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防眩光膜的制造方法

文檔序號(hào):2811496閱讀:249來源:國(guó)知局

專利名稱::防眩光膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及防眩光膜的制造方法。更具體地,本發(fā)明涉及用于顯示器件例如液晶顯示器的顯示面的防眩光膜的制造方法。
背景技術(shù)
:在顯示器件例如液晶顯示器中,采用在顯示面形成防眩光膜并通過技術(shù)。已知的防眩光膜通過膜表面中形成的微細(xì)凹凸形狀賦予顯示器件防眩光性。圖8顯示已知防眩光膜101的結(jié)構(gòu)。防眩光膜101具有基板111和形成在基板111上的防眩光層112。防眩光層112包括含有孩i粒113的樹脂,微粒113由無定形二氧化硅或樹脂微球構(gòu)成,并且微粒113從防眩光層112的表面凸出,從而在表面中形成微細(xì)凹凸形狀。防眩光膜101通過將包含微粒113、樹脂、溶劑等的涂覆組合物施用在基板111上并干燥所施用的涂覆組合物而形成。在基板上施用含有微粒113的涂覆組合物來制造防眩光膜的方法廉價(jià)且具有良好的生產(chǎn)率,因此廣泛使用該制造方法。然而,盡管所得防眩光膜1具有防眩光性,但形成膜表面凹凸形狀的各微粒113的突起形狀增加了表面的霧度值,致使圖像發(fā)白,由此降低了對(duì)比度,也降低了圖像清晰度。防眩光膜作為最上層形成在液晶顯示器的顯示面上,因此要求其具有適合硬涂層的硬度。因此,期望其具有大到幾微米至幾十微米的厚度,以不受基板111的影響。為了在具有所述厚度的防眩光層112的表面中形成微粒113突起,需要添加粒徑與層厚相等的微粒。使用具有這種大粒徑的微粒導(dǎo)致防眩光層112表面的眩光(閃爍)感增加,由此降低了顯示面的可見度。在這種情況下,如圖9所示,降低微粒113在防眩光層112中的填充比率以增大防眩光層112的表面凹凸形狀的周期,由此提高對(duì)比度。中,在各微粒113突起之間形成平坦部分,以致于膜的防眩光性變差。防眩光性和高對(duì)比度相互矛盾,難以同時(shí)獲得所述兩種特性。為了同時(shí)得到防眩光性和高對(duì)比度并防止閃爍,提出了通過形狀轉(zhuǎn)印控制防眩光層表面凹凸形狀的方法。例如,特開2003-107205號(hào)公報(bào)(此后稱為"專利文獻(xiàn)l")公開了使用受激準(zhǔn)分子激光束加工設(shè)備制造具有所需凹凸形狀的成形膜的方法。特開2006-154838號(hào)公報(bào)(此后稱為"專利文獻(xiàn)獻(xiàn)2")公開了通過利用樹脂涂覆無光聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)制造具有所需表面凹凸形狀的成形膜的方法。防眩光膜如下制造使用通過上述方法形成的成形膜,將所需凹凸形狀轉(zhuǎn)印到施用在基板上的紫外固化樹脂上,將成形膜剝離,然后通過紫外線照射使樹脂固化。
發(fā)明內(nèi)容然而,在專利文獻(xiàn)1中描述的通過激光束加工形成成形膜的方法中,設(shè)備的成本非常高,特別是對(duì)于大面積例如電視機(jī)的加工,難以在整個(gè)面積的加工中保持高精度。此外,通過形狀轉(zhuǎn)印法制造防眩光膜的過程包括將紫外固化樹脂置于模中以及使樹脂固化并剝離固化樹脂,因此不容易提高生產(chǎn)線的速度并且批量生產(chǎn)率差。另一方面,如上所述,在基板上施用含有微粒的涂覆組合物的方法廉價(jià)且具有良好的生產(chǎn)率,但難以獲得同時(shí)具有防眩光性和高對(duì)比度的防眩光膜。為了解決對(duì)比度或者閃爍的問題,用樹脂覆蓋微粒突起,以使防眩光層具有平坦表面,但在這種情況下,難以防止防眩光層表面中的反射,從而降低了防眩光性。換言之,通過控制防眩光層表面中的微細(xì)凹凸形狀難以同時(shí)獲得防眩光性和高對(duì)比度。因此,期望提供以高生產(chǎn)率和低成本制造同時(shí)具有優(yōu)異防眩光性和優(yōu)異對(duì)比度的防眩光膜的方法。對(duì)于將含有微粒的涂覆組合物施用于基板上制造同時(shí)具有防眩光性和高對(duì)比度的防眩光膜的方法,本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛而深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),不是通過控制從防眩光層表面凸出的各微粒突起的光散射,而面張力不均性)引起的馬蘭各尼對(duì)流(Marangoniconvection),在涂覆組合物中通過對(duì)流形成貝納胞結(jié)構(gòu),貝納胞結(jié)構(gòu)中形成的液態(tài)樹脂彎液面允許在防眩光層表面形成起伏平緩的凹凸形狀,從而能夠得到同時(shí)具有防眩光性和高對(duì)比度的防眩光膜。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式,提供防眩光膜的制造方法,其中該方法包括下述步驟將涂覆組合物施用在基板上,所述涂覆組合物至少包括樹脂、溶劑和微粒;干燥施用于基板的涂覆組合物,以通過溶劑揮發(fā)時(shí)引起的對(duì)流在涂覆層表面形成貝納胞結(jié)構(gòu);以及固化其中形成有貝納胞結(jié)構(gòu)的涂覆組合物中包含的樹脂以形成防眩光層,該防眩光層具有表面起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀。防眩光層具有1.7或更小的白濁度,所述白濁度通過定量確定入射在防眩光層表面上的漫射光的漫反射分量測(cè)^曰付。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式,貝納胞由在平面上聚集的微粒形成,從而在防眩光層表面形成起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀,盡管漫射光線,但能夠降低所得防眩光膜中的白濁感。如果微粒表面能和溶劑表面張力之差小,則在干燥過程中微粒明顯以三維形式聚集,從而在表面形成大的凹凸形狀,所得的膜具有高防眩光性以及閃爍感和低對(duì)比度。如果差較大,則貝納胞也在干燥后由排列在平面上的微粒形成,從而形成平緩的起伏,所得的膜具有低防眩光性和高對(duì)比度。如果差更大,則干燥后在表面中不太可能形成貝納胞,所得的膜具有大量平坦部分,因此具有低防眩光性。因此,在存在上述關(guān)系的情況下,為獲得防眩光性,需要涂覆組合物的涂覆厚度小于微粒的粒徑,為消除平坦部分,需要添加大量微粒。因此使得所得的膜具有高白濁度和低對(duì)比度。適當(dāng)?shù)倪x擇微粒和溶劑的組合,以使微粒的表面能和溶劑的表面張力之間的差在特定的范圍內(nèi),微??稍谄矫嫔线m當(dāng)?shù)鼐奂瑥亩尚纬善骄彽谋砻嫫鸱?。本發(fā)明的上述內(nèi)容并非意圖說明本發(fā)明的每種示例性實(shí)施方式或每種實(shí)施方案。以下附圖和詳細(xì)說明更具體地示例這些實(shí)施方式。圖1是顯示本發(fā)明第一實(shí)施方式中液晶顯示器結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。圖2是顯示本發(fā)明第一實(shí)施方式中防眩光膜結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。圖3是說明均方根斜率的圖表。圖4是顯示本發(fā)明第二實(shí)施方式中防眩光膜結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。圖5是實(shí)施例1的防眩光膜表面的照片。圖6是比較例5的防眩光膜表面的照片。圖7是使用黑色玻璃片時(shí)測(cè)量的白濁度與使用黑色丙烯酸片時(shí)測(cè)量的白濁度之間的關(guān)系圖。圖8是顯示常規(guī)防眩光膜結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。圖9是顯示常規(guī)防眩光膜結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。具體實(shí)施方式以下參考附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。在下述實(shí)施方式中,在所有的附圖中,相同的部件或部分由相同的標(biāo)記表示。(l)第一實(shí)施方式(l-l)液晶顯示器的構(gòu)造圖1顯示本發(fā)明第一實(shí)施方式的液晶顯示器的結(jié)構(gòu)實(shí)例。如圖l所示,該液晶顯示器包括液晶面板2和放置在液晶面板2正下方的光源3,液晶面板2在其顯示面上具有防眩光膜1。光源3向液晶面板2提供光,并包括例如焚光燈(FL)、電致發(fā)光燈(EL)或發(fā)光二極管(LED)。液晶面板2在空間上調(diào)制光源3提供的光以顯示信息。在液晶面板2的兩面上i殳置有偏光片2a和2b。偏光片2a和偏光片2b允許入射光的相互垂直的偏振光分量中的一個(gè)分量透過并通過吸收阻擋另一個(gè)分量。布置偏光片2a和軸(transmissionaxeM皮止匕Ul。(l-2)防眩光膜的構(gòu)造圖2顯示本發(fā)明第一實(shí)施方式的防眩光膜1的結(jié)構(gòu)實(shí)例。如圖2所示,防眩光膜1包括基板11和形成在基板11上的防眩光層12。防眩光層12包括微粒13,通過涂覆組合物干燥過程中引起的對(duì)流在防眩光層表面形成貝納胞,微粒13的適當(dāng)聚集形成微細(xì)的凹凸形狀。防眩光膜1具有2.0或更小的白濁度,所述白濁度通過定量確定入射在防眩光膜1的防眩光層12表面上的漫射光的漫反射分量測(cè)得,該防眩光膜1具有粘貼在其背面上的黑色玻璃。這是因?yàn)?.0或更小的白;蟲度可抑止對(duì)比度的下降。使用表面張力為23mN/m或更小的溶劑。在這種情況下,可得到具有較小白濁度同時(shí)保持防眩光性的表面特性。當(dāng)使用主要由丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(包括加入苯乙烯的丙烯酸酯成分)構(gòu)成的丙烯酸酯-苯乙烯微粒酮類溶劑或酯類溶劑,也能夠得到上述期望的表面特性。'防眩光膜1具有1.7或更小的白濁度,所述白濁度通過定量確定入射在防眩光膜1的防眩光層12表面上的漫射光的漫反射分量測(cè)得,該防眩光膜1具有粘貼在其背面上的黑色丙烯酸片。這是因?yàn)?.7或更小的白濁度可抑止對(duì)比度的下降。通過檢測(cè)防眩光層表面漫射的反射光,感知白濁感。本申請(qǐng)所用術(shù)語(yǔ)"白濁度"是指通過使用商購(gòu)光譜色度計(jì)例如積分球型光譜色度計(jì)SP64(X-Rite,Incorporated制造和銷售)模擬上述現(xiàn)象定量確定的值?;蹇墒褂美缤该魉芰夏ぷ鳛榛?1的材料??墒褂猛该魉芰夏だ缫阎木酆衔锬ぁR阎酆衔锬さ木唧w實(shí)例包括三乙?;w維素(TAC)、聚酉旨(TPEE)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚酰亞胺(PI)、聚酰胺(PA)、芳族聚酰胺、聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯(PAR)、聚醚砜、聚砜、二乙酰基纖維素、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯、丙烯酸樹脂(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、環(huán)氧樹脂、脲樹脂、聚氨酯樹脂和三聚氰胺樹脂,透明塑料膜可適當(dāng)?shù)剡x自這些已知的聚合物膜。從獲得優(yōu)異生產(chǎn)率的角度出發(fā),基板11優(yōu)選具有38-100|im的厚度,但基板的厚度不特別限定于此范圍。防眩光層防眩光層12的平均厚度優(yōu)選在從微粒13的平均粒徑到微粒13平均粒徑的3倍的范圍內(nèi)。具體地,防眩光層12的平均厚度優(yōu)選在從微粒13平均粒徑到30|im的范圍內(nèi),更優(yōu)選在從卩微粒13的平均粒徑到15nm的范圍內(nèi)。如果平均厚度小于微粒13的平均粒徑,則白濁度可能會(huì)增大。另一方面,如果平均厚度大于微粒13平均粒徑的3倍,則得到的膜在制造過程中可能會(huì)在樹脂固化時(shí)發(fā)生巻曲。防眩光層12具有形成在其表面的微細(xì)凹凸形狀。所述微細(xì)凹凸形狀不同于從防眩光層12凸出的微粒13形成的常規(guī)凹凸形狀,而是如下形成在基板11上施用含有微粒13的涂覆組合物并隨后干燥,從而通過干燥時(shí)在涂覆組合物中引起的對(duì)流在涂覆膜表面形成貝納胞。凹凸形狀優(yōu)選為長(zhǎng)周期平緩起伏的凹凸形狀。例如,優(yōu)選的是涂覆組合物中的對(duì)流使多個(gè)微粒13沿平面內(nèi)方向適當(dāng)?shù)嘏鲎?,并在干燥時(shí)主要沿平面內(nèi)方向聚集,從而在防眩光層表面形成凸出部分。優(yōu)選的是樣t粒13不從防眩光層12凸出并且不露出微粒13表面。如果微粒13的表面露出,則由于微粒13的陡坡部分,形成具有銳角部分的微細(xì)凹凸形狀,所得表面沿不同方向漫射光線,導(dǎo)致顯示屏發(fā)白。圖3是說明均方根斜率的圖表。粗糙度曲線的均方根粗糙度RAq是表示表面粗糙度的參數(shù),其通過獲得微米范圍內(nèi)的斜率平均值來確定,并由下式(l)表示。RAq(或Rdq):粗糙度曲線的均方根斜率在參考長(zhǎng)度內(nèi)局部斜率dz/dx的均方根作為表示防眩光層12表面粗糙度的參數(shù),均方才艮粗糙度RAq優(yōu)選為0.003~0.05pm。如果均方根粗糙度RAq小于0.003pm,則無法獲得防眩光性。另一方面,如果均方根粗糙度RAq大于0.05pm,則白濁感變強(qiáng)并且對(duì)比度降低。測(cè)量均方根粗糙度RAq的條件依照J(rèn)ISB0601:2001。在均方根斜率RAq和光學(xué)特性{對(duì)比度(白濁感)和防眩光性}之間具有相關(guān)性,因此當(dāng)均方根斜率RAq落入上述范圍時(shí),可同時(shí)獲得高的對(duì)比度和防眩光性。微粒13例如為球形或扁平微粒,如無機(jī)微?;蛴袡C(jī)微粒。微粒13優(yōu)選具有約5nm約15pm的平均粒徑。如果平均粒徑小于5nm,則防眩光層12具有過于微小的表面粗糙度,以致于防眩光性低劣。另一方面,如果平均粒徑大于15pm,則防眩光層12的厚度過大,從而制膜時(shí)在樹脂固化過程中可能發(fā)生巻曲。微粒13的平均粒徑通過利用例如CoulterMultisizer測(cè)量粒徑并獲取所得數(shù)據(jù)的平均值來確定。作為有機(jī)微粒,可使用主要由例如苯乙烯(PS)或丙烯酸酯-苯乙烯共聚物構(gòu)成的微粒。有機(jī)微??梢允墙宦?lián)的或不交聯(lián)的,對(duì)此沒有特殊限定,可使用由塑料等構(gòu)成的任何有機(jī)微粒。當(dāng)使用由例如丙烯酸樹脂構(gòu)成的稍有極性的微粒13作為微粒13時(shí),在制膜時(shí)基本不會(huì)引起涂覆組合物中的對(duì)流和微粒13的聚集。為了消除這些缺陷,需要使用具有較高表面張力的溶劑,但這種溶劑具有高沸點(diǎn),涂覆膜不易干燥,因而在制膜中難以處理這種溶劑。因此更優(yōu)選使用由例如苯乙烯構(gòu)成的非極性微粒13。此外,特別優(yōu)選由丙烯酸S旨-苯乙烯共聚物構(gòu)成的微粒13,這是因?yàn)樵摴簿畚锏谋砻婺芸赏ㄟ^在合成中控制丙烯酸酯-苯乙烯的比例來改變,且溶劑可從種類廣泛的可用溶劑中選"t奪。丙烯酸酯-苯乙烯共聚物優(yōu)選包括按質(zhì)量計(jì)為60~90%的苯乙烯組分和按質(zhì)量計(jì)為10~40%的丙烯酸酯組分。當(dāng)丙烯酸酯組分的量按質(zhì)量計(jì)小于10%時(shí),微粒13可能在下述干燥步驟中以三維形式聚集,以致于所得防眩光膜1中的白濁度增大。因此,類似于常規(guī)防眩光膜,難以同時(shí)獲得高對(duì)比度和防眩光性。另一方面,當(dāng)丙烯酸酯組分的量按質(zhì)量計(jì)大于40%時(shí),在下述干燥步驟中不太可能形成貝納胞,導(dǎo)致只能獲得低劣的防眩光性。因此,類似于常規(guī)防眩光膜,難以同時(shí)獲得高對(duì)比度和防眩光性。作為無機(jī)微粒,可使用例如晶態(tài)二氧化硅或氧化鋁。優(yōu)選通過利用有機(jī)物處理將無機(jī)微粒的極性表面變?yōu)榉菢O性表面??煽氐姆菢O性引起適度的對(duì)流或微粒13的聚集,從而形成所需的貝納胞。防眩光層優(yōu)選具有4~10%的纟鼓粒13填充比率。如果填充比率小于4%,則可能在防眩光層表面形成大量平坦部分,從而難以獲得防眩光性。另一方面,如果填充比率大于10%,則防眩光性對(duì)厚度的依賴性可能會(huì)變小,從而難以通過改變厚度來控制防眩光性。填充比率是指防眩光層中微粒含量B與樹脂含量A的比率(B/Axl00)。本發(fā)明第一實(shí)施方式中的防眩光膜1由于貝納胞結(jié)構(gòu)而在防眩光層12表面具有起伏連續(xù)且平緩的微細(xì)凹凸形狀,因此在保持防眩光性的同時(shí)能夠抑止沿不同方向的光漫射,從而防止顯示屏變白。(1-2)防眩光膜的制造方法接下來描述具有上述構(gòu)造的防眩光膜1的制造方法的實(shí)例。在防眩光膜1的制造方法中,將包括微粒13、樹脂和溶劑的涂覆組合物施用在基板11上,在溶劑干燥時(shí)引起對(duì)流,從而在涂覆膜表面形成貝納胞,隨后進(jìn)行固化。涂覆組合物的制備首先,例如通過攪拌機(jī)如分散機(jī)或者分散混合器(dispersionmixer)如球磨機(jī),將樹脂、微粒13和溶劑混合在一起,得到其中分散有微粒13的涂覆組合物。在這種情況下,如果需要還可添加光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、抗氧化劑等??商砑佣趸栉⒘5茸鳛檎扯日{(diào)節(jié)劑。作為溶劑,可使用例如有機(jī)溶劑,其可以溶解所使用的樹脂原料,與微粒13具有良好的潤(rùn)濕性,并且不會(huì)導(dǎo)致基板發(fā)白。為了如上所述通過排列在平面上的微粒13形成貝納胞,選用表面張力適合于將要使用的微粒13表面能的溶劑。優(yōu)選有機(jī)微粒的表面能和溶劑的表面張力之差為8~13mN/m。如果表面張力的差小于8mN/m,則微粒13可能會(huì)以三維形式明顯聚集,造成表面眩光和發(fā)白。另一方面,如果表面張力的差大于13mN/m,則微粒13不太可能會(huì)聚集,導(dǎo)致所得表面具有低劣的防眩光性。例如,當(dāng)使用苯乙烯微粒作為有機(jī)微粒時(shí),優(yōu)選使用在使用溫度下具有23mN/m或更小的表面張力的溶劑。在這種情況下,在干燥涂覆組合物時(shí),形成合適的貝納胞,從而可獲得防眩光層12的平緩起伏表面。如果表面張力落在上述范圍以外,則微粒13會(huì)明顯聚集,從而明顯形成ii防眩光層12的表面凹凸形狀,因此得到的膜具有優(yōu)異的防眩光性,但不利的是表面變白和眩光。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括在20°C的環(huán)境溫度下表面張力為20.0mM/m的^又丁醇和在22°C的環(huán)境條件下表面張力為22.1mM/m的乙酸異丙酯。當(dāng)使用表面能大于苯乙烯微粒的由丙烯酸酯-苯乙烯共聚物構(gòu)成的微粒時(shí),可使用具有較高表面張力的常用有機(jī)溶劑,例如酯類溶劑如乙酸丁酯(表面張力24.8mN/m),酮類溶劑如曱基異丁酮(表面張力25.4mN/m),或芳族溶劑如曱苯(表面張力27.9mN/m)。微粒和溶劑不特別限制于上述材料,只要滿足上述要求即可。溶劑的表面張力通過例如威廉米法(wilhelmymethod)測(cè)量,在威廉米法中,使威廉米懸片和液體樣品相互接觸以造成應(yīng)變,并測(cè)量將威廉米懸片拉入液體的力。作為測(cè)試儀器,可使用例如Rheo-Surf,其由UBMCorporation制造和銷售,是一種動(dòng)態(tài)表面張力測(cè)量?jī)x。作為樹脂,從便于生產(chǎn)的角度出發(fā),優(yōu)選通過例如紫外光或電子束照射固化的電離輻射固化樹脂,或者通過加熱固化的熱固性樹脂,最優(yōu)選的是通過紫外光照射固化的光敏樹脂。作為光敏樹脂,可使用丙烯酸酯樹脂,例如聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或三聚氰胺丙烯酸酯。對(duì)于固化樹脂的特性,從獲得圖像透過性的角度出發(fā),特別優(yōu)選可產(chǎn)生具有優(yōu)異透光性的固化樹脂的樹脂,或者從獲得耐傷性的角度出發(fā),特別優(yōu)選可產(chǎn)生具有高硬度的固化樹脂的樹脂,可對(duì)樹脂進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。電離輻射固化樹脂不限于紫外固化樹脂,任何電離輻射固化樹脂都可以使用,只要具有透光性,但優(yōu)選透射光的色調(diào)和透射量不隨著色或霧度明顯變化的電離輻射固化樹脂。電離輻射固化樹脂和熱固性樹脂可以單獨(dú)使用或混合使用。感光樹脂通過將光聚合引發(fā)劑加入到有機(jī)材料中來獲得,該有機(jī)材料能夠形成樹脂,例如單體、低聚物或聚合物。例如,通過使異氰酸酯單體或預(yù)聚物與多元醇聚酯反應(yīng)并使具有羥基的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯與所得產(chǎn)物反應(yīng),得到聚氨酯丙烯酸酯。在本發(fā)明的第一實(shí)施方式中,作為能夠形成樹脂的單體、低聚物或聚合物,優(yōu)選使用在干燥涂覆組合物后保持液態(tài)的單體、低聚物或聚合物中的至少一種。作為在干燥涂覆組合物后保持液態(tài)的單體、低聚物或聚合物,優(yōu)選具有較高粘度的一種,以便保持干燥涂覆組合物表面的貝納胞結(jié)構(gòu),并在貝納胞內(nèi)形成液態(tài)樹脂的彎液面。當(dāng)使用所述單體、低聚物或聚合物時(shí),在將所施用的涂覆組合物干燥后,表面保持起伏平緩的孩i細(xì)凹凸形狀。作為包含在光敏樹脂中的光聚合引發(fā)劑,例如可單獨(dú)使用或組合使用二苯曱酮衍生物、苯乙酮衍生物、蒽醌衍生物等。在光敏樹脂中,可適當(dāng)?shù)剡x擇和?I入促進(jìn)成膜的組分,例如丙烯酸樹脂。涂覆(涂覆組合物的施用)使用孔徑大小約為微粒平均粒徑2倍的過濾器對(duì)通過以上方法獲得的涂覆組合物進(jìn)行過濾,并施用到基板ll上。施用涂覆組合物以使干燥后平均涂覆厚度優(yōu)選變?yōu)?~30|im,更優(yōu)選為415pm。如果厚度小于上述范圍的下限,則難以獲得所需的硬度。另一方面,如果厚度大于上述范圍的上限,則得到的膜可能會(huì)在樹脂固化時(shí)發(fā)生明顯的巻曲。對(duì)施用涂覆組合物的方法沒有特殊限制,可采用已知的涂覆方法。已知涂覆方法的實(shí)例包括使用凹版式涂布機(jī)、刮條涂布機(jī)、壓片莫涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、comma涂布機(jī)、噴涂機(jī)或簾幕涂布機(jī)的方法。涂覆方法不限于此,可使用以預(yù)定厚度均勻施涂涂覆組合物的任何方法。干燥和形成貝納胞干燥所施涂的涂覆組合物以使溶劑揮發(fā)。在本發(fā)明的第一實(shí)施方式組合物中的對(duì)流使微粒13適當(dāng)?shù)嘏鲎埠途奂?,從而在涂覆層表面形成貝納胞結(jié)構(gòu)。在貝納胞中形成的液態(tài)樹脂彎液面允許在涂覆表面形成平緩起伏的微細(xì)凹凸形狀。在干燥涂覆組合物時(shí),優(yōu)選的是微粒13主要沿防眩光層12的平面內(nèi)方向聚集以形成二維聚集體,并且所述聚集體存在于防眩光層表面中而沒有聚積。在這種情況下,在防眩光層表面形成連續(xù)平緩起伏的微細(xì)凹凸形狀,從而同時(shí)得到防眩光性和高對(duì)比度。本申請(qǐng)使用的措詞"微粒13主要沿防眩光層12的平面內(nèi)方向聚集,,是指(l)所有的微粒13僅僅沿防眩光層12的平面內(nèi)方向聚集,而沒有沿厚度方向相互堆疊;或(2)幾乎所有的微粒13都沿平面內(nèi)方向聚集,剩余的微粒13沿厚度方向相互堆疊,從而沒有增大白濁度(至大于1.7,通過背面粘結(jié)有黑色丙烯酸片的防眩光膜1測(cè)量)。所有的微粒13理想地形成二維聚集體,但部分微粒13可能彼此分離而沒有形成聚集體,從而白濁度沒有增大。優(yōu)選微粒13的聚集體被防眩光層12表面的涂覆組合物覆蓋。當(dāng)聚集體被覆蓋時(shí),微粒13從防眩光層12凸出,在表面形成微粒自身彎曲造成的大角度部分,從而可防止白濁度增大。本申請(qǐng)使用的措詞"聚集體被涂覆組合物覆蓋"是指(l)聚集體完全被涂覆組合物覆蓋;或(2)形成聚集體的微粒13的一部分沒有被涂覆組合物覆蓋而露出,但白法度沒有增大(至大于1.7,通過背面粘結(jié)有黑色丙烯酸片的防眩光膜1測(cè)量)。認(rèn)為貝納胞結(jié)構(gòu)的形成受到微粒13的表面能和溶劑的表面張力之間相互關(guān)系的影響。為了控制貝納胞結(jié)構(gòu),優(yōu)選根據(jù)微粒13的表面能選擇溶劑的表面張力。例如當(dāng)適量添加具有非極性表面的苯乙烯微粒13時(shí),優(yōu)選表面張力為23mN/m或更小的溶劑。如果溶劑的表面張力大于23mN/m,則微粒13明顯聚集,從而明顯形成防眩光層12的表面凹凸形狀,以致于表面變白和眩光。在使用苯乙烯微粒13的情況下,可用的溶劑受到限制,因而不允許使用酮類溶劑或芳族溶劑如曱苯。因此,使用包括加入到苯乙烯中的丙烯酸酯組分并且具有增大的表面能的丙烯酸酉旨-苯乙烯共聚物微粒使得能夠使用例如曱苯等溶劑。具體地,當(dāng)使用主要由丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(含有按質(zhì)量計(jì)60-90%的苯乙烯組分和按質(zhì)量計(jì)10~40%的丙烯酸酯組分)構(gòu)成的丙烯酸酯-苯乙烯共聚物^:粒時(shí),優(yōu)選表面張力為27.9mN/m或更小的溶劑。具有所述表面張力的溶劑的實(shí)例包括叔丁醇、乙酸異丙酯、曱苯、曱乙酮(MEK)、異丙醇(IPA)、曱基異丁酮(MIBK)、乙酸丁酯和乙酸二曱酯。這些溶劑可單獨(dú)使用或混合使用。為了在干燥后保持貝納胞結(jié)構(gòu)和貝納胞中形成的彎液面,優(yōu)選使用在干燥步驟后和被固化前保持液態(tài)的樹脂。這是因?yàn)閷⑦@種樹脂用于涂覆層即使在干燥后仍保持平緩的表面起伏。可以推測(cè),如果涂覆組合物含有在干燥后轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的干燥固化樹脂,則形成于平面基板11上的防眩光層12的表面在干燥的初始階段是平坦的,并且在干燥步驟中,在層的內(nèi)部完全干燥后,依照基板ll仍保持平坦。對(duì)千燥條件沒有特殊限制,可采用自然干燥或干燥溫度和干燥時(shí)間可控的人工干燥。應(yīng)當(dāng)注意的是如果在干燥時(shí)空氣流送至涂覆組合物的表面,則需要小心避免在涂覆層表面形成風(fēng)致圖案(wind-wroughtpattern)。如果形成風(fēng)致圖案,則防眩光層12表面不會(huì)形成具有所需平緩起伏的凹凸形狀,因此難以同時(shí)獲得防眩光性和高對(duì)比度??筛鶕?jù)包含在涂覆組合物中的溶劑的沸點(diǎn)適當(dāng)?shù)剡x擇干燥溫度和干燥時(shí)間。在這種情況下,考慮到基板ll的耐熱性,優(yōu)選不會(huì)使基板由于熱收縮而變形的干燥時(shí)間和干燥溫度。固化在千燥后,固化電離輻射固化樹脂以形成防眩光層12。固化能源的實(shí)例包括電子束、紫外光、可見光和Y射線,但從便于生產(chǎn)的角度出發(fā),優(yōu)選紫外光。對(duì)紫外光源沒有特殊限制,可以適當(dāng)?shù)剡x擇高壓汞燈、金屬卣化物燈等。對(duì)于輻照劑量,可適當(dāng)?shù)剡x擇使所用樹脂固化并且樹脂和基板11不會(huì)變黃的輻照劑量??筛鶕?jù)樹脂的固化適當(dāng)?shù)剡x擇輻照的氣氛,輻照可以在空氣或者在氮?dú)?、氬氣等惰性氣氛中進(jìn)行。當(dāng)使用熱固性樹脂作為樹脂時(shí),加熱熱固性樹脂形成防眩光層12。在固化步驟中,其中形成有貝納胞的樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài),之后形成表面具有起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀的防眩光層12。由此得到期望的防眩光膜1。在本發(fā)明的第一種實(shí)施方式中,由于包含在涂覆組合物中的溶劑揮發(fā)時(shí)引起的對(duì)流和微粒13的聚集而形成貝納胞,所以防眩光層12在其表面具有起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀,由此得到同時(shí)具有高對(duì)比度和優(yōu)異防眩光性的防眩光膜1。通過在液晶顯示器中使用防眩光膜1,可改善在液晶顯示器上顯示的圖像的可見度。(2)第二種實(shí)施方式(2-l)防眩光膜的構(gòu)造圖4顯示本發(fā)明第二種實(shí)施方式中防眩光膜10構(gòu)造的實(shí)例。防眩光膜10包括形成在基板11上包含孩i粒13的防眩光層12和形成在防眩光層12上包含干燥固化透明樹脂的透明樹脂層14?;錶l、防眩光層12和微粒13與第一種實(shí)施方式中的相似,微細(xì)的凹凸形狀通過對(duì)流和微粒13的聚集形成在防眩光層12的表面。透明樹脂層14在其表面形成有微細(xì)的凹凸形狀。由于含有干燥固化樹脂的透明樹脂14,在保持下面的防眩光層12的表面凹凸形狀的同時(shí),僅降低了防眩光層12中鄰近微粒的斜度,因此得到的防眩光膜與第一種實(shí)施方式中的防眩光膜1相比,具有相同或明顯降低的白濁度,從而得到優(yōu)異的對(duì)比度。(2-2)防眩光膜的制造方法接下來,描述根據(jù)本發(fā)明第二種實(shí)施方式的防眩光膜10的制造方法的實(shí)例。在防眩光膜IO的制造方法中,將包括樹脂和溶劑的涂覆組合物施用到第一種實(shí)施方式中的防眩光膜1的防眩光層12上,干燥并固化,從而形成透明樹脂層14。下面詳細(xì)描述形成透明樹脂層14的方法。涂覆組合物的制備首先,例如將樹脂和溶劑混合在一起,從而得到涂覆組合物。在這種情況下,如果需要還可加入光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、抗氧化劑等。對(duì)溶劑沒有特殊限制,只要其溶解所用的樹脂原料且不溶解下面的防眩光層12。作為溶劑,可使用有機(jī)溶劑,例如di丁醇、曱苯、曱乙酮(MEK)、異丙醇(IPA)或曱基異丁酮(MIBK)。作為樹脂,例如優(yōu)選使用通過干燥轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的至少一種樹脂。通過干燥轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的樹脂是指可通過干燥固化的樹脂(在下文中,通過干燥轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的樹脂通常稱為"干燥固化樹脂"),優(yōu)選包含分子量各自為例如30000或更高的單體、低聚物和聚合物中至少一種的樹脂。當(dāng)涂覆組合物含有干燥固化樹脂時(shí),施用到防眩光層表面的涂覆組合物在其干燥過程中不太可能流入防眩光層表面的凹下部分,由此防止凹下部分被涂覆組合物填充,從而可避免表面平坦化。干燥固化樹脂的實(shí)例包括聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂和纖維素樹脂??墒褂媚軌蛐纬呻婋x輻射固化樹脂或熱固性樹脂的單體、低聚物或聚合物,但干燥固化樹脂并不限于此。作為電離輻射固化樹脂,優(yōu)選使用具有反應(yīng)基團(tuán)例如丙烯酸雙鍵的樹脂。作為熱固性樹脂,優(yōu)選使用具有熱固性基團(tuán)例如羥基的樹脂。當(dāng)使用所述樹脂時(shí),改善了電離輻射固化處理或熱固性處理中的反應(yīng)性。作為樹脂材料,可使用第一種實(shí)施方式中使用的電離輻射固化或熱固性單體、低聚物和聚合物中的至少一種添加到上述干燥固化樹脂中得到的混合物。優(yōu)選使用與用作干燥固化樹脂的材料進(jìn)行固化反應(yīng)的樹脂材料。涂覆(涂覆組合物的施用)將由上述方法得到的涂覆組合物隨后施用到防眩光層12上。施用涂覆組合物,使干燥平均涂覆厚度優(yōu)選變?yōu)榉姥9鈱又形⒘?3粒徑的1/2~2倍,優(yōu)選的是涂覆組合物覆蓋防眩光層12表面的凸出部分。對(duì)施用涂覆組合物的方法沒有特殊限制,可使用與第一種實(shí)施方式中相同的已知涂覆方法。通過將涂覆組合物以預(yù)定厚度均勻施用到防眩光層12上,在涂覆層表面形成起伏與防眩光層12表面形成的孩i細(xì)凹凸形狀相同的起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀。干燥和固化干燥和固化施用的涂覆組合物,從而得到表面具有起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀的透明樹脂層14。為了在透明樹脂層14表面形成起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀,優(yōu)選的是涂覆組合物含有至少一種上述干燥固化樹脂。當(dāng)不含干燥固化樹脂材料的涂覆組合物,即僅包含干燥后保持液態(tài)的樹脂材料例如單體、低聚物或聚合物的涂覆組合物施用在防眩光層12上時(shí),樹脂材料在施用后以及干燥和固化完成前進(jìn)行流平,從而填充防眩光層12表面的凹下部分,使表面平坦化,致使得到的膜具有低劣的防眩光性。此外,防眩光層12表面的凸出部分以突起形式保留,造成表面明顯粗糙。可以推測(cè),當(dāng)涂覆組合物含有干燥固化樹脂時(shí),在干燥涂覆組合物的初始階段形成的干燥表面覆蓋防眩光層12的平緩表面起伏以防止流平,從而形成更加平緩的起伏部分。當(dāng)含有電離輻射樹脂作為樹脂時(shí),樹脂通過電離輻射固化形成透明樹脂層。當(dāng)含有熱固性樹脂時(shí),樹脂通過加熱固化形成透明樹脂層14。由此,得到期望的防眩光膜。在本發(fā)明的第二種實(shí)施方式中,在透明樹脂層14表面形成至少等同于防眩光層12表面形成的起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀的起伏平緩的微細(xì)17凹凸形狀。因此,通過在顯示器中使用防眩光膜10,例如液晶顯示器、等離子顯示器、電致發(fā)光顯示器或陰極射線管(CRT)顯示器,可在保持優(yōu)異的防眩光性的同時(shí)獲得比在第一種實(shí)施方式中更優(yōu)異的對(duì)比度,因而可進(jìn)一步改善可見度。實(shí)施例在下文中,參考下述實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施方式,這些實(shí)施例不應(yīng)當(dāng)解釋為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例1如下所述,使用凹版式涂布機(jī),通過連續(xù)涂布制備100米連續(xù)防眩光膜。首先,將200克粒徑為57pm且平均粒徑為6fim的苯乙烯微粒、作為樹脂材料的4000克紫外固化液態(tài)四官能團(tuán)聚氨酯丙烯酸酯低聚物、和作為光致反應(yīng)引發(fā)劑的200克IRGACURE184(由CIBA-GEIGY生產(chǎn)和銷售)添加到作為溶劑的6000克叔丁醇(在20。C的使用溫度下表面張力為20.0mN/m)中并進(jìn)行攪拌,以制備涂覆組合物,然后使用10(im的篩網(wǎng)式過濾器過濾所制得的涂覆組合物。然后,通過凹版式涂布機(jī)以20米/分鐘的施涂速度,將過濾后的涂覆組合物施涂到80nm厚的三乙?;w維素(TAC)膜上。在長(zhǎng)度為30米的烘箱中以80。C的干燥溫度干燥得到的膜。在這種情況下,利用由于溶組合物中通過對(duì)流《1起微粒的適度碰撞和聚集,從而在涂覆層的表面形成貝納胞結(jié)構(gòu)。在貝納胞中形成的液態(tài)樹脂的彎液面允許在涂覆層的表面形成具有平緩表面起伏的微細(xì)凹凸形狀。隨后,將膜連續(xù)進(jìn)給到紫外固化爐中,在160瓦和輻照劑量為300mJ/cii^的條件下利用紫外光照射,形成干燥平均涂覆厚度為6pm的防眩光層,由此獲得纏繞的防眩光膜。實(shí)施例2以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是干燥涂覆厚度為8pm。實(shí)施例3以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是干燥涂覆厚度為12|im。實(shí)施例4以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是干燥涂覆厚度為15|im。實(shí)施例5以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是干燥涂覆厚度為18|am。實(shí)施例6以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用在22°C的使用溫度下表面張力為22.lmN/m的乙酸異丙酯作為溶劑。實(shí)施例7將作為樹脂材料的IOOO克分子量為50000的干燥固化丙烯酸聚合物25.4mN/m的表面張力)中以制備涂覆組合物,隨后使用凹版式涂布機(jī)將該涂覆組合物施涂到實(shí)施例1中的防眩光膜的防眩光層上,在烘箱中于8(TC進(jìn)行干燥,使樹脂固化形成干燥平均涂覆厚度為6pm的透明樹脂層,從而獲得防眩光膜。實(shí)施例8以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為10%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為90%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)榧妆?。?shí)施例9以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)闀跻彝?MEK)。實(shí)施例10以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)橐宜岫□?。?shí)施例11以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的#!:粒,將溶劑改變?yōu)镸IBK。實(shí)施例12以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)楸砻鎻埩?7.9mN/m的曱苯。實(shí)施例13以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)樘妓岫貂?。?shí)施例14以基本與實(shí)施例l中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)榘?0重量份曱苯和60重量份碳酸二曱酯的混合溶劑。實(shí)施例15以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變包括60重量份曱苯和40重量份碳酸二曱酯的混合溶劑。實(shí)施例16以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)榘?0重量份曱苯和20重量份MEK的混合溶劑。實(shí)施例17以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)榘?0重量份乙酸丁酯和40重量份碳酸二曱酯的混合溶劑。實(shí)施例18以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為30%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為70%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)榘?0重量份MIBK和40重量份碳酸二曱酯的混合溶劑。實(shí)施例19以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為40%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為60%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)镸IBK。實(shí)施例20以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為40%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為60%)組成的微粒,將溶劑改變?yōu)楸砻鎻埩?7.9mN/m的曱苯。實(shí)施例21以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將苯乙烯微粒的量改變?yōu)?60克。實(shí)施例22以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將苯乙烯微粒的量改變?yōu)?00克。實(shí)施例23以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將苯乙烯微粒的量改變?yōu)?00克。實(shí)施例24以基本與實(shí)施例l中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用平均粒徑為4pm的苯乙烯微粒,以及在干燥后平均涂覆厚度為4pm。實(shí)施例25以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用平均粒徑為8(am的苯乙烯微粒,以及在干燥后平均涂覆厚度為8pm。實(shí)施例26以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用平均粒徑為10nm的苯乙烯微粒,以及在干燥后平均涂覆厚度為lO(im。比專交例1以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是干燥涂覆厚度為4fim。比凈交例2以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將苯乙烯微粒的量改變?yōu)?20克。比豐交例3以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是干燥后涂覆厚度為5(mi。比專交例4以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用MIBK作為溶劑。比專交例5以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用曱苯作為溶劑。比專交例6以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用平均粒徑為6|im的丙烯酸酯微粒作為微粒。比專交例7以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨ソM成的微粒,將溶劑改變?yōu)镸IBK。比l交例8以基本與實(shí)施例6中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為75%;笨乙烯按質(zhì)量計(jì)為25%)組成的微粒。比專交例9以基本與實(shí)施例6中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒改變?yōu)橛杀┧狨?苯乙烯共聚物(丙烯酸酯按質(zhì)量計(jì)為55%;苯乙烯按質(zhì)量計(jì)為45%)組成的微粒。比4交例10以基本與實(shí)施例5中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是厚度改變?yōu)?jim。比專交例11以基本與實(shí)施例5中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將微粒的量改變?yōu)?00克,厚度改變?yōu)?pm。比4交例12以基本與實(shí)施例1中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是使用分子量為50000的干燥固化丙烯酸系聚合物作為樹脂材料并于8(TC干燥。比較例13將作為樹脂材料的1000克液態(tài)四官能團(tuán)聚氨酯丙烯酸酯低聚物溶解在作為溶劑的5000克曱基異丁酮(MIBK)中以制備涂覆組合物,隨后,通過凹版式涂布機(jī)將該涂覆組合物涂布到實(shí)施例1中的防眩光膜的防眩光層上,在烘箱中于80。C進(jìn)行干燥,以使溶劑揮發(fā),然后在紫外固化爐中,在160瓦和輻照劑量為300mJ/cn^的條件下利用紫外光照射,形成在干燥后平均涂覆厚度為6pm的透明樹脂層,由此獲得防眩光膜。粗糙度的評(píng)價(jià)對(duì)于如上所述在實(shí)施例1~26和比較例1~13中得到的各防眩光膜,測(cè)量表面粗糙度,根據(jù)生成的二維截面曲線得到粗糙度曲線,通過計(jì)算確定粗糙度曲線的均方根粗糙度RAq,作為粗糙度參數(shù)。結(jié)果如表1所示。測(cè)量條件依照J(rèn)ISB0601:2001。測(cè)量4義器和測(cè)量條件如下所示。測(cè)量4義器AutomaticMicrofigureMeasuringInstrumentXc=0.8mm;評(píng)價(jià)長(zhǎng)度4mm;截距(cutoff):x5防眩光性對(duì)于實(shí)施例1~26和比較例1~13中的各防眩光膜,進(jìn)行防眩光性的評(píng)價(jià)。具體地,以防眩光膜反射具有無陰影熒光燈的焚光照明,根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)反射。結(jié)果如表l所示?!?看不到熒光燈的輪廓。(兩個(gè)熒光燈看作一個(gè)燈。)o:能夠在一定程度上看到熒光燈,但輪廓不清晰。x:焚光燈被原樣反射。白濁度對(duì)于實(shí)施例1~26和比較例1~13中的各防眩光膜,測(cè)定白濁度。測(cè)定白濁度的具體方法如下所示。首先,為了消除背面反射對(duì)防眩光膜自身的漫射評(píng)價(jià)的影響,在防眩光膜的背面用粘合劑粘貼黑色玻璃。之后,使用積分球型光譜色度計(jì)SP64(由X-Rite,Incorporated制造和銷售),通過d/8。光學(xué)系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定,在該光學(xué)系統(tǒng)中,利用漫射光照射試樣的表面,通過位于與試樣法線成8。的方向上的檢測(cè)器,檢測(cè)反射光。對(duì)于測(cè)量值,采用SPEX模式,在這種模式下僅檢測(cè)漫反射分量,而不包括鏡面反射分量,測(cè)量以2。的檢測(cè)視角進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)證實(shí)通過上述方法測(cè)量的白濁度和視覺上感知的白濁度之間具有相關(guān)性。結(jié)果如表1所示。對(duì)于實(shí)施例1~26和比較例1~13中的各防眩光膜,通過根據(jù)以下式(2)進(jìn)行計(jì)算確定防眩光膜的白濁度,該防眩光膜具有通過粘結(jié)劑粘結(jié)在背面的黑色丙烯酸片(ACRYLITEL502,由MitsubishiRayonCo.,Ltd制造和銷售)。結(jié)果如表l所示。測(cè)得沒有粘結(jié)防眩光膜的黑色丙烯酸片的白濁度為0.2。y=1.1039x-0.4735(2)如上所述,通過上述方法測(cè)量的白濁度和視覺上感知的白濁度之間具有相關(guān)性,該相關(guān)性證實(shí),當(dāng)上述確定值(Y值)大于1.7%時(shí),感知到白濁度,當(dāng)所述值為1.7%或更小時(shí),白濁度降低,當(dāng)所述值為0.8%或更小時(shí),幾乎沒有感知到白濁度。隨后將對(duì)以上式(2)進(jìn)行描述。沿平面內(nèi)方向的聚集在光學(xué)顯微鏡下檢測(cè)有機(jī)微粒的聚集狀態(tài)。有機(jī)微粒沿平面內(nèi)方向聚集的試樣評(píng)定為"o",有機(jī)微粒沒有聚集或沿三維方向聚集的試樣評(píng)定為"x"。在實(shí)施例1-26和比較例1~13的防眩光膜中,代表性地,對(duì)于實(shí)施例1和比較例5的防眩光膜,表面照片如圖5和圖6所示。彎液面的形成在差分干涉模式的光學(xué)顯微鏡下檢測(cè)表面形狀,以檢驗(yàn)胞間的部分是平面狀還是斜坡狀。或者,可通過由激光顯微鏡(由LasertecCorporation制造和銷售)獲得的共焦圖像來檢測(cè)表面,以檢驗(yàn)胞間部分是平面狀還是斜坡狀。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在表l中,白濁度A和白濁度B分別代表如下測(cè)量的值。白濁度A:測(cè)量背面粘貼黑色玻璃的防眩光膜得到的白濁度。白濁度B:測(cè)量背面粘貼黑色丙烯酸片的防眩光膜得到的白濁度。在表l中,對(duì)于樹脂的干燥固化,符號(hào)"x"代表施用的涂覆組合物沒有固化,在干燥步驟后仍然保持液態(tài),符號(hào)"o"代表在干燥步驟后施用的涂覆組合物固化,以及符號(hào)"-,,代表沒有透明樹脂層。在表1中,填充比率是指在防眩光層中微粒的含量B與樹脂的含量A的比率(B/Ax100)。實(shí)施例1~26和比較例1~13中的值分別如下確定。防眩光層的平均厚度防眩光層的平均厚度使用接觸式測(cè)厚儀(由TESACorporation制造和銷售)測(cè)量。-徵粒的平均粒徑微粒的平均粒徑通過由CoulterMultisizer測(cè)量粒徑并取所得數(shù)據(jù)的平均值來確定。溶劑的表面張力溶劑的表面張力通過例如威廉米法確定,在該方法中威廉米懸片和液態(tài)試樣彼此接觸以造成應(yīng)變,測(cè)量將威廉米懸片拉入液體的力。作為測(cè)量?jī)x器,可使用由UBMCorporation制造和銷售的Rheo-Surf,該儀器是一種動(dòng)態(tài)表面張力測(cè)量?jī)x。測(cè)量是在溶劑溫度和環(huán)境溫度相同的條件下進(jìn)行的。具體地,溶劑允許處在環(huán)境溫度為25。C的環(huán)境中,溶劑溫度達(dá)到25。C,然后測(cè)量溶劑的表面張力。微粒的表面能通過壓力機(jī)將微粒壓為片狀,然后將液體置于所得片的表面上以測(cè)定臨界表面張力,將測(cè)得的值用作微粒的表面能。與以上測(cè)量溶劑的表面張力相同,該測(cè)量在25。C的環(huán)境中進(jìn)行。從表1可以得到以下的結(jié)論。對(duì)于實(shí)施例1~7和21-26中的防眩光膜(由苯乙烯形成的微粒用于防眩光層中并使用表面張力為23mN/m或更小的溶劑)以及實(shí)施例8~20中的防眩光膜(使用由丙烯酸酯(按質(zhì)量計(jì)為10%)-苯乙烯(按質(zhì)量計(jì)為90%)共聚物、丙烯酸酯(按質(zhì)量計(jì)為30%)-苯乙烯(按質(zhì)量計(jì)為70%)共聚物或丙烯酸酯(按質(zhì)量計(jì)為40%)-苯乙烯(按質(zhì)量計(jì)為60%)共聚物形成的微粒),均方根斜率RAq落入0.0030.05的范圍內(nèi),且防眩光性和白濁度都很優(yōu)異。對(duì)于比較例1和3中的防眩光膜(干燥涂覆厚度小于微粒的平均粒徑)以及比較例4和5中的防眩光膜(微粒的表面能小于溶劑的表面張力),RAq值大,因此防眩光性優(yōu)異,但白濁度大、對(duì)比度低。另一方面,對(duì)于比較例6~10中的防眩光膜(微粒的表面能大于溶劑的表面張力),RAq值小,因此白濁度小,但防眩光性差。在比較例11中(微粒的量增加且干燥涂覆厚度小于微粒的平均粒徑),防眩光膜與常規(guī)防眩光膜相同具有防眩光性和大的白濁度。對(duì)于比較例12中的防眩光膜(使用干燥固化樹脂),RAq值小,因此白濁度小,但防眩光性差。由比較例2可知,當(dāng)微粒的量按質(zhì)量比計(jì)為3%時(shí),平面部分增加,因此白濁度小,但難以獲得防眩光性。因此,由實(shí)施例21~23可知,微粒的量?jī)?yōu)選按質(zhì)量比計(jì)為4%或更多。當(dāng)使用表面能為33mN/m的苯乙烯微粒或表面能為40mN/m的丙烯酸酯微粒時(shí),微粒的表面能和溶劑的表面張力之間的差小,以及由比較例4可知,當(dāng)微粒的表面能和溶劑的表面張力的差小于8mN/m時(shí),在干燥時(shí)微粒明顯在三維方向上聚集,形成明顯的表面凹凸形狀,所得的膜具有閃爍感、高防眩光性和低對(duì)比度。當(dāng)差較大時(shí),由實(shí)施例1和6可知,孩i粒的表面能和溶劑的表面張力的差在8~13mN/m的范圍內(nèi),由干燥后排列在平面上的^t粒形成貝納胞,從而形成平緩的表面起伏,所得的膜具有低防眩光性和高對(duì)比度。當(dāng)差更大時(shí),由比較例6和10可知,微粒的表面能和溶劑的表面張力的差大于13mN/m,干燥后不太可能會(huì)在表面形成貝納胞,所得的膜具有很多平面部分,從而具有低防眩光性。因此,為了在具有上述關(guān)系的同時(shí)得到防眩光性,有必要使涂覆組合物的厚度小于微粒的粒徑,為了消除平面部分,有必要添加大量微粒。因此,所得的膜具有大的白濁度和低對(duì)比度。由以上結(jié)果可知,通過適當(dāng)選擇微粒表面能和溶劑表面張力的差以及使用干燥后不固化的樹脂,控制防眩光層表面貝納胞的形成,以得到期望的粗糙度,從而可得到保持防眩光性的同時(shí)白濁度降低的防眩光膜。通過實(shí)施例7發(fā)現(xiàn),通過形成含有干燥固化樹脂的透明樹脂層,可得到白濁度進(jìn)一步降低的防眩光膜。在比較例13中(透明樹脂層中使用不能通過干燥固化的樹脂),RAq值小且防眩光性差。由此可見,通過形成使用千燥固化樹脂的透明樹脂層,可得到一種防眩光薄膜,其在保持優(yōu)異防眩光性的同時(shí)對(duì)比度優(yōu)于不含透明樹脂層的防眩光膜。實(shí)施例27-31分別以基本與實(shí)施例1~5中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將苯乙烯孩t粒的量改變?yōu)?00克。實(shí)施例32—35分別以基本與實(shí)施例1~5中相同的方式獲得防眩光膜,不同的是將苯乙烯^t粒的量改變?yōu)?80克。防眩光性對(duì)于如上所述在實(shí)施例1~5和27~35中得到的各防眩光膜,如下評(píng)價(jià)防眩光性。以防眩光層表面反射兩個(gè)焚光燈,根據(jù)下述5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)燈的反射的可見度。5級(jí)兩個(gè)熒光燈看作一個(gè)燈,燈的形狀無法辨識(shí)。4級(jí)可看到兩個(gè)熒光燈,但燈的形狀無法辨識(shí)。3級(jí)可看到兩個(gè)分開的焚光燈和燈的模糊邊緣,燈的形狀可辨識(shí)。2級(jí)可清楚地看到兩個(gè)分開的熒光燈,并可看到燈的邊緣。l級(jí)可清楚地看到兩個(gè)分開的熒光燈,并可清楚地辨識(shí)燈的邊緣。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例3312%8(xm4實(shí)施例3412%12jim4實(shí)施例3512%15jam5如表2所示,當(dāng)顆粒填充比率大于10%時(shí),防眩光性對(duì)涂覆厚度可能具有小的依賴性,使得難以通過改變涂覆厚度來控制防眩光性。接著,參考表3和圖7說明測(cè)量粘貼黑色玻璃片的防眩光膜得到的白濁度和測(cè)量粘貼黑色丙烯酸片的防眩光膜得到的白濁度之間的相關(guān)性。表3粘貼玻璃片時(shí)的白濁度(測(cè)量)粘貼丙烯酸片時(shí)的白濁度(測(cè)量)粘貼丙烯酸片時(shí)的白濁度(計(jì)算)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例12.62.32.3實(shí)-險(xiǎn)實(shí)施例22.01.81.7實(shí)驗(yàn)實(shí)施例30,90.50.5實(shí)驗(yàn)實(shí)施例40.90.60.5實(shí)驗(yàn)實(shí)施例51.00.60.6實(shí)驗(yàn)實(shí)施例61.00.60.6實(shí)-瞼實(shí)施例71,71.51.4實(shí)驗(yàn)實(shí)施例81.20.80.9實(shí)-瞼實(shí)施例91.30,91.0實(shí)-瞼實(shí)施例101.10.70.7實(shí)-瞼實(shí)施例111.20.80.8實(shí)-險(xiǎn)實(shí)施例121.00.60.6實(shí)驗(yàn)實(shí)施例131.00.60.6實(shí)-瞼實(shí)施例140.90.40.5對(duì)于通過適當(dāng)控制實(shí)施例1中的厚度和粒徑來改變白濁度而得到的實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1~14中的防眩光膜,粘貼黑色玻璃片的防眩光膜和粘貼黑色丙烯酸片的防眩光膜的白濁度的測(cè)量結(jié)果如表3所示。此外,對(duì)于粘貼丙烯酸片的防眩光膜的白濁度,可利用由表3所示的黑色玻璃片和黑色丙烯酸片之間的相關(guān)性得到的回歸線進(jìn)行計(jì)算,來確定數(shù)值。如表3所示,通過計(jì)算可得到與測(cè)量值接近的數(shù)值。如圖7所示,通過以粘貼黑色玻璃片的防眩光膜的白濁度作為橫坐標(biāo)并且以粘貼黑色丙烯酸片的防眩光膜的白濁度作為縱坐標(biāo)繪制關(guān)系曲線,由黑色玻璃片和黑色丙烯酸片之間的相關(guān)性得到回歸線。在圖7中,當(dāng)粘貼黑色玻璃片的防眩光膜的白濁度作為X,粘貼黑色丙烯酸片的防眩光膜的白濁度作為y時(shí),得到由以下式(2)表示的回歸線y=l-1039x-0.4735(2)決定系數(shù)R"為0.9909。根據(jù)上述結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用黑色玻璃片測(cè)量的白濁度和使用黑色丙烯酸片測(cè)量的白法度之間具有密切的相關(guān)性。在上文中,詳細(xì)說明了本發(fā)明的實(shí)施方式和實(shí)施例,但本發(fā)明不限于上述實(shí)施方式和實(shí)施例,可基于本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思進(jìn)行改變或改進(jìn)。例如,上述實(shí)施方式和實(shí)施例中描述的值僅僅是示例性的,如果需要,可使用與它們不同的數(shù)值。在上述的本發(fā)明的第一種實(shí)施方式中,描述了防眩光膜用于液晶顯示器的實(shí)施方式,但防眩光膜的應(yīng)用不限于液晶顯示器。防眩光膜可用于各種顯示器,例如等離子顯示器、電致發(fā)光顯示器或陰極射線管(CRT)顯示器。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式,通過在防眩光層表面形成貝納胞,制造了同時(shí)具有優(yōu)異防眩光性和優(yōu)異對(duì)比度的防眩光膜。此外,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施優(yōu)異對(duì)比度的防眩光膜,從而以高產(chǎn)率和低成本得到具有高質(zhì)量的防眩光膜。相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2007年3月14日提交于日本專利局的特愿2007-064553號(hào)公報(bào)和2008年1月10日提交于日本專利局的特愿2008-003463號(hào)公報(bào)的優(yōu)先權(quán),在此引入它們的全部?jī)?nèi)容作為參考。權(quán)利要求1.一種制造防眩光膜的方法,所述方法包括下述步驟將涂覆組合物施用到基板上,所述涂覆組合物至少包括樹脂、溶劑和微粒;干燥施用到所述基板上的涂覆組合物,從而通過所述溶劑揮發(fā)時(shí)引起的對(duì)流,在所述涂覆層表面形成貝納胞結(jié)構(gòu);以及固化其中形成有貝納胞結(jié)構(gòu)的所述涂覆組合物中包含的樹脂,從而形成具有表面起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀的防眩光層,其中所述防眩光層具有1.7或更小的白濁度,所述白濁度通過定量確定入射在所述防眩光層表面上的漫射光的漫反射分量測(cè)得。2.權(quán)利要求1的方法,其中所述防眩光層的干燥平均涂覆厚度的范圍是從微粒的平均粒徑到微粒平均粒徑的3倍。3.權(quán)利要求l的方法,其中所述微粒為有機(jī)微粒,并且其中所述有機(jī)微粒的表面能和所述溶劑的表面張力之間的差為8~13mN/m。4.權(quán)利要求1的方法,其中所述微粒主要由苯乙烯構(gòu)成,以及所述溶劑的表面張力為23mN/m或更小。5.權(quán)利要求l的方法,其中所述微粒主要由丙烯酸酯-苯乙烯共聚物構(gòu)成。6.權(quán)利要求5的方法,其中所述丙烯酸酯-苯乙烯共聚物包括60質(zhì)量百分比~90質(zhì)量百分比的苯乙烯組分和10質(zhì)量百分比~40質(zhì)量百分比的丙烯酸酯組分。7.權(quán)利要求1的方法,其中所述防眩光層具有4~10%的微粒填充比率。8.權(quán)利要求1的方法,其中在所述涂覆組合物的干燥步驟中,所述溶劑揮發(fā)過程中引起的對(duì)流使所述微粒主要沿平面內(nèi)方向聚集。9.權(quán)利要求8的方法,其中在所述防眩光層的表面中所述聚集微粒被所述樹脂覆蓋。10.權(quán)利要求1的方法,其中所述樹脂為電離輻射固化樹脂、熱固性樹脂或它們的混合樹脂,并且包含在干燥所述涂覆組合物之后仍保持液態(tài)的單體、低聚物和聚合物中的至少一種。11.權(quán)利要求l的方法,其中在所述樹脂固化步驟中,所述樹脂通過電離輻射或加熱以在所述表面中形成貝納胞的狀態(tài)固化。12.權(quán)利要求1的方法,其中所述防眩光層的表面具有0.0030.05微米的均方根斜率RAq。13.權(quán)利要求1的方法,其中所述微粒被所述樹脂覆蓋并且沒有從所述防眩光層的表面突起。14.權(quán)利要求1的方法,所述方法還包括下述步驟在所述樹脂固化步驟之后,將涂覆組合物施用到所述防眩光層上,所述涂覆組合物至少包括樹脂和溶劑;以及干燥和固化施用到所述防眩光層上的涂覆組合物,從而在所述防眩光層上形成透明樹脂層。15.權(quán)利要求14的方法,其中施用到所述防眩光層上的涂覆組合物覆蓋所述防眩光層表面中的凸出部分,以減小顆粒附近的斜度。16.權(quán)利要求14的方法,其中施用在所述防眩光層上的涂覆組合物中包含的樹脂包括干燥后轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的干燥固化樹脂。17.權(quán)利要求14的方法,其中施用在所述防眩光層上的涂覆組合物中包含的樹脂包括電離輻射固化或熱固性單體、低聚物和聚合物中的至少一種,以及在所述透明樹脂形成步驟中,所述樹脂通過電離輻射或加熱固化。全文摘要本發(fā)明提供一種制造防眩光膜的方法,該方法包括下述步驟將涂覆組合物施用到基板上,該涂覆組合物至少包括樹脂、溶劑和微粒;干燥施用到基板上的涂覆組合物,通過溶劑揮發(fā)時(shí)引起的對(duì)流,在涂覆層表面形成貝納胞結(jié)構(gòu);以及固化其中形成有貝納胞結(jié)構(gòu)的涂覆組合物中包含的樹脂,從而形成具有表面起伏平緩的微細(xì)凹凸形狀的防眩光層。該防眩光層具有1.7或更小的白濁度,所述白濁度通過定量確定入射在防眩光層表面上的漫射光的漫反射分量而測(cè)得。文檔編號(hào)G02B1/11GK101324677SQ200810210368公開日2008年12月17日申請(qǐng)日期2008年3月14日優(yōu)先權(quán)日2007年3月14日發(fā)明者松村伸一,渡邊仁,芳賀友美,長(zhǎng)浜勉申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社
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