專利名稱：凹版、使用凹版的發(fā)光層、空穴注入層的形成方法及有機(jī)發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用凹版膠印法形成構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和空穴注入層用的凹版、發(fā)光層和空穴層的形成方法、有機(jī)發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機(jī)EL元件(有機(jī)發(fā)光元件)具有下述優(yōu)點(diǎn)由于自發(fā)光，視覺識(shí)別性較高；與液晶顯示器不同，為全固體顯示器；幾乎不受溫度變化的影響，視野角較大等，近年來，作為全色顯示裝置、區(qū)域色顯示裝置、照明等有機(jī)發(fā)光器件，進(jìn)一步實(shí)用化。
有機(jī)發(fā)光元件具有發(fā)光層，構(gòu)成該發(fā)光層的有機(jī)發(fā)光材料有低分子型和高分子型的，例如，高分子型的發(fā)光層可使用含有有機(jī)發(fā)光材料的發(fā)光層用墨，通過各種印刷方式、或噴墨方式制造。
作為這樣的例子，有通過下述膠版印刷方式形成發(fā)光層的方法，即，使用粘度為100～60000cP的含有攪溶性的有機(jī)發(fā)光材料的墨，使其從凹版?zhèn)鬟f到硅橡膠墊上，此后，轉(zhuǎn)移到單片基板上(專利文獻(xiàn)1)。
另外，有通過下述膠版印刷方式形成發(fā)光層的方法，即，使用在水分溶解度為5重量％以下的溶劑中含有有機(jī)發(fā)光材料的墨，使其從凹版?zhèn)鬟f到橡膠墊上，此后，轉(zhuǎn)移到基板上(專利文獻(xiàn)2)。
此外，有下述方法將含有有機(jī)發(fā)光材料的墨經(jīng)由凹輥傳遞到硅橡膠墊表面，形成涂敷膜，在該涂敷膜上按壓凸版，除去按壓部位的涂敷膜，然后，將殘留在硅橡膠墊表面的涂敷膜轉(zhuǎn)印到被形成面上而形成發(fā)光層(專利文獻(xiàn)3)。
進(jìn)而，有通過下述凹版膠版印刷方式形成發(fā)光層的方法，即，使用含有有機(jī)發(fā)光材料的墨、和浸漬在用于該墨中的溶劑中時(shí)的體積變化率為40％以下的由硅彈性體形成的橡膠墊，并使墨從凹版的凹部轉(zhuǎn)移到橡膠墊上，進(jìn)而，轉(zhuǎn)印到基板上(專利文獻(xiàn)4)。
這樣的發(fā)光層的形成方法也可在空穴注入層的形成中使用。
專利文獻(xiàn)1特開2001-93668號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2001-291587號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2004-178915號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2003-308973號(hào)公報(bào)但是，在上述那樣的凹版、使用凹版的以往的發(fā)光層、空穴注入層的形成方法中，由于使用粘度比較高的墨，所以在用刮墨刀向凹版的凹部填充墨時(shí)，容易產(chǎn)生未刮到或厚度不均，很難形成均勻厚度的發(fā)光層。為了消除這樣的問題，若將墨低粘度化，則帶來墨的低濃度化，并且，墨的轉(zhuǎn)移量較低，很難形成厚度為70nm以上的發(fā)光層、和厚度50nm以上的空穴注入層。另外，存在下述問題墨容易浸透到硅橡膠墊上，因此使形成的發(fā)光層、空穴注入層的表面變粗，并且使硅橡膠墊的耐印刷力降低。
另一方面，可利用旋涂法將含有有機(jī)發(fā)光材料和空穴注入材料的墨涂敷到基板上，并干燥，從而形成厚度均勻的發(fā)光層、空穴注入層。但是，使用旋涂法形成希望圖形形狀的發(fā)光層和空穴注入層時(shí)，需要與光刻法組合，存在工序變復(fù)雜，并且墨的使用效率變低的問題。而在噴墨方式中，圖形形狀的發(fā)光層和空穴注入層的形成變得容易，但是，若對(duì)噴出的墨的流動(dòng)性和表面張力等的控制不充分，則很難形成厚度均勻的發(fā)光層、空穴注入層。
進(jìn)而，作為以往的全色、或區(qū)域色顯示裝置的有機(jī)發(fā)光器件，由于這樣的發(fā)光層、空穴注入層的厚度不均、厚度不足，而使亮度、效率不足，顯示品質(zhì)的提高上存在界限，可靠性也較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于這樣的實(shí)際情況作成的，目的在于提供以希望的圖形形成膜厚均勻的發(fā)光層和空穴注入層用的凹版、和使用了凹版的發(fā)光層和空穴注入層的形成方法、和能高品質(zhì)顯示并且可靠性高的有機(jī)發(fā)光器件。
本發(fā)明的凹版用于有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和/或空穴注入層的形成，其特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍。
本發(fā)明的凹版用于有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和/或空穴注入層的形成，其特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法是有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有發(fā)光層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有有機(jī)發(fā)光材料和溶劑的發(fā)光層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使發(fā)光層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述發(fā)光層用墨，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為5～200cP的范圍，用于前述發(fā)光層用墨的溶劑的表面張力40dyne/cm以下并且，沸點(diǎn)為150～250℃的范圍。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述樹脂膜的厚度為5～200μm的范圍。
本發(fā)明的的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒、和一體設(shè)置在橡膠墊滾筒的周面上的前述樹脂膜。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒、和樹脂膜，所述樹脂膜在至少包含從凹版?zhèn)鬟f發(fā)光層用墨的位置、和將發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的位置的范圍內(nèi)，卷繞到旋轉(zhuǎn)的橡膠墊滾筒上。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊滾筒在表面具有緩沖層。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述發(fā)光層用墨中的前述有機(jī)發(fā)光材料的含有量為1.5～4.0重量％的范圍。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述凹版由多個(gè)單元構(gòu)成1個(gè)區(qū)域色用的圖樣，1個(gè)圖樣的寬度設(shè)為200μm以上，本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，使用多組凹版和橡膠墊，連續(xù)形成發(fā)光色不同的多個(gè)發(fā)光層。
本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，其特征在于，將凹版沿軸方向劃分成多個(gè)，向各劃分區(qū)域供給發(fā)光層用墨，而同時(shí)形成發(fā)光色不同的多個(gè)發(fā)光層。
本發(fā)明的空穴注入層形成方法是有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有空穴注入層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有空穴注入材料和溶劑的空穴注入層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使空穴注入層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述空穴注入層用墨，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度為23℃)為1～100cP的范圍，并且，2Hz時(shí)的動(dòng)表面張力(墨溫度為23℃)為40dyne/cm以下，用于前述空穴注入層用墨的溶劑是水和醇類溶劑的混合溶劑，前述醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，混合溶劑中的前述醇類溶劑的含有量為5～70重量％的范圍。
本發(fā)明的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述樹脂膜的厚度為5～200μm的范圍。
本發(fā)明的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒、和一體設(shè)置在橡膠墊滾筒的周面上的前述樹脂膜。
本發(fā)明的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒和樹脂膜，所述樹脂膜在至少包含從凹版?zhèn)鬟f空穴注入層用墨的位置、和將空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的位置的范圍內(nèi)，卷繞到旋轉(zhuǎn)的橡膠墊滾筒上。
本發(fā)明的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊滾筒在表面具有緩沖層。
本發(fā)明的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述空穴注入層用墨中的前述空穴注入材料的含有量為0.3～10.0重量％的范圍。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有透明基材；透明電極層，在該透明基材上以希望的圖形形成；絕緣層，形成在前述透明基材上，具有用于使前述電極層的希望的部位露出的多個(gè)開口部；發(fā)光元件層，以覆蓋前述開口部?jī)?nèi)的前述透明電極層的方式形成，至少具有發(fā)光層和空穴注入層；電極層，以與位于希望的前述開口部?jī)?nèi)的前述發(fā)光元件層連接的方式形成，前述發(fā)光元件層的發(fā)光層是通過發(fā)光層形成方法形成的，所述發(fā)光層形成方法，是有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有發(fā)光層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有有機(jī)發(fā)光材料和溶劑的發(fā)光層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使發(fā)光層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述發(fā)光層用墨，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為5～200cP的范圍，用于前述發(fā)光層用墨的溶劑的表面張力40dyne/cm以下并且，沸點(diǎn)為150～250℃的范圍，前述發(fā)光元件層的空穴注入層是通過空穴注入層形成方法形成的，所述空穴注入層形成方法，是有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有空穴注入層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有空穴注入材料和溶劑的空穴注入層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使空穴注入層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述空穴注入層用墨，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為1～100cP的范圍，并且，2Hz時(shí)的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為40dyne/cm以下，用于前述空穴注入層用墨的溶劑是水和醇類溶劑的混合溶劑，前述醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，混合溶劑中的前述醇類溶劑的含有量為5～70重量％的范圍。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有基材；透明電極層，在該基材上以希望的圖形形成；絕緣層，形成在前述基材上，具有用于使前述電極層的希望的部位露出的多個(gè)開口部；發(fā)光元件層，以覆蓋前述開口部?jī)?nèi)的前述電極層的方式形成，至少具有發(fā)光層和空穴注入層；透明電極層，以與位于希望的前述開口部?jī)?nèi)的前述發(fā)光元件層連接的方式形成，前述發(fā)光元件層的發(fā)光層是通過發(fā)光層形成方法形成的，所述發(fā)光層形成方法，是有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有發(fā)光層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有有機(jī)發(fā)光材料和溶劑的發(fā)光層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使發(fā)光層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述發(fā)光層用墨，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為5～200cP的范圍，用于前述發(fā)光層用墨的溶劑的表面張力40dyne/cm以下并且，沸點(diǎn)為150～250℃的范圍，前述發(fā)光元件層的空穴注入層是通過空穴注入層形成方法形成的，所述空穴注入層形成方法，是有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交的方向的最大寬度a的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有空穴注入層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有空穴注入材料和溶劑的空穴注入層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使空穴注入層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述空穴注入層用墨，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為1～100cP的范圍，并且，2Hz時(shí)的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為40dyne/cm以下，用于前述空穴注入層用墨的溶劑是水和醇類溶劑的混合溶劑，前述醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，混合溶劑中的前述醇類溶劑的含有量為5～70重量％的范圍。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，構(gòu)成前述發(fā)光元件層的前述發(fā)光層的厚度為70nm以上，前述空穴注入層的厚度為50nm以上。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，前述發(fā)光元件層是按空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層這一順序，至少將它們層疊而形成的。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，是無源矩陣型。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，是有源矩陣性型。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有前述絕緣部的開口部的最大開口寬度為10mm以上的有機(jī)發(fā)光標(biāo)貼。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，還具有設(shè)置在透明基材或基材上的濾色器層。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，還具有設(shè)置在前述濾色器層上的色變換熒光體層。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，前述發(fā)光元件層是將包含白色的希望顏色的發(fā)光、或希望的多種顏色的發(fā)光組合成規(guī)定圖形而成。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，前述發(fā)光元件層為藍(lán)色發(fā)光，前述色變換熒光體層包括將藍(lán)色光變換成綠色熒光并發(fā)光的綠色發(fā)光變換層、和將藍(lán)色光變換成紅色熒光并發(fā)光的紅色變換層。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有空穴注入層和發(fā)光層，所述的空穴注入層和發(fā)光層，是在形成前述空穴注入層用的涂膜后的1分鐘以內(nèi)，形成前述發(fā)光層用涂膜，將這2層在100～200℃的范圍內(nèi)同時(shí)干燥而形成。
利用本發(fā)明的凹版，可以均勻且希望的厚度形成發(fā)光層和空穴注入層。
另外，本發(fā)明的發(fā)光層形成方法，可將發(fā)光層形成為厚度均勻并且為70nm以上的膜，此外，可以希望的圖形形成各發(fā)光色的發(fā)光層。另外，本發(fā)明的空穴注入層形成方法，可將空穴注入層以希望的圖形形成為厚度均勻并且為50nm以上的膜。而且，也可向樹脂膜基材那樣的具有撓性的基材上形成發(fā)光層或空穴注入層，并且，也可使橡膠墊的耐印刷力變得極高，有機(jī)發(fā)光器件的制造成本降低。
另外，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，由于發(fā)光元件層的發(fā)光層和空穴注入層是用本發(fā)明的方法制造的，所以發(fā)光層和空穴注入層的膜厚均勻，發(fā)光元件層發(fā)光時(shí)的亮度、效率提高，可高品質(zhì)的進(jìn)行顯示，并且可靠性提高。


圖1是說明本發(fā)明的凹版的一實(shí)施方式用的圖。
圖2是說明本發(fā)明的凹版中的單元的印刷方向的寬度b和與其正交的寬度a的比b/a用的圖。
圖3是說明本發(fā)明的凹版的其他實(shí)施方式用的圖。
圖4是說明本發(fā)明的凹版的其他實(shí)施方式用的圖。
圖5是說明本發(fā)明的凹版的其他實(shí)施方式用的圖。
圖6是說明本發(fā)明的發(fā)光層、空穴注入層的形成方法用的圖。
圖7是說明本發(fā)明的發(fā)光層、空穴注入層的形成方法用的圖。
圖8是說明本發(fā)明的發(fā)光層、空穴注入層的形成方法用的圖。
圖9是說明凹版的單元用的圖。
圖10是說明本發(fā)明的發(fā)光層的形成方法用的圖。
圖11是說明本發(fā)明的發(fā)光層的形成方法用的圖。
圖12是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的一實(shí)施方式的局部截面立體圖。
圖13是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的俯視圖。
圖14是表示發(fā)光層和絕緣層的開口部的關(guān)系的圖。
圖15是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的立體圖。
圖16是圖15所示的有機(jī)發(fā)光器件的A-A線剖視圖。
圖17是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的局部剖視圖。
圖18是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的局部剖視圖。
具體實(shí)施例方式
下面，參照附圖，說明本發(fā)明。
本發(fā)明的凹版是用于有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和/或空穴注入層的形成的凹版。
圖1是說明本發(fā)明的凹版的一實(shí)施方式用的圖。本發(fā)明的凹版1具有多個(gè)條紋狀的單元2、和位于各單元2之間的非單元部3。各單元2(賦予斜線的部位)的寬度(也稱為單元長(zhǎng)度、單元部長(zhǎng)度)和非單元部3的寬度(非單元部長(zhǎng)度S)的比為0.8～100，優(yōu)選地為1～60的范圍，單元2的寬度(單元部長(zhǎng)度L)為10～500μm，優(yōu)選地為30～300μm的范圍，非單元部3的寬度(非單元部長(zhǎng)度S)為2～500μm，優(yōu)選地為5～200μm的范圍，單元2的深度(版深)為20～200μm，優(yōu)選地為30～100μm的范圍。
另外，本發(fā)明的凹版1如圖2(A)～圖2(C)所示，各單元2(賦予斜線的部位)的印刷方向(圖的箭頭P所示的方向)的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，優(yōu)選地為0.8以上，上限并沒有特別地限制。另外，本發(fā)明中，所謂印刷方向等同于凹版的旋轉(zhuǎn)方向。
若上述單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S低于0.8，則厚膜形成變得困難，若超過100，則凹版的單元形成變得困難，而且膜厚的偏差變大，不優(yōu)選。另外，若單元2的寬度(單元部長(zhǎng)度L)低于10μm，則厚膜形成困難，若超過500μm，則膜厚的偏差變大，不優(yōu)選。另外，非單元部3的寬度(非單元部長(zhǎng)度S)低于2μm，則凹版的單元形成困難，若超過500μm，則膜厚的偏差變大，而且厚膜形成變得困難，不優(yōu)選。
另外，若單元2的深度(版深)低于20μm，則厚膜形成變得困難，即使設(shè)成超過200μm那樣的版深，形成的涂膜的厚度也不會(huì)增加。進(jìn)而，若比b/a低于0.6，則厚膜形成變得困難，在后述發(fā)光層的形成中，厚度為70nm以上的發(fā)光層的形成變得困難，而且，在空穴注入層的形成中，厚度為50nm以上的空穴注入層的形成變得困難，不優(yōu)選。
圖3是說明本發(fā)明的凹版的其他實(shí)施方式用的圖。圖3所示的凹版11具有格子狀形成且相互交叉的細(xì)帶上的非單元部13、和由非單元部13劃分的多個(gè)單元12。即，劃分有多個(gè)單元12的形狀(在圖示例中，各單元12為正方形)，在各單元12之間存在有非單元部13。另外，圖4是說明本發(fā)明的凹版的其他實(shí)施方式用的圖。圖4所示的凹版11為劃分有多個(gè)單元12的形狀，各單元12為菱形，在各單元12之間存在有非單元部13。圖5是說明本發(fā)明的凹版的其他實(shí)施方式用的圖、圖5所示的凹版11為劃分有多個(gè)單元12的形狀，各單元12為橢圓形，在各單元12之間存在有非單元部13。
上述圖3～圖5所示的凹版11中，各單元12(賦予斜線的部位)的印刷方向(圖的箭頭P所示的方向)的最大寬度b和在與印刷方向正交的方向上的最大寬度a的比為0.6以上，優(yōu)選地為0.8以上，上限并沒有特別地限制。另外，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，優(yōu)選地為60～90％，非單元部13的寬度(非單元部長(zhǎng)度S1、S2)為2～500μm，優(yōu)選地為10～200μm的范圍，單元12的深度(版深)為20～200μm，優(yōu)選地為30～100μm的范圍。
若上述比b/a低于0.6，則厚膜形成變得困難，后述發(fā)光層的形成中，厚度為70nm以上的發(fā)光層的形成變得困難，而且，在空穴注入層的形成中，厚度為50nm以上的空穴注入層的形成變得困難，不優(yōu)選。另外，若總單元在成膜部位中占的面積低于55％，則厚膜形成變得困難，若超過95％，則膜厚的偏差變大，不優(yōu)選。另外，非單元部13的寬度(非單元部長(zhǎng)度S1、S2)低于2μm，則凹版的單元形成困難，若超過500μm，則膜厚的偏差變大，而且厚膜形成變得困難，不優(yōu)選。另外，若單元12的深度(版深)低于20μm，則厚膜形成變得困難，即使設(shè)成超過200μm那樣的版深，形成的涂膜的厚度也不會(huì)增加。
另外，上述凹版的單元形狀僅是示例，并不限于此。
圖6是說明本發(fā)明的發(fā)光層、空穴注入層的形成方法的圖。圖6中，構(gòu)成印刷組件21的墨盤27內(nèi)的發(fā)光層用墨30、或空穴注入層用墨30′被供給至旋轉(zhuǎn)的凹版1(11)的表面，用刮墨刀28將不需要的墨30、30′刮離，只向單元2(12)內(nèi)供給墨30、30′。該單元2(12)內(nèi)的墨30、30′傳遞給橡膠墊22，此后，被轉(zhuǎn)移到壓印滾筒26上運(yùn)送的基材41的發(fā)光層或空穴注入層的被形成面41A上。將該基材41送至干燥區(qū)29，墨30、30′被干燥而形成發(fā)光層31、或空穴注入層31′。
在這樣的本發(fā)明中，使用上述本發(fā)明的凹版作為凹版1(11)。另外，在此省略凹版的說明。
另外，在本發(fā)明中，橡膠墊22具有橡膠墊滾筒24和樹脂膜23，所述樹脂膜23一體設(shè)置在橡膠墊滾筒24的周圍，表面張力為35dyne/cm以上，優(yōu)選地為35～65dyne/cm的范圍。
本發(fā)明中使用的發(fā)光層用墨30，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為5～200cP，優(yōu)選地為20～150cP的范圍，使用的溶劑的表面張力40dyne/cm以下，優(yōu)選地為20～37dyne/cm的范圍，并且，沸點(diǎn)為150～250℃，優(yōu)選地為170～230℃的范圍。
另外，本發(fā)明中使用的空穴注入層用墨30′，剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為1～100cP，優(yōu)選地為3～30cP的范圍，并且，2Hz時(shí)的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為40dyne/cm以下，優(yōu)選地為35dyne/cm以下，下限并沒有特別的限制。另外用于空穴注入層用墨30′的溶劑為水和醇類溶劑的混合溶劑，醇類溶劑的沸點(diǎn)為60～250℃，混合溶劑中的醇類溶劑含有量為5～70重量％，優(yōu)選地為10～50重量％的范圍。
(樹脂膜)若構(gòu)成橡膠墊22的表面層的樹脂膜23的表面張力低于35dyne/cm，則從凹版1(11)的墨傳遞性降低，厚度均勻的發(fā)光層31、空穴注入層31′的形成變得困難。另外，樹脂膜23的表面張力(固體的表面張力[γs])的測(cè)定，使用判斷2種以上的表面張力的液體(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))，用自動(dòng)接觸角計(jì)(協(xié)和界面科學(xué)(株)制DropMaster 700型)測(cè)定接觸角，基于γs(固體的表面張力)＝γL(液體的表面張力)cosθ+γSL(固體的液體表面張力)的式子求出。
作為使用的樹脂膜23，例如可列舉出下述樹脂膜聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、易粘接型的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、實(shí)施了電暈處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚苯硫醚膜、實(shí)施了電暈處理的聚苯硫醚膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、易粘接型聚萘二甲酸乙二醇酯、聚降冰片烯膜、三聚氰胺烘聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜等。樹脂膜23的厚度例如可為5～200μm，優(yōu)選地為10～100μm的范圍。若樹脂膜23的厚度低于5μm，則膜加工性、向橡膠墊滾筒24的安裝性降低，不優(yōu)選。另外，若樹脂膜23的厚度超過200μm，則硬度過高，柔軟性降低，不優(yōu)選。
另外，在圖示例中，橡膠墊滾筒24具有緩沖層24a，作為表面層的樹脂膜23的下層。該緩沖層24a的硬度例如可在20～80°的范圍，厚度例如可在0.1～30mm的范圍。另外，上述硬度為JIS(K6253)利用小型攜帶式硬度計(jì)的硬度試驗(yàn)的類型A的硬度。
另外，圖6所示的例子中，樹脂膜23一體安裝到橡膠墊滾筒24上，而如圖7所示，樹脂膜23也可以卷繞于橡膠墊輥24上的方式伴隨著橡膠墊滾筒24的旋轉(zhuǎn)而運(yùn)送。在這種情況下，至少在包含從凹版1(11)傳遞墨30、30′的位置(箭頭a所示的位置)、和將墨30、30′轉(zhuǎn)移到被形成面41A上的位置(箭頭b所示的位置)的范圍內(nèi)，需要使樹脂膜23卷繞于橡膠墊滾筒24上?？蓪⑦@樣的樹脂膜23從未圖示的供給輥運(yùn)送供給到橡膠墊滾筒24上并卷起到卷輥上。另外，也可將樹脂膜23作成環(huán)狀膜的形狀，在未圖示的輥和橡膠墊滾筒24之間的無限軌道上運(yùn)送。
另外，在本發(fā)明中，也可將凹版作成板狀，圖8是表示這樣的實(shí)施方式的圖。在圖8所示的例子中，首先向板狀的凹版1′(11′)的表面供給墨30、30′，用未圖示的刮墨刀將不需要的墨30、30′刮離，只向單元2′(12′)內(nèi)供給墨30、30′。接著，該單元2′(12′)內(nèi)的墨30、30′傳遞給橡膠墊22，此后，轉(zhuǎn)移到板狀的基材41a的被形成面41A上，干燥而形成發(fā)光層、或空穴注入層。另外，也可將墨30、30′轉(zhuǎn)移到在壓印滾筒26上運(yùn)送的基材41的被形成面41A上干燥而形成發(fā)光層、或空穴注入層。
(發(fā)光層用墨)若本發(fā)明中使用的發(fā)光層用墨30的剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)低于5cP，則或產(chǎn)生墨落下問題，或希望厚度的發(fā)光層的形成變得困難。另一方面，若超過200cP。則凹版1(11)的單位孔的凹凸變大，厚度均勻的發(fā)光層的形成變得困難。另外，上述粘度測(cè)定是利用Physica公司制的粘彈性測(cè)定裝置MCR301型在測(cè)定溫度23℃下以恒流測(cè)定模式下進(jìn)行的。另外，發(fā)光層用墨30的剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)V1、和剪切速度1000/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)V2的比(V1/V2)優(yōu)選地為0.9～1.5左右，大致表示牛頓流動(dòng)。
另外，若用于發(fā)光層用墨30的溶劑的表面張力超過40dyne/cm，則從凹版1(11)的發(fā)光層用墨30的傳遞性降低，不優(yōu)選。進(jìn)而若發(fā)光層用墨30的溶劑的沸點(diǎn)低于150℃，則從構(gòu)成橡膠墊的樹脂膜23轉(zhuǎn)移到基材41的發(fā)光層被形成面41A上的發(fā)光層用墨30迅速干燥，容易在發(fā)光層31上產(chǎn)生線條。另外，若超過250℃，則干燥困難，或干燥區(qū)29的干燥向基材41等產(chǎn)生影響，或產(chǎn)生溶劑的殘留，不優(yōu)選。另外，溶劑的表面張力的測(cè)定是利用協(xié)和界面科學(xué)(株)制的表面張力計(jì)CBVP-Z型在液溫20℃下進(jìn)行的。
作為用于發(fā)光層用墨30的有機(jī)發(fā)光材料，例如可列舉出下述那樣色素類、金屬絡(luò)合物、高分子類的材料。
(1)色素類發(fā)光材料雙環(huán)戊二烯衍生物、四苯基丁二烯衍生物、三苯胺衍生物、氧氮雜茂衍生物、吡唑喹啉衍生物、二苯乙烯苯衍生物、二苯乙烯芳烯衍生物、硅環(huán)戊二烯衍生物、噻吩環(huán)化合物、吡啶環(huán)化合物、萘并鳶尾烯衍生物、二萘嵌苯衍生物、低聚噻吩衍生物、芳基咪唑衍生物、氧氮雜茂二聚物、吡唑啉二聚物等。
(2)金屬絡(luò)合物類發(fā)光材料列舉出八羥基喹啉鋁絡(luò)合物、苯并羥基喹啉鈹絡(luò)合物、苯并氧噻唑鋅絡(luò)合物、苯并噻唑鋅絡(luò)合物、偶氮甲堿鋅絡(luò)合物、卟啉鋅絡(luò)合物、銪絡(luò)合物等金屬絡(luò)合物，所述金屬絡(luò)合物在中心金屬中具有Al、Zn、Be等或Tb、Eu、Dy等烯土類金屬，在配位體中具有氧氮雜茂、硫氮雜茂、苯基吡啶、苯并咪、喹啉結(jié)構(gòu)等。
(3)高分子類發(fā)光材料聚對(duì)苯基亞乙烯基衍生物、聚噻吩烷衍生物、聚對(duì)苯基衍生物、聚硅烷衍生物、聚乙炔衍生物、聚乙烯咔唑衍生物、聚芴衍生物等。
發(fā)光層用墨30中的上述那樣的有機(jī)發(fā)光材料的含有量可設(shè)定在例如1.5～4.0重量％的范圍。
另外，作為用于發(fā)光層用墨30的溶劑，可單獨(dú)使用表面張力滿足上述范圍(40dyne/cm以下)并且沸點(diǎn)滿足上述范圍(150～250℃)的物質(zhì)，例如枯烯、n-丙苯、苯甲醚、1，3，5三甲基苯、1，2，4三甲基苯、苧烯、p-異丙基苯、o-二氯苯、丁基苯、二乙基苯、2，3二羥基苯、苯甲酸甲酯、1，2，3，4四甲基苯、戊基苯、萘滿、苯甲酸乙酯、苯基氰、環(huán)乙苯、苯甲酸丁酯等。另外，在使用混合溶劑的情況下，使用以與混合比對(duì)應(yīng)的比例計(jì)算的表面張力合沸點(diǎn)滿足上述范圍的物質(zhì)。例如，例如在表面張力為Adyne/cm、沸點(diǎn)為B℃的溶劑1、和表面張力為Cdyne/cm、沸點(diǎn)為D℃的溶劑2以3∶7的重量比混合后的混合溶劑的情況下，需要使以與混合比對(duì)應(yīng)的比例計(jì)算的表面張力[(A×3/10)+(C×7/10)]滿足上述范圍(40dyne/cm以下)，并且使使以與混合比對(duì)應(yīng)的比例計(jì)算的沸點(diǎn)[(B×3/10)+(D×7/10)]滿足上述范圍(150～250℃)。因此，構(gòu)成混合溶劑的各溶劑也可是表面張力和沸點(diǎn)不在上述范圍的物質(zhì)。
(空穴注入層用墨)若本發(fā)明中使用的空穴注入層用墨30′的剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)低于1cP，則或產(chǎn)生墨落下問題，或希望厚度的空穴注入層的形成變得困難。另一方面，若超過100cP。則凹版1(11)的單位孔的凹凸變大，厚度均勻的空穴注入層的形成變得困難。另外，上述粘度測(cè)定與上述發(fā)光層用墨的粘度測(cè)定一樣。另外，若用于空穴注入層用墨30′的2Hz時(shí)動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)超過40dyne/cm，則凹版1(11)的單位孔的凹凸變大，厚度均勻的空穴注入層的形成變得困難。上述動(dòng)表面張力的測(cè)定是通過下述方法(最大泡壓法)而進(jìn)行的，即使液體中產(chǎn)生氣泡，根據(jù)液體對(duì)其氣泡施加的壓力來測(cè)定表面張力。使用SITAt60/2(SITA Messtechnik GmbH公司制)，讀取在測(cè)定溫度23℃下以2Hz周期產(chǎn)生氣泡時(shí)的動(dòng)表面張力值。
另外，優(yōu)選空穴注入層用墨30′的剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)V1、和剪切速度1000/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)V2的比(V1/V2)為0.9～1.3左右，進(jìn)而空穴注入層用墨30′的2Hz時(shí)的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)除以10Hz時(shí)的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)后的值為0.8～1.1左右，大致表示牛頓流動(dòng)。
在用于空穴注入層用墨30′的水和醇類溶劑的混合溶劑中，使用的醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，例如60～250℃。若沸點(diǎn)超過250℃，則干燥困難，或干燥區(qū)29的干燥向基材41等產(chǎn)生影響，或產(chǎn)生溶劑的殘留，不優(yōu)選。另外。若混合溶劑中的醇類溶劑的含有量低于5重量％，則由于單位孔產(chǎn)生凹凸或凹陷，很難得到均勻的膜厚，若超過70重量％，則墨中容易產(chǎn)生凝集物，不優(yōu)選。
作為用于空穴注入層用墨30′的空穴注入材料，例如，可列舉出苯胺類、星爆式型胺類、酞菁類、氧化釩、氧化鉬、氧化釕、氧化鋁等氧化物、無定形碳、聚苯胺、聚乙撐二氧噻吩衍生物、三唑衍生物、惡噙唑衍生物、咪唑衍生物、聚芳基鏈狀烷烴衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑啉酮衍生物、苯二胺衍生物、丙烯胺衍生物、酰胺取代查耳酮衍生物、惡唑衍生物、苯乙烯蒽衍生物、芴酮衍生物、腙衍生物、二苯乙烯衍生物、硅氮烷衍生物、聚硅烷類、聚氨類共聚物、噻吩胺齊聚物等誘電性高分子齊聚物等。
進(jìn)而，作為空穴注入材料，也可列舉出卟啉化合物、芳香族第三級(jí)胺化合物、苯乙烯胺化合物。作為上述卟啉化合物，可列舉出卟啉、1，10，15，20-四苯基-21H、23H-卟啉銅(II)、鋁酞菁氯化物、銅辛醇甲基酞菁等。其中作為芳香族第三級(jí)胺化合物、苯乙烯胺化合物，可列舉出N，N，N′，N′，-四苯基-4，4′＝-二氨基苯、N，N-二苯-N，N′-二(三甲基苯)-[1，1′聯(lián)苯]-4，4′-二胺、4-(二-p-三氨基)-4′-[4(二-p-三氨基)苯乙烯]二苯乙烯、3-甲氧基-4′-N，N-二苯氨基苯乙烯、4，4′-二[N-(1-萘基)-N-苯氨基]聯(lián)苯、4，4′，4″-三[N-(3-甲基苯)-N-苯氨基]三苯氨等。
空穴注入層用墨30′中的上述那樣的空穴注入材料的含有量例如可設(shè)定在0.3～10.0重量％的范圍。
另外，作為用于空穴注入層用墨30′的混合溶劑的醇類溶劑，可例示出下述沸點(diǎn)滿足上述范圍(250℃以下、例如60～250℃)的溶劑甲醇、乙醇、異丙基醇、tert-丁醇、n-丙醇、sec-丁醇、丙基乙二醇甲基乙醚、乙基乙二醇甲基乙醚、丙基乙二醇乙基乙醚、乙基乙二醇乙基乙醚、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙基乙二醇丁基乙醚、乙基乙二醇醋酸、丙基乙二醇、二丙基乙二醇甲基乙醚、二乙基乙二醇甲基乙醚、己基乙二醇、二丙基乙二醇乙基乙醚、乙基乙二醇、二乙基乙二醇乙基乙醚、1，3-丁二醇、1-丁氧乙氧-2-丙醇、二乙基乙二醇丁基乙醚、二丙基乙二醇、1，5-戊二醇、三丙基乙二醇甲基乙醚、二乙基乙二醇、三乙基乙二醇甲基乙醚、二乙基乙二醇醋酸等，可單獨(dú)使用它們。另外，在使用2種以上的醇類溶劑的情況下，使用以與混合比對(duì)應(yīng)的比例計(jì)算的沸點(diǎn)滿足上述范圍的溶劑。例如，在沸點(diǎn)為A℃溶劑1、和沸點(diǎn)為B℃的溶劑2乙3∶7的重量比混合的混合溶劑的情況下，需要使以與混合比對(duì)應(yīng)的比例計(jì)算的沸點(diǎn)[(A×3/10)+(B×7/10)]滿足上述范圍(250℃以下，例如60～250℃)。因此，構(gòu)成混合溶劑的各醇類溶劑也可是沸點(diǎn)不在上述范圍的物質(zhì)。
另外，在本發(fā)明的發(fā)光層的形成方法中，也可由形成于凹版1(11)上的多個(gè)單元2(12)構(gòu)成1個(gè)區(qū)域色用的圖樣。圖9表示上述凹版11的一例，由多個(gè)(圖示例中為15個(gè))單元12構(gòu)成圖樣(虛線所示的形狀)。在這種情況下，可將1個(gè)圖樣的寬度W設(shè)為200μm以上，優(yōu)選地設(shè)為300μm以上。其中，圖樣寬度W為與凹版11的旋轉(zhuǎn)方向(圖9中箭頭a所示的方向)正交方向的最小寬度。若圖樣寬度W低于200μm，則圖樣的邊緣附近的厚度變動(dòng)為10％以上，不優(yōu)選。即使使用上述凹版1，也可同樣以區(qū)域色用的圖樣形成發(fā)光層。
另外，在本發(fā)明的發(fā)光層的形成方法中，也可使用多組凹版和橡膠墊連續(xù)形成發(fā)光色不同的多個(gè)發(fā)光層。圖10表示這樣的例子，具備包括紅發(fā)光層形成用的凹版1R(11R)、橡膠墊22、壓印滾筒26的組件21R；包括綠發(fā)光層形成用的凹版1G(11G)、橡膠墊22、壓印滾筒26的組件21G；包括藍(lán)發(fā)光層形成用的凹版1B(11B)、橡膠墊22、壓印滾筒26的組件21B，各組件21R、21G、21B與上述印刷組件21一樣，在各組件21R、21G、21B的墨盤27中，供給有對(duì)應(yīng)的紅色發(fā)光層用墨30R、綠色發(fā)光層用墨30G、藍(lán)色發(fā)光層用墨30B?？砂凑战M件21R、21G、21B的順序連續(xù)使紅色發(fā)光層用墨30R、綠色發(fā)光層用墨30G、藍(lán)色發(fā)光層用墨30B轉(zhuǎn)移到基材41的發(fā)光層被形成面41A一側(cè)，此后，通過干燥，形成紅色發(fā)光層31R、綠色發(fā)光層31G、藍(lán)色發(fā)光層31B。另外，各發(fā)光層的形成圖形等可任意設(shè)定，形成順序也不限于上述的順序。
另外，在本發(fā)明的發(fā)光層的形成方法中，也可將凹版1(11)沿軸向劃分成多個(gè)，并向各區(qū)域中供給任意的發(fā)光層用墨，同時(shí)形成發(fā)光色不同的多個(gè)發(fā)光層。圖11是以上述的凹版11為例說明這樣的例子的附圖，將凹版11沿軸向(箭頭b方向)劃分成3個(gè)(11G、11R、11B)，在各區(qū)域中形成有用于形成區(qū)域色用的圖樣的多個(gè)單元12?？蓪⒓t色發(fā)光層用墨、綠色發(fā)光層用墨、藍(lán)色發(fā)光層用墨供給到區(qū)域11G、11R、11B中(例如，分配器方式)，如上所述，使紅色發(fā)光層用墨、綠色發(fā)光層用墨、藍(lán)色發(fā)光層用墨同時(shí)轉(zhuǎn)移到基材41的發(fā)光層被形成面41A一側(cè)，此后，通過干燥，形成作為區(qū)域色圖樣的紅色發(fā)光層31R、綠色發(fā)光層31G、藍(lán)色發(fā)光層31B。另外，圖樣的圖形、尺寸、位置關(guān)系等可任意設(shè)定。而且，即使使用上述凹版1，也可形成作為區(qū)域色圖樣的紅色發(fā)光層31R、綠色發(fā)光層31G、藍(lán)色發(fā)光層31B。
另外，上述實(shí)施方式的橡膠墊22相對(duì)于凹版1(11)和壓印滾筒26的旋轉(zhuǎn)方向順時(shí)針旋轉(zhuǎn)，但是也可根據(jù)形成的發(fā)光層、空穴注入層的圖形，逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)。另外，基材41可為單張，也可不使用墨盤27。而用分配器等向凹版1(11)供給發(fā)光層用墨30、空穴注入層用墨30′。
圖12是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的一實(shí)施方式的局部立體圖。圖12中，有機(jī)發(fā)光器件51具有透明基材52、在透明基材52上沿箭頭a方向延伸設(shè)置的帶狀圖形的多個(gè)透明電極層53、具有條紋狀的開口部55的絕緣層54、位于各透明電極層53上的以覆蓋條紋狀的開口部55內(nèi)的透明電極層53的方式設(shè)置的發(fā)光元件層56、在該發(fā)光元件層56上以與透明電極層53交叉的方式沿箭頭b方向延伸設(shè)置的帶狀圖形的多個(gè)電極層60。
上述絕緣層54的開口部是沿箭頭a方向延伸的條紋狀的開口部，位于各透明電極層53上。
另外，發(fā)光元件層56包括以覆蓋各開口部55內(nèi)的透明電極層53的方式配置的空穴注入層57、發(fā)光層58、電子注入層59。發(fā)光層58以帶狀圖形的紅色發(fā)光層58R、綠色發(fā)光層58G、藍(lán)色發(fā)光層58B的順序沿箭頭b方向反復(fù)排列著。另外，空穴注入層57、發(fā)光層58、和電子注入層59也可以蓋在開口部55的周緣的絕緣層54上的方式形成。
這樣的有機(jī)發(fā)光器件51是帶狀圖形的透明電極層53和電極層60的交叉部位成為發(fā)光區(qū)域的無源矩陣型的器件，發(fā)光元件層56的空穴注入層57和發(fā)光層58由本發(fā)明的空穴注入層、發(fā)光層的形成方法形成。因此，空穴注入層57的厚度為50nm以上，發(fā)光層58的厚度為70nm以上，發(fā)光元件層56的發(fā)光時(shí)的亮度、效率較高，高品質(zhì)的顯示成為可能。另外，在以蓋在開口部55的周緣的絕緣層54上的方式形成發(fā)光元件層56的情況下，存在于夾持發(fā)光元件層56的位置上的透明電極層53和電極電極層60不會(huì)產(chǎn)生短路，可靠性進(jìn)一步變高。
下面，對(duì)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件51的各構(gòu)成部件進(jìn)行說明。
構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件51的透明基材52通常設(shè)在觀察者一側(cè)的表面上，具有觀察者能容易識(shí)別來自發(fā)光層58的光的程度的透明性。另外，如后所述，在將取出來自發(fā)光層58的光的方向設(shè)為相反方向的情況下，也可代替透明基板52而使用不透明的基板。
作為透明基板52(也包括替換它的不透明的基板)，使用由玻璃材料、樹脂材料、或它們的復(fù)合材料形成的，例如，在玻璃板上設(shè)置有保護(hù)塑料膜或保護(hù)塑料層的部件。
作為上述樹脂材料、保護(hù)塑料材料，列舉出例如氟類樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、聚氟乙烯、聚苯乙烯、ABS樹脂、聚酰胺、聚縮醛、聚酯、聚碳酸酯、變性聚苯乙醚、聚砜、多芳化合物、聚醚亞胺、聚酰胺亞胺、聚酰亞胺、聚苯磺胺、液晶性聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚乙基萘、聚氧化甲烯、聚醚砜、聚醚酮醚、聚丙烯酸酯、丙烯腈苯乙烯樹脂、苯酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰氨、不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚亞胺酯、硅氧樹脂、非晶質(zhì)聚烯烴等。即使是其他樹脂材料，只要是可用作有機(jī)發(fā)光器件的高分子材料，便可使用。
透明基板52的厚度通常為50μm～1.1mm左右。
在這樣的透明基板52中，根據(jù)其用途選取，但是更優(yōu)選水蒸氣和氧等氣體阻擋性良好材料。另外，也可在透明基板52上，形成水蒸氣和氧等氣體阻擋層。作為這樣的氣體阻擋層，例如可通過濺射法或真空蒸鍍法等物理蒸鍍法形成氧化硅、氧化鋁、氧化鈦等無機(jī)氧化物。
另外，構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件51的透明電極層53在圖示例中為陽極，為了向發(fā)光層58注入正電荷(空穴)，而與空穴注入層57鄰接配置。另外，透明電極層53也可為陰極，在這種情況下，構(gòu)成發(fā)光元件層56的空穴注入層57和電子注入層59更換配置。
透明電極層53只要能用于通常的有機(jī)發(fā)光器件即可，并沒有特別的限制，可以使用金屬、合金、它們的混合物等，例如可列舉出氧化銦錫(ITO)、氧化銦、氧化銦鋅(IZO)、氧化鋅、氧化錫、或金等薄膜電極材料。其中，為了容易注入空穴，優(yōu)選工作系數(shù)大(4eV以上)透明、或半透明材料的ITO、IZO、氧化銦、金。
透明電極層53優(yōu)選片電阻為幾百Ω/□以下，根據(jù)材質(zhì)選擇，而透明電極層53的厚度例如可設(shè)在0.005～1μm左右。
該透明電極層53在從周邊的端子部到中央的像素區(qū)域以規(guī)定的圖形形狀配置。這樣的圖形形狀的透明電極層53通過下述方法形成利用濺射法或真空蒸鍍法等使用金屬掩模，以圖形形狀、或整面成膜后，作為掩模對(duì)感光性抗蝕劑進(jìn)行蝕刻。
構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件51的絕緣層54具有位于各透明電極層53上的條紋狀的開口部55。該絕緣層54例如可以覆蓋透明電極層53的方式整面涂敷感光性樹脂材料，并進(jìn)行圖形曝光、顯影而形成，或者使用熱硬化性樹脂材料而形成，形成有該絕緣層54的部分成為非發(fā)光部。絕緣層54的厚度可根據(jù)構(gòu)成絕緣層54的樹脂固有的絕緣電阻適當(dāng)設(shè)定，例如可設(shè)為0.05～5.0μm左右。另外，通過在上述樹脂材料中混合碳黑、或氮化鈦、氧化鈦、硝酸鈦等鈦類黑色顏料的1種、或2種以上的遮光性微粒子，形成黑矩陣來作為絕緣層54。
另外，這樣的絕緣層54的形狀并不限于上述的形狀。
構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件51的發(fā)光元件層56在圖示例中為下述結(jié)構(gòu)從透明電極層53一側(cè)層疊有空穴注入層57、發(fā)光層58、及電子注入層59，也可設(shè)成由空穴注入層57和發(fā)光層58構(gòu)成的結(jié)構(gòu)、由發(fā)光層58和電子注入層59形成的結(jié)構(gòu)、在空穴注入層57和發(fā)光層58之間夾設(shè)有空穴運(yùn)送層的結(jié)構(gòu)、和在發(fā)光層58和電子注入層59之間夾設(shè)電子運(yùn)送層的結(jié)構(gòu)等。
另外，以調(diào)整發(fā)光波長(zhǎng)提高發(fā)光效率等為目的，也可在上述各層中摻雜適當(dāng)材料。
發(fā)光元件層56的發(fā)光層58在圖示例中，由紅色發(fā)光層58R、綠色發(fā)光層58G、藍(lán)色發(fā)光層58B構(gòu)成，但是根據(jù)有機(jī)發(fā)光器件的使用目的等，可單獨(dú)、或用紅色發(fā)光、綠色發(fā)光、藍(lán)色發(fā)光以外的其他多個(gè)發(fā)光色的期望的組合等任意一種來形成期望發(fā)光色(例如黃色、水色、橙色)的發(fā)光層。
用于發(fā)光元件層56的空穴注入層56的空穴注入材料、及用于發(fā)光層58的有機(jī)發(fā)光材料可使用在上述本發(fā)明的空穴注入層、發(fā)光層的形成方法中列舉的空穴注入材料、有機(jī)發(fā)光材料。
用于發(fā)光元件層56的各層的摻雜殘留、空穴運(yùn)送材料、電子注入材料等可以是下述例示那樣的無機(jī)材料、有機(jī)材料、發(fā)光元件層56的各層的厚度并沒有特別的限制，例如可設(shè)在10～1000nm左右。
(摻雜材料)二萘嵌苯衍生物、香豆素衍生物、紅熒烯衍生物、喹吖啶酮衍生物、スクアリウム衍生物、卟啉衍生物、苯乙烯類色素、四氮烯衍生物、吡唑啉衍生物、十環(huán)烯(Decacyclene)、吩惡嗪酮(Phenoxazone)等。
(空穴運(yùn)送材料)氧氮雜茂類、惡唑類、三唑類、硫氮雜茂、三苯甲烷類、苯乙烯類、吡唑啉類、腙類、芳香族胺類、咔唑類、聚乙烯咔唑類、二苯乙烯類、烯胺類、連氮類、三苯胺、丁二烯類、多環(huán)芳香族化合物類、二苯乙烯二聚物等。
另外，作為π共軛類高分子，列舉出聚乙炔、聚二乙炔、聚(P-苯)、聚(P-苯磺胺)、聚(P-苯磺胺)、聚(P-苯氧化物)、聚(1，6-庚二烯)、聚(P-苯亞乙烯基)、聚(2，5-噻吩)、聚(2，5-吡咯)、聚(m-苯乙烯)、聚(4，4′-二苯)等。
另外，作為電荷移動(dòng)高分子絡(luò)合物，列舉出聚苯乙烯·AgC104、聚乙基萘·TCNE、聚乙基萘·P-CA、聚乙基萘·DDQ、聚乙基三甲苯·TCNE、聚萘甲苯·TCNE、聚乙基蒽·Br2、聚乙基蒽·I2、聚乙基蒽·TNB、聚二甲基氨苯乙烯CA、聚乙基咪唑·CQ、聚-p-苯·I2、聚-1-乙基吡啶·I2、聚-4-乙基吡啶·I2、聚-P-1-苯·I2、聚乙基吡·TCNQ等，進(jìn)而，作為電荷移動(dòng)的分子絡(luò)合物，列舉出TCNQ-TTF等，二作為高分子金屬絡(luò)合物，列舉出聚酮酞花青等。
作為空穴運(yùn)送材料，優(yōu)選離子化趨勢(shì)小的材料，特別優(yōu)選丁二烯類、連氮類、腙類、三苯胺。
(電子注入材料)列舉出鈣、鋇、鋁鋰、氟化鋰、鍶、氧化鎂、氟化鎂、氟化鍶、氟化鈣、氟化鋇、氧化鋁、氧化鍶、氧化鈣、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯磺酸鈉、硝化芴衍生物、蒽醌二甲烷衍生物、二苯醌衍生物、硫吡喃二氧衍生物、二萘嵌苯等多元素環(huán)四羧酸無水物、羧二亞胺、亞芴甲烷衍生物、蒽醌二甲烷及蒽酮衍生物、氧化二偶氮衍生物、將上述氧化二偶氮環(huán)的氧原子置換成硫原子后的硫氮雜茂衍生物、具有作為電子吸引基而被公知的醌菌腙環(huán)的醌菌腙衍生物、三(8-羥基喹啉)鋁等8-羥基喹啉衍生物的金屬配位體、酞花青、金屬酞花青、二苯乙烯吡嗪衍生物等。
構(gòu)成發(fā)光元件層56的各層的形成中，關(guān)于空穴注入層57、發(fā)光層58是通過上述本發(fā)明的形成方法形成的。此外，空穴注入層57和發(fā)光層58的形成也可通過下述方法形成在形成空穴注入層用的涂膜后的1分鐘以內(nèi)，形成發(fā)光層用涂膜，將這兩層在100～200℃的范圍內(nèi)同時(shí)干燥而形成。
另外，電子注入層59可利用真空蒸鍍法等經(jīng)由具有相當(dāng)于圖像顯示區(qū)域的開口部的掩模(防止向由周邊部的透明電極層53形成的電極端子的成膜用的掩模)成膜而形成。此外，也可利用網(wǎng)板印刷法形成電子注入層59。
構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件51的電極層60，在圖示例中為陰極，為了向發(fā)光層58注入負(fù)電荷(電子)而與電子注入層59鄰接地配置。此外，電極層60也可為陽極，在這種情況下，構(gòu)成發(fā)光元件層56的空穴注入層57和電子注入層59更換配置。
作為這樣的電極層60的材料，只要是可用于通常的有機(jī)發(fā)光器件的材料即可，并沒有特別的限制，與上述透明電極層53一樣，可列舉出氧化銦錫(ITO)、氧化銦、氧化銦鋅(IZO)、氧化鋅、氧化錫、或金等薄膜電極材料，進(jìn)而可列舉出鎂合金(例如MgAg等)、鋁或其合金(AlLi、AlCa、AlMg等)、銀等。其中，為了容易注入電子，優(yōu)選工作系數(shù)較小(4eV以下)的鎂合金、鋁、銅等。這樣的電極層60優(yōu)選片電阻為幾百Ω/□以下，因此，電極層60的厚度例如可設(shè)在0.005～0.5μm左右。
上述電極層60可使用上述電極材料，利用借助掩模的濺射法或真空蒸鍍法等方法成膜為圖形形狀而形成。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可為下述有機(jī)發(fā)光器件例如，在上述有機(jī)發(fā)光器件51中，通過將電極層60作成透明的電極層，而使取出光的方向變成相反方向。在這種情況下，基材52也可以不透明，而且，透明電極層53也可以為不透明的電極層。
另外，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件也可以為有源矩陣型。圖13及圖14是用于說明有源矩陣型的本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的一例的圖。圖13是表示電極配線圖形的圖，形成在透明基材(未圖示)上的電極配線圖形73包括信號(hào)線73A、掃描線73B、TFT(薄膜晶體管)73C、透明電極(圖像電極)層73D。此外，以覆蓋這些電極配線圖形73的方式形成有絕緣層74(圖13中賦予斜線的部位)，該絕緣層74具有位于各透明電極層73D上的開口部75。此外，在絕緣層74上，以覆蓋各開口部75內(nèi)的透明電極層73D的方式形成發(fā)光元件層(未圖示)，在該發(fā)光元件層上配置電極(共用電極)層(未圖示)。
上述發(fā)光元件層可以包括以覆蓋絕緣層74和各開口部75內(nèi)的透明電極層73D的方式配置的空穴注入層、以覆蓋開口部75內(nèi)的透明電極層73D(空穴注入層)的方式配置在各開口部75上的多個(gè)發(fā)光層、和以覆蓋它們的方式配置的電子注入層。圖14是表示絕緣層74的開口部75和發(fā)光層的關(guān)系的圖。在圖14中，發(fā)光層由比開口部75更大的希望圖形形狀的紅色發(fā)光層78R、綠色發(fā)光層78G、藍(lán)色發(fā)光層78B。
這樣的有源矩陣型的本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件中，空穴注入層和發(fā)光層(紅色發(fā)光層78R、綠色發(fā)光層78G、藍(lán)色發(fā)光層78B)也是由本發(fā)明的形成方法形成的。因此，空穴注入層的厚度為50nm以上，而且，發(fā)光層(紅色發(fā)光層78R、綠色發(fā)光層78G、藍(lán)色發(fā)光層78B)的厚度為70nm以上，發(fā)光元件層發(fā)光時(shí)的亮度、效率高，可高品質(zhì)地進(jìn)行顯示。另外，在以蓋在開口部75的周邊的絕緣層74的方式形成了發(fā)光元件層的情況下，存在于夾持發(fā)光元件層的位置上的透明電極層73D和電極層(未圖示)不會(huì)產(chǎn)生短路，可靠性進(jìn)一步提高。
另外，上述發(fā)光元件層與上述實(shí)施方式一樣，可作成由空穴注入層和發(fā)光層形成的結(jié)構(gòu)、由發(fā)光層和電子注入層形成的結(jié)構(gòu)、和在空穴注入層和發(fā)光層之間夾設(shè)空穴輸送層的結(jié)構(gòu)、在發(fā)光層和電子注入層之間夾設(shè)電子輸送層的結(jié)構(gòu)等。
圖15是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的局部立體圖，圖16是圖15所示的有機(jī)發(fā)光器件的A-A線的剖視圖。圖15及圖16中，有機(jī)發(fā)光器件81包括透明基材82、在該透明基材82上形成為長(zhǎng)方形狀的透明電極層83、具有菱形開口部85a和長(zhǎng)方形狀開口部85b的絕緣層84、以覆蓋各開口部85a、85b內(nèi)的透明電極層83的方式配置的發(fā)光元件層86、和以覆蓋該發(fā)光元件層86的方式形成的電極層90。
上述發(fā)光元件層86包括層疊配置的空穴注入層87、發(fā)光層88、電子注入層89。此外，發(fā)光元件層86也可以蓋在各開口部85a、85b的周緣的絕緣層84上的方式形成。
這樣的有機(jī)發(fā)光器件81為存在各開口部85a、85b的部位成為顯示區(qū)域的區(qū)域色顯示，例如，可將開口部85a、85b的最大開口寬度設(shè)定在10mm以上，而作為有機(jī)發(fā)光標(biāo)貼使用。構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件81的空穴注入層87和發(fā)光層88是通過本發(fā)明的形成方法形成的。因此，空穴注入層87的厚度為50nm以上，而且，發(fā)光層88的厚度為70nm以上，發(fā)光元件層86發(fā)光時(shí)的亮度、效率高，可高品質(zhì)地進(jìn)行顯示。另外，在以蓋在開口部85a、85b的周邊的絕緣層84的方式形成了發(fā)光元件層86的情況下，存在于夾持發(fā)光元件層86的位置上的透明電極層83和電極層90不會(huì)產(chǎn)生短路，可靠性進(jìn)一步提高。
另外，位于各開口部85a、85b中的各發(fā)光層的發(fā)光色可以不同，進(jìn)而，配置在各開口部85a、85b上的電極層90可電氣獨(dú)立地按各發(fā)光層發(fā)光。
另外，上述發(fā)光元件層86與上述實(shí)施方式一樣，可作成由空穴注入層和發(fā)光層形成的結(jié)構(gòu)、由發(fā)光層和電子注入層形成的結(jié)構(gòu)、和在空穴注入層和發(fā)光層之間夾設(shè)空穴輸送層的結(jié)構(gòu)、在發(fā)光層和電子注入層之間夾設(shè)電子輸送層的結(jié)構(gòu)等。
圖17是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的局部立體圖。圖17所示的有機(jī)發(fā)光器件91包括透明基材92、設(shè)置在該透明基材92上的由帶狀圖形的紅色著色層93R、綠色著色層93G、藍(lán)色著色層93B形成的濾色器層93、以覆蓋這樣的濾色器層93的方式配置的透明平滑化層95、在該透明平滑化測(cè)不過95上以與上述實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件51同樣的方式形成的帶狀圖形的多個(gè)透明電極層53、在各透明電極層53上以位于條紋狀的開口部55中的方式配置的絕緣層54、以覆蓋各開口部55內(nèi)的透明電極層53的方式配置的發(fā)光元件層56、在該發(fā)光元件層56上以與透明電極層53正交的方式延伸的帶狀圖形的多個(gè)電極層60。
上述帶狀圖形的多個(gè)透明電極層53位于帶狀圖形的紅色著色層93R、綠色著色層93G、藍(lán)色著色層93B上。此外，發(fā)光元件層56包括以覆蓋各開口部55內(nèi)的透明電極層53的方式配置的空穴注入層57、和以覆蓋開口部55內(nèi)的透明電極層53(空穴注入層57)的方式配置的各開口部55內(nèi)的多個(gè)發(fā)光層58、以覆蓋它們的方式配置的電子注入層59。在圖示例中，發(fā)光層58為帶狀圖形的白色發(fā)光層。此外，也可以蓋在開口部55的周緣的絕緣部54上的方式形成發(fā)光元件層56。
這樣的有機(jī)發(fā)光器件91具有濾色器層93和透明平滑化層95，發(fā)光層除了為白色發(fā)光層這一點(diǎn)以外，其余與上述有機(jī)發(fā)光器件51一樣。因此，對(duì)同樣的部件賦予同一部件變化，在此省略說明。另外，上述發(fā)光元件層86與上述實(shí)施方式一樣，可作成由空穴注入層和發(fā)光層形成的結(jié)構(gòu)、由發(fā)光層和電子注入層形成的結(jié)構(gòu)、和在空穴注入層和發(fā)光層之間夾設(shè)空穴輸送層的結(jié)構(gòu)、在發(fā)光層和電子注入層之間夾設(shè)電子輸送層的結(jié)構(gòu)等。
上述濾色器層93對(duì)來自發(fā)光元件層56的光進(jìn)行色修正，提高色純度。構(gòu)成濾色器層93的紅色著色層93R、綠色著色層93G、藍(lán)色著色層93B可根據(jù)發(fā)光元件層56的發(fā)光特性選擇適當(dāng)材料，例如，可用含有顏料、顏料分散劑、粘合性樹脂、反應(yīng)性化合物及溶劑的顏料分散組成物形成。這樣的濾色器層93的厚度可根據(jù)各著色層的材料、有機(jī)EL元件層的發(fā)光特性等適當(dāng)設(shè)定，例如，可在1～3μm左右的范圍內(nèi)設(shè)定。
另外，在由于濾色器層93以下的結(jié)構(gòu)而存在階梯(表面凹凸)的情況下，透明平滑化層93消除該階梯，實(shí)現(xiàn)平坦化，起到平坦化作用從而防止發(fā)光元件層56的厚度不均的產(chǎn)生。這樣的透明平坦化層95可由透明(可見光透過率為50％以上)樹脂形成。具體地說，可使用具有丙烯酸酯類、異丁烯酸酯類的反應(yīng)性乙烯基的光硬化型樹脂、熱硬化型樹脂。另外，作為透明樹脂，可使用聚甲基異丁酸酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、馬來酸樹脂、聚酰胺樹脂等。
這樣的透明平滑化層93的厚度，考慮到使用的材料，可設(shè)定在能體現(xiàn)平坦化作用的范圍內(nèi)，例如，可在1～5μm左右的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。
另外，圖18是表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的其他實(shí)施方式的局部剖視圖。圖18所示的有機(jī)發(fā)光器件101設(shè)置有透明基材102；濾色器層103，設(shè)置在該透明基材102上，由帶狀圖形的著色層103R、綠色著色層103G、藍(lán)色著色層103B形成；和色變換熒光體層104，以覆蓋這樣的濾色器層103的紅色著色層103R、綠色著色層103G、藍(lán)色著色層103B的方式設(shè)置，由帶狀圖形的紅色變換熒光體層104R(將藍(lán)色光變換成紅色熒光的層)、綠色變換熒光體層104G(將藍(lán)色光變換成綠色光的層)、藍(lán)色變換虛設(shè)層104B(使藍(lán)色光保持原來狀態(tài)透過的層)形成，進(jìn)而，包括透明平滑化層105，以覆蓋上述層的方式配置；帶狀圖形的多個(gè)透明電極層，在該透明平滑化層105上，以與上述實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件51同樣的方式形成；絕緣層54，以位于條紋狀的開口部55所處位置的方式配置在各透明電極層31上；發(fā)光元件層56，以覆蓋各開口部55內(nèi)的透明電極層53的方式配置；帶狀圖形的多個(gè)電極層60，以與透明電極層53正交的方式在該發(fā)光元件層56上延伸設(shè)置。
上述帶狀圖形的多個(gè)透明電極層53位于帶狀圖形的紅色變換熒光體層104R、綠色變換熒光體層104G、藍(lán)色變換虛設(shè)層104B上。發(fā)光元件層56由以覆蓋各開口部55內(nèi)的透明電極層53的方式配置的空穴注入層57、發(fā)光層58、電子注入層59形成。在圖示例中，發(fā)光層58為帶狀圖形的藍(lán)色發(fā)光層。另外，發(fā)光元件層56也可蓋在開口部55的周緣的絕緣層54上。
這樣的有機(jī)發(fā)光器件101具有濾色器層103、色變換熒光體層104、透明平滑化層105，除了發(fā)光層58為藍(lán)色發(fā)光層以外，與上述有機(jī)發(fā)光器件51一樣。因此，對(duì)于同樣的部件，賦予同一附圖標(biāo)記，在此省略說明。此外，濾色器層103、透明平滑化層105與上述濾色器層93、透明平滑化層95一樣，在此省略說明。另外，上述發(fā)光元件層56與上述實(shí)施方式一樣，可作成由空穴注入層和發(fā)光層形成的結(jié)構(gòu)、由發(fā)光層和電子注入層形成的結(jié)構(gòu)、和在空穴注入層和發(fā)光層之間夾設(shè)空穴輸送層的結(jié)構(gòu)、在發(fā)光層和電子注入層之間夾設(shè)電子輸送層的結(jié)構(gòu)等。
上述紅色變換熒光體層104R以及綠色變換發(fā)光體層104G為由熒光色素單體形成的層、或在樹脂中含有熒光色素的層。作為用于將藍(lán)色發(fā)光變換成紅色熒光的紅色變換熒光體層104R的熒光色素，列舉出4-二氰甲撐-2-甲基-6-(p-二甲氨基乙烯基)-4H-吡喃等花青類色素、1-乙基-2-[4-p-二甲氨基苯]-1，3-丁二烯基]-吡啶高氯酸鹽等吡啶色素、若丹明B、若丹明G等若丹明類色素、惡嗪類色素等。另外，作為用于將藍(lán)色發(fā)光變換成綠色熒光的綠色變換熒光體層104G的熒光色素，列舉出2，3，5，6-1H，4H-四氫化-8-三氟甲基喹啉并(9，9a，1-gh)香豆素、3-(2′-苯并噻唑)-7-二乙氨基香豆素、3-(2′-苯甲基咪唑啉)7-N，N-二乙氨基香豆素等香豆素色素、基本黃51等香豆素色素類染料、溶劑黃11、溶劑黃116等萘亞酰胺色素等。進(jìn)而，只要具有熒光性即可，可以使用直接染料、酸性染料、堿性染料、分散染料等各種染料。上述那樣的熒光色素可單獨(dú)使用、或以2種以上的組合使用。在紅色變換熒光體層104R及綠色變換熒光體層104G為樹脂中含有熒光色素的層的情況下，熒光色素的含有量可考慮使用的熒光色素、色變換熒光體層的厚度等適當(dāng)設(shè)定，例如，相對(duì)于使用的樹脂100重量部可設(shè)為0.1～1重量部左右。
另外，藍(lán)色變換虛設(shè)層104B使由發(fā)光元件層56發(fā)出的藍(lán)色光保持原來的狀態(tài)透過而送到濾色器層103，紅色變換熒光體層104R、綠色變換熒光體層104G可設(shè)成大致相同厚度的透明樹脂層。
在紅色變換熒光體層104R及綠色變換熒光體層104G為樹脂中含有熒光色素的情況下，作為樹脂，可使用聚甲基異丁烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、馬來酸樹脂、聚酰胺樹脂等透明(可見光透過率為50％以上)樹脂。另外，在通過光刻法進(jìn)行色變換熒光體層104的圖形形成時(shí)，可使用例如丙烯酸類、異丁烯酸類、聚肉桂酸乙烯類、環(huán)橡膠類等具有反應(yīng)性乙基的光硬化型抗蝕劑樹脂。進(jìn)而，這些樹脂可用于上述藍(lán)色變換虛設(shè)層104B。
構(gòu)成色素變換熒光體層104的紅色變換熒光體層104R和綠色變換熒光體層104G在由熒光色素單體形成的情況下，例如可利用真空蒸鍍法、濺射法經(jīng)由希望圖形掩模形成為帶狀。另外，在形成為在樹脂中含有熒光色素的層的情況下，可利用旋涂、輥涂、鑄涂等方法涂敷使熒光色素和樹脂分散、或可溶化的涂敷液而成膜，并通過用光蝕刻法對(duì)其蝕刻圖形的方法、用網(wǎng)板印刷法等圖形印刷上述涂敷液等，形成紅色變換熒光體層104R或綠色變換熒光體層104G。另外，藍(lán)色變換虛設(shè)層104B可利用旋涂、輥涂、鑄涂等方法涂敷希望的感光性樹脂涂料而成膜，并通過用光蝕刻法對(duì)其蝕刻圖形的方法、用網(wǎng)板印刷法等圖形印刷希望的樹脂涂敷液的方法等形成。
這樣的色變換熒光體層104的厚度，需要設(shè)成紅色變換熒光體層104R及綠色變換熒光體層104G能體現(xiàn)下述功能的厚度，即充分吸收由發(fā)光元件層56發(fā)出的藍(lán)色光并產(chǎn)生熒光，可考慮使用的熒光色素、熒光色素濃度等適當(dāng)設(shè)定，例如，可設(shè)在10～20μm左右，也可為紅色變換熒光體層104R和綠色變換熒光體層104G的厚度不同的情況。
作為藍(lán)色發(fā)光的有機(jī)發(fā)光材料，例如可列舉出苯并噻唑類、苯并咪唑類、苯并氮氧唑類等熒光增白劑、金屬螯化氧化合物(metal-chelated oxynnide compouds)、苯乙烯苯類化合物、二苯乙烯吡嗪衍生物、芳香族二次甲基類化合物等。
具體地說，可列舉出2-2′-(p-苯二乙烯)二苯并噻唑等苯并噻唑類；2-[2-[4-(2-苯并咪唑)苯基]乙烯基]苯并咪唑、2-[2-(4-羥苯基)乙烯基]苯并咪唑等苯并咪唑類；2，5-二(5，7-二-t-戊基-2-苯并氮氧唑)-1，3，4-硫氮二雜茂、4，4′-二(5，7-二-t-戊基-2-苯并氮氧唑)苯己烯、2-[2-(4-氯苯基)乙烯基]萘[1，2-d]氧唑等苯并氮氧唑等熒光增白劑。
另外，作為上述金屬螯化氧化合物(metal-chelated oxynnidecompouds)，可列舉出三(8-八羥基喹啉)鋁、二(8-八羥基喹啉)鎂、二(苯并[f](8-八羥基喹啉)鋅等8-羥基喹啉類金屬配位體或二鋰異聯(lián)甲苯胺等。
另外，作為上述苯乙烯苯類化合物，可列舉出1，4-二(2-甲苯基)苯、1，4-二(3-甲苯基)苯、1，4-二(4-甲苯基)苯、二苯乙烯苯、1，4-二(2-乙苯基)苯、1，4-二(3-乙苯基)苯、1，4-二(2-甲苯基)-2-甲苯、1，4-二(2-甲苯基)-2-乙苯。
作為上述二苯乙烯吡嗪衍生物，可列舉出2，5-二(4-甲基苯乙烯)吡嗪、2，5-二(4-乙基苯乙烯)吡嗪、2，5-二[2-(1-萘)乙基]吡嗪、2，5-二(4-甲氧基苯乙烯)吡嗪、2，5-二[2-(4-二苯))乙基]吡嗪、2，5-二[2-(1-二苯))乙基]吡嗪等。
另外，作為上述芳香族二次甲基類化合物，可列舉出1，4-苯乙烯二次甲基、4，4-苯乙烯二次甲基、2，5-二甲苯二次甲基、2，6-萘二次甲基、1，4-二苯二次甲基、1，4-p-對(duì)苯二次甲基、9，10-蒽雙二次甲基、4-4′-二(2，2-二-t-丁苯乙烯基)聯(lián)苯、4-4′-二(2，2-二苯乙烯基)聯(lián)苯等、以及其衍生物。
進(jìn)而，作為發(fā)光層的材料，也可列舉出由一般式(Rs-Q)2-AL-O-L表示的化合物(上述式中，AL為包含苯環(huán)的、碳原子為6～24個(gè)的碳?xì)浠衔?，O-L為苯醚配位體，O為置換8-羥基喹啉醚配位體，Rs表示為了不妨礙置換8-羥基喹啉醚配位體2個(gè)以上結(jié)合到鋁原子上而選擇的置換8-羥基喹啉醚置換基)。具體地說，可列舉出二(2-甲基-8-羥基喹啉醚)(對(duì)苯苯醚)鋁(III)、二(2-甲基-8-羥基喹啉醚)(1-萘醚)鋁(III)等。
另外，上述實(shí)施方式為例示的實(shí)施方式，本發(fā)明并不限于此。例如，可在濾色器層93、103的非形成部位上具有黑矩陣。
實(shí)施例接著，用實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
準(zhǔn)備10種板狀的凹版(G1-A～G1-J)，所述凹版的構(gòu)成為，通過使單元部長(zhǎng)度在10～500μm、非單元部長(zhǎng)度S在2～500μm的范圍內(nèi)變更，而使單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S在下述表1的范圍內(nèi)，并且使條紋狀的單元(單元的深為35μm)沿印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)形成。其中，凹版的有效寬度為50mm。
另外，調(diào)制下述組成的紅色發(fā)光層用墨A1。利用Physica公司制的粘彈性測(cè)定裝置MCR301型以恒流測(cè)定模式對(duì)該墨A1的剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果為80cP。另外，利用協(xié)和界面科學(xué)(株)制的表面張力計(jì)CBVP-Z型，在液溫20℃下對(duì)用作溶劑的對(duì)稱三甲苯和萘滿的表面張力進(jìn)行測(cè)定。
(紅色發(fā)光層用墨A1的組成)·聚芴衍生物類的紅色發(fā)光材料...2.5重量％(分子量300,000)·溶劑(對(duì)稱三甲苯∶萘滿＝50∶50的混合溶劑) ...97.5重量％
(混合溶劑的表面張力＝32dyne/cm、沸點(diǎn)＝186℃)(對(duì)稱三甲苯的表面張力＝28dyne/cm、沸點(diǎn)＝165℃)(萘滿的表面張力＝35.5dyne/cm、沸點(diǎn)＝207℃)另外，調(diào)制下述組成的空穴注入層用墨B1。以與上述墨A1同樣的方法對(duì)該墨B1的剪切速度100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果為15cP。另外，使用SITAt60/2(SITA Messtechnik GmbH公司制)對(duì)2Hz的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果為30dyne/cm。
(空穴注入層用墨B1的組成)·PEDOT(聚(3，4)乙烯二羥基噻吩)/PPS(聚苯乙烯磺酸)(混合比＝1/20)...70重量％(バイエル公司制Baytron PCH8000)·混合溶劑 ...30重量％(水∶異丙醇(沸點(diǎn)82.4℃)＝70∶30)另外，作為樹脂膜，準(zhǔn)備了易粘接聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯(PET)膜(東レ(株)制、U10、厚度100μm、表面張力60dyne/cm)。其中，該膜的表面張力，使用判斷2種以上的表面張力的液體(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))，用自動(dòng)接觸角計(jì)(協(xié)和界面科學(xué)(株)制DropMaster 700型)測(cè)定接觸角θ，基于γs(樹脂膜的表面張力)＝γL(液體的表面張力)cosθ+γSL(樹脂膜和液體的表面張力)的式子求出。
接著，在直徑為12cm、滾筒寬度為30cm的橡膠墊滾筒(在表面上具有緩沖層(硬度為70°)的周面上，安裝上述樹脂膜，而制成橡膠墊。其中，緩沖層的硬度JIS(K6253)小型攜帶式硬度計(jì)的硬度試驗(yàn)的類型A的硬度。
接著，將上述各凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，分別向凹版供給上述紅色發(fā)光層用墨A1、空穴注入層用墨B1，使用刮墨刀去除不需要的墨，并將墨填充到單元內(nèi)。接著，準(zhǔn)備實(shí)施了清洗處理和紫外線等離子體清洗的玻璃基板作為基材，通過使墨從凹版?zhèn)鬟f到橡膠墊上，此后使墨從橡膠墊傳遞到玻璃板上，而形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。其中，印刷速度為1000mm/秒，干燥是在設(shè)定為120℃的熱板上放置1小時(shí)。
如上所述，觀察使用單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表1。其中，紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度是使用セイコ一インスツルメンツ(株)制的Nanopics 1000，并使用該裝置標(biāo)準(zhǔn)的接觸模式，在100μm的測(cè)定區(qū)域中，以90sec/frame的掃描速度測(cè)定的。
表1

如表1所示，確認(rèn)了通過使用單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S在0.8～100范圍內(nèi)的凹版G1-B～G1-1，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備9種板狀的凹版(G2-A～G2-1)，所述凹版的構(gòu)成為，為了使單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S在1～10的范圍內(nèi)而將單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S設(shè)定為下述表2所示的數(shù)值，并且使條紋狀的單元(單元的深為35μm)沿印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)形成。其中，凹版的有效寬度為50mm。
除了使用了該凹版外，其余與實(shí)施例1相同，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用單元部長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表2。
表2

如表2所示，確認(rèn)了通過使用單元部長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍、并且非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍的凹版G2-A～G2-C、G2-F、G2-G，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備7種板狀的凹版(G3-A～G3-G)，所述凹版的構(gòu)成為，單元部長(zhǎng)度L為120μm、非單元部長(zhǎng)度S為30μm、比L/S為4的條紋狀的單元沿印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)形成，版深為下述表3中表示的值。其中，凹版的有效寬度為50mm。
除了使用了該凹版外，其余與實(shí)施例1相同，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用版深不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表3。
表3

如表3所示，確認(rèn)了通過使用版深為20～200μm的范圍的凹版G3-B～G3-F，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備6種板狀的凹版(G4-A～G4-F)，所述凹版的構(gòu)成為，以各單元的印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為下述表4中所示的值方式制成單元部長(zhǎng)度L為120μm、非單元部長(zhǎng)度S為30μm、比L/S為4的條紋狀的單元(單元的深為35μm)。其中，凹版的有效寬度為50mm。
除了使用了該凹版外，其余與實(shí)施例1相同，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用比b/a不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表4。
表4

如表4所示，確認(rèn)了通過使用比b/a為0.6以上的凹版G4-B～G4-F，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備6種板狀的凹版(G5-A～G5-F)，所述凹版的構(gòu)成為，具有單元部長(zhǎng)度L為100μm、非單元部長(zhǎng)度S為25μm、適當(dāng)設(shè)定各單元的長(zhǎng)邊相對(duì)于印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)的角度而格子形狀排列的多個(gè)單元(深為35μm)，以各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交方向的最大寬度a的比b/a為下述表5中所示的值的方式制成。其中，凹版的有效寬度為50mm，總單元在成膜部位中占的面積為68～72％。
除了使用了該凹版外，其余與實(shí)施例1相同，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用比b/a不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表5。
表5

如表5所示，確認(rèn)了通過使用比b/a為0.6以上的凹版G5-B～G5-F，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備6種板狀的凹版(G6-A～G6-F)，所述凹版的構(gòu)成為，通過使非單元部長(zhǎng)度S在10～500μm的范圍內(nèi)變化，而以總單元在成膜部位占的面積率為下述表6中所示的值的方式制成格子形狀排列的長(zhǎng)方形(200μm×100μm)的單元(深為35μm)。其中，凹版的有效寬度為50mm。而且，各單元的長(zhǎng)邊相對(duì)于印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)在0°方向，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為2。
除了使用了該凹版外，其余與實(shí)施例1相同，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用總單元面積率不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表6。
表6

如表6所示，確認(rèn)了通過使用總單元面積率為55～95％范圍的凹版G6-B～G6-E，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備6種板狀的凹版(G7-A～G7-F)，所述凹版的構(gòu)成為，非單元部長(zhǎng)度為25μm的格子形狀配置的長(zhǎng)方形200μm×100μm)的單元，各單元的長(zhǎng)邊以與印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)平行(各單元的印刷方向的最大寬度b和與印刷方向正交方向的最大寬度a的比b/a為2)的方式形成，版深為下述表7占所示的值。其中，凹版的有效寬度為50mm，總單元在成膜部位中占的面積為64％。
除了使用了該凹版外，其余與實(shí)施例1相同，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用版深不同的凹版來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表7。
表7

如表7所示，確認(rèn)了通過使用版深為20～200μm的范圍的凹版G7-B～G7-E，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
準(zhǔn)備板狀的凹版(G8)，所述凹版的構(gòu)成為，沿印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)形成單元部長(zhǎng)度L為120μm、非單元部長(zhǎng)度S為30μm、比L/S為4的條紋狀的單元(單元的深為35μm)。其中，凹版的有效寬度為50mm。
另外，作為樹脂膜，準(zhǔn)備表面張力不同的下述5種樹脂膜(F1～F5)。
(樹脂膜)·F1聚丙烯膜(東レ(株)制トレフアンBO型2500)、厚度為50μm、表面張力為30dyne/cm·F2三聚氰胺烘聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(パナツク(株)制PET100SG-1、厚度為100μm、表面張力為35dyne/cm·F3聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(東レ(株)制T60)、厚度為75μm、表面張力為38dyne/cm·F4聚萘二甲酸乙二醇酯膜(帝人(株)制Q51)、厚度為75μm、表面張力為45dyne/cm·F5易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(東レ(株)制U10)、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，安裝上述各種樹脂膜(F1～F5)，制成5種橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和各橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，形成紅色發(fā)光層和空穴注入層。
如上所述，觀察使用安裝了表面張力不同樹脂膜的橡膠墊來形成紅色發(fā)光層和空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層和空穴注入層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表8。
表8

如表8所示，確認(rèn)了通過使用樹脂膜的表面張力為35dyne/cm以上的橡膠墊F2～F5，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層、和實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
調(diào)制在實(shí)施例1中使用的紅色發(fā)光層用墨A1、和使用了下述表9所示沸點(diǎn)的混合溶劑的8種紅色發(fā)光層用墨(A1-1～A1-8)。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。其中，混合溶劑的表面張力為40dyne/cm以下，剪切速度為100/秒時(shí)的墨粘度(墨溫度23℃)在5～200cP的范圍內(nèi)。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)，制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各紅色發(fā)光層用墨(A1-1～A1-8)，在玻璃基板上形成紅色發(fā)光層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用采用了沸點(diǎn)不同的溶劑的紅色發(fā)光層用墨(8種)來形成紅色發(fā)光層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表9。
表9

如表9所示，確認(rèn)了通過使用采用了沸點(diǎn)在150～250℃范圍的溶劑的墨(A1-3～A1-7)，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層。
調(diào)制基于在實(shí)施例1中使用的紅色發(fā)光層用墨A1，使用了下述表10所示表面張力的混合溶劑的8種紅色發(fā)光層用墨(A2-1～A2-8)。其中，混合溶劑的沸點(diǎn)在150～250℃的范圍內(nèi)，剪切速度為100/秒時(shí)的墨粘度(墨溫度23℃)在5～200cP的范圍內(nèi)。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各紅色發(fā)光層用墨(A2-1～A2-8)，在玻璃基板上形成紅色發(fā)光層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用采用了表面張力不同的溶劑的紅色發(fā)光層用墨(8種)來形成紅色發(fā)光層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表10。
表10

如表10所示，確認(rèn)了通過使用采用了表面張力在40dyne/cm以下的溶劑的墨(A2-1～A2-7)，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層。
基于在實(shí)施例1中使用的紅色發(fā)光層用墨A1，調(diào)制12種紅色發(fā)光層用墨A3-1～A3-12，所述12種紅色發(fā)光層用墨(A2-1～A2-8)中，紅色發(fā)光材料的含有量在2～3重量％的范圍內(nèi)適當(dāng)變更，另外，通過改變混合溶劑對(duì)稱三甲苯和萘滿的混合比，而使表面張力在25～40dyne/cm的范圍內(nèi)適當(dāng)變更，使沸點(diǎn)在150～250℃的范圍內(nèi)適當(dāng)變更，如下述表11所示，剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)在3～50cP的范圍內(nèi)變動(dòng)。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各紅色發(fā)光層用墨(A3-1～A3-12)，在玻璃基板上形成紅色發(fā)光層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用采用了表面張力不同的溶劑的紅色發(fā)光層用墨(12種)來形成紅色發(fā)光層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表11。
表11

如表11所示，確認(rèn)了通過使用墨粘度為5～200cP的墨(A3-2～A3-11)，可形成實(shí)用水平(厚度為70nm以上)的紅色發(fā)光層。
基于在實(shí)施例1中使用的空穴注入層用墨B1，并且，使用沸點(diǎn)如下述表12所示的醇類溶劑，調(diào)制7種空穴注入層用墨B1-1～B1-7。另外，這些墨的剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為1～100cP的范圍，2Hz的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為40dyne/cm以下。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各空穴注入層用墨(B1-1～B1-7)，在玻璃基板上形成空穴注入層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用醇類溶劑的沸點(diǎn)不同的空穴注入層用墨(7種)來形成空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表12。
表12

如表12所示，確認(rèn)了通過使用采用的醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下的墨(B1-2～B1-6)，可形成實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
基于在實(shí)施例1中使用的空穴注入層用墨B1，調(diào)制6種空穴注入層用墨B2-1～B2-6，所述6種空穴注入層用墨B2-1～B2-6中，不改變PEDOT和PSS的配合比，使它們的含有量在0.3～10重量％的范圍內(nèi)適當(dāng)變更，另外，使混合溶劑的水和異丙醇(IPA)的混合比在95∶5～30∶70的范圍(IPA含有量為5～70重量％)內(nèi)適當(dāng)變更，如下述表13所示，2Hz的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為在25～70dyne/cm的范圍內(nèi)變動(dòng)。另外，這些墨的剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為1～100cP的范圍。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各空穴注入層用墨(B2-1～B2-6)，在玻璃基板上形成空穴注入層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用2Hz的動(dòng)表面張力不同的空穴注入層用墨(6種)來形成空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表13。
表13

如表13所示，確認(rèn)了通過使用2Hz的動(dòng)表面張力為40dyne/cm以下的墨(B2-1～B2-4)，可形成實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
基于在實(shí)施例1中使用的空穴注入層用墨B1，調(diào)制9種空穴注入層用墨B3-1～B3-9，所述9種空穴注入層用墨B3-1～B3-9中，不改變PEDOT和聚苯乙烯磺酸的配合比，使它們的含有量在0.3～10重量％的范圍內(nèi)適當(dāng)變更，另外，使混合溶劑的水和異丙醇的混合比在95∶5～30∶70的范圍內(nèi)適當(dāng)變更，如下述表14所示，剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為0.5cP～120cP的范圍。另外，這些墨的2Hz的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為在20～40dyne/cm的范圍內(nèi)變動(dòng)。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各空穴注入層用墨(B3-1～B3-9)，在玻璃基板上形成空穴注入層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用粘度不同的空穴注入層用墨(9種)來形成空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表14。
表14

如表14所示，確認(rèn)了通過使用墨粘度為1～100cP的墨(B3-2～B3-8)，可形成實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
基于在實(shí)施例1中使用的空穴注入層用墨B1，并且，使用異丙醇(IPA)的含有量為下述表15所示那樣7種水-IPA混合溶劑，調(diào)制7種空穴注入層用墨B4-1～B4-7。另外，這些墨的剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為1～100cP的范圍，2Hz的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為40dyne/cm以下。
另一方面，作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版G8。
接著，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，作為樹脂膜，安裝有易粘接型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用各空穴注入層用墨(B4-1～B4-7)，在玻璃基板上形成空穴注入層。另外，干燥條件也與實(shí)施例1相同。
如上所述，觀察使用醇IPA的含有量不同的空穴注入層用墨(7種)來形成空穴注入層時(shí)的印刷質(zhì)量。并且，與實(shí)施例1一樣測(cè)定紅色發(fā)光層的厚度變動(dòng)率[(最大厚度-最小厚度)/平均厚度]×100(％)和平均厚度，將結(jié)果示于下述表15。
表15

如表15所示，確認(rèn)了通過使用混合溶劑中IPA的含有量為5～70重量％的范圍的墨(B4-2～B4-6)，可形成實(shí)用水平(厚度為50nm以上)的空穴注入層。
(透明電極層的形成)首先，利用離子鍍法，在玻璃基板(厚度為0.7mm)上，形成膜厚為200nm的氧化銦錫(ITO)電極膜，在該ITO電極膜上涂敷感光性抗蝕劑，并進(jìn)行掩模曝光、顯影、ITO電極膜的蝕刻，以4mm間距形成10個(gè)寬度為2.2mm的條紋形狀的透明電極層。
(絕緣層的形成)接著，對(duì)上述玻璃基板(厚度為0.7mm)實(shí)施清洗處理和紫外線等離子體清洗，此后，用旋涂法涂敷陰性感光性樹脂，利用光刻法過程蝕刻圖形，在各透明電極層上形成絕緣層(厚度為1μm)，所述絕緣層以4mm間距存在有2mm×2mm的發(fā)光區(qū)域(開口部)。
(空穴注入層的形成)作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版。
另外，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，安裝實(shí)施例8的樹脂膜F5(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用實(shí)施例1的空穴注入層用墨B1(剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為15cP，2Hz的動(dòng)表面張力(墨溫度23℃)為30dyne/cm，水-IPA(沸點(diǎn)＝82.4℃)混合溶劑中的IPA含有量為30重量％)，形成空穴注入層(厚度約為70nm)。
(紅色發(fā)光層的形成)作為凹版，準(zhǔn)備了與實(shí)施例8相同的凹版。
另外，在與實(shí)施例1相同的橡膠墊滾筒的周面上，安裝實(shí)施例8的樹脂膜F5(東レ(株)制U10、厚度為100μm、表面張力為60dyne/cm)制成橡膠墊。
接著，與實(shí)施例1一樣，將上述凹版和橡膠墊安裝到平板膠版印刷機(jī)上，使用實(shí)施例1的紅色發(fā)光層用墨A1(剪切速度為100/秒時(shí)的粘度(墨溫度23℃)為80cP，混合溶劑的表面張力為32dyne/cm，，沸點(diǎn)＝186℃)，在空穴注入層上形成紅色發(fā)光層(厚度約為100nm)。
(電子注入層的形成)在形成有紅色發(fā)光層的一面?zhèn)?，以下述方式配置有金屬掩模所述金屬掩模?mm間距具有2.2mm寬度的條紋狀的開口部，該開口部與上述條紋形狀的透明電極層正交，并且，位于上述絕緣層的發(fā)光區(qū)域(開口部)上。接著，利用真空蒸鍍法經(jīng)由該掩模，蒸鍍(蒸鍍速度＝0.1nm/秒)鈣并成膜，以4mm間距形成10個(gè)電子注入層(厚度為10nm)。
(電極層的形成)接著，原樣使用用于電子注入層的形成的金屬掩模，利用真空蒸鍍法蒸鍍(蒸鍍速度＝0.4nm/秒)鋁并成膜。由此，在電子注入層上，形成由鋁構(gòu)成的寬度為2.2mm的條紋形狀的電極層(厚度為300nm)。
最后，通過在形成有電極層的一面?zhèn)?，?jīng)由紫外線硬化型粘接劑貼合密封板，而得到本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件。
關(guān)于該有機(jī)發(fā)光器件，評(píng)價(jià)1000cd/m2時(shí)的發(fā)光效率、作為元件壽命的恒流驅(qū)動(dòng)時(shí)發(fā)光亮度減半為止的時(shí)間，發(fā)光效率為1.0cd/A，元件壽命為10萬小時(shí)。另外，用下述時(shí)間評(píng)價(jià)元件壽命設(shè)定電流值，使得初期的亮度為100cd/m2，以該電流連續(xù)驅(qū)動(dòng)元件，直到減半為50cd為止。
除了作為凹版使用實(shí)施例4的凹版G4-A(各單元的印刷方向(橡膠墊滾筒的工作方向)的寬度b和與印刷方向正交的方向的寬度a的比b/a為0.5)，與實(shí)施例17一樣，得到有機(jī)發(fā)光器件。在該有機(jī)發(fā)光器件中，空穴注入層的平均厚度為40nm、紅色發(fā)光層的平均厚度為60nm。
關(guān)于該有機(jī)發(fā)光器件，評(píng)價(jià)1000cd/m2時(shí)的發(fā)光效率、作為元件壽命的恒流驅(qū)動(dòng)時(shí)發(fā)光亮度減半為止的時(shí)間，發(fā)光效率為0.6cd/A，元件壽命為8000小時(shí)，發(fā)光效率、壽命劣于實(shí)施例17的有機(jī)發(fā)光器件。
本發(fā)明可用于全色顯示裝置、區(qū)域色顯示裝置、照明等各種有機(jī)發(fā)光器件的制造中。
權(quán)利要求
1.一種凹版，用于有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和/或空穴注入層的形成，其特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度(L)為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍。
2.一種凹版，用于有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和/或空穴注入層的形成，其特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍。
3.一種發(fā)光層形成方法，是有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極，和配置在該電極間、至少具有發(fā)光層的發(fā)光元件層，所述發(fā)光層形成方法的特征在于，具有使至少含有有機(jī)發(fā)光材料和溶劑的發(fā)光層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使發(fā)光層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述發(fā)光層用墨的剪切速度為100/秒、墨溫度為23℃時(shí)的粘度為5～200cP的范圍，用于前述發(fā)光層用墨的溶劑的表面張力為40dyne/cm以下并且，沸點(diǎn)為150～250℃的范圍。
4.如權(quán)利要求3所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述樹脂膜的厚度為5～200μm的范圍。
5.如權(quán)利要求3所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒、和一體設(shè)置在橡膠墊滾筒的周面上的前述樹脂膜。
6.如權(quán)利要求3所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒和樹脂膜，所述樹脂膜在至少包含從凹版?zhèn)鬟f發(fā)光層用墨的位置、和將發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的位置的范圍內(nèi)，卷繞到旋轉(zhuǎn)的橡膠墊滾筒上。
7.如權(quán)利要求5所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊滾筒在表面具有緩沖層。
8.如權(quán)利要求3所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述發(fā)光層用墨中的前述有機(jī)發(fā)光材料的含有量為1.5～4.0重量％的范圍。
9.如權(quán)利要求3所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，前述凹版由多個(gè)單元構(gòu)成1個(gè)區(qū)域色用的圖樣，1個(gè)圖樣的寬度設(shè)為200μm以上，
10.如權(quán)利要求3所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，使用多組凹版和橡膠墊，連續(xù)形成發(fā)光色不同的多個(gè)發(fā)光層。
11.如權(quán)利要求9所述的發(fā)光層形成方法，其特征在于，將凹版沿軸方向劃分成多個(gè)，向各劃分區(qū)域供給發(fā)光層用墨，而同時(shí)形成發(fā)光色不同的多個(gè)發(fā)光層。
12.一種空穴注入層形成方法，是有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度(L)為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有空穴注入層的發(fā)光元件層，所述空穴注入層形成方法的特征在于，具有使至少含有空穴注入材料和溶劑的空穴注入層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使空穴注入層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述空穴注入層用墨的剪切速度為100/秒、墨溫度為23℃時(shí)的粘度為1～100cP的范圍，并且，2Hz、墨溫度為23℃時(shí)的動(dòng)表面張力為40dyne/cm以下，用于前述空穴注入層用墨的溶劑是水和醇類溶劑的混合溶劑，前述醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，混合溶劑中的前述醇類溶劑的含有量為5～70重量％的范圍。
13.如權(quán)利要求12所述的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述樹脂膜的厚度為5～200μm的范圍。
14.如權(quán)利要求12所述的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒、和一體設(shè)置在橡膠墊滾筒的周面上的前述樹脂膜。
15.如權(quán)利要求12或13所述的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊具有橡膠墊滾筒和樹脂膜，所述樹脂膜在至少包含從凹版?zhèn)鬟f空穴注入層用墨的位置、和將空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的位置的范圍內(nèi)，卷繞到旋轉(zhuǎn)的橡膠墊滾筒上。
16.如權(quán)利要求14所述的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述橡膠墊滾筒在表面具有緩沖層。
17.如權(quán)利要求12所述的空穴注入層形成方法，其特征在于，前述空穴注入層用墨中的前述空穴注入材料的含有量為0.3～10.0重量％的范圍。
18.一種有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有透明基材；透明電極層，在該透明基材上以希望的圖形形成；絕緣層，形成在前述透明基材上，具有用于使前述電極層的希望的部位露出的多個(gè)開口部；發(fā)光元件層，以覆蓋前述開口部?jī)?nèi)的前述透明電極層的方式形成，至少具有發(fā)光層和空穴注入層；電極層，以與位于希望的前述開口部?jī)?nèi)的前述發(fā)光元件層連接的方式形成，前述發(fā)光元件層的發(fā)光層是通過發(fā)光層形成方法形成的，所述發(fā)光層形成方法是有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度(L)為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有發(fā)光層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有有機(jī)發(fā)光材料和溶劑的發(fā)光層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使發(fā)光層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述發(fā)光層用墨的剪切速度為100/秒、墨溫度為23℃時(shí)的粘度為5～200cP的范圍，用于前述發(fā)光層用墨的溶劑的表面張力為40dyne/cm以下，并且沸點(diǎn)為150～250℃的范圍，前述發(fā)光元件層的空穴注入層是通過空穴注入層形成方法形成的，所述空穴注入層形成方法是有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度(L)為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有空穴注入層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有空穴注入材料和溶劑的空穴注入層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使空穴注入層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述空穴注入層用墨的剪切速度為100/秒、墨溫度為23℃時(shí)的粘度為1～100cP的范圍，并且，2Hz、墨溫度為23℃時(shí)的動(dòng)表面張力為40dyne/cm以下，用于前述空穴注入層用墨的溶劑是水和醇類溶劑的混合溶劑，前述醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，混合溶劑中的前述醇類溶劑的含有量為5～70重量％的范圍。
19.一種有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有基材；電極層，在該基材上以希望的圖形形成；絕緣層，形成在前述基材上，具有用于使前述電極層的希望的部位露出的多個(gè)開口部；發(fā)光元件層，以覆蓋前述開口部?jī)?nèi)的前述電極層的方式形成，至少具有發(fā)光層和空穴注入層；透明電極層，以與位于希望的前述開口部?jī)?nèi)的前述發(fā)光元件層連接的方式形成，前述發(fā)光元件層的發(fā)光層是通過發(fā)光層形成方法形成的，所述發(fā)光層形成方法是有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度(L)為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有發(fā)光層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有有機(jī)發(fā)光材料和溶劑的發(fā)光層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使發(fā)光層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的發(fā)光層用墨轉(zhuǎn)移到發(fā)光層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述發(fā)光層用墨的剪切速度為100/秒、墨溫度為23℃時(shí)的粘度為5～200cP的范圍，用于前述發(fā)光層用墨的溶劑的表面張力40dyne/cm以下，并且沸點(diǎn)為150～250℃的范圍，前述發(fā)光元件層的空穴注入層是通過空穴注入層形成方法形成的，所述空穴注入層形成方法是有機(jī)發(fā)光器件的空穴注入層的形成方法，使用下述兩種凹版一種凹版的特征在于，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度(b)和與印刷方向正交方向的寬度(a)的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度(L)和非單元部長(zhǎng)度(S)的比L/S為0.8～100的范圍，前述單元長(zhǎng)度(L)為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍；另一種凹版的特征在于，具有相互交叉的細(xì)帶狀的非單元部、和由非單元部劃分的多個(gè)單元，各單元的印刷方向的最大寬度(b)和與印刷方向正交的方向的最大寬度(a)的比b/a為0.6以上，總單元在成膜部位中占的面積為55～95％，非單元部長(zhǎng)度(S)為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍，所述有機(jī)發(fā)光器件包括對(duì)置的電極、和配置在該電極間至少具有空穴注入層的發(fā)光元件層，其特征在于，具有使至少含有空穴注入材料和溶劑的空穴注入層用墨填充到凹版的單元中的工序、和在使空穴注入層用墨從該單元傳遞到橡膠墊后，將前述橡膠墊上的空穴注入層用墨轉(zhuǎn)移到空穴注入層被形成面上的工序，前述橡膠墊具有表面張力為35dyne/cm以上的樹脂膜來作為表面層，前述空穴注入層用墨的剪切速度為100/秒、墨溫度為23℃時(shí)的粘度為1～100cP的范圍，并且，2Hz、墨溫度為23℃時(shí)的動(dòng)表面張力為40dyne/cm以下，用于前述空穴注入層用墨的溶劑是水和醇類溶劑的混合溶劑，前述醇類溶劑的沸點(diǎn)為250℃以下，混合溶劑中的前述醇類溶劑的含有量為5～70重量％的范圍。
20.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，構(gòu)成前述發(fā)光元件層的前述發(fā)光層的厚度為70nm以上，前述空穴注入層的厚度為50nm以上。
21.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，前述發(fā)光元件層是按空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層這一順序，至少將它們層疊而形成的。
22.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，是無源矩陣型。
23.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，是有源矩陣性型。
24.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有前述絕緣部的開口部的最大開口寬度為10mm以上的有機(jī)發(fā)光標(biāo)貼。
25.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，還具有設(shè)置在透明基材或基材上的濾色器層。
26.如權(quán)利要求25所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，還具有設(shè)置在前述濾色器層上的色變換熒光體層。
27.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，前述發(fā)光元件層是將包含白色的希望顏色的發(fā)光、或希望的多種顏色的發(fā)光組合成規(guī)定圖形而成。
28.如權(quán)利要求26所述的有機(jī)發(fā)光器件，前述發(fā)光元件層為藍(lán)色發(fā)光，前述色變換熒光體層包括將藍(lán)色光變換成綠色熒光并發(fā)光的綠色發(fā)光變換層、和將藍(lán)色光變換成紅色熒光并發(fā)光的紅色變換層。
29.如權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，具有空穴注入層和發(fā)光層，所述的空穴注入層和發(fā)光層是在形成前述空穴注入層用的涂膜后的1分鐘以內(nèi)，形成前述發(fā)光層用涂膜，將這兩層在100～200℃的范圍內(nèi)同時(shí)干燥而形成。
全文摘要
用于有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層和/或空穴注入層的形成的凹版，具有多個(gè)條紋形狀的單元、和位于各單元件的非單元部，各單元的印刷方向的寬度b和與印刷方向正交方向的寬度a的比b/a為0.6以上，各單元的單元長(zhǎng)度L和非單元部長(zhǎng)度S的比L/S為0.8～100的范圍。前述單元長(zhǎng)度L為10～500μm的范圍，前述非單元部長(zhǎng)度S為2～500μm的范圍，版深為20～200μm的范圍。
文檔編號(hào)B41M3/00GK1897326SQ200610101540
公開日2007年1月17日 申請(qǐng)日期2006年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月11日
發(fā)明者武田利彥, 森戶秀, 小林勝, 白金弘之 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社