專利名稱：透光性導(dǎo)電薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透光性導(dǎo)電薄膜及其制造方法，尤其涉及對攔
截由CRT (陰極射線管)、PDP (等離子體顯示器)、EL(電致 發(fā)光)、面板等顯示器前面產(chǎn)生的電磁波有用的顯示器用透光性 導(dǎo)電薄膜。
背景技術(shù)：
以往， 一提到顯示器，代表性的是CRT顯示器，但最近取 而代之地，F(xiàn)PD (平板顯示器)作為薄型電視等已經(jīng)被普及。 FPD當(dāng)中，LCD (液晶顯示器)和PDP率先普及，今后，還能 想像到在這些以外，SED (表面?zhèn)鲗?dǎo)電子發(fā)射顯示器，Surface —conduction Electron — emitter Display )等受到囑目的FED (場 發(fā)射顯示器)進(jìn)一步普及。
在這樣的各種顯示器中，從像素的驅(qū)動信號等產(chǎn)生電磁波， 例如以上述當(dāng)中的PDP、 CRT進(jìn)行說明的話，為了屏蔽由這些 顯示器產(chǎn)生的電^i波，已知配置在顯示器前面的電^t波屏蔽濾 波器。在這樣的用途中使用的電磁波屏蔽濾波器，還要求電磁 波屏蔽性能以及透光性。
因此，為了兼具導(dǎo)電性和透光性，已知基材使用樹脂薄膜 或玻璃等透明基材、并在該透明基材上通過金屬箔的蝕刻或金 屬鍍敷設(shè)置網(wǎng)眼層的顯示器用電磁波屏蔽濾波器。由該金屬層 制成的網(wǎng)眼層，其層自身是不透光性的，因此按照俯視形狀變 成網(wǎng)眼狀的方式將層形成網(wǎng)眼狀的圖案并設(shè)置多個小孔(開口 部)，從而確保透光性。但是，如果網(wǎng)眼過大，則比較顯眼而影 響顯示器圖像，另外如果網(wǎng)眼的孔的總面積(開口率)小，則
還是影響顯示器圖像而變暗。另外，構(gòu)成網(wǎng)眼的線如果過細(xì)， 網(wǎng)眼的面電阻增加，進(jìn)而產(chǎn)生斷線等，損害本來的電磁波屏蔽性能。
電磁波屏蔽濾波器的導(dǎo)電性圖案多數(shù)是通過蝕刻被層壓到 透明基材上的銅箔而形成的，該面為光反射性的話，就會反射 外部光線等不需要的光，使透視圖像的明室對比度(是指在明 亮的房間的對比度。)降低，因此通常通過黑化處理將網(wǎng)眼層的 層自身的面變黑(例如，參照專利文獻(xiàn)l)。因此，工序變復(fù)雜， 在生產(chǎn)率和成本方面存在問題。
進(jìn)而，在現(xiàn)有的電磁波屏蔽濾波器中，即便網(wǎng)眼層被進(jìn)行 黑化處理，也存在如下問題，即，對顯示器的視角的變化，導(dǎo) 致對比度的降低，會出現(xiàn)顯示器所顯示的圖像的顯示(色澤、 色調(diào)、色彩等)產(chǎn)生不均這一現(xiàn)象。
另外，還存在蝕刻工序?qū)е聦?dǎo)電性圖案的交點(diǎn)部分變粗的 問題。如果有這種導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)部分變粗，就存在由其引 起的畫面的條鄉(xiāng)丈。
專利文獻(xiàn)l:日本特開平IO- 335884號/>報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題
本發(fā)明是鑒于該實(shí)情而開發(fā)的，其主要目的在于提供一種 不發(fā)生由視角變化導(dǎo)致的對比度降低，寬視角時(從正面漸漸 向斜方向改變視角觀看時)顯示器所顯示的圖像的顯示(色澤、 色調(diào)、色彩等)幾乎不發(fā)生變化的透光性導(dǎo)電薄膜。
另外，本發(fā)明的其它目的在于不經(jīng)過復(fù)雜的工序而廉價地 提供該透光性導(dǎo)電薄膜。
另外，本發(fā)明的其它目的在于提供可以防止導(dǎo)電性圖案的
交點(diǎn)部分變粗的透光性導(dǎo)電薄膜的制造方法以及通過該制造方 法所得到的新型透光性導(dǎo)電薄膜。 用于解決問題的方法
發(fā)明人鑒于上述課題進(jìn)行深入研究，結(jié)果查明，通過蝕刻 法所形成的導(dǎo)電性圖案的截面形狀具有的棱引發(fā)的向特定方向 的光的反射使得透視圖像的對比度降低，顯示器所顯示的圖像 的視角不同導(dǎo)致顯示(色澤、色調(diào)、色彩等)不同。而且，不 使用蝕刻法而利用印刷法將導(dǎo)電性圖案的寬度方向的截面形狀 制成不具有棱的形狀，從而解決前述問題，并實(shí)現(xiàn)了一個目的。
另外，發(fā)明人對導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)部分出現(xiàn)的變粗的原因 進(jìn)行深入研究。結(jié)果，工業(yè)上所使用的蝕刻方法是等向性的蝕 刻方法即"濕法蝕刻"。因此，該方法中，從表層階段性地溶解 除去，因此圖案的截面在縱方向上成為富士山那樣的形狀。另 外，在面方向上寬的部分早已被除去，相反窄的部分的除去速 度相對變慢。因此，線的交點(diǎn)即拐角部分的蝕刻速度變慢，尤
其是交點(diǎn)的角度為90度或者超過90度的角度(鈍角)的情況下， 其曲率半徑變大的傾向高，因此查明其產(chǎn)生導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn) 部分變粗的現(xiàn)象。而且，不^f吏用蝕刻法而利用印刷法-使交叉的 導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)處的曲率半徑為4 0 ji m以下，/人而解決前述變 粗的問題，實(shí)現(xiàn)了上述另一目的。
即，本發(fā)明的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于，其具備通過 印刷法形成在透明樹脂薄膜上的含有有機(jī)粘合劑樹脂(A)和 導(dǎo)電粉末(B)的網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案，前述導(dǎo)電粉末相對于 IOO質(zhì)量份全部導(dǎo)電粉末以50質(zhì)量份以上、優(yōu)選50 ~ 95質(zhì)量份的 比例包含球狀的導(dǎo)電粉末，前述導(dǎo)電性圖案的寬度方向的截面 形狀不具有棱。
本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，前述導(dǎo)電性圖案的截面形狀為
半圓形狀。
本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，導(dǎo)電性圖案以質(zhì)量％計包含
70~ 95%的導(dǎo)電粉末和5~ 30%的有機(jī)粘合劑樹脂。
本發(fā)明另一個實(shí)施方式中，前述導(dǎo)電性圖案被著色。 本發(fā)明又一個實(shí)施方式中，前述網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案是通
另外，本發(fā)明的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于，其具備通 過印刷法形成在透明樹脂薄膜上的含有有機(jī)粘合劑樹脂(A) 和導(dǎo)電粉末(B)的網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案，該導(dǎo)電性圖案的交 叉的圖案的交點(diǎn)處的曲率半徑為4 0 (i m以下。
本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，前述曲率半徑是導(dǎo)電性圖案的 交點(diǎn)的直角或鈍角部分的曲率半徑。
本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，前述導(dǎo)電性圖案以質(zhì)量％計包 含70 ~ 95%的導(dǎo)電粉末和5 ~ 30%的有機(jī)粘合劑樹脂。
本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，前述導(dǎo)電性圖案中所包含的導(dǎo) 電粉末相對于100質(zhì)量份全部導(dǎo)電粉末以50 ~ 95質(zhì)量份的比例 包含球狀的導(dǎo)電粉末。
本發(fā)明另一個實(shí)施方式中，前述導(dǎo)電性圖案被著色。
本發(fā)明又一個實(shí)施方式中，前述導(dǎo)電性圖案通過凹版印刷 法形成。
(定義)
在本說明書以及權(quán)利要求書中，本發(fā)明的"透明樹脂薄膜，， 不限于無色透明，也可以是淡色，還包括具有透明性的樹脂薄膜。
本發(fā)明中的"網(wǎng)眼狀"不限于幾何學(xué)上的圖案，可以是無定 形等非幾何學(xué)上的圖案，不局限其方式。作為幾何學(xué)上的圖案， 典型地，列舉出以互相交叉的直線列形成的格子狀的圖案，還
包括三角形、四邊形、五邊形、六邊形以上、圓形、葉型等圖案。
本發(fā)明中的"球狀的導(dǎo)電粉末"的"球狀"是指以長寬比計在
1.0 ~ 1.5的范圍內(nèi)的粉末。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種透光性導(dǎo)電薄膜，其被用于顯 示器時，不發(fā)生由視角變化導(dǎo)致的對比度降低，寬視角時(從 正面漸漸向斜方向改變視角觀看時)顯示器所顯示的圖像的顯 示(色澤、色調(diào)、色彩等)幾乎不發(fā)生變化。
另外，根據(jù)本發(fā)明可以提供一種導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)部分沒 有變粗、不產(chǎn)生畫面的條紋的透光性導(dǎo)電薄膜。


圖1:本發(fā)明的 一個實(shí)施方式的透光性導(dǎo)電薄膜的導(dǎo)電性圖 案寬度方向的截面圖。
圖2:比較例的透光性導(dǎo)電薄膜的導(dǎo)電性圖案寬度方向的截 面圖。
圖3:示出導(dǎo)電性圖案的各種交點(diǎn)的形狀以及交點(diǎn)處的曲率 半徑的說明圖。 符號說明
1、 ll-"導(dǎo)電性圖案、2、 12…'透明樹脂薄膜
具體實(shí)施例方式
以下，對本發(fā)明的透光性導(dǎo)電薄膜進(jìn)行說明。
本發(fā)明之一的透光性導(dǎo)電薄膜是在透明樹脂薄膜上形成網(wǎng) 眼狀的導(dǎo)電性圖案，并具有如下形狀，即，該導(dǎo)電性圖案的寬 度方向的截面不具有棱。具體而言，例如如圖l所示，形成截面
不具有棱、由平滑的曲線形成的大體上半圓形狀。像這樣，具 有在其寬度方向的截面形狀不具有棱的導(dǎo)電性圖案的本發(fā)明
中，棱引發(fā)的向特定方向的光的反射所導(dǎo)致的透視圖像的對比 度的降低得到抑制，結(jié)果得到下述的優(yōu)異效果，即，幾乎沒有 視角的不同導(dǎo)致的顯示器所顯示的圖像的顯示(色澤、色調(diào)、
色彩等)不同。進(jìn)而在本發(fā)明中，優(yōu)選導(dǎo)電性圖案不被實(shí)施金 屬鍍敷，另外，優(yōu)選導(dǎo)電性圖案自身也不具有金屬光澤是無光 澤的。
而且，作為圖案形成方法，雖然在蝕刻法中線的截面形狀 變成梯形狀并有棱，但是根據(jù)本發(fā)明，通過將糊劑設(shè)計成構(gòu)成
導(dǎo)電性圖案的導(dǎo)電粉末的配合量是相對于ioo質(zhì)量份全部導(dǎo)電
粉末以50質(zhì)量份以上的比例包含球狀的導(dǎo)電粉末，從而利用印 刷法能容易地得到由在寬度方向的截面形狀中不具有棱的線制 成的圖案。結(jié)果，可以提供不損害顯示器的對比度、并能同時 實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性和透光性的透光性導(dǎo)電薄膜。
本發(fā)明的另 一透光性導(dǎo)電薄膜是在透明樹脂薄膜上形成網(wǎng) 眼狀的導(dǎo)電性圖案，該導(dǎo)電性圖案在交叉的圖案的交點(diǎn)處的曲 率半徑為40(im以下。具體而言，例如如圖3所示，導(dǎo)電性圖案 的交點(diǎn)的直角或鈍角部分的曲率半徑為40iim以下。由此，可以 防止導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)部分變粗，可以得到?jīng)]有色斑和條紋的 可靠性優(yōu)異的透光性導(dǎo)電薄膜。
以下，對形成本發(fā)明透光性導(dǎo)電薄膜中的導(dǎo)電性圖案所使 用的導(dǎo)電性糊劑進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案含有(A)有機(jī)粘合劑樹脂和(B)導(dǎo) 電粉末作為必要成分。進(jìn)一步，作為任意成分，含有(C)著 色劑、(D )有機(jī)溶劑以及(E )交聯(lián)劑。
有機(jī)粘合劑樹脂(A)是為了在將導(dǎo)電性糊劑干燥、固化
后也殘留在涂膜中，并賦予密合性、耐翹曲性、硬度等各種物
性、進(jìn)而賦予印刷性所必要的重要成分。有機(jī)粘合劑樹脂(A)
的種類只要是能對糊劑賦予印刷適性就沒有限定，可列舉出聚 酯樹脂、尿烷改性聚酯樹脂、環(huán)氧改性聚酯樹脂、丙烯酸改性 聚酯等各種改性聚酯樹脂、聚醚聚氨酯樹脂、聚碳酸酯聚氨酯 樹脂、丙烯酸聚氨酯樹脂、氯乙烯.乙酸乙烯共聚物、環(huán)氧樹脂、 酚醛樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺酰亞胺、
聚酰亞胺、聚酰胺、硝酸纖維素、醋酸丁酸纖維素(CAB)、醋 酸丙酸纖維素(CAP)等改性纖維素類等。
其中，基材使用樹脂薄膜的情況下，從耐翹曲性和對基材 的密合性的方面出發(fā)，優(yōu)選聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇 縮丁醛樹脂、改性聚酯樹脂、氯乙烯.乙酸乙烯共聚物、共聚聚 酯樹脂等，更優(yōu)選具有與后述的交聯(lián)劑具有反應(yīng)部位的聚酯樹 脂、丙烯酸樹脂、或者聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
作為有機(jī)粘合劑樹脂(A),進(jìn)一步具體地說，使用數(shù)均分 子量(Mn )為3000 ~ 50000、更4尤選為5000 ~ 30000的范圍的有 機(jī)粘合劑樹脂是合適的。數(shù)均分子量不足3000的話，易發(fā)生印 刷時的轉(zhuǎn)移不良并難以形成良好的導(dǎo)電性圖案，故不優(yōu)選。另 一方面，數(shù)均分子量超過50000的話，印刷時易產(chǎn)生糊劑的拉絲 引起的須狀缺陷和線的彎曲等并損害印刷適性，故不優(yōu)選。另 外，數(shù)均分子量是利用凝膠滲析色譜法(Gel Permeation Chromatography: GPC )測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。
作為導(dǎo)電粉末(B),可以列舉出Ag、 Au、 Pt、 Pd、 Ni、 Cu、 Al、 Sn、 Pb、 Zn、 Fe、 Ir、 Os、 Rh、 W、 Mo、 Ru等，這 些當(dāng)中優(yōu)選Ag (銀粉末)。這些導(dǎo)電粉末并限于以單質(zhì)的形態(tài) 使用，也可以以合金或氧化物的形態(tài)使用。進(jìn)而，還可以4吏用 氧化錫(Sn02)、氧化銦(ln203 )、 ITO (氧化銦錫，Indium TinOxide)等。
作為其形狀，可以使用球狀、片狀、枝狀等各種形狀，尤
其是考慮印刷適性和分散性的話，優(yōu)選主體使用球狀的。但是， 僅球狀的話，有機(jī)粘合劑樹脂中導(dǎo)電粉末之間的接觸并不充分， 難以發(fā)揮更優(yōu)異的導(dǎo)電性，因此與片狀等球狀以外的導(dǎo)電粉末 混合比較合適。但是，片狀等的導(dǎo)電粉末其比表面積的大小會 使得在大量配合時易產(chǎn)生由金屬光澤引起的"閃耀感"，因此優(yōu) 選按照滿足以下所示的球狀粉末的合適的配合比與球狀粉末混 合使用。
為了同時兼具印刷適性和導(dǎo)電性，球狀的導(dǎo)電粉末的混合 比例在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)存在。該混合比例相對于全體導(dǎo)電粉末的 配合量為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為50~95質(zhì)量％、更優(yōu)選為60~ 95質(zhì)量％。球狀的比例低于50質(zhì)量％的話，糊劑的觸變性變得 過高而損壞印刷適性，進(jìn)而難以將印刷后的截面形狀制成半圓 形狀等不具有棱的形狀，故不優(yōu)選。另一方面，球狀的比例超
過95%的話，產(chǎn)生比電阻值的降低，不能表面更優(yōu)異的導(dǎo)電性， 故不優(yōu)選。
像這樣，通過將球狀和片狀等球狀以外的其它形狀的導(dǎo)電 粉末的配合比例調(diào)整到適當(dāng)?shù)姆秶梢再x予印刷適性、并形 成對于顯示器的可視性不產(chǎn)生不良影響的導(dǎo)電性圖案。
導(dǎo)電粉末(B)使用球狀的情況下，優(yōu)選使用下述的導(dǎo)電 粉末使用電子顯樣吏鏡(SEM)以10000倍觀察的任意10個導(dǎo)電 粉末的平均粒徑為O.l ~ 5[im、優(yōu)選為0.4 ~ 2.0(im的大小。該平 均粒徑不足O.l nm時，難以產(chǎn)生導(dǎo)電粉末之間的接觸且導(dǎo)電性 降低。另一方面，平均粒徑超過5pm時，難以得到印刷時線邊 緣的直線性，故不優(yōu)選。另外，通過麥克羅特雷克(Microtrac) 測定的平均粒徑中，優(yōu)選使用0.5~ 3.5pm的大小的導(dǎo)電粉末。
另外，導(dǎo)電粉末(B)使用片狀的情況下，優(yōu)選使用下述
的導(dǎo)電粉末使用電子顯微鏡(SEM)以10000倍觀察的任意10 個導(dǎo)電4分末的平均粒徑為0.1 ~ 10pm、優(yōu)選為0.4~ 5.0lam的大 小。該平均粒徑不足0.1fim時，難以產(chǎn)生導(dǎo)電4分末之間的4^觸 且導(dǎo)電性降低，另一方面，平均粒徑超過10pm時，糊劑的觸變 性變高且印刷適性惡化，因此難以得到印刷圖案的直線性，故 不優(yōu)選。另外，在通過麥克羅特雷克(Microtrac)測定的平均粒 徑中，優(yōu)選使用0.5 7.0iim的大小的導(dǎo)電粉末。
作為導(dǎo)電粉末(B)優(yōu)選銀粉末，這種情況下，銀粉末(B) 優(yōu)選4吏用比表面積為O.Ol ~ 2.0m2/g、優(yōu)選為O.l ~ 1.0m2/g的。該 比表面積不足0.01m"g的情況下，保存時易引起沈降，另一方 面，比表面積超過2.0m2/g時，吸油量變大而損害糊劑的流動性， 故不優(yōu)選。
上述有機(jī)粘合劑樹脂(A)和導(dǎo)電粉末(B)在糊劑中的合 適的配合率是按照如下比例被配合到糊劑中的將導(dǎo)電性糊劑 干燥、固化而得到的導(dǎo)電性圖案中，上述有機(jī)粘合劑樹脂(A) 與導(dǎo)電粉末(B)的配合比以該導(dǎo)電性圖案的總質(zhì)量為基準(zhǔn)， 分別為5 ~ 30質(zhì)量％以及70 ~ 95質(zhì)量％。
著色劑(C)是為了將導(dǎo)電性圖案著色并提高顯示器的可 視性而使用的。其種類和形狀并沒有特別限制，可使用公知常 用的著色劑。著色劑的顏色只要是在顯示器用途中具有對于抑 制外部光線反射來說是充分的亮度降低的合適的顏色，就可以 使用任意的著色劑，優(yōu)選列舉出藍(lán)色、黑色、3色混色形成的黑 色等。尤其是黑色合適，從獲得的容易程度等出發(fā)，色料用炭 黑合適。例如，作為炭黑，可列舉出槽法炭黑(channel black )、 爐黑(furnace black)或者燈黑燈色料用炭黑、以及導(dǎo)電性炭 黑、乙炔黑等，其中優(yōu)選平均粒徑為30nm以下的微粉體。
另外，列舉出鈦黑、四氧化三鐵(鐵黑)、四氧化三鈷等無 機(jī)顏料。另外，使用染料時，可適當(dāng)使用溶劑黑、石油炭黑等 可溶于有機(jī)溶劑中的染料。
著色劑的配合率只要是可以著色成目標(biāo)亮度就可以使用任
意的配合率，相對于100質(zhì)量份有機(jī)粘合劑樹脂，優(yōu)選為5~ 100 質(zhì)量份，更優(yōu)選為10 ~ 80質(zhì)量份。
著色劑的配合率不足5質(zhì)量份時，糊劑的亮度變高，顯示器 的可視性惡化，故不優(yōu)選。另一方面，即便超過100質(zhì)量份而大 量配合，也會產(chǎn)生粘度顯著上升和觸變性過高等問題，故不優(yōu) 選。
另外，亮度可以以JIS 28729所規(guī)定的1/&*1^色度體系的 亮度l/值進(jìn)^亍定量化?？梢栽?~ 100質(zhì)量^f分的范圍內(nèi)適當(dāng)選才奪 炭黑等著色劑的配合率，以使將糊劑印刷'干燥后用色差計所測 定的l/值優(yōu)選為5 ~ 40、更優(yōu)選為5~30。
作為有機(jī)溶劑(D )，只要是可以將有機(jī)粘合劑樹脂溶解的， 就可以使用公知常用的有機(jī)溶劑。例如，列舉出曱苯、二甲苯、 乙酸乙酯、乙酸丁酯、曱醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、l-丁醇、 二丙酮醇、乙二醇單丁醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚乙酸 酯、碎品醇、甲乙酮、卡必醇、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇、 丁基卡必醇乙酸酯等，根據(jù)需要可以包含這些中的2種以上。
有機(jī)溶劑(D)的配合率可以根據(jù)方法適當(dāng)選擇，以使導(dǎo) 電性糊劑成為適合用凹版印刷和凹版膠印印刷法印刷的合適的 粘度。導(dǎo)電性糊劑的粘度范圍優(yōu)選為50 1000dPa's、更優(yōu)選為 100 ~ 500dPa's。另外，本發(fā)明的粘度是使用錐板型粘度計在 25"C測定的值。
作為交聯(lián)劑(E)，只要是可以與有機(jī)粘合劑樹脂反應(yīng)的， 其種類就沒有限制，從粘接性、耐翹曲性、固化性、耐溶劑性
等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選一分子中中具有2個以上異氰酸酯基的異 氰酸酯化合物。另外，為了確保儲存穩(wěn)定性，這些異氰酸酯化 合物可以嵌段使用。
作為異氰酸酯化合物，有芳香族、脂肪族的二異氰酸酯、3 元以上的多異氰酸酯，可以是低分子化合物、高分子化合物中 的任意一個。例如，四亞曱基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、氫化二苯基曱 烷二異氰酸酯、亞二曱苯基二異氰酸酯、氫化亞二曱苯基二異 氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯或者這些異氰酸酯化合物的三聚 物、以及過量的這些異氰酸酯化合物與例如乙二醇、丙二醇、 三羥曱基丙烷、甘油、山梨糖醇、乙二胺、單乙醇胺、二乙醇 胺、三乙醇胺等低分子活性氫化合物或各種聚酯多元醇類、聚 醚多元醇類、聚酰胺類的高分子活性氫化合物等反應(yīng)而得到的 末端含有異氰酸酯基的化合物。
作為異氰酸酯基的嵌段化劑，可列舉出例如笨酚、苯硫酚、 曱基苯硫酚、乙基苯硫酚、曱酚、二曱酚、間苯二酚、硝基苯 酚、氯苯酚等苯酚類、丙酮月虧、曱乙酮將、環(huán)己酮將等將類、
曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類、2-氯乙醇、1,3- 二氯-2-丙醇等卣取代醇類、叔丁醇、叔戊醇等叔醇類、s-己內(nèi)酰胺、 S-戊內(nèi)酰胺、丫-丁內(nèi)酰胺、P -丙內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類，以及可 列舉出芳香族胺類、酰亞胺類、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、丙二 酸乙酯等活性亞甲基化合物、硫醇類、亞胺類、咪唑類、尿素 類、二芳基化合物類、亞硫酸氫鈉等。其中，從固化性出發(fā)特 別優(yōu)選肟類、咪唑類、胺類。
這些交聯(lián)劑中還可以組合使用根據(jù)其種類而選擇的公知的 催化劑或者促進(jìn)劑。
交聯(lián)劑的配合率可以按照有機(jī)粘合劑樹脂中的每l摩爾當(dāng)
量官能團(tuán)(羥基、羧基等)為0.1 2.0摩爾當(dāng)量適當(dāng)選擇，相
對于100質(zhì)量份有機(jī)粘合劑樹脂為1 ~ IOO質(zhì)量份、更優(yōu)選為5~ 50質(zhì)量份是合適的。
交聯(lián)劑的作用在于，與有機(jī)粘合劑樹脂中的官能團(tuán)反應(yīng)形 成三維網(wǎng)眼鏈結(jié)構(gòu)，形成耐溶劑性、密合性優(yōu)異的皮膜。通過 形成三維網(wǎng)眼鏈結(jié)構(gòu)，在后述工序的粘合劑涂布、色彩轉(zhuǎn)換層 涂布、以及防反射膜涂布等中，有效保持所形成的導(dǎo)電性圖案 的形狀和外觀，可良好地保持薄膜的品質(zhì)。
為了同時兼具印刷適性和導(dǎo)電性，前述有機(jī)粘合劑樹脂
(A)、導(dǎo)電粉末(B)、著色劑(C)、以及交聯(lián)劑(E)的配合 率優(yōu)選以質(zhì)量為基準(zhǔn)滿足7/1^ [(B) + (C)]/[(A) + (E)] ^17/1,進(jìn)而滿足10/1^ [(B) + (C)]/[(A) + (E)] ^15/1。/[(A) + (E)]不足7/l時，干燥涂膜中的導(dǎo) 電粉末的量變少，導(dǎo)電性惡化，故不優(yōu)選。另一方面，超過17/1 時，導(dǎo)電性糊劑中的有機(jī)粘合劑樹脂的比例變得過少，因此印 刷適性惡化，例如，在凹版印刷時易發(fā)生轉(zhuǎn)移不良等故障，故 不優(yōu)選。
另外，在不損害印刷適性的范圍內(nèi)，上述的導(dǎo)電性糊劑中 可以配合金屬分散劑、觸變性賦予劑、消泡劑、流平劑、稀釋 劑、增塑劑、抗氧化劑、金屬減活劑、偶聯(lián)劑和填充劑等添加劑。
本發(fā)明的透光性導(dǎo)電薄膜是通過將以上詳述的導(dǎo)電性糊劑 印刷到透明樹脂薄膜上而形成由導(dǎo)電性樹脂組合物構(gòu)成的圖案、 并將其干燥'固化而得到的。通過使用這樣的導(dǎo)電性糊劑，可以 提供一種透光性導(dǎo)電薄膜，其不實(shí)施鍍敷處理就賦予充分的導(dǎo) 電性，并具有優(yōu)異的電磁波遮蔽性能。
作為透明樹脂薄膜的原材料，例如，列舉出聚酯樹脂、丙
烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚丙烯樹脂、纖維素 三醋酸酯樹脂、環(huán)戊二烯樹脂、降冰片烯樹脂、聚氨酯樹脂這 樣的樹脂等。薄膜的表面根據(jù)需要可以設(shè)置硬涂層、易粘接層、 脫模處理層、導(dǎo)電性聚合物層等，另外還可以實(shí)施等離子處理
等。薄膜的厚度通常為20 ~ 800jim。
作為將導(dǎo)電性糊劑網(wǎng)眼狀地圖案印刷到上述透明樹脂薄膜 表面的方法，可列舉出例如、凹版印刷、凹纟反力交印印刷、移印、
凹版膠版印刷這樣的使用凹版的印刷；凸版印刷、柔版印刷、 干膠印這樣的使用凸版的印刷；平版印刷、絲網(wǎng)印刷等。其中， 為了可靠性良好地形成在寬度方向的截面形狀不具有棱的導(dǎo)電 性圖案，優(yōu)選為凹版印刷、凹版膠印印刷。另夕卜，為了可靠性 良好地形成交叉的圖案的交點(diǎn)處的曲率半徑為401im以下的導(dǎo) 電性圖案，優(yōu)選凹版印刷。另夕卜，用于凹版印刷、凹版膠印印 刷的凹版可以通過在由銅、42合金(42Alloy)、玻璃等形成的 轉(zhuǎn)鼓、平板的表面，使用照相制版、激光等方法制版，由此進(jìn) 行制作凹版。進(jìn)而，可以根據(jù)需要實(shí)施鍍鉻處理、DLC(類金 剛石碳)處理，提高凹版的耐久性。
印刷通常以其圖案變?yōu)榫W(wǎng)眼狀的方式進(jìn)行，圖案形狀可以 是例如三角形、四邊形、五邊形、其他的N邊形(N為6以上的 整數(shù))等格子狀，還可以是圓型、葉型等圖案，可以是不定形。 該圖案的線寬通常為10 80!im、優(yōu)選為10 40(im,另夕卜，該 圖案的線間隔通常為100~ 500[im、優(yōu)選為125 ~ 500[im。當(dāng)線 寬、線間隔過大時，所得到的透光性導(dǎo)電薄膜的導(dǎo)電性圖案容 易變明顯，在用作顯示器前面板時，存在畫面的可視性降低的 傾向。另外，當(dāng)線間隔過小時，所得到的透光性導(dǎo)電薄膜的導(dǎo) 電性圖案變細(xì)(每單位面積的線的根數(shù)變多)，可見光線的透射 率降低，在用作顯示器前面板時，存在畫面變暗的傾向。另夕卜，
存在線寬越小、越難以形成均勻的圖案的傾向，因此，如上述
那樣適合的是10)im以上。
在本發(fā)明中，導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)如圖3所示那樣，將90度(直 角)或者超過90度(鈍角部分)的曲率半徑制成40iim以下、特 別優(yōu)選為30pm以下。由此，可以得到?jīng)]有色斑和條紋的導(dǎo)電性 圖案。另外，如果從制造、生產(chǎn)率等觀點(diǎn)出發(fā)，曲率半徑可以 為5 |im以上。
增多、并將球狀的導(dǎo)電粉末的粒徑變小，可以使導(dǎo)電性圖案的 交點(diǎn)的直角或者鈍角部分的曲率半徑變小。另外，通過使用凹 版印刷法，與其它印刷法相比較，印刷品位和生產(chǎn)率優(yōu)異，可 以將曲率半徑制成40fim以下。該理由是因?yàn)?，在凹版印刷法中?從凹版到薄膜的轉(zhuǎn)印工序是 一 次，因此容易正確地描繪版的圖 案，容易形成尖銳的圖線。
被圖案狀印刷的糊劑如果包含溶劑，通過加熱處理或遠(yuǎn)紅 外線處理使溶劑蒸發(fā)而除去，另外，如果其中所含的粘合劑樹 脂成分是聚合'固化性的，通過進(jìn)行聚合.固化處理，形成含有 導(dǎo)電粉末的樹脂組合物的圖案。
另外，含有著色劑時的上述導(dǎo)電性糊劑，由于預(yù)先著色， 因此不需要黑化處理，僅印刷'干燥(或者固化)就能得到導(dǎo)電 性優(yōu)異的透光性導(dǎo)電薄膜。
這樣操作所形成的顯示器用透光性導(dǎo)電薄膜根據(jù)需要可以 實(shí)施防反射處理、用于彩色校正的著色處理、近紅外線吸收處 理等后處理。另外，優(yōu)選涂布用于貼附在顯示器上的粘合劑。
實(shí)施例
(銀糊劑的制備) (制造例l )
將100質(zhì)量份聚乙烯醇縮丁醛樹脂(積水化學(xué)工業(yè)制
S-LEC BL- S, Mn= 19000)、 975質(zhì)量份球狀銀粉(平均粒徑 =1.6(im)、 325質(zhì)量份片狀銀粉(平均粒徑=5pm)、 30質(zhì)量份 炭黑(三菱化學(xué)制carbon MA- 100,粒徑24nm的爐黑)以及 200質(zhì)量份有機(jī)溶劑(卡必醇乙酸酯)混合，用3輥式輥磨機(jī)混 煉，得到球狀銀粉末與片狀銀粉末的比例以質(zhì)量份計為75/25 的銀糊劑。
作為透明樹脂薄膜，使用在125pm的聚對苯二曱酸乙二酯 (PET )薄膜上形成易粘接層的薄膜(PANAC公司制、AC - L )。 (制造例2)
除了銀粉變成325質(zhì)量份球狀銀粉、975質(zhì)量份片狀銀粉以 外，在與制造例l同樣的條件下進(jìn)行，得到球狀銀粉末與片狀銀 粉末的比例以質(zhì)量份計為25/75的銀糊劑。 (制造例3 )
除了銀粉變成1170質(zhì)量份球狀銀粉、130質(zhì)量份片狀銀粉以 外，在與制造例l同樣的條件下進(jìn)行，得到球狀銀粉末與片狀銀 粉末的比例以質(zhì)量份計為90/10的銀糊劑。 (實(shí)施例1 )
使用版深=10|1111、線寬-20!im、間距- 300(im、斜角(線 與印刷方向所形成的角度)=45。的形成有格子狀圖案的鍍鉻凹 版，將制造例l制備的銀糊劑(球狀/片狀=75/25 ),利用凹版 印刷，印刷到薄膜的易粘接面上，在130。C干燥30分鐘。用光學(xué) 顯微鏡觀察這樣操作所得到的透光性導(dǎo)電薄膜的基材表面上的 導(dǎo)電性圖案(有機(jī)粘合劑樹脂7質(zhì)量％、銀粒子90.9質(zhì)量％)的 寬度方向的截面形狀，截面形狀是沒有拐角的無棱狀(參照圖 1 )。
將該透光性導(dǎo)電薄膜貼附在PDP上，目視觀察畫面的狀態(tài)，
沒有看到色斑和條紋、視角不同引起的亮度的變化等。 (比專交侈'J 1 )
透明樹脂薄膜使用厚度125jim的透明PET薄膜，在其上面 借助成為粘接層的環(huán)氧系粘接片(NIKAFLEX SAF; NIKKAN INDUSTRIES Co.,Ltd.制、厚度20fim),在180。C、 30kgf/cm2W 條件下將作為導(dǎo)電性材料的厚度18pm的電解銅箔加熱層壓而 粘接，使得該粗化面變成環(huán)氧系粘接片 一側(cè)，得到帶銅箔PET 薄膜。將所得到的帶銅箔PET薄膜的銅箔經(jīng)過光刻工序(抗蝕 劑薄膜貼附-曝光-顯影-化學(xué)蝕刻-抗蝕劑薄膜剝離)而蝕 刻，在PET薄膜上形成線寬25iim、線間隔300jim的格子狀銅圖 案，得到透光性導(dǎo)電薄膜。用光學(xué)顯微鏡觀察這樣操作所得到 的透光性導(dǎo)電薄膜的線的截面形狀，如圖2所示，是梯形狀且上 底部分有棱。
將該透光性導(dǎo)電薄膜貼附到PDP上，目視觀察畫面的狀態(tài)， 根據(jù)視角不同，觀察到亮度的變化。 (t匕凈交侈j2 )
使用制造例2制備的銀糊劑(球狀/片狀=25/75 ),在與實(shí) 施例l同樣的條件下進(jìn)行印刷，制備透光性導(dǎo)電薄膜。觀察導(dǎo)電 性圖案的截面形狀，結(jié)果是截面形狀與矩形近似的狀態(tài)。
將這樣所得到的透光性導(dǎo)電薄膜貼附到PDP上，目視觀察 畫面的狀態(tài)，畫面有閃耀感，看得見對比度降低。 (實(shí)施例2 )
使用版深-10pm、線寬=20(^111、間距- 300iim、斜角(線
與印刷方向所形成的角度)=45。的形成有線互相垂直的格子狀 圖案的鍍鉻凹版，利用凹版印刷，將制造例l制備的銀糊劑(球 狀/片狀=75/25 )印刷到薄膜的易粘接面上，在13(TC干燥30分 鐘。用光學(xué)顯微鏡觀察這樣操作所得到的透光性導(dǎo)電薄膜的線
的交叉部分，計算出交點(diǎn)的曲率半徑(R)， R=20|im,線的直
進(jìn)性優(yōu)異。
將該透光性導(dǎo)電薄應(yīng)貼附到PDP上，目視觀察畫面的狀態(tài)， 看不到色不均和條紋。 (實(shí)施例3 )
對于制造例3制備的銀糊劑(球狀/片狀=90/10 ),在與實(shí) 施例2同樣的條件下進(jìn)行印刷，交點(diǎn)的曲率半徑R為15|im,線的
直進(jìn)性優(yōu)異。
將該透光性導(dǎo)電薄膜貼附到PDP上，目視觀察畫面的狀態(tài)， 看不到色斑和條紋。
(比較例3:蝕刻法)
透明樹脂薄膜使用厚度125nm的透明PET薄膜，在其上面 借助成為粘接層的環(huán)氧系粘接片(NIKAFLEX SAF; NIKKAN INDUSTRIES Co.,Ltd.制、厚度20(im),在180。C、 30kgf/cm、 條件下將作為導(dǎo)電性材料的厚度18pm的電解銅箔加熱層壓而 粘接，使得該粗化面變成環(huán)氧系粘接片 一側(cè)，得到帶銅箔PET 薄膜。將所得到的帶銅箔PET薄膜的銅箔經(jīng)過光刻工序(抗蝕 劑薄膜貼附-曝光-顯影-化學(xué)蝕刻-抗蝕劑薄膜剝離)而蝕 刻，在PET薄膜上形成線寬20pm、線間隔300jim的格子狀銅圖 案，得到透光性導(dǎo)電薄膜。用光學(xué)顯微鏡觀察這樣操作所得到 的透光性導(dǎo)電薄膜的線的交叉部，計算出交點(diǎn)的曲率半徑(R), R = 45,。
將該透光性導(dǎo)電薄膜貼附到P D P上，目視觀察畫面的狀 態(tài)，全體看到色斑，部分看到條紋。
權(quán)利要求
1.一種透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于，其具備通過印刷法形成在透明樹脂薄膜上的含有有機(jī)粘合劑樹脂(A)和導(dǎo)電粉末(B)的網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案，前述導(dǎo)電粉末相對于100質(zhì)量份全部導(dǎo)電粉末以50質(zhì)量份以上的比例包含球狀的導(dǎo)電粉末，前述導(dǎo)電性圖案的寬度方向的截面形狀不具有棱。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案的截面形狀為半圓形狀。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案中所包含的導(dǎo)電粉末相對于100質(zhì)量份全部導(dǎo) 電粉末以50 ~ 95質(zhì)量份的比例包含球狀的導(dǎo)電粉末。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 導(dǎo)電性圖案以質(zhì)量％計包含70~95%的導(dǎo)電粉末和5~30%的 有機(jī)粘合劑樹脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案被著色。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案是通過凹版印刷或者凹版膠印印刷而 形成的。
7. —種透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于，其具備通過印刷法 形成在透明樹脂薄膜上的含有有機(jī)粘合劑樹脂(A)和導(dǎo)電粉 末(B )的網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案，該導(dǎo)電性圖案的交叉的圖案 的交點(diǎn)處的曲率半徑為40|am以下。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述曲率半徑是導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)的直角或鈍角部分的曲率半 徑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案以質(zhì)量％計包含70~95%的導(dǎo)電粉末和5~ 30%的有機(jī)粘合劑樹脂。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案中所包含的導(dǎo)電粉末相對于100質(zhì)量份全部導(dǎo) 電粉末以50 ~ 95質(zhì)量份的比例包含球狀的導(dǎo)電粉末。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案被著色。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于， 前述導(dǎo)電性圖案通過凹版印刷法形成。
全文摘要
本發(fā)明提供透光性導(dǎo)電薄膜。一種不發(fā)生由視角變化導(dǎo)致的對比度降低、寬視角時顯示器所顯示的圖像的顯示(色澤、色調(diào)、色彩等)幾乎不發(fā)生變化的透光性導(dǎo)電薄膜，以及一種可以防止導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)部分變粗的透光性導(dǎo)電薄膜。一種透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于，其具備在透明樹脂薄膜上通過印刷法形成的含有有機(jī)粘合劑樹脂(A)和導(dǎo)電粉末(B)的網(wǎng)眼狀的導(dǎo)電性圖案，前述導(dǎo)電粉末相對于100質(zhì)量份全部導(dǎo)電粉末以50質(zhì)量份以上、優(yōu)選50～95質(zhì)量份的比例包含球狀的導(dǎo)電粉末，前述導(dǎo)電性圖案的寬度方向的截面形狀不具有棱。一種透光性導(dǎo)電薄膜，其特征在于，交叉的導(dǎo)電性圖案的交點(diǎn)處的曲率半徑為40μm以下。
文檔編號G09F9/00GK101351112SQ200810126579
公開日2009年1月21日 申請日期2008年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月18日
發(fā)明者佐佐木正樹, 有馬圣夫 申請人:太陽油墨制造株式會社