑可溶性樹脂。合適的水溶性樹脂包括例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸酰胺和聚環(huán)
氧乙烷。可以使用任何合適的硬化方法。硬化方法一般基于可硬化流體的組分而選擇。一 些硬化方法包括干燥工藝，以除去水分或有機(jī)溶劑。其它硬化方法包括將可硬化流體暴露 到光化輻射，例如UV輻射中。其它硬化方法包括將可硬化流體暴露到熱下，或冷卻可硬化 流體。任何合適的涂覆設(shè)備40可以用于將可硬化流體層30施加到至少一部分模具10 中。在一些實(shí)施例中，涂覆設(shè)備40是刮刀式涂布機(jī)。例如，當(dāng)熱塑性樹脂被用作可硬化流 體樹脂時(shí)，可以使用加熱到樹脂具有充分流動(dòng)性的溫度的刮刀式涂布機(jī)。在其他的實(shí)施例 中，涂覆設(shè)備40可以是刮棒式涂布機(jī)、刮板式涂布機(jī)或輥涂機(jī)。為了將可硬化流體層30施加到至少一部分模具10上，可以移動(dòng)涂覆設(shè)備40或模 具。在一些實(shí)例中，模具是靜止的，并且涂覆設(shè)備可以移動(dòng)到模具10附近。在其他的實(shí)例 中，涂覆設(shè)備40可以是靜止的，并且模具10可以由經(jīng)過涂覆設(shè)備40的輥提供。在這些實(shí) 例中，可以設(shè)計(jì)連續(xù)生產(chǎn)線來(lái)形成具有至少一個(gè)凹面的制品。參照?qǐng)D1B，隨著涂覆設(shè)備40沿著箭頭A(從左到右)的方向移動(dòng)，可硬化流體層 30被涂覆在模具10上。盡管圖IB示出了可硬化流體層30通過涂覆而施加到模具10，但 只要其他涂布方法可以俘獲氣泡50，就可以使用這些其他的涂布方法，例如注入?？捎不黧w層30的平均厚度可以是任何期望的厚度，并可以根據(jù)期望的制品而 改變。在一些實(shí)例中，可硬化流體層30的平均厚度是大約ΙΟμπι至100mm、或ΙΟμπι m至 10mm。隨著可硬化流體層30被施加到模具10，如箭頭B所指示，一部分存在于模具10周圍 的空氣可以從模具10周圍的空間推出，并且其他部分的空氣可以被俘獲到凹陷11中。被 俘獲到凹陷11中的空氣可以作為氣泡50接觸凹陷11的模具表面12和13。例如，可以通過調(diào)節(jié)諸如可硬化流體層30的粘度、涂覆速度、以及可硬化流體層 30、氣泡50和模具10之間的界面張力關(guān)系等因素，來(lái)控制氣泡50在凹陷11中的俘獲。例 如，如果涂覆速度快于模具凹陷表面上可硬化流體的自然流速，則氣泡可以被俘獲到模具
15的每個(gè)凹陷內(nèi)。自然流速表示當(dāng)放置在模具上時(shí)可硬化流體的流速，其可以受例如可硬化 流體的粘度以及可硬化流體、氣體、及模具之間的界面張力關(guān)系的影響。如果可硬化流體的 粘度較低，則可以通過增加涂覆速度或者通過改變模具的材料來(lái)俘獲氣泡50。該工藝是被俘獲到模具10中氣體(空氣)受控制的位移，并且有利地使得氣泡50 被俘獲到模具凹陷11中，以便其能用作成型表面的一部分。氣泡50的尺寸和位置可以通 過調(diào)節(jié)包括涂覆設(shè)備40的移動(dòng)速度在內(nèi)的工藝變量而控制。盡管在圖IB和圖IC中氣泡50位于凹陷11內(nèi)，但并不限于此。也就是說(shuō)，氣泡50 的外表面可以在凹陷11的外部。例如，如圖4的剖視圖所示，氣泡50的上部(即，上表面) 可以從模具10的頂表面延伸出。盡管單個(gè)氣泡50可以存在于單個(gè)凹陷11中，如圖IB和 IC所示，但是一個(gè)以上的氣泡可以存在于單個(gè)凹陷11內(nèi)。在圖IC所示的工藝中，可硬化流體層30被硬化，以形成硬化層31?？梢允褂门c硬 化流體30相容的任何合適的硬化方法。例如，當(dāng)可硬化流體是UV可固化樹脂時(shí)，硬化層31 可以通過用UV光源照射可硬化流體層30以使樹脂聚合而形成。當(dāng)可硬化流體層包含可溶 性樹脂時(shí)，硬化層31可以通過干燥以去除溶劑而形成。當(dāng)可硬化流體是熱塑性樹脂時(shí)，硬 化層31可以通過將熱塑性樹脂冷卻到至少軟化溫度而形成。當(dāng)可硬化流體是熱固性樹脂 時(shí)，硬化涂層31可以通過將熱固性樹脂加熱到至少固化溫度而形成。如圖IC所示的硬化層31具有由在硬化工藝中接觸氣泡50的外表面而引起的多 個(gè)凹狀表面32。也就是說(shuō)，可以具有大致球形表面的氣泡50的外形可以倒置地轉(zhuǎn)移到硬化 層31上。也就是說(shuō)，氣泡50的外形是與可硬化流體30接觸的成型表面的一部分。硬化層 31具有成型表面的倒置形狀。氣泡50是成型表面的一部分，其為與可硬化流體30接觸的可操作表面。因?yàn)闅?泡50是成型表面的一部分，并且氣泡50常具有大致球形凸?fàn)钔獗砻?，所以硬化?1常具 有大致球形凹狀表面。形成在硬化層31中的凹面可以是微凹面。在圖ID所示的工藝中，具有多個(gè)凹狀表面32(例如，多個(gè)微凹面)的制品(S卩，硬 化層)31可以通過將硬化層31從模具10去除或分離而獲得。在一些實(shí)施例中，模具10可 以用來(lái)形成其他硬化層31。具有至少一個(gè)凹面的制品31可以用作光學(xué)制品，例如透鏡或透 鏡陣列，或者可以用來(lái)制備具有至少一個(gè)凸面的第二制品。在制品31的一些實(shí)施例中，制品的第一表面具有多個(gè)凹面，并且與第一表面相對(duì) 的第二表面是平坦的。該平坦表面可以具有粗糙或光滑的涂飾劑。各表面的表面粗糙度可 以是例如小于100納米、小于50納米、小于10納米或小于5納米。表面粗糙度可以使用輪 廓曲線儀(例如，KLA-Tencor公司的表面輪廓儀系統(tǒng)P-16)來(lái)測(cè)量。圖IA至圖ID所示的工藝可以以連續(xù)的方式進(jìn)行，以提供具有至少一個(gè)凹面(例 如，凹面的排列圖案)的制品31。凹面的任何圖案都可以從與可硬化流體30接觸的成型表 面賦予到制品。成型表面包括至少一個(gè)氣泡50的至少一部分。在產(chǎn)生的硬化層中的凹面 形成在至少一個(gè)氣泡50的外表面接觸可硬化流體30的位置。通過圖IA至圖ID步驟的工藝而制造的制品31具有用以形成制品的成型表面的 倒置的表面。更具體地說(shuō)，制品31具有通過氣泡50的外表面的部分而賦予的凹面。通常， 凹面32的形狀是大致球形表面的倒置，該大致球形表面具有由氣泡50的尺寸確定的曲率。 根據(jù)制品31的用途，凹面可以具有任何合適的尺寸。一些示例性凹面在底部部分具有大約O-Olym2或更大、0. I2或更大或1 μ m2或更大的橫截面面積。所述橫截面面積通常為IOOmm2 或更小、IOmm2或更小或者Imm2或更小。凹面32的高度通常為0. 1 μ m或更大、10 μ m或更 大或者10 μ m或更大。例如，所述高度可以為IOOmm或更小、IOmm或更小或者Imm或更小。圖3A示出了與圖ID所示工藝對(duì)應(yīng)的另一個(gè)制造工藝。圖3A示出了可以用來(lái)獲 得制品31的工藝，該制品31具有帶懸垂部分32A的凹狀表面32。懸垂部分通?？梢允褂?帶有例如三棱錐、四棱錐、圓錐等錐形形狀的凹陷(即，其形狀朝著一點(diǎn)縮小的凹陷)的模 具來(lái)形成。此外，懸垂部可以具有鋒利或尖的邊緣?？梢苑奖愕刂圃鞄в邪☉掖共康陌?狀表面的制品；這些類型的結(jié)構(gòu)利用諸如機(jī)械加工等方法可能非常難以形成。圖3A和圖ID示出了可以如何選擇凹陷的形狀以改變形成在制品表面上的至少一 個(gè)凹面的形狀。除了凹陷11的形狀，其他變量也可以用來(lái)改變當(dāng)可硬化流體30被硬化到 制品31上時(shí)所形成的凹面的形狀。也就是說(shuō)，與可硬化流體30接觸的成型表面可以通過 改變凹陷的尺寸和形狀以及其他工藝變量而改變。由于凹狀表面32通過將氣泡50俘獲進(jìn)在模具10中排列的各個(gè)凹陷11內(nèi)而形成， 因此，如果凹陷具有基本相同的形狀，則多個(gè)凹狀表面32可以具有基本相同的形狀。也就 是說(shuō)，制造凹狀表面工藝的重復(fù)性可以通過控制所俘獲的氣泡而控制。更具體地說(shuō)，通過控 制所俘獲的氣泡50的尺寸、形狀及位置，可以控制凹狀表面32的尺寸、曲率及位置。氣泡50的尺寸(如體積、直徑或橫截面面積)可以通過以下方式控制，例如(a) 調(diào)節(jié)模具10的凹陷11的尺寸和形狀，(b)調(diào)節(jié)施加到模具10的可硬化流體30的粘度，(C) 調(diào)節(jié)將可硬化流體30施加到模具10的速度，(d)調(diào)節(jié)可硬化流體30、模具10和氣泡50之 間的界面張力，(e)調(diào)節(jié)從可硬化流體30的涂覆至其硬化的時(shí)間，(f)調(diào)節(jié)氣泡50的溫度， 以及(h)調(diào)節(jié)將要施加到氣泡50的壓力。以上述方式可調(diào)節(jié)的氣泡50的特定尺寸可以具 有例如在0. 1 μ m至IOOmm的范圍內(nèi)的直徑。各種調(diào)節(jié)將在下面進(jìn)一步描述。凹陷11的尺寸和形狀可以用來(lái)調(diào)節(jié)氣泡50的尺寸。凹陷11內(nèi)的氣泡50受在氣 泡50接觸可硬化流體30的區(qū)域中氣泡50與可硬化流體30之間的界面張力的顯著影響。 在氣泡50接觸可硬化流體的區(qū)域附近，氣泡50還受氣泡50與凹陷11的模具表面之間的界 面張力以及可硬化流體與凹陷11的模具表面之間的界面張力的影響。氣泡50通常在氣泡 50接觸可硬化流體的區(qū)域中形成光滑的大致球形凸?fàn)畋砻?，同時(shí)該凸?fàn)畋砻娴那屎托螤?受凹陷11的尺寸和形狀的影響。凹陷11的尺寸和構(gòu)造影響氣泡50的曲率和形狀，氣泡的曲率和形狀被隨后賦予 到成型的制品。雖然凹陷11可以具有各種平面形狀，但是如果產(chǎn)生的凹面將用作透鏡，則 凹陷11的平面形狀通常優(yōu)選為對(duì)稱形狀(點(diǎn)對(duì)稱或線對(duì)稱)，或者與對(duì)稱形狀相似的形狀。 也就是說(shuō)，當(dāng)凹陷11按照使得氣泡50的凸?fàn)畋砻娴捻旤c(diǎn)達(dá)到近似對(duì)稱的平面形狀的中心 的方式排列時(shí)，氣泡50可以具有光滑的凸?fàn)畋砻?，該凸?fàn)畋砻鎺缀鯖]有變型。隨著模具10 被水平放置，浮力和重力可以均勻地施加到凸?fàn)畋砻嫔?，使得氣?0可以具有大致球形凸 狀表面?？捎不黧w的粘度可以被調(diào)節(jié)以控制氣泡50的尺寸。例如，在圖IB示意性示出 的工藝中，所俘獲的氣泡50的尺寸可以通過調(diào)節(jié)施加到模具10的可硬化流體30的粘度而 進(jìn)行控制。具體地說(shuō)，氣泡50的尺寸可以通過增加可硬化流體的粘度而加大，同時(shí)氣泡50 的尺寸可以通過降低可硬化流體的粘度而減小?？捎不黧w的粘度未受限制，但通常為1毫帕·秒或更大、10毫帕·秒或更大或者100毫帕·秒或更大?？捎不黧w的粘度可以為 不超過100000毫帕 秒、10000毫帕·秒或更小或者1000毫帕 秒或更小。粘度的調(diào)節(jié)可 以通過調(diào)節(jié)可硬化流體(可以添加或除去溶劑)的濃度或通過添加增稠劑而實(shí)現(xiàn)。涂覆速度可以進(jìn)行調(diào)節(jié)，以控制氣泡50的尺寸。在圖IB示意性示出的工藝中，所 俘獲的氣泡50的尺寸可以通過調(diào)節(jié)將可硬化流體30涂覆到模具10上的速度而進(jìn)行控制。 如果模具是靜止的，則移動(dòng)涂覆設(shè)備40的速度可以進(jìn)行調(diào)節(jié)?；蛘撸绻扛苍O(shè)備40是靜 止的，則移動(dòng)模具的速度可以進(jìn)行調(diào)節(jié)。如圖IB所例示，涂覆設(shè)備40的移動(dòng)用箭頭A指示。 如果刮刀式涂布機(jī)被用作涂覆設(shè)備40，則涂覆速度可以由移動(dòng)刮刀刃的速度限定。具體地 說(shuō)，氣泡50的尺寸可以通過增加涂覆速度而加大，而氣泡50的尺寸可以通過降低涂覆速度 而減小。雖然可以采用任何合適的涂覆速度，但一些示例性涂覆速度在0. 01至1000厘米 /秒的范圍內(nèi)、在0.5至100厘米/秒的范圍內(nèi)、在1至50厘米/秒的范圍內(nèi)或在1至25 厘米/秒的范圍內(nèi)。在圖IB所示的工藝中，所俘獲的氣泡50的尺寸還可以通過調(diào)節(jié)可硬化流體30與 模具10的成型表面之間的界面張力、可硬化流體30與氣泡50之間的界面張力以及氣泡50 與模具10的表面之間的界面張力而控制。具體地說(shuō)，例如，氣泡50的尺寸可以通過增大可 硬化流體30與模具10的表面之間的接觸角(降低潤(rùn)濕性)而加大，同時(shí)氣泡50的尺寸可 以通過減小可硬化流體30與模具10的表面之間的接觸角(增加潤(rùn)濕性)而減小。在圖IB和圖IC所示的工藝中，所俘獲的氣泡50的尺寸可以通過調(diào)節(jié)從可硬化流 體30的涂覆到其硬化的時(shí)間而控制。具體地說(shuō)，氣泡50的尺寸可以通過縮短從可硬化流 體30的涂覆到其硬化的時(shí)間而增大，同時(shí)氣泡50的尺寸可以通過延長(zhǎng)從可硬化流體30的 涂覆到其硬化的時(shí)間而減小。在圖IB和圖IC所示的工藝中，所俘獲的氣泡50的尺寸還可以通過在涂覆可硬化 流體30后但在可硬化流體30硬化之前或期間調(diào)節(jié)氣泡的溫度而控制。具體地說(shuō)，氣泡50 的尺寸可以通過升高氣泡50的溫度而增大，同時(shí)氣泡50的尺寸可以通過降低氣泡50的溫 度而減小。氣泡50的溫度調(diào)節(jié)是可以在氣泡50被俘獲后改變氣泡50尺寸的控制方法中 的一種。所俘獲的氣泡50的尺寸可以通過在涂覆可硬化流體30后但在可硬化流體30硬 化之前或期間調(diào)節(jié)施加到氣泡50的壓力而控制。具體地說(shuō)，氣泡50的尺寸可以通過增加 施加到氣泡50的壓力而增大，同時(shí)氣泡50的尺寸可以通過降低施加到氣泡50的壓力而減 小。氣泡50壓力的調(diào)節(jié)是可以在氣泡50被俘獲后改變氣泡50的尺寸的另一種控制方法。例如，氣泡50的位置可以通過調(diào)節(jié)液態(tài)樹脂與模具10的成型表面之間的界面張 力而控制。所述位置還可以通過調(diào)節(jié)液態(tài)樹脂的粘度以及從可硬化流體的涂覆到其硬化的 時(shí)間長(zhǎng)度而控制。在圖IB所示的工藝中，氣泡50應(yīng)該保持在氣泡50接觸凹陷11的表面12和13 的位置，直到氣泡50俘獲后液態(tài)樹脂被硬化為止。如圖4所示，氣泡50是否保持與凹陷內(nèi) 的模具表面的接觸可以受可硬化流體30與模具10的模具表面12之間的界面張力Π、可硬 化流體30與氣泡50之間的界面張力f2以及氣泡50與模具10的模具表面12之間的界面 張力f3的影響。凹陷內(nèi)氣泡的位置還可以受重力和浮力的影響。在這些工藝變量中，氣泡50的位置和形狀尤其可以通過調(diào)節(jié)可硬化流體與模具10的模具表面12間的界面張力fl而控制。即使可硬化流體30與模具之間的接觸角相對(duì) 較大，如果可硬化流體的粘度足夠大，則氣泡50仍可以保持在凹陷11中。同樣地，即使可 硬化流體30與模具之間的接觸角相對(duì)較大，但當(dāng)可硬化流體30被快速硬化(如，UV可固化 樹脂可以在涂覆后立即用高強(qiáng)度UV輻射照射)，氣泡50仍可以保持其位置足夠長(zhǎng)的時(shí)間， 以用作成型表面的一部分，并可以將其形狀賦予到產(chǎn)生的硬化層?？梢允褂帽绢I(lǐng)域公知的任何其他手段來(lái)控制氣泡的形狀。例如，諸如重力、電磁 力、或振動(dòng)(包括超聲波振動(dòng))之類的手段可以用來(lái)控制氣泡的形狀。在另一個(gè)方面，提供一種用于從具有至少一個(gè)凹面的制品來(lái)制備具有至少一個(gè)凸 面的第二制品的方法。具有至少一個(gè)凹面的制品被用作模具(第二模具)來(lái)形成第二制品。 圖IE至圖IG說(shuō)明了第二制品的制造方法的一個(gè)實(shí)施例。在該實(shí)施例中，如圖IA至圖ID 所示制造的制品31可以用作第二模具。第二可硬化流體60施加到第二模具31，并被硬化 以形成具有多個(gè)凸?fàn)畋砻?2的第二制品61。圖IE至圖IG是示出制造具有多個(gè)凸?fàn)畋砻?62的第二制品61的各個(gè)制造工藝的示意剖視圖。與在圖IA至圖ID示意性示出的制造工藝類似，圖IE至圖IG所示的制造工藝也 可以在空氣中進(jìn)行。在圖IE中，提供具有多個(gè)凹狀表面32的第二模具31。在圖IF中，第 二可硬化流體60被施加到第二模具31。第二可硬化流體60被硬化為第二硬化層61。在 圖IG中，第二硬化層61從第二模具31上去除，以獲得具有多個(gè)凸?fàn)畋砻?2的第二制品。 凸面62的形狀與用于將凹面賦予到第二模具31的氣泡50的形狀對(duì)應(yīng)。在圖IE中，提供可以使用圖IA至圖ID中示意性示出的工藝來(lái)制造的第二模具 (第一制品)31。在一些實(shí)例中，第二模具31由選自例如UV可固化樹脂、可溶性樹脂、熱塑 性樹脂、熱固性樹脂等的可硬化流體30而制備。任何上述的可硬化流體可以被硬化，以形 成第二模具31。在圖IF中，第二可硬化流體60被施加到第二模具31上。盡管可以使用任何合適 的施加方法，但可硬化流體60常利用涂覆工藝施加到第二模具31上。但是，與圖B示意性 示出的工藝相比，在圖IF所示的工藝中，氣泡一般不被特意地俘獲。在圖IB的工藝中可能 難于使用的方法可以在圖IF的工藝中使用。例如，諸如注入、熱壓、或電鑄等工藝可以用于 將第二可硬化流體60施加到第二模具31上。第二可硬化流體60可以是上述用作可硬化流體30的任何材料。在一些實(shí)例中， 第二可硬化流體60可以選擇為UV可固化樹脂或可溶性樹脂。當(dāng)?shù)诙＞?1具有足夠的 耐熱性時(shí)，熱塑性樹脂或熱固性樹脂還可以用于第二可硬化流體60。第二可硬化流體60可 以包括添加劑，例如，增稠劑、固化齊 、交聯(lián)劑、引發(fā)齊 、氧化抑制劑、抗靜電齊 、稀釋齊 、清潔 劑、顏料或染料。在至少一個(gè)凸面將被用作透鏡的一些應(yīng)用中，第二可硬化流體60是導(dǎo)致具有良 好光學(xué)特性的硬化層的形成的聚合物樹脂。例如，聚合物樹脂可以是包括聚碳酸脂、丙烯酸 樹脂、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚烯烴或有機(jī)硅(包括諸如有機(jī)硅聚脲之類的改性 有機(jī)硅)或類似材料的聚合物樹脂。盡管可以使用其他合適的施加方法，但可硬化流體60常利用涂覆方法而施加到 第二模具31。合適的涂覆設(shè)備包括(但不限于)刮刀式涂布機(jī)、刮棒式涂布機(jī)、刮板式涂布 機(jī)以及輥涂機(jī)。如果使用涂覆方法，則在涂覆可硬化流體60之前或之后，可以增加排氣工藝，以去除任何可能造成第二制品缺陷的氣泡或空氣。合適的排氣工藝通常包括抽空步驟。 排氣工藝通常可以移除第二可硬化流體60中的、或位于第二可硬化流體60與第二模具31 之間的氣泡或空氣。第二可硬化流體60被硬化以形成第二可硬化表面61。當(dāng)?shù)诙捎不黧w是UV可 固化樹脂時(shí)，第二硬化層61可以通過用紫外線照射而形成。當(dāng)?shù)诙捎不黧w60是可溶 性樹脂的溶液時(shí)，第二硬化層61可以通過除去溶劑例如干燥而形成。當(dāng)?shù)诙捎不黧w60 是熱塑性樹脂時(shí)，第二硬化層61可以通過將樹脂冷卻到至少軟化溫度而形成。當(dāng)?shù)诙捎?化流體60是熱固性樹脂時(shí)，第二硬化層61可以通過將樹脂加熱到至少硬化溫度而形成。通過圖IF所示的工藝，可以形成具有多個(gè)凸?fàn)畋砻?2的第二硬化層61。凸?fàn)畋?面62是第二模具31的凹狀表面32的外形的倒置。具體地說(shuō)，形成在第二硬化層61上的 凸?fàn)畋砻?2可以是類似與用于將凹面賦予到第二模具31的氣泡50的外形的大致球形凸 狀表面。因此，可以制備具有至少一個(gè)大致球形凸?fàn)畋砻?例如，大致球形凸?fàn)畋砻娴呐帕?圖案)的第二制品。在制品61的一些實(shí)施例中，制品的第一表面具有多個(gè)凸面，并且與第一表面相對(duì) 的第二表面是平坦的。該平坦表面可以具有粗糙的或光滑的涂飾劑。各表面的表面粗糙度 可以是例如小于100納米、小于50納米、小于10納米或小于5納米。在圖IG所示的工藝中，具有多個(gè)凸?fàn)畋砻?2的第二制品61可以通過將按照?qǐng)DIF 所示的工藝形成的硬化層61從第二模具31去除而獲得。還可以將另外的樹脂材料等涂覆 在所制造的第二制品61的凸?fàn)畋砻?2上。可以使用連續(xù)的制造工藝來(lái)制備第二制品。通過反復(fù)地將附加的第二模具31提 供到涂覆設(shè)備31，第二可硬化流體60可以反復(fù)地施加到每個(gè)附加的第二模具31。每個(gè)附 加的可硬化流體60可以被硬化，以形成具有至少一個(gè)凸面的第二制品61。通過重復(fù)圖IA 至圖ID所示的工藝以及圖IE至圖IG所示的工藝，可以連續(xù)地制造各自具有多個(gè)凹狀表面 32的制品31和各自具有多個(gè)凸?fàn)畋砻?2的第二制品61。與圖IA至圖IG所示工藝類似的工藝可以用來(lái)提供在第一表面上以及在與第一表 面相對(duì)的第二表面上具有至少一個(gè)凸面的制品。在這樣一個(gè)工藝中，可以制備具有至少一 個(gè)凸面的第二制品。隨后可以通過將第二制品與可硬化流體層接觸而制備第三制品。例如， 完成的第二制品可以層合到圖IF所示的可硬化流體層60上。也就是說(shuō)，可硬化流體層60 可以位于完成的第二制品與第二模具之間。當(dāng)可硬化流體層60硬化后，第二制品將粘附， 并且產(chǎn)生的第三制品在兩個(gè)相對(duì)表面上可以具有凸面。第二模具隨后可以被去除，以提供 第三制品。在另一個(gè)工藝中，兩個(gè)完成的第二制品可以利用定位在這兩個(gè)第二制品之間的 硬化流體層60來(lái)進(jìn)行層合。硬化流體層將面對(duì)這兩個(gè)第二制品的平坦表面?；蛘?，可硬化流體層可以定位在兩個(gè)第二模具31之間?？捎不黧w層將面對(duì)這兩 個(gè)第二模具的平坦表面。一旦可硬化流體層硬化，產(chǎn)生的第三制品就將在兩個(gè)相對(duì)表面上 具有凹面。粘合層可以定位在第一制品與第二制品之間、在第一制品與另一第一制品之間、 或在第二制品與另一第二制品之間，以提供在多個(gè)表面具有凹面或凸面的制品。在這些實(shí) 施例中，粘合層將面對(duì)第一制品的平坦表面以及第二制品的平坦表面。就圖IF和圖IG所示的工藝而言，可以使用其他的傳統(tǒng)成型工藝。例如，可以使用
20美國(guó)專利No. 6，761，607或美國(guó)專利6，758，992中描述的成型工藝。圖3B示出了一種與圖IG所示的工藝類似的工藝。圖3B說(shuō)明了可以用來(lái)獲得具 有凸?fàn)畋砻?2的第二制品61的示例性工藝，其中通過將第二硬化層61從具有帶有(與圖 IG所示的對(duì)應(yīng)凹面相比)更鋒利邊緣的懸垂部32a的凹面32的第二模具31去除而獲得第 二制品61。如果在圖3B所示的工藝中第二模具31和第二硬化層61都是硬的，則在不破壞 硬化層61的情況下，難以分離第二模具31。在圖6A和圖6B的橫截面圖中，一種破壞硬化層61的移除工藝被描述為情況1。 圖6A中的第二模具是由不易溶于水或有機(jī)溶劑的材料制成。當(dāng)硬化層61從模具31去除 后，硬化層61與第二模具31的懸垂部32a干涉。如果硬化層61和第二模具31都是硬的 而不是柔性的，則破壞也是可能的。圖6B示出了硬化層61和第二模具31均可以被破壞。 懸垂部32b從模具31折斷。在不破壞硬化層61的前提下將硬化層61從第二模具31去除的一種方法被描述 為情況2在用于情況2，圖6C和圖6D橫截面圖針對(duì)情況2。在圖6C中，第二模具由諸如水 溶性樹脂之類的可溶性材料形成。在圖6D中，第二模具通過溶解而去除。由于第二模具31 被水溶解，所以硬化涂層61可以在不被破壞的情況下從第二模具31去除。盡管圖6C中的 第二模具31是水溶性樹脂，但是類似的工藝可以與可以用另外類型的溶劑(例如，有機(jī)溶 劑或包含酸或堿的溶液)溶解的任何其他模具材料一起使用。在其他實(shí)例中，當(dāng)熱固性樹脂被用于硬化層61并且熱塑性樹脂被用于第二模具 31時(shí)，第二模具31可以容易地從硬化層61分離。第二模具可以加熱到至少軟化溫度，以在 不破壞硬化層61的情況下將其從硬化層61容易地去除。所制造的第二制品61是具有至少一個(gè)凸?fàn)畋砻?2的制品。一些第二制品具有凸 面的排列圖案，例如格狀圖案。凸?fàn)畋砻?2通常為大致球形凸?fàn)畋砻?，該大致球形凸?fàn)畋?面與用以在第二模具31中形成凹面的氣泡50的外表面相對(duì)應(yīng)。通過基部的橫截面面積測(cè) 量的凸?fàn)畋砻?2的尺寸通常在0.01mm2至IOOOmm2的范圍內(nèi)。凸?fàn)畋砻?2的高度通常在 0. Imm至IOOmm的范圍內(nèi)。還可以制備在此范圍外的凸面，并且其尺寸取決與為制品選定的 特定用途。在一些第二制品61中，有多個(gè)按照?qǐng)D案排列的凸面。一些排列圖案按照格狀圖案 排列，例如排列的方格狀圖案。此外，一些制品具有大體一致的凸?fàn)畋砻?2。當(dāng)凸?fàn)畋砻?62是球形，并且大體透明或半透明時(shí)，其可以用作透鏡或透鏡陣列。一些凸面62可以用作 微透鏡或微透鏡陣列。此外，第二制品61可以具有涂覆在凸?fàn)畋砻?2上的另一材料層。在這種情況下， 如果凸?fàn)畋砻?2被用作透鏡，則涂層可以用作保護(hù)層或者可以用于調(diào)節(jié)折射率。具有寬范 圍的折射率的透鏡可以通過將具有各種折射率的材料涂覆為透鏡的最外層而獲得。當(dāng)利用第一制品31作為模具形成第二制品61時(shí)，第一制品31不需要從第二制品 61去除。也就是說(shuō)，第一制品31可以保持在第二制品61的附近；例如，第二制品61可以 層合到第一制品31上。另一單涂層或多涂層可以形成在第二制品61上。在這種情況下， 保持在第二制品61上的第一制品31或任何額外的涂層都可以用作用于第二制品61的保 護(hù)層，或者用作用于調(diào)節(jié)第二制品61的光學(xué)特性的層。如圖IG所示，因?yàn)榈诙＞?1具有每個(gè)凹狀表面32被槽狀部分33包圍的形狀，
21所以制造的第二制品61可以具有每個(gè)凸?fàn)畋砻?2被水平壁63包圍的形狀。因?yàn)榈诙?品61的形狀是制品31的倒置，所以第二制品61具有與第二模具31的槽狀部分33相對(duì)應(yīng) 的水平壁63。參見圖8和圖9，圖8示意性示出了一種示例性三維制品131 ；圖9示出了一 種示例性的三維制品161。一種處理具有每個(gè)凸?fàn)畋砻?2被水平壁63包圍的形狀的第二 制品61的方法正是將水平壁63正向地用作光學(xué)元件，例如棱柱。在其他實(shí)施例中，第二制品61在凹面62之間不具有水平壁63。水平壁63通過后 處理而從所制造的第二制品61上去除。如果不期望地形成了水平壁63，則其可以使用任何 合適的機(jī)械、物理、或化學(xué)手段來(lái)移除。例如，當(dāng)具有凸?fàn)畋砻?2的第二制品61適應(yīng)于透 鏡構(gòu)件時(shí)，可以通過去除形成在第二制品61的鄰近凸?fàn)畋砻?2之間的水平壁63而提供微 透鏡，其中具有球形表面的透鏡部分排列在薄片上。此外，曲率還可以通過進(jìn)一步處理凸?fàn)?表面62的彎曲表面部分而改變?？梢灾圃熘破?，其中局部切除的凸?fàn)畋砻嫱ㄟ^切除多個(gè)凸 狀表面62的每個(gè)的給定部分而形成?；蛘?，第二制品可以使用不形成水平壁63的模具而制備。更具體地說(shuō)，在第二模 具的鄰近凹狀表面之間的槽狀部分可以被去除。例如，如圖7A至圖7D所示意性顯示的，可 以制造一個(gè)這樣的第二模具31。如圖7E至圖7G所示，制造具有其中每個(gè)凹狀表面162不 被壁包圍的形狀的第二制品161。圖11示出了對(duì)應(yīng)制品131' A的三維實(shí)例，并且圖12示 出相對(duì)第二制品161的三維實(shí)例。圖7A至圖7D所示的制造工藝類似于圖IA至圖ID所示的工藝；但是，使用兩半式 模具，而非一體式模具。第一半模具是具有至少一個(gè)開口(例如，開口的圖案)的第一層。 第二半模具層合到第一層上。產(chǎn)生的兩半式模具可以具有由第一層的開口和第二層的表面 所組成的凹陷。圖7A的兩半式模具110具有對(duì)應(yīng)上述第一層的側(cè)壁部分110a，以及對(duì)應(yīng)上述第二 層的底部部分110b。第一層和第二層是彼此可分離的，因此，如圖7D所示，側(cè)壁部分IlOa 可以與硬化層131 —起從底部部分IlOb上去除。兩半式模具110可以由上述用于模具10的任何材料制備。例如，可以使用有機(jī) 樹脂材料，例如聚酰亞胺、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯或聚環(huán)烯烴?；蛘?，可以使用其他有機(jī) 材料、無(wú)機(jī)材料(包括諸如鎳、銅、或黃銅之類的金屬、玻璃或陶瓷)、或有機(jī)_無(wú)機(jī)復(fù)合材 料。優(yōu)選地，選擇的用于側(cè)壁部分IlOa(第一層)的材料可以不同于選擇的用于底部部分 IlOb(第二層)的材料。例如，有機(jī)樹脂材料可以用于側(cè)壁部分110a，并且諸如金屬、玻璃 或陶瓷之類的無(wú)機(jī)材料可以用于底部部分110b。兩半式模具可以通過以下工藝制造。首先，可以制備分層薄片，其具有第一層和層 合在該第一層上的第二層。隨后，可以使用任何合適的方法在第一層中形成開口。在形成 開口的一些方法中，可以使用例如激光燒蝕的干刻蝕法或者利用掩膜的濕蝕刻法。如果第 一層材料不同于第二層材料，則開口圖案可只形成在第一層中。合適的分層薄片可從市場(chǎng)購(gòu)得，但是也可以通過以下工藝制造?？梢灾苽涞谝粚樱?并且隨后可以提供第二層以接觸該第一層。第二層可以使用任何方法(包括例如涂覆、沉 積、電鑄等)形成在第一層上。例如，聚合物樹脂可以制備為第一層。然后第二層可以通過 化學(xué)沉積、物理沉積、或電鑄金屬而形成在該第一層上。在圖7D所示的工藝中，通過圖7C所示工藝而形成的硬化層131和側(cè)壁部分IlOa
22可以從模具110的底部部分IlOb去除。一旦從模具的底部部分IlOb去除后，硬化層131 和側(cè)壁部分IlOa連接在一起，以獲得制品131'。制品131'被構(gòu)造為使得每個(gè)凹狀表面 132被側(cè)壁部分IlOa包圍。換句話說(shuō)，沒有任何槽狀部分存在于鄰近的凹狀表面132之間。圖7D所示的去除工藝可以通過選擇蝕刻模具110的底部部分IlOb而執(zhí)行。例如， 如果底部部分IlOb是由諸如銅或鎳之類的金屬制成，并且側(cè)壁部分IlOa是由諸如聚酰亞 胺之類的聚合物樹脂制成，則底部部分IlOb可以通過例如選擇性蝕刻而去除。例如，金屬 可以用酸性溶液來(lái)溶解。圖7E至圖7G所示的制造工藝類似于圖IE至圖IG所示的工藝。但是，第二制品161 是使用具有其中沒有任何槽狀部分存在于鄰近凹狀表面132間的形狀的第二模具131'來(lái) 制造的。因此，如圖7G所示，制造了具有其中每個(gè)凸?fàn)畋砻?62不被水平壁包圍的形狀的 第二制品161。在其他地方，圖7E至圖7G所示的工藝類似于圖IE至圖IG所示的工藝。其中每個(gè)凸?fàn)畋砻?62不被水平壁包圍的第二制品161可以通過使用其中鄰近凹 狀表面132之間不存在槽狀部分的第二模具131'而獲得。例如，當(dāng)具有不被水平壁包圍 的凸?fàn)畋砻?62的第二制品161適用于透鏡構(gòu)件時(shí)，第二制品具有不帶棱柱或肋部的構(gòu)造。 因?yàn)榈诙破?61的鄰近凸?fàn)畋砻?62(相當(dāng)于透鏡部分)之間沒有水平壁，所以這類制品 可以很好地適于透鏡，例如微透鏡。圖13是第二模具131' B的三維圖示，圖14是第二制 品161B的三維圖示。除了第一制品或第二制品作為透鏡或透鏡陣列的用途外，第一制品或第二制品可 以用作模具。例如，第一制品或第二制品可以用來(lái)制備金屬壓模。在一個(gè)示例性工藝中，第 一金屬層例如鉻或銅可以沉積在第一制品的表面上或第二制品的表面上。然后，第二金屬 層例如鎳金屬層可以沉積在第一金屬層上。第二金屬層隨后可以移除，從而形成具有與第 一制品或第二制品相同的形狀的第二金屬壓模，例如鎳金屬壓模。制造具有包括至少一個(gè)凹面或凹面的排列圖案的表面的第一制品的方法的實(shí)施 例、利用第一制品作為第二模具來(lái)制造第二制品的方法的實(shí)施例、第一制品以及第二制品 均不限于上面的描述，并且各種其他實(shí)施例都落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。^M這些實(shí)例用于進(jìn)行示意性的說(shuō)明，并且不意味著限制權(quán)利要求的范圍。制造和測(cè) 驗(yàn)第一制品和第二制品的實(shí)例。這些實(shí)例參照附圖進(jìn)行描述。實(shí)例1-1 至 1-9研究可硬化流體與模具表面之間的界面張力的影響。準(zhǔn)備了九種帶有平坦表面的 試驗(yàn)板，并且測(cè)量了試驗(yàn)板的平坦表面上可硬化流體(如，液態(tài)樹脂)的接觸角。另外，根 據(jù)圖IA至圖ID所示的制造工藝，試驗(yàn)制品分別利用九種由相同試驗(yàn)?zāi)＞卟牧现瞥傻脑囼?yàn) 模具而制造。液態(tài)樹脂U V可固化樹脂被用作可硬化流體。UV可固化樹脂的組合物包 含90重量份(pbw)的UV可硬化丙烯酸酯，其為聚酯基氨基甲酸酯丙烯酸酯(以商品 名為EBECRYL 8402可從DAICEL-CYTEC有限公司商購(gòu)獲得)，IOpbw的不飽和脂肪酸 輕基燒基酉旨改性物 e-己內(nèi)酉旨(unsaturated aliphatic acid hydroxylalkylester modifiere-carprolactone)(以商品名為PLACEL FA2D可從Daicel化學(xué)工業(yè)有限公司商 購(gòu)獲得)，以及Ipbw的光聚合引發(fā)劑(以商品名為IRGACURE2959可從Ciba SpecialtyChemicals公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板每個(gè)九種試驗(yàn)板具有平坦表面。用于試驗(yàn)板的材料在下面進(jìn)行描述。試駘樽具所有試驗(yàn)?zāi)＞呔哂兴睦忮F形狀的凹陷，該四棱錐形狀具有50 μ m的深 度、90度的頂角、以及方形底部形狀。方形底部的各邊為100 μ m。凹陷以100 μ m間距的方 格狀圖案排列。用于試驗(yàn)?zāi)＞叩牟牧显谙旅孢M(jìn)行描述。用于試驗(yàn)板及試驗(yàn)樽具的材料試驗(yàn)板1和試驗(yàn)?zāi)＞?由雙組分室溫可硫化(RTV)硅橡膠制備(以商品名為 ELASTOSIL RT 601 可從 Wacker Asahikasei Silicone 有限公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板2和試驗(yàn)?zāi)＞?由雙組分RTV硅橡膠制備(以商品名為ELASTOSIL M4470 可從Wacker Asahikasei Silicone有限公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板3和試驗(yàn)?zāi)＞?由聚丙烯制備(以商品名為N0VATECMA-3可從日本 Polypropylene有限公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板4和試驗(yàn)?zāi)＞?由聚苯乙烯制備(以商品名為GPPS G9401可從日本 Polystyrene公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板5和試驗(yàn)?zāi)＞?由聚乙烯制備(以商品名為HY-430可從日本Polyethylene 有限公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板6和試驗(yàn)?zāi)＞?由聚碳酸酯制備(以商品名為IUPIL0NH-3000R可從 Mitsubishi Engineering-Plastics 有限公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板7和試驗(yàn)?zāi)＞?由聚丙烯制備(以商品名為P0LYPR03445可從Exxon Mobil 公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板8和試驗(yàn)?zāi)＞?由聚甲基丙烯酸甲酯制備(以商品名為L(zhǎng)G35可從Sumitomo Chemical有限公司商購(gòu)獲得)。試驗(yàn)板9和試驗(yàn)?zāi)＞?由使用電鑄法制造的鎳板制備?？捎不黧w，即UV可固化樹脂，利用刮刀式涂布機(jī)涂覆在各試驗(yàn)?zāi)＞叩谋砻嫔希?以形成涂層。涂覆設(shè)備是具有150mm寬度的刮刀式涂布機(jī)。PET膜定位在UV可固化樹脂 上，以便UV可固化樹脂位于試驗(yàn)板與PET膜之間。UV可固化樹脂的涂覆厚度是150mm。在 涂覆后，涂層利用從Ushio公司獲得的UV燈的3450mJ/cm2的紫外線輻射而固化。硬化樹 脂隨后從試驗(yàn)?zāi)＞呱先コ?。? 在上述試驗(yàn)條件下，UV樹脂與模具之間的接觸角通過改變?cè)囼?yàn)板的材料來(lái)改變。 研究(UV樹脂與試驗(yàn)板之間的)接觸角與被俘獲到試驗(yàn)?zāi)＞甙枷葜袣馀?0的位置和形狀 之間的關(guān)系。表1示出了液態(tài)樹脂(UV可固化樹脂)與試驗(yàn)板之間接觸角的測(cè)量值的平均 值。十次測(cè)量的平均值在表1中給出。靜態(tài)接觸角使用以商品名為DR0PMASTER 700可從KyowaInterface有限公司商購(gòu) 獲得的測(cè)試儀來(lái)測(cè)量，并且該靜態(tài)接觸角在室溫下通過靜滴法來(lái)測(cè)量。圖5是例示接觸角與模具凹陷內(nèi)氣泡的位置和形狀之間關(guān)系的圖示。更具體地 說(shuō)，圖5示出了由使用試驗(yàn)?zāi)＞叩闹圃旃に囍圃斓腁至C三種代表類型的凹面。圖5中，所 制造制品的透視圖(左)、側(cè)面剖視圖(中央)、以及平面圖(右)。對(duì)應(yīng)大于60度的接觸角，使用試驗(yàn)?zāi)＞?和2制造的制品是氣泡不會(huì)保持在凹陷 中的類型A。也就是說(shuō)，沒有氣泡保留在凹陷中。使用試驗(yàn)?zāi)＞?和7制造的制品是類型 B。氣泡保留在四棱錐凹陷的頂部上，并且氣泡凸?fàn)畋砻娴那氏鄬?duì)較小(直徑相對(duì)較大)。 從四棱錐的頂側(cè)或底側(cè)觀察，氣泡的外形是大致球形的。使用試驗(yàn)?zāi)＞?-6、8和9制造的 制品是類型C。氣泡保留在四棱錐凹陷的頂部，并且氣泡凸?fàn)畋砻娴那蚀笥陬愋虰 (直徑 小于類型B)。從四棱錐的頂側(cè)或底側(cè)觀察，氣泡的外形幾乎變成四葉形。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，氣泡的位置和形狀可以通過調(diào)節(jié)UV樹脂與模具表面之間的界面 張力(接觸角)而至少部分地控制。諸如UV樹脂的粘度、從UV樹脂涂覆到硬化的時(shí)間等 各種其他變量也可以影響氣泡的位置和形狀。例如，即使UV樹脂與模具之間的接觸角超過 60度，但如果UV樹脂的粘度足夠高，則氣泡仍可以保持在凹陷中。同樣地，即使液態(tài)樹脂與 模具之間的接觸角超過60度，但當(dāng)UV樹脂在涂覆后的短時(shí)間內(nèi)用高強(qiáng)度的紫外線輻射硬 化時(shí)，氣泡可以保留足夠用于UV樹脂硬化的時(shí)間。實(shí)例2-1在實(shí)例2-1中，制備了聚丙烯模具。起初，凹陷使用切割機(jī)而制造在銅板的表面 上。然后銅板的表面通過將銅板浸入氧化劑而被氧化。鎳層通過電鍍形成在銅板的氧化表 面上。電鍍后，鎳層從銅板上去除。聚丙烯(以商品名為P0LYPR03445可從Exxon Mobil公 司商購(gòu)獲得)在200至250°C下被溶入鎳模具，并隨后被冷卻至室溫(20至25°C )。硬化聚 丙烯模具從鎳模具上去除。產(chǎn)生的模具(片)具有方格狀的凹陷圖案。凹陷是具有50ym 的深度、90度的頂角和方形底部形狀的四棱錐凹面。方形底部的各邊為100 μ m，并且棱錐 以IOOym的間距排列。圖2Α中的平面圖例示出四棱錐凹陷的形狀。
四棱錐模具(片)被切割來(lái)制造粘附到具有50μπι厚度的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET)膜(15cm寬和30cm長(zhǎng))上的小塊(8cm寬和IOcm長(zhǎng))，以便制造片狀模具。PET膜可 以以商品名TEIJIN TETRONFILM A31從Teijin Dupon Films日本有限公司商購(gòu)獲得。聚 丙烯模具(片)使用雙面膠帶(以商品名為3M SCOTCH TAPE可從3M公司商購(gòu)獲得)粘附 到PET膜。具有幾十微米厚度的另一 PET膜(15cm寬和30厘米長(zhǎng))被制備為透明覆蓋片。 PET膜與上述的相同。大約IOcc的UV可固化樹脂滴落到片狀模具的表面上，其中UV可固化樹脂沿著具 有凹陷區(qū)域的一側(cè)而提供。在這個(gè)實(shí)例中使用的UV可固化樹脂與實(shí)例1中使用的UV樹脂 相同，并且其粘度為大約10，OOOmPas (由B型粘度計(jì)測(cè)量)。覆蓋片的一側(cè)放置于片狀模具上，但是覆蓋片的其他部分與片狀模具保持分離。 其次，片狀模具套的一側(cè)以及覆蓋片(薄片套)放置在具有150mm寬的刮刀刃的刮刀式涂 布機(jī)上。然后薄片套在刮刀刃下以16cm/秒的速度(“涂覆速度”)移動(dòng)，并且UV可固化樹 脂在薄片之間以200 μ m的厚度涂開，并涂遍片狀模具的凹陷，同時(shí)模具周圍的空氣被被俘 獲到每個(gè)凹陷中。涂覆工藝在室溫(大約20至25攝氏度)下的空氣中進(jìn)行。然后，具有3450mJ/cm2紫外線的紫外光(Ushio公司)被用來(lái)通過透明的PET覆蓋 片照射模具片上的UV可固化樹脂。使用紫外光計(jì)(0RC制造有限公司的UV-350)，在UV樹 脂層的表面測(cè)量輻射強(qiáng)度。UV可固化樹脂聚合，并形成硬化層。在聚合后，透明PET覆蓋片 從模具片取下。硬化層用手從聚丙烯模具上去除。用這種方式，具有凹狀表面的制品(具 有凹面的排列格狀圖案的制品)從UV可固化樹脂獲得。實(shí)例2-2可硬化流體包含20重量百分比的作為水溶性樹脂的聚乙烯醇(以商品名為 KURARY POVAL PVA-217可從Kurary有限公司商購(gòu)獲得)以及80重量百分比的蒸餾水。也 就是說(shuō)，可硬化流體在水性混合物中包含20重量百分比的PVA-217。使用在實(shí)例2-1中制 造的具有凹狀表面的制品作為第二模具，可硬化流體滴落在第二模具上，以覆蓋凹面，然后 使用排氣工藝來(lái)防止形成氣泡缺陷。大氣壓被降至低于1000帕，保持15分鐘。在排氣后， 可硬化流體利用刮刀式涂布機(jī)來(lái)涂開并設(shè)置為200微米的厚度。然后，硬化層通過在60攝 氏度的烘箱中干燥涂層兩個(gè)小時(shí)而獲得，并隨后在室溫下過夜。在干燥后，硬化層從第二模 具上去除。產(chǎn)生的由聚乙烯醇樹脂制成的制品具有凸?fàn)畋砻?制品具有凸面的排列格狀圖 案)。實(shí)例2-3使用與實(shí)例2-1中所使用的類似的制造方法，具有凹狀表面的制品通過改變從UV 可固化樹脂的涂覆到其硬化的時(shí)間而獲得。硬化的開始時(shí)間，即涂覆至硬化之間的時(shí)間長(zhǎng) 度，是0分鐘、30分鐘、或60分鐘。在涂覆到硬化之間的任何時(shí)間段中，樣本儲(chǔ)存在環(huán)境光 下。產(chǎn)生的具有凹狀表面的制品使用掃描電子顯微鏡(SEM) (Keyence有限公司的 VE-7800)來(lái)成像。獲得的圖像在下文中稱作“SEM圖像”。在大體垂直俯視的凹狀表面部分 的SEM圖像中，凹狀表面的最大直徑在五個(gè)位置進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量的平均值被確定為凹狀表 面的平均直徑。
下面的表2示出了該實(shí)例涂覆至硬化的時(shí)間與凹狀表面的平均直徑之間的關(guān)系。表2 實(shí)例2-4除了模具改變外，制品如實(shí)例2-1所描述地制備。更具體地說(shuō)，使用鎳模具，并且 模具中所提供的凹陷的形狀從四棱錐變?yōu)榉街７街骶哂蟹叫蔚撞啃螤睿龇叫蔚撞?形狀的方形各邊為115 μ m。凹陷以140μπι間距的方格狀圖案排列。鎳模具由銅板制備。 凹陷使用切割機(jī)制造在銅板的表面上。然后銅板的表面通過將銅板浸入氧化劑而被氧化。 然后，鎳層通過電鍍形成在銅板的氧化表面上。在電鍍后，鎳層從銅板去除。圖8示出了獲得的具有凹狀表面32Α的制品31Α的透視圖。制品31Α具有凹面的 排列圖案。各凹狀表面具有大體相同的形狀，并且被槽狀部分包圍。在與實(shí)例2-2相同的條件下，具有凸?fàn)畋砻娴闹破肥褂盟@得的具有凸?fàn)畋砻娴?制品31作為第二模具而獲得。圖9示出了所獲得的具有凸?fàn)畋砻?2Α的制品61Α(具有凸 面的排列圖案的制品)的透視圖。各凸?fàn)畋砻婢哂写篌w相同的形狀，并被壁63Α包圍。實(shí)例2-5除了具有不同的模具，具有凸?fàn)畋砻娴闹破肥褂妙愃朴谟脕?lái)制備實(shí)例2-1的工 藝來(lái)制備。模具中的凹陷從四棱錐變?yōu)樗睦馀_(tái)。模具的材料是由Wacker Asahikasei Silicone有限公司的ELASTSIL M4470制成的有機(jī)硅樹脂片。四棱臺(tái)凹陷各自具有方形 底部各邊為25 μ m的方形底部形狀，以及方形頂部各邊為50 μ m的方形頂部形狀。凹陷以 50 μ m間距的方格狀圖案排列。具有凹狀表面的制品(具有凹面的排列格狀圖案的制品) 得以制造。除了第二可硬化樹脂不同，這種制品隨后在類似于實(shí)例2-2的條件下被用作第 二模具。對(duì)此實(shí)例而言，15重量百分比的作為水溶性樹脂的聚乙烯醇(Kurary有限公司 的KURARY POVAL PVA-205)以及85重量百分比的蒸餾水被混合。這種15重量百分比的 PVA-205水性混合物被涂覆在第二模具上。由聚乙烯醇樹脂制成的具有凸?fàn)畋砻娴闹破?(具有凸面的排列圖案的制品)得以制備。比較例1除了在UV可固化樹脂涂覆后，UV可固化樹脂保持在真空下15分鐘，以消除涂覆 時(shí)俘獲的氣泡之外，制品通過進(jìn)行類似于實(shí)例2-1的工藝而獲得。氣泡的外形未被賦予到 產(chǎn)生的制品。相反，模具表面(包括凹陷)的形狀被賦予到制品。實(shí)例3-1
可硬化流體包含20重量百分比的聚乙烯醇(以商品名為KURARYPOVAL PVA-205 可從Kurary有限公司商購(gòu)獲得)，以及80重量百分比的蒸餾水。這種可硬化流體是水溶性 樹脂。與實(shí)例2-1中使用的薄片相同，聚丙烯片被用作模具。除了是液態(tài)樹脂，涂覆工藝如實(shí)例2-1所述地進(jìn)行。更具體地說(shuō)，水溶性樹脂利用 刮刀式涂布機(jī)涂覆到模具上，從而形成200 μ m厚度的涂層。涂覆速度為16cm/秒，并且空 氣被俘獲到模具周圍。涂層隨后在60攝氏度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)。涂層進(jìn)一步在室溫下干燥過夜，以 形成硬化層。硬化層從聚丙烯模具去除，從而獲得由水溶性樹脂制成的具有凹狀表面的制 品(制品具有凹面的排列圖案)。凹狀表面的曲率小于實(shí)例2-1。實(shí)例3-2使用實(shí)例3-1中所制造的具有凹狀表面的制品作為第二模具，與實(shí)例2-1中所使 用的UV可固化樹脂相同的UV可固化樹脂被涂覆在第二模具上，其厚度為200 μ m。UV可固 化樹脂層放置與50 μ m PET膜接觸。排氣工藝以與實(shí)例2-2相同的方式通過降低大氣壓力 而進(jìn)行。然后，硬化層通過利用與實(shí)例2-1中所使用的相同的紫外燈用3450mJ/cm2的紫外 線從PET膜側(cè)照射UV可固化樹脂而形成。在聚合后，硬化層從第二模具去除，以獲得由UV 可固化樹脂制成的具有凸?fàn)畋砻娴闹破?制品具有凸面的排列圖案)。實(shí)例3-3除了可硬化層流體中聚乙烯醇的濃度不同，制品使用類似于實(shí)例3-1中所描述的 工藝而制備。聚乙烯醇以商品名為KURARAY P0VALPVA-205可從Kurary有限公司商購(gòu)獲 得。蒸餾水與聚乙烯醇混合來(lái)制備分別具有5重量％的PVA-205、10重量％的PVA-205、15 重量％的PVA-205、25重量％的PVA-205和30重量％的PVA-205的水性混合物。在可硬化 流體組合物制備后，各樣本使用16cm/秒的涂覆速度以200μπι的厚度涂覆在圖2Α所示的 聚丙烯模具上。各涂層在60攝氏度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)，并進(jìn)一步在室溫(大約25攝氏度) 下干燥過夜，以形成硬化層。此后，各硬化層從聚丙烯模具去除，從而獲得由聚乙烯醇制成 的具有凹狀表面的制品。在凹狀表面上大體垂直俯視的SEM圖像中，凹狀表面部分的最大直徑在五個(gè)位置 進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量的平均值確定為凹狀表面的平均直徑。表3示出了此實(shí)施例中水溶性樹脂的粘度(濃度)與凹狀表面的平均直徑之間的關(guān)系。 實(shí)例3-4使用類似于實(shí)例3-1的制造工藝。制備20重量百分比的聚乙烯醇水溶性樹脂 (Kurary有限公司的KURARY P0VALPVA-205)的水性混合物。使用如實(shí)例2_1所述的聚丙烯 模具，六個(gè)樣本通過將水溶性樹脂用16cm/秒的速度以200 μ m的厚度涂覆到模具而制備。第一樣本在25攝氏度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)，第二樣本在60攝氏度的烘箱中干 燥兩個(gè)小時(shí)，第三樣本在80攝氏度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)，第四樣本在100攝氏度的烘箱 中干燥兩個(gè)小時(shí)，第五樣本在120攝氏度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)，以及第六樣本在140攝氏 度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)。然后，六個(gè)樣本在室溫下干燥過夜，從而形成硬化層。此后，硬 化層從聚丙烯模具去除，從而獲得六個(gè)由水溶性樹脂制成的具有凹狀表面的制品。在大體垂直俯視的凹狀表面部分的SEM圖像中，凹狀表面部分的最大直徑(在樣 本在不小于120攝氏度下干燥的情況下的對(duì)角線距離)其形狀在五個(gè)位置進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量 的平均值確定為凹狀表面的平均直徑。表4示出了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中干燥溫度與凹狀表面的平均直徑之間的關(guān)系。表 4 實(shí)例3-5如在實(shí)例3-1中，制備20重量百分比的作為水溶性樹脂(Kurary有限公司的
29KURARY POVAL PVA-205)的聚乙烯醇的含水混合物。然后，在將空氣被俘獲到模具周圍的同 時(shí)，該溶液以1. 44cm/秒、4. 03cm/秒、及23. 36cm/秒的速度涂覆在模具上。然后，三個(gè)涂層在60攝氏度的烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)，并進(jìn)一步在室溫下干燥過 夜，從而形成硬化層。此后，所以硬化層從聚丙烯模具去除，從而獲得由水溶性樹脂制成的 具有凹狀表面的制品(具有凹面的排列圖案的制品)。在大體垂直俯視的凹狀表面部分的SEM圖像中，凹狀表面部分的最大直徑在五個(gè) 位置進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量的平均值確定為凹狀表面的平均直徑。表5示出了在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中用于水溶性樹脂混合物的涂覆速度與凹狀 表面的平均直徑之間的關(guān)系。 ^ 5 實(shí)例4-1本實(shí)例中，熱塑性樹脂被用作可硬化流體。更具體地說(shuō)，熱塑性樹脂是聚乙烯(以 商品名為L(zhǎng)DPEC 13可從Easman Chemical日本有限公司商購(gòu)獲得)。具有方格狀四棱錐凹 陷樣式的鎳片被用作模具。這些四棱錐凹陷寬25 μ m，具有90度的頂角，以及方形底部形 狀。方形底部的各邊為50 μ m,并且凸面以50 μ m間距布置。鎳片如實(shí)例2_4所述地制備。熱塑性樹脂利用加熱刮刀式涂布機(jī)而涂覆在模具上，從而形成涂層。更具體地說(shuō)， 熱塑性樹脂被加熱到樹脂將具有充分流動(dòng)性的溫度(140攝氏度)，并在將空氣被俘獲到模 具周圍的同時(shí)，用16cm/秒的涂覆速度以200 μ m的厚度涂覆到模具上。然后，涂層被冷卻到室溫，從而形成硬化層。此后，硬化層從鎳模具上去除，從而獲 得由熱塑性樹脂制成的具有凹狀表面的制品(制品具有凹面的排列圖案)。實(shí)例4-2使用實(shí)例4-1中制造的具有凹狀表面的制品作為第二模具，與實(shí)例2-1中所使用 的UV可固化樹脂相同的UV可固化樹脂以200μπι的厚度涂覆到第二模具上。50μπι PET膜 被放置與UV可固化樹脂接觸，并隨后用輥滾壓。排氣工藝以與實(shí)例2-2相同的方式通過降 低大氣壓力而進(jìn)行。然后，與實(shí)例2-1中所使用的相同的紫外燈被用來(lái)用3450mJ/cm2的紫 外線從PET膜側(cè)照射UV樹脂。UV可固化樹脂聚合，以形成硬化層。在聚合后，硬化層從第 二模具去除，從而獲得由UV可固化樹脂制成的具有凸?fàn)畋砻娴闹破?具有凸面的排列圖案 的制品)。實(shí)例5-1具有5 μ m厚度銅層的多層膜提供在具有75 μ m厚度聚酰亞胺片上。該膜以商品 名為 TWO LAYER COPPER CLAD SUBSTRATE 可從日本 Interconnection System 有限公司商 購(gòu)獲得。激光束照射在產(chǎn)生的多層膜的聚酰亞胺側(cè)，以形成凹陷，從而制造模具。在圖7A
30中，聚酰亞胺層對(duì)應(yīng)側(cè)壁部分(第一層110a)，并且銅層對(duì)應(yīng)底部部分(第二層IlOb)。更具體地說(shuō)，Beam公司(日本東京)制備聚酰亞胺層中的開口。激態(tài)激光束利用 掩膜照射在聚酰亞胺層側(cè)，以僅在聚酰亞胺層中形成開口陣列圖案，并且銅層的表面暴露 在各開口的底部，從而制造具有以方格狀圖案排列的凹陷的模具。每個(gè)凹陷具有柱狀凹面。 在這種情況下，如表6所示，具有不同布置圖案的模具#1和模具#2通過兩種掩膜而制備。表6 模具#1具有100個(gè)柱狀凹面形式的凹陷(10X10格)，其中柱狀凹面以250 μ m 間距形成，并且各柱狀凹面具有在頂面?zhèn)戎睆綖?51. 63 μ m且在底面?zhèn)?銅層側(cè))直徑為 137. 01 μ m的剖面形狀。模具#2具有100個(gè)柱狀凹面形式的凹陷(10X10格)，其中柱狀 凹面以80 μ m間距形成，并且各柱狀凹面具有在頂面?zhèn)戎睆綖?0. 54 μ m且在底面?zhèn)?銅層 側(cè))直徑為36. 34 μ m的剖面形狀。圖IOA是示出具有開口 115A的模具#1 (110A)的俯視平面圖，并且圖IOB是示出 具有開口 115B的模具#2 (110B)的俯視平面圖。實(shí)例5-2具有凹狀表面的制品使用上述模具#1而制造。通過混合90重量份的UV可硬化 低聚物，即聚酯基氨基甲酸酯丙烯酸酯(以商品名為EBECRYL8402可從DAICEL-CYTEC有 限公司商購(gòu)獲得)，10重量份的不飽和脂肪酸羥基烷基酯改性物e_己內(nèi)酯(以商品名為 PLACELFA2D可從Daicel化學(xué)工業(yè)有限公司商購(gòu)獲得)，以及1重量份的光聚合引發(fā)劑(以 商品名為IRGACURE2959可從CIBA Specialty Chemicals公司商購(gòu)獲得)，來(lái)制備作為本實(shí) 例可硬化流體的UV可固化樹脂。用于在形成硬化涂層后去除銅層的腐蝕劑通過混合6. 4重量份的過氧化氫、18重 量份的濃硫酸、33重量份的硫酸銅以及42. 6重量份的蒸餾水而制備。UV可固化樹脂利用刮刀式涂布機(jī)而涂覆在模具上，從而形成涂層。更具體地說(shuō)， 在將空氣以與實(shí)例2-1相同的方式被俘獲到模具周圍的同時(shí)，UV可固化樹脂用16cm/秒的 涂覆速度以200 μ m的厚度涂覆在模具上。然后，UV可固化樹脂利用實(shí)例2-1的紫外燈用 3450mJ/cm2的紫外線來(lái)照射。UV可固化樹脂被硬化(如，聚合并固化)。在硬化后，銅層(底部部分)利用加熱到40攝氏度的腐蝕劑而去除。產(chǎn)生的制品 用蒸餾水清洗。制品具有凹狀表面(制品具有凹面的排列圖案)。圖11示出了所獲得的具 有凹狀表面132A的制品131' A的透視圖。由于聚酰亞胺部分不存在于以方格狀圖案排列在制品中的鄰近凹狀表面之間，所 以可以獲得制品，該制品具有其中沒有任何槽狀部分存在于鄰近凹狀表面之間的凹狀表
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具有凸?fàn)畋砻娴闹破防弥圃煊邪紶畋砻娴闹破范圃?。固化樹脂是混合物，?包含20重量百分比的作為水溶性樹脂的聚乙烯醇(以商品名KURARY POVAL PVA-217可從 Kurary有限公司商購(gòu)獲得)和80重量百分比的蒸餾水。使用實(shí)例5_1制造的具有凹狀表 面的制品作為第二模具，20重量百分比的PVA-217水性混合物利用刮刀式涂布機(jī)涂覆到第 二模具上，其厚度為200 μ m。排氣工藝以與實(shí)例2-2相同的方式通過降低大氣壓力而進(jìn)行。硬化層通過在60攝氏度的烘箱中干燥涂層兩個(gè)小時(shí)，并在室溫下(大約25攝氏 度)干燥過夜而獲得。在干燥后，硬化層從第二模具去除，從而獲得由聚乙烯醇制成的具有 凸?fàn)畋砻娴闹破?制品具有凸面的排列圖案)。圖12示出了所獲得的具有凸?fàn)畋砻?62A 的制品16IA的透視圖。制品的各凸?fàn)畋砻娌槐徊蹱畈糠职鼑Ｒ簿褪钦f(shuō)，獲得了具有不被水平壁包圍的 凸?fàn)畋砻娴牡诙破?。?shí)例5-3具有凹狀表面的制品利用模具#2代替模具#1進(jìn)行制造。在這種情況下，除了模 具之外，制品利用與實(shí)例5-2相同的條件進(jìn)行制造。圖13示出了所獲得的具有凹狀表面132B的制品131' B的透視圖。與實(shí)例5_2 中制備的制品一樣，獲得了具有鄰近凹狀表面之間沒有槽狀部分的凹狀表面的制品。具有凸?fàn)畋砻娴闹破肥褂萌缟纤鲋圃斓闹破纷鳛榈诙＞叨圃?。在這種情況 下，除了第二模具之外，第二制品在與上述實(shí)例5-2相同的條件下制造。圖14示出了所獲得的具有凸?fàn)畋砻?62B的制品161B的透視圖。由于第二模具 的每個(gè)凹狀表面不被槽狀部分包圍，所以第二制品具有不被水平壁包圍的凸?fàn)畋砻妗?br> 權(quán)利要求
一種制造制品的方法，所述制品具有包括至少一個(gè)凹面的表面，所述方法包括利用至少一個(gè)特意引入的氣泡來(lái)將所述至少一個(gè)凹面賦予到所述制品的表面上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述利用至少一個(gè)特意引入的氣泡的步驟包括(a)提供可硬化流體；以及(b)利用包括氣泡的至少一部分外表面的成型表面來(lái)由所述可硬化流體模制所述制品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述成型表面包括按照?qǐng)D案排列在所述成型表面 上的多個(gè)氣泡。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述方法包括(a)提供具有模具表面的第一模具；(b)將可硬化流體施加到所述模具表面的至少一部分上；(c)將至少一個(gè)氣泡特意地引入到所述模具表面與所述可硬化流體之間；以及(d)將所述可硬化流體硬化，以形成在其表面上具有至少一個(gè)凹面的制品，其中所述至 少一個(gè)凹面通過所述至少一個(gè)氣泡被賦予到所述表面上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述方法包括(a)提供具有帶凹陷的模具表面的模具；(b)將可硬化流體施加到所述模具表面的至少一部分上；(c)在所述模具表面與所述可硬化流體之間將氣泡俘獲到所述凹陷中；(d)將所述可硬化流體硬化，以形成其表面上具有凹面的制品，其中所述凹面通過所述 凹陷中的氣泡被賦予到所述表面上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其中所述方法包括(a)提供具有模具表面的模具；(b)將可硬化流體施加到所述模具表面的至少一部分上；(c)在所述模具表面與所述可硬化流體之間的多個(gè)分離的位置處設(shè)置多個(gè)氣泡，其中 所述多個(gè)分離的位置基于排列的圖案而選擇；以及(d)將所述可硬化流體硬化，以形成其表面上具有凹面的排列圖案的制品，所述凹面的 排列圖案通過所述氣泡被賦予到所述表面上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其中所述方法包括(a)提供具有模具表面的模具，所述模具表面帶有按照?qǐng)D案排列的多個(gè)凹陷；(b)將可硬化流體施加到所述模具表面的至少一部分上；(c)在所述模具表面與所述可硬化流體之間將多個(gè)氣泡俘獲到所述多個(gè)凹陷中；以及(d)將所述可硬化流體硬化，以形成在其表面上具有凹面的排列圖案的制品，其中所述 凹面的排列圖案通過所述多個(gè)凹陷中的多個(gè)氣泡被賦予到所述表面上。
8.根據(jù)權(quán)利要求3至7中任一項(xiàng)所述的方法，還包括將所述制品從所述模具去除的步驟。
9.根據(jù)權(quán)利要求2至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可硬化流體是可硬化的聚合物 樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述模具包括多層構(gòu)造，所述多層構(gòu)造具有帶有 至少一個(gè)開口的第一層和層合到所述第一層的第二層，并且所述氣泡位于通過所述第一層中的開口而形成的凹陷中。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中在將所述可硬化流體硬化后，將所述第二層從 所述多層構(gòu)造上去除。
12.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述模具包括多層構(gòu)造，所述多層構(gòu)造具有帶有 開口的排列圖案的第一層和層壓到所述第一層的第二層，并且所述多個(gè)氣泡位于通過所述 第一層中開口的排列圖案而形成的凹陷的排列圖案中。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中在將所述可硬化流體硬化后，將所述第二層從 所述多層構(gòu)造上去除。
14.一種制造第二制品的方法，所述第二制品具有包括至少一個(gè)凸面的表面，所述方法 包括制造具有包括至少一個(gè)凹面的表面的第一制品，所述方法包括利用至少一個(gè)特意引入 的氣泡來(lái)將所述至少一個(gè)凹面賦予到所述第一制品的表面上；以及利用具有至少一個(gè)凹面的所述第一制品作為第二模具來(lái)將所述至少一個(gè)凸面賦予到 所述第二制品的表面上。
15.一種制造第二制品的方法，所述第二制品具有包括至少一個(gè)凸面的表面，所述方法 包括(a)提供具有模具表面的第一模具；(b)將可硬化流體施加到所述模具表面的至少一部分上；(c)將至少一個(gè)氣泡特意地引入到所述模具表面與所述可硬化流體之間；以及(d)將所述可硬化流體硬化，以形成在其表面上具有至少一個(gè)凹面的第一制品，所述至 少一個(gè)凹面通過所述至少一個(gè)氣泡被賦予到所述表面上；(e)將所述第一制品從所述第一模具上去除；(f)利用具有至少一個(gè)凹面的所述第一模具作為第二模具來(lái)將所述至少一個(gè)凹面賦予 到所述第二制品的表面上。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中特意引入至少一個(gè)氣泡的步驟包括將多個(gè)氣泡 弓丨入到基于排列的圖案選擇的多個(gè)分離的位置。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中特意引入至少一個(gè)氣泡的步驟包括將所述至少 一個(gè)氣泡俘獲到所述模具的凹陷中。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中特意引入至少一個(gè)氣泡的步驟包括將多個(gè)氣泡 俘獲到所述模具的凹陷的排列圖案中。
19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述凸面具有球面曲率。
20.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述第二制品具有凸面的排列圖案，并且每個(gè) 凸面具有球面曲率。
21.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述第二制品包括透鏡或透鏡陣列。
22.—種制品，所述制品具有包括凹面的排列圖案的表面，其中在所述制品的制造過程 中，氣泡將所述凹面的排列圖案賦予到所述制品的表面上。
23.—種第二制品，所述第二制品具有包括凸面的排列圖案的表面，所述凸面的排列圖 案是第二模具的凹面的排列圖案的倒置，其中在第二模具的制造過程中氣泡將所述凹面的 排列圖案賦予到所述第二模具的表面上。
全文摘要
本發(fā)明描述了具有至少一個(gè)凸面或至少一個(gè)凹面的制品及其制造方法。通過使用包括至少一個(gè)氣泡的成型表面制備具有至少一個(gè)凹面的第一制品。通過使用第一制品作為模具制備具有至少一個(gè)凸面的第二制品。
文檔編號(hào)G02B5/02GK101910873SQ200880124073
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2008年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月19日
發(fā)明者豐田敦志, 增田祥一 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司