專(zhuān)利名稱(chēng)：粘性圖像介質(zhì)的平衡結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)使用一種平衡結(jié)構(gòu)在較低濕度和高溫下控制含有明膠和壓敏膠粘劑的成像元件的卷曲。在一種優(yōu)選的形式中，本發(fā)明涉及用于包裝材料的文本、圖形和圖像印刷的鹵化銀壓敏標(biāo)簽的用途，其在較低濕度和高溫下具有良好的抗卷曲性。
常用于張貼物和數(shù)字圖像的干式裱貼的現(xiàn)有數(shù)字可重新定位的圖像使用重新定位膠粘劑構(gòu)造，其中膠粘劑襯應(yīng)用于成像層背面。膠粘劑體系通常用于數(shù)字圖像支持體的制造過(guò)程中，并且在數(shù)字成像層中已經(jīng)形成圖像以后，所述膠粘劑被用戶(hù)暴露出來(lái)。形成圖像最廣泛使用的技術(shù)是噴墨打印。雖然噴墨成像對(duì)于一些可重新定位的成像用途確實(shí)提供了可以接受的圖像質(zhì)量，但是，其存在干燥時(shí)間長(zhǎng)的問(wèn)題，并且目前不能與鹵化銀成像系統(tǒng)的圖像質(zhì)量相匹配。對(duì)于帶有可剝離和可重新定位膠粘劑層的高質(zhì)量鹵化銀反射接收部分，仍然存在需求。
在彩色相紙的形成過(guò)程中，已知已經(jīng)向原紙上涂敷了聚合物層，通常是聚乙烯層。該層用來(lái)為所述紙?zhí)峁┓浪?，以及在其上提供形成感光層的光滑表面。雖然聚乙烯確實(shí)為原紙?zhí)峁┝朔浪畬?，但是在彩色相紙中所用的熔體擠出聚乙烯層具有非常小的耐變形力，結(jié)果不能單獨(dú)用作圖像的載體。在US 5,244,861中已經(jīng)提出在熱染料轉(zhuǎn)印的接收膜中利用雙軸取向的聚丙烯。在US 5,244,861中，把高強(qiáng)度雙軸取向膜層層合到帶有低密度聚乙烯的纖維素紙上。雖然在5,244,861中的雙軸取向膜是一種有效的熱染料轉(zhuǎn)印載體，但是，該雙軸取向?qū)硬荒軓乃黾埳蟿冸x并重新應(yīng)用到不同表面上。
膠粘劑層還用于向用戶(hù)的產(chǎn)品上粘貼標(biāo)簽。壓敏標(biāo)簽應(yīng)用于包裝上，以建立商標(biāo)標(biāo)識(shí)、描述包裝的內(nèi)容、傳送關(guān)于包裝內(nèi)容物的質(zhì)量信息并提供用戶(hù)信息如產(chǎn)品使用指導(dǎo)或內(nèi)容的成分列表。在壓敏標(biāo)簽上的印刷通常使用凹版印刷或苯胺印刷來(lái)進(jìn)行印刷，以便應(yīng)用于包裝上。應(yīng)用于壓敏標(biāo)簽的三種類(lèi)型信息是文本、圖形和圖像。一些包裝僅需要一種類(lèi)型的信息，而其它包裝需要一種以上的信息。
應(yīng)用于包裝的現(xiàn)有技術(shù)標(biāo)簽由膜面原料、壓敏膠粘劑和襯底組成。由面原料、壓敏膠粘劑和襯底組成的標(biāo)簽基材通常層合，然后利用各種非照相印刷方法印刷。在印刷后，標(biāo)簽一般由表面層合材料或保護(hù)涂層來(lái)保護(hù)。由保護(hù)層、印刷的信息、基底和壓敏膠粘劑組成的整個(gè)標(biāo)簽利用高速貼標(biāo)簽設(shè)備應(yīng)用到包裝上。
苯胺印刷是膠版凸版印刷技術(shù)，其中，印刷版用橡膠或光聚合物制成。在壓敏標(biāo)簽上的印刷通過(guò)油墨從印刷版的較高表面轉(zhuǎn)印到被印材料表面上來(lái)完成。印刷的輪轉(zhuǎn)凹版印刷法使用帶有數(shù)千個(gè)低于印刷滾筒表面的微小單元的印刷滾筒。當(dāng)在印刷輥處使印刷滾筒與壓敏標(biāo)簽接觸時(shí)，油墨從這些單元轉(zhuǎn)印。苯胺印刷術(shù)或輪轉(zhuǎn)凹版印刷的印刷油墨包括溶劑型油墨、水性油墨和輻射固化油墨。雖然輪轉(zhuǎn)凹版印刷和苯胺印刷確實(shí)提供了可以接受的圖像質(zhì)量，但是，這兩種印刷方法需要昂貴且費(fèi)時(shí)的印刷滾筒或印刷版的制備，由于排版費(fèi)用和滾筒或印刷版的費(fèi)用通常隨印刷工作量增大而減小，使得小于100,000單元的印刷工作昂貴。
近來(lái)，數(shù)字印刷已經(jīng)變成在包裝上印刷信息的一種可行的方法。術(shù)語(yǔ)數(shù)字印刷是指可以通過(guò)能轉(zhuǎn)換數(shù)字信息的電子輸出裝置印刷的電子數(shù)字字符或電子數(shù)字圖像。兩種主要的數(shù)字印刷技術(shù)是噴墨法和電子照相法。
在20世紀(jì)80年代早期引入的壓電脈沖按需要滴落(drop-on-demand)(DOD)和熱DOD噴墨印刷機(jī)提供了噴墨印刷系統(tǒng)。這些早期的印刷機(jī)非常慢，并且噴墨噴嘴經(jīng)常堵塞。在20世紀(jì)90年代，HewlettPackard(惠普)引入了第一臺(tái)單色噴墨印刷機(jī)，并且不久，引入了彩色寬版式噴墨印刷機(jī)，使得業(yè)務(wù)進(jìn)入了圖像技術(shù)市場(chǎng)。目前，許多不同噴墨技術(shù)被用于包裝、桌面、工業(yè)、商業(yè)、照相和紡織品用途。
在壓電技術(shù)中，電激勵(lì)壓電晶體產(chǎn)生壓力波，該壓力波使油墨從油墨腔中噴出。油墨帶有電荷并在勢(shì)場(chǎng)中偏轉(zhuǎn)，使得可以產(chǎn)生不同的字符。更新的發(fā)展已經(jīng)引入了DOD多噴嘴，其利用導(dǎo)電壓電陶瓷材料，導(dǎo)電壓電陶瓷材料在荷電時(shí)增大通道中的壓力并迫使油墨從噴嘴末端滴出。這可以形成非常小的油墨滴，并且以非常高的分辨率(約1,000dpi印刷)高速輸送。
直到最近噴墨中使用彩色顏料是不平常的。但是，這正在迅速變化。在日本，開(kāi)發(fā)了用于噴墨用途的亞微米顏料。這些顏料的使用可以用作熱噴墨印刷機(jī)和層合所需要的更耐溫的油墨。著色的水性油墨是可以購(gòu)得的，可紫外光固化的噴墨油墨正在開(kāi)發(fā)中。著色的油墨具有更大的耐光性和耐水性。
數(shù)字噴墨印刷具有使印刷工業(yè)革命化的可能，因?yàn)槠淠苄∨坎噬∷⒐ぷ鞲?jié)約。但是，下一個(gè)商業(yè)階段將需要噴墨技術(shù)的明顯改進(jìn)；仍然存在的主要障礙是改進(jìn)印刷速度。這一問(wèn)題的部分原因是印刷機(jī)可以快速處理的數(shù)據(jù)量的限制。設(shè)計(jì)越復(fù)雜，印刷過(guò)程越慢。目前它們比相應(yīng)的數(shù)字靜電印刷機(jī)慢10倍。
靜電印刷術(shù)在20世紀(jì)30年代由Chester Carlson發(fā)明。到20世紀(jì)70年代早期，許多公司研究了靜電彩色復(fù)印機(jī)的開(kāi)發(fā)。生產(chǎn)彩色復(fù)印機(jī)的技術(shù)已經(jīng)存在，但是還沒(méi)有市場(chǎng)。又過(guò)了許多年，用戶(hù)對(duì)彩色復(fù)印的要求才產(chǎn)生必要的動(dòng)機(jī)來(lái)開(kāi)發(fā)合適的靜電彩色復(fù)印機(jī)。到了20世紀(jì)70年代后期，少數(shù)幾個(gè)公司使用能掃描文件，把圖像還原成電子信號(hào)，把電子信號(hào)通過(guò)電話(huà)線(xiàn)發(fā)送出去的傳真機(jī)，并使用另一個(gè)傳真機(jī)，收回電子信號(hào)并使用熱敏紙印刷原始圖像以產(chǎn)生印刷的復(fù)制品。
1993年，Indigo和Xeikon引入了商業(yè)數(shù)字印刷機(jī)，目標(biāo)是由單張紙平版印刷機(jī)主宰的小規(guī)模市場(chǎng)。與平版印刷中所用的負(fù)片和版相關(guān)的中間步驟的省略提供了更快的周轉(zhuǎn)和更好的用戶(hù)服務(wù)。這些數(shù)字印刷具有傳統(tǒng)靜電復(fù)印法的某些特征，但是使用非常特殊的油墨。與傳統(tǒng)的靜電復(fù)印法的油墨不同，這些油墨用1微米范圍內(nèi)的非常小顆粒尺寸的成分制造。在靜電復(fù)印機(jī)中所用的干燥調(diào)色劑尺寸通常為8-10微米。
1995年，Indigo引入了Ominus印刷，其設(shè)計(jì)用于印刷柔軟包裝的產(chǎn)品。Ominus使用數(shù)字平板彩色工藝，其稱(chēng)為有6種顏色的One ShotColor(一段彩色法)。關(guān)鍵的改進(jìn)是對(duì)于透明基材使用特殊的白色Electro油墨。Ominus卷筒紙數(shù)字印刷系統(tǒng)使用把彩色圖像轉(zhuǎn)印到基材上的平板滾筒，可以印刷各種基材。在原理上，這可以進(jìn)行理想的定位對(duì)版，而與被印基材無(wú)關(guān)；可以由該方法印刷紙、膠片、和金屬。該數(shù)字印刷系統(tǒng)基于一種電子照相過(guò)程，其中，首先通過(guò)電暈使光電導(dǎo)體荷電，然后以圖像方式把光電導(dǎo)體表面暴露于光源，在光電導(dǎo)體表面上產(chǎn)生靜電圖像。
然后使用含有與圖像上相反電荷的油墨顯影荷電的靜電潛像。該方法的這一部分與影印相關(guān)的靜電調(diào)色劑類(lèi)似。在光電導(dǎo)體表面上形成的潛在的荷電靜電圖像利用液體調(diào)色劑的電泳轉(zhuǎn)印顯影。然后把這種靜電調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到熱覆蓋層上，其結(jié)合調(diào)色劑并使其保持粘性狀態(tài)直至其轉(zhuǎn)印到基材上，基材冷卻油墨并產(chǎn)生無(wú)粘性的印刷。
電油墨通常包含礦物油和揮發(fā)性有機(jī)化合物，其揮發(fā)性低于傳統(tǒng)的平版印刷油墨。它們被設(shè)計(jì)使得熱塑性樹(shù)脂在較高溫度下熔化。在實(shí)際的印刷過(guò)程中，結(jié)合的樹(shù)脂、油墨被轉(zhuǎn)印到基材上，不需要加熱油墨來(lái)使其干燥。油墨基本干燥地沉積在基材上，盡管其在冷卻并達(dá)到室溫時(shí)變成無(wú)粘性的。
幾十年來(lái)，稱(chēng)為“磁強(qiáng)記錄”的磁性數(shù)字技術(shù)一直在發(fā)展中。該方法涉及在磁鼓上產(chǎn)生電圖像并使用磁性調(diào)色劑作為油墨來(lái)產(chǎn)生圖像。該技術(shù)的可能優(yōu)點(diǎn)在于其高印刷速度。試驗(yàn)已經(jīng)表現(xiàn)出200米/分鐘的速度。雖然這些磁性數(shù)字印刷機(jī)限于黑白復(fù)制，但是彩色磁性油墨的發(fā)展將使這種高速數(shù)字技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行。其成長(zhǎng)的關(guān)鍵是進(jìn)一步開(kāi)發(fā)VHSM(非常高速磁性)磁鼓和彩色磁性油墨。
在磁性數(shù)字領(lǐng)域中，法國(guó)Belfort的Nipson Printing Systems在窄卷紙和小批量用途上建立并試驗(yàn)了稱(chēng)為磁性平版印刷術(shù)的混合系統(tǒng)。該技術(shù)似乎可以提供高分辨率，試驗(yàn)使用硅基光密度磁強(qiáng)記錄頭進(jìn)行。在油墨開(kāi)發(fā)方面還需要遠(yuǎn)遠(yuǎn)更多的工作來(lái)使該系統(tǒng)相對(duì)于噴墨或靜電印刷處于有競(jìng)爭(zhēng)力的位置。但是，其具有高速印刷的潛力這一事實(shí)使其成為包裝用途的一種有前景的選擇，在包裝用途中，目前的噴墨和靜電印刷技術(shù)是緩慢的。
照相材料已知用作保存特殊事件如生日和假期的記憶的相片。它們還用于在廣告中利用的大型展示材料。
鹵化銀照相元件在親水乳劑中包含光敏性鹵化銀。通過(guò)把鹵化銀曝光，或者暴露于其它光化輻射，然后顯影曝光后的鹵化銀使其還原成元素銀，在該元件中形成圖像。
在彩色照相元件中，通過(guò)多種不同方法之一，由于鹵化銀顯影形成染料圖像。最普通的方法是使鹵化銀顯影的副產(chǎn)物，即氧化的鹵化銀顯影劑與稱(chēng)為成色劑的化合物反應(yīng)來(lái)形成染料圖像。然后從照相元件中去除銀和未反應(yīng)的鹵化銀，留下染料圖像。
在這兩種情況下，圖像的形成通常涉及用水溶液進(jìn)行的液體加工，水溶液必須透過(guò)元件表面，與鹵化銀和成色劑接觸。因此。明膠和類(lèi)似的天然或合成親水聚合物已經(jīng)證明是鹵化銀照相元件特別好的粘合劑。
明膠和其它相關(guān)親水膠體的一個(gè)缺點(diǎn)是其對(duì)相對(duì)濕度高度敏感。雖然這在加工過(guò)程中是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，但是明膠基涂層，例如在照相元件中的明膠基涂層在干燥的涂層中將具有明顯的殘余張應(yīng)力，并且該殘余應(yīng)力導(dǎo)致向成像側(cè)卷曲。應(yīng)力的大小和所產(chǎn)生的卷曲是環(huán)境濕度和溫度的函數(shù)。該卷曲在低濕度環(huán)境中最突出，此時(shí)明膠涂層中的平衡含水量低。隨著濕度增大，涂層從大氣中吸收水分，該水分增塑涂層并減小涂層中的張應(yīng)力。無(wú)水明膠涂層的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)約為175℃。該Tg隨著濕度增大而降低并且在80％相對(duì)濕度時(shí)達(dá)到室溫。假定基材是水分不敏感的，純明膠涂層在80％相對(duì)濕度(RH)的應(yīng)力為0，并且當(dāng)濕度下降到80％RH以下時(shí)，其將處于張應(yīng)力下。在低相對(duì)濕度和高溫下在熱特性和殘余應(yīng)力方面的這樣大的變化會(huì)導(dǎo)致膠粘劑背襯的照相標(biāo)簽或相片卷曲，并且在極端情況下，從固定它的表面上離開(kāi)，特別是從未處理的低表面能介質(zhì)如高密度聚乙烯(HDPE)上離開(kāi)。
本領(lǐng)域中已知的是在傳統(tǒng)照相元件背面上涂敷相同的親水粘合劑以控制親水膠體如明膠在膠片側(cè)面上誘發(fā)的卷曲。在所有這些情況下，在膠片背面上的明膠層厚度與前面類(lèi)似，并且與前面一樣暴露于環(huán)境中，從而使得大氣在前面誘導(dǎo)的卷曲被背面的涂層平衡。但是，在離基底最遠(yuǎn)的元件背面有壓敏膠粘劑的鹵化銀基印刷品或標(biāo)簽的情況下，仍然需要提供在各種濕度和溫度條件下對(duì)抗卷曲的堅(jiān)固性而不會(huì)為了獲得該效果產(chǎn)生提供層合物的額外費(fèi)用。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是形成卷曲性能改善的成像元件。
本發(fā)明一般通過(guò)提供含有至少一個(gè)圖像層、基底、在所述基底之下的明膠層和在所述明膠層之下的壓敏膠粘劑，其中，所述基底具有小于20mN的剛度。發(fā)明詳述相對(duì)于本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供了一種印刷方法，其在印刷小批量時(shí)是經(jīng)濟(jì)可行的，因?yàn)楸苊饬擞∷婊蛴∷L筒的費(fèi)用。例如，與傳統(tǒng)的低質(zhì)量六色輪轉(zhuǎn)凹版印刷圖像相比，鹵化銀圖像應(yīng)用于包裝的使用保證了目前可以獲得的最高質(zhì)量的圖像。此外，因?yàn)辄S色、品紅和青色層含有明膠中間層，鹵化銀圖像似乎有景深。與供選擇的現(xiàn)有技術(shù)數(shù)字成像技術(shù)相比，鹵化銀圖像層還可以被優(yōu)化，以便準(zhǔn)確重現(xiàn)肉色，提供優(yōu)異的人像。
鹵化銀圖像技術(shù)可以在壓敏標(biāo)簽上同時(shí)印刷文本、圖形和照相質(zhì)量的圖像。因?yàn)楸景l(fā)明的鹵化銀成像層是光學(xué)和數(shù)字上兼容的，可以使用已知的數(shù)字印刷設(shè)備如激光和CRT印刷機(jī)印刷圖像。因?yàn)辂u化銀系統(tǒng)是數(shù)字兼容的，每個(gè)包裝可以包含不同數(shù)據(jù)，從而能夠使各個(gè)包裝專(zhuān)用化而沒(méi)有印刷版和滾筒的額外費(fèi)用。此外，印刷數(shù)字文件使得可以使用電子數(shù)據(jù)傳輸技術(shù)(如互聯(lián)網(wǎng))傳送文件，從而減小循環(huán)時(shí)間，以便把印刷應(yīng)用于包裝?？梢杂眉す饣駽RT以大于75米/分鐘的速度數(shù)字化曝光鹵化銀成像層，使得與現(xiàn)有的噴墨或靜電印刷機(jī)相比，可以具有有競(jìng)爭(zhēng)力的印刷速度。這些和其它優(yōu)點(diǎn)由以下詳細(xì)描述將會(huì)更清楚。
本發(fā)明提供一種使用一種平衡結(jié)構(gòu)控制在柔軟包裝材料的最終標(biāo)簽或包含親水成像層的張貼印刷物在低濕度和高溫下卷曲的新方法。根據(jù)本發(fā)明，在基底下面與鹵化銀感光層相對(duì)的一側(cè)上涂布一個(gè)明膠層。本發(fā)明還考慮在該元件遠(yuǎn)離基底的背面上涂布的卷曲控制明膠層上的壓敏膠粘劑層，其中，所述基底具有小于20mN的剛度。小于20mN的剛度使得該基底可以用于生活消費(fèi)品的產(chǎn)品標(biāo)簽并且可以用于把圖像粘貼在相冊(cè)中，因?yàn)?0mN的薄基底在相冊(cè)中節(jié)約存放空間。
在干燥條件下，即相對(duì)濕度小于50％，在照相和噴墨成像層中所用的明膠或其它親水膠體層開(kāi)始收縮，導(dǎo)致基底產(chǎn)生卷曲力。現(xiàn)有技術(shù)成像基底通過(guò)提供一種剛性的厚基底材料來(lái)抵抗明膠的卷曲力已經(jīng)解決了該卷曲力問(wèn)題。通過(guò)提供與成像層相對(duì)的明膠層，卷曲力被平衡，而沒(méi)有圖像質(zhì)量或功能的任何可見(jiàn)的降低。
與圖像相對(duì)的明膠層的彈性模量?jī)?yōu)選大于4000MPa，或更優(yōu)選為4000-6500MPa。與成像層相對(duì)的明膠層的明膠彈性模量大于4000MPa是優(yōu)選的，因?yàn)闉榱似胶獾湫望u化銀和噴墨成像層的卷曲已經(jīng)表明了這一點(diǎn)。小于3500MPa的明膠彈性模量不能提供足夠的后卷曲來(lái)抵消典型的成像元件的卷曲力。與成像層相對(duì)的明膠層的彈性模量大于7000開(kāi)始超過(guò)在產(chǎn)生朝向圖像的不可接受卷曲的成像層中所用明膠的卷曲力。本發(fā)明的明膠層提供一種平衡由成像層明膠的收縮引起的卷曲力的措施，以生產(chǎn)一種基本平的薄成像元件。平成像元件具有很大的商業(yè)價(jià)值，因?yàn)?0mN照相壓敏標(biāo)簽不會(huì)從包裝上脫落，特別是當(dāng)環(huán)境相對(duì)濕度低于20％RH，或者不會(huì)在標(biāo)簽施與時(shí)卷曲。此外，對(duì)于使用者的應(yīng)用，20mN的壓敏成像元件不會(huì)從表面上脫落，如墻、窗和冰箱，即使用者通常粘貼圖像的表面。
通過(guò)在硅酮或其它剝離膜上涂敷明膠層來(lái)測(cè)定明膠層的彈性模量。干燥并交聯(lián)的明膠層然后從剝離膜上剝離，并使其在14℃對(duì)20％RH平衡。然后，在Instron拉伸試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定5cm寬的明膠層片以確定明膠的彈性模量。
使用成膜親水膠體作為成像元件中的鹵化銀和其它照相附加物的粘合劑是眾所周知的，包括照相膠片和相紙。其中最常用的是明膠，并且明膠是用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的材料。其在鹵化銀乳劑層中作為粘合劑并作為卷曲控制層。有用的明膠包括堿處理的明膠(牛骨或皮明膠)、酸處理的明膠(豬皮明膠)和明膠衍生物如乙酰化明膠、鄰苯二?；髂z等。其它可以單獨(dú)使用或與明膠組合使用的親水膠體包括其它蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、纖維素衍生物(例如纖維素酯)、葡聚糖、阿拉伯樹(shù)膠、玉米蛋白、干酪素、果膠、膠原質(zhì)衍生物、硝棉膠、瓊脂、木薯粉、蛋清清蛋白等。其它有用的親水膠體是水溶性聚乙烯基化合物如聚乙烯醇、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基內(nèi)酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基乙縮醛、丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和磺烷基酯的聚合物、水解的聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物等。
本發(fā)明的圖像元件還在與成像面相對(duì)的基底另一面上引入明膠或其它親水膠體層，以控制由前面的涂層誘導(dǎo)的卷曲。卷曲控制層的厚度可以為0.1-10微米，優(yōu)選的是0.5-5微米，來(lái)平衡在前面的3-25微米親水涂層的卷曲。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，在基底背面上的卷曲控制層還在其上涂敷壓敏膠粘劑(PSA)層。PSA包括丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、尿烷和苯乙烯(styrenic)聚合物及共聚物，包括天然橡膠。這些疏水聚合物用含有增粘劑、增塑劑等的配方從水或有機(jī)溶劑中涂敷。
本發(fā)明在另一個(gè)實(shí)施方案中還考慮了一個(gè)體系，其中，所述壓敏膠粘劑在PSA層中含有20-40重量％的明膠。
本發(fā)明的涂料組合物可以在印刷和加工標(biāo)簽之后且在利用高速貼標(biāo)簽設(shè)備應(yīng)用到容器上之前，通過(guò)許多眾所周知的技術(shù)的任一種進(jìn)行涂布，如浸涂、刮棒涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、凹版涂布和逆轉(zhuǎn)輥涂布、狹槽涂布、擠出涂布、滑動(dòng)涂布、幕涂等。在涂布后，一般通過(guò)簡(jiǎn)單蒸發(fā)干燥該層，所述蒸發(fā)可以由已知技術(shù)加速，例如對(duì)流加熱。已知的涂布和干燥方法更詳細(xì)描述于Research Disclosure No.308119，Published Dec.1989，1007-1008頁(yè)中。
典型的多色彩照相元件包含一種支持體，其帶有青色染料圖像形成單元、品紅色染料圖像形成單元和黃色染料圖像形成單元，青色染料圖像形成單元包含伴隨至少一種青色染料形成成色劑的至少一個(gè)紅光敏感鹵化銀乳劑層，品紅色染料圖像形成單元包含伴隨至少一種品紅色染料形成成色劑的至少一種綠光敏感鹵化銀乳劑層，黃色染料圖像形成單元包含伴隨至少一種黃色染料形成成色劑的藍(lán)光敏感鹵化銀乳劑層。
合適的鹵化銀乳劑及其制備，以及化學(xué)和光譜增感的方法描述在Research Disclosures 37038和38957的I-V節(jié)中。其它的描述在歐洲專(zhuān)利公開(kāi)No.1,048,977和1,048,978中。彩色物質(zhì)和顯影改進(jìn)劑描述在Research Disclosures 37038和38957的V-XX節(jié)中。載色劑描述在Research Disclosures 37038和38957的II節(jié)中，各種添加劑如增白劑、防灰霧劑、穩(wěn)定劑、光吸收和散射材料、堅(jiān)膜劑、涂層助劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑和消光劑描述在Research Disclosures37038和38957的第VI-X和XI-XIV節(jié)中。加工方法和藥劑描述在Research Disclosures 37038和38957的XIX和XX節(jié)中，曝光方法描述在Research Disclosures 37038和38957的第XVI節(jié)中。
為了成功地傳送本發(fā)明的材料，減少由制造和圖像加工的卷紙傳送引起的靜電是希望的。由于來(lái)自卷紙?jiān)趥魉驮O(shè)備如輥?zhàn)雍万?qū)動(dòng)夾上移動(dòng)時(shí)積聚的靜電荷的光可能使本發(fā)明的感光成像層產(chǎn)生灰霧，所以，為了避免不希望的靜電灰霧，必須減少靜電。本發(fā)明的聚合物基材在傳送過(guò)程中接觸機(jī)器部件時(shí)有聚集靜電荷的明顯趨勢(shì)。使用防靜電材料減少在本發(fā)明的卷紙材料上積聚的電荷是希望的。防靜電材料可以涂布在本發(fā)明的卷紙材料上并且可以含有可以涂布在照相卷紙材料上以便在相紙的傳送過(guò)程中減少靜電的本領(lǐng)域任何已知材料。防靜電涂層的實(shí)例包括導(dǎo)電性鹽和膠體二氧化硅。本發(fā)明的支持體材料的希望的防靜電性質(zhì)還可以由防靜電添加劑實(shí)現(xiàn)，防靜電添加劑是聚合物層的整體部分。遷移到聚合物表面上以改善導(dǎo)電性的添加劑的引入包括脂肪族季銨化合物、脂肪胺和磷酸酯。其它類(lèi)型的防靜電添加劑是吸濕性化合物如聚乙二醇和減小卷紙材料摩擦系數(shù)的疏水添加劑。施加到圖像層反面或引入到支持體背面聚合物層中的防靜電涂層是優(yōu)選的。背面是優(yōu)選的，因?yàn)榇蠖鄶?shù)卷紙?jiān)谥圃旌驼障嗉庸ぶ械膫魉瓦^(guò)程中的接觸面是在背面上。背面是不帶有含乳劑的成像層的面。防靜電涂層在50％RH時(shí)的優(yōu)選表面電阻率小于1013歐姆/平方(square)。防靜電涂層在50％RH時(shí)的表面電阻率小于1013歐姆/平方，并且已經(jīng)表明足以減小在制造中和在圖像層的照相加工過(guò)程中減小靜電灰霧。
根據(jù)具體成像元件的要求，可以按各種構(gòu)型的任一種向多層成像元件中引入導(dǎo)電層。導(dǎo)電層可以作為在支持體與成像層相對(duì)的面上的磁記錄層下的膠層或粘結(jié)層存在。但是，導(dǎo)電層可以涂敷除了透明磁記錄層以外的層作為保護(hù)層(例如耐磨背底層、卷曲控制層、硅膠膜等)，以減小涂敷保護(hù)層后導(dǎo)電層電阻率的增大。此外，也可以在支持體上與成像層相同的面上或者在支持體的兩個(gè)面上提供附加的導(dǎo)電層。任選的導(dǎo)電膠層可以應(yīng)用在含有防光暈層染料或顏料的明膠膠層之下或之上。供選擇地，防光暈層和防靜電作用可以結(jié)合在一個(gè)含有導(dǎo)電顆粒、防光暈染料和粘合劑的單一層中。這樣的復(fù)合層通常涂布在支持體的與敏感乳劑層相同的面上。還可以存在其它任選的層?？梢允褂靡粋€(gè)附加導(dǎo)電層作為成像元件的最外層，例如作為成像層上的保護(hù)層。當(dāng)在增感的乳劑層上應(yīng)用導(dǎo)電層時(shí)，在導(dǎo)電外層與成像層之間應(yīng)用任何中間層如阻擋層或膠粘促進(jìn)層是不必要的，盡管它們可以任選存在。在任何或所有上述層中可以存在其它附加物，如聚合物乳膠來(lái)改善尺寸穩(wěn)定性、堅(jiān)膜劑或交聯(lián)劑、表面活性劑、消光劑、潤(rùn)滑劑和各種其它眾所周知的添加劑。
在透明磁性記錄層下面的導(dǎo)電層通常表現(xiàn)出小于1×1010歐姆/平方，優(yōu)選小于1×109歐姆/平方，更優(yōu)選小于1×108歐姆/平方的內(nèi)部電阻率。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“頂部”、“上部”、“乳劑面”、“面”是指包裝材料帶有成像層的面或朝向該面。術(shù)語(yǔ)環(huán)境保護(hù)層是指在圖像形成后的成像層上應(yīng)用的層。術(shù)語(yǔ)“膜面原料”、“基材”和“基底”是指向其應(yīng)用親水成像層如鹵化銀層的材料。術(shù)語(yǔ)“底部”、“下面”和“背面”是指標(biāo)簽或包裝材料上與帶有在明膠介質(zhì)中形成的圖像的一面相反的面或朝向該相反面。
為了生產(chǎn)壓敏照相標(biāo)簽，即帶有壓敏膠粘劑、膜面材料和成像層的襯底材料，該襯底材料必須可以在制造、圖像印刷、圖像顯影、標(biāo)簽轉(zhuǎn)換和標(biāo)簽應(yīng)用設(shè)備中有效傳送。包含鹵化銀成像層、基底和通過(guò)膠粘劑結(jié)合到所述基底上的可剝離襯底的標(biāo)簽是優(yōu)選的，其中，所述基底具有15-60mN的剛度，L*大于92.0，并且其中，所述襯底具有40-120mN的剛度。照相標(biāo)簽包裝材料優(yōu)選的是具有白色剛性襯底，因?yàn)榕c棕色或透明的且對(duì)二次曝光貢獻(xiàn)很小的典型襯底材料相比，所述襯底可以通過(guò)影印和加工設(shè)備高效傳送并改善印刷速度。
可剝離襯底或背襯是優(yōu)選的，因?yàn)闃?biāo)簽粘結(jié)到包裝上所需的壓敏膠粘劑沒(méi)有襯底不能通過(guò)貼標(biāo)簽設(shè)備傳送。襯底為輸送提供強(qiáng)度并在應(yīng)用到包裝上之前保護(hù)壓敏膠粘劑。優(yōu)選的襯底材料是纖維素紙。與聚合物基材相比，纖維素襯底是柔軟的、有強(qiáng)度且成本低的。此外，纖維素基材可以用于在某些包裝應(yīng)用中可能希望的有紋理的標(biāo)簽表面。所述紙可以提供涂層，這些涂層將為所述紙?zhí)峁┓浪?，因?yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須在含水化學(xué)物質(zhì)中加工以顯影圖像。應(yīng)用到紙上的合適的防水涂層的實(shí)例是層疊到紙上的丙烯酸類(lèi)聚合物、熔體擠出的聚乙烯和取向的聚烯烴薄片。紙也是優(yōu)選的，因?yàn)榧埧梢院兴趾吞峁┓漓o電性質(zhì)的鹽，其防止鹵化銀圖像層的靜電敏感性。
此外，在相紙技術(shù)已知的和US 6,093,521中公開(kāi)的含有施膠劑的紙?zhí)峁?duì)鹵化銀圖像加工化學(xué)物質(zhì)的邊緣滲透的抵抗能力。小于8微米的邊緣滲透是優(yōu)選的，因?yàn)榧庸の镔|(zhì)滲入紙中大于12微米已經(jīng)呈現(xiàn)溶脹，導(dǎo)致在膜面原料基質(zhì)沖切并與襯底剝離時(shí)產(chǎn)生沖切問(wèn)題。同時(shí)，大于12微米的加工化學(xué)物質(zhì)的滲透增大加工過(guò)程中的化學(xué)物質(zhì)用量，導(dǎo)致更高的加工成本。
另一種優(yōu)選的襯底材料或可剝離背襯是取向的聚合物薄片。由于其在取向過(guò)程中產(chǎn)生的強(qiáng)度和韌性，該襯底優(yōu)選的是一種取向的聚合物。用于襯底基材的優(yōu)選聚合物包括聚烯烴、聚酯和尼龍。優(yōu)選的聚烯烴聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。聚烯烴共聚物也是可用的，包括丙烯和乙烯的共聚物，如己烯、丁烯和辛烯的共聚物。聚酯是最優(yōu)選的，因?yàn)樗哂性诟咚儋N標(biāo)簽設(shè)備中高效率傳送鹵化銀壓敏標(biāo)簽襯底所需的希望的強(qiáng)度和韌性。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，襯底由對(duì)其層疊取向聚合物薄片的紙芯組成。層合的紙襯底是優(yōu)選的，因?yàn)槿∠虻木酆衔锉∑峁┛箯垙?qiáng)度，與涂料紙相比，其可以使襯底的厚度減小，并且取向的聚合物薄片在制造和鹵化銀加工中的干燥過(guò)程中提供抗卷曲性。
襯底的抗張強(qiáng)度或基材斷裂時(shí)的拉伸應(yīng)力是一個(gè)重要的輸送和成型參數(shù)?？箯垙?qiáng)度通過(guò)ASTM D882過(guò)程測(cè)定。大于120MPa的抗張強(qiáng)度是優(yōu)選的，因?yàn)樾∮?10MPa的襯底在輸送、成型和應(yīng)用到包裝上的過(guò)程中在自動(dòng)包裝設(shè)備中開(kāi)始斷裂。
帶有鹵化銀成像層的襯底的摩擦系數(shù)或COF是一個(gè)重要特性，因?yàn)镃OF與在自動(dòng)貼標(biāo)簽設(shè)備中的輸送和成型效率有關(guān)。COF是在表面上運(yùn)動(dòng)的物品的重量與保持表面和物品之間接觸的力的比值。COF的數(shù)學(xué)表達(dá)式如下COF＝μ＝(摩擦力/法向力)使用ASTM D-1894，利用不銹鋼滑板測(cè)定襯底的COF，以測(cè)定襯底的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)COF。本發(fā)明的襯底的優(yōu)選COF為0.2-0.6。作為一個(gè)實(shí)例，對(duì)于在拾放設(shè)備中所用的標(biāo)簽上涂層，0.2的COF是必需的。使用機(jī)械裝置拾取標(biāo)簽并使其移動(dòng)到另一個(gè)地方的操作需要低COF，所以，該標(biāo)簽容易滑過(guò)在其下面的標(biāo)簽表面。在另一個(gè)極端，大的薄片如書(shū)面需要0.6的COF，以防其在儲(chǔ)存中在相互的頂部上堆放時(shí)滑落和滑動(dòng)。特殊材料有時(shí)可能要求在一面上COF高，在另一面上COF低。通常，基底材料本身如塑料薄膜、箔和紙基材會(huì)為一面提供必需的COF。合適的涂層的應(yīng)用將改變圖像面，得到更高或更低的值。可以想象，可以使用兩個(gè)不同的涂層，每個(gè)面上一個(gè)。COF可以是靜態(tài)或動(dòng)態(tài)的。靜摩擦系數(shù)是兩個(gè)表面之間的運(yùn)動(dòng)將要開(kāi)始但是實(shí)際上沒(méi)有發(fā)生運(yùn)動(dòng)時(shí)的值。動(dòng)摩擦系數(shù)涉及當(dāng)兩個(gè)表面實(shí)際以恒定速度相對(duì)滑動(dòng)時(shí)的情況。通常使用在表面上放置的滑板來(lái)測(cè)量COF。在滑動(dòng)開(kāi)始時(shí)所需的力提供靜態(tài)COF的測(cè)定。以恒定速度推動(dòng)滑板移動(dòng)一定的長(zhǎng)度提供動(dòng)摩擦力的測(cè)定。
本發(fā)明的襯底的優(yōu)選厚度為75-225微米。襯底的厚度是重要的，因?yàn)橛每箯垙?qiáng)度或力學(xué)模量表示的襯底強(qiáng)度必須與襯底的厚度平衡，以獲得節(jié)約成本的設(shè)計(jì)。例如，強(qiáng)度高的厚襯底不是節(jié)約成本的，因?yàn)閷?duì)于給定的紙卷直徑，與薄襯底相比，厚襯底將導(dǎo)致紙卷長(zhǎng)度短。小于60微米的襯底厚度已經(jīng)呈現(xiàn)導(dǎo)致在邊緣導(dǎo)邊的鹵化銀印刷機(jī)中的傳送失效。大于250微米的襯底厚度產(chǎn)生一種不節(jié)約成本并且在現(xiàn)有的鹵化銀印刷機(jī)中難以傳送的設(shè)計(jì)。
本發(fā)明的襯底優(yōu)選的是具有小于20％的透光度。在鹵化銀標(biāo)簽的印刷過(guò)程中，要求曝光能量從膜面原料/襯底組合反射以產(chǎn)生二次曝光。這種二次曝光對(duì)于保持高印刷生產(chǎn)率是關(guān)鍵的。已經(jīng)表明，透光率大于25％的襯底明顯降低鹵化銀標(biāo)簽的印刷速度。此外，透明的膜面原料提供“沒(méi)有標(biāo)簽的外觀”，需要一種不透明的襯底，不僅用來(lái)保持印刷速度，而且防止來(lái)自目前的鹵化銀印刷機(jī)中的印刷滾筒的多余反射。
由于具有擴(kuò)大的色域的感光鹵化銀層在制造、印刷和加工過(guò)程中可能存在來(lái)自靜電放電的多余曝光，所述襯底優(yōu)選的是具有小于1011歐姆/平方的電阻率。許多種導(dǎo)電材料可以引入到防靜電層中，以產(chǎn)生寬范圍的導(dǎo)電性。這些可以分成兩個(gè)主要的組(i)離子導(dǎo)體和(ii)電子導(dǎo)體。在離子導(dǎo)體中，由帶電質(zhì)點(diǎn)通過(guò)電解質(zhì)的整體擴(kuò)散輸送電荷。這里，防靜電層的電阻率取決于溫度和濕度。在專(zhuān)利文獻(xiàn)中以前描述的含有簡(jiǎn)單無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑的堿金屬鹽、離子導(dǎo)電聚合物、含有堿金屬鹽的聚合電解質(zhì)和膠體金屬氧化物溶膠(由金屬鹽穩(wěn)定化)的防靜電層在該范圍內(nèi)。但是，所用的許多無(wú)機(jī)鹽、聚合物電解質(zhì)、低分子量表面活性劑是水溶性的，并且在加工過(guò)程中從防靜電層中濾出，導(dǎo)致防靜電作用的損失。使用電子導(dǎo)體的防靜電層的導(dǎo)電性取決于電子遷移率而不是離子遷移率并且與濕度無(wú)關(guān)。以前已經(jīng)描述了含有共軛聚合物、半導(dǎo)體金屬鹵化物鹽、半導(dǎo)體金屬氧化物顆粒等的防靜電層。但是，這些防靜電層通常含有高體積百分?jǐn)?shù)的導(dǎo)電材料，這些導(dǎo)電材料通常是昂貴的，并且賦予不利的物理特性，如顏色、提高的脆性、與防靜電層較差的膠粘性。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述標(biāo)簽具有引入到襯底或涂布在襯底上的防靜電材料。希望的是具有一種表面電阻率至少為1011log(歐姆/平方)的防靜電層。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，防靜電材料包含至少一種選自氧化錫和五氧化二釩的材料。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，防靜電材料引入到壓敏膠粘劑層中。引入到壓敏膠粘劑層中的防靜電材料為鹵化銀層提供靜電保護(hù)并且減小照相標(biāo)簽上的靜電，這已經(jīng)證明有助于在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中為容器貼標(biāo)簽。作為獨(dú)立的或?qū)蟹漓o電層的襯底的補(bǔ)充，壓敏膠粘劑還可以包含一種選自導(dǎo)電金屬氧化物、碳顆粒和合成蒙脫石粘土，或者與具有固有導(dǎo)電性的聚合物多層化的抗靜電劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案之一中，防靜電材料是金屬氧化物。金屬氧化物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀追稚⒃跓崴苄阅z粘劑中，并且可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法應(yīng)用到聚合物薄片上?？梢杂糜诒景l(fā)明的導(dǎo)電金屬氧化物選自導(dǎo)電顆粒，包括摻雜的金屬氧化物、含有氧缺位的金屬氧化物、金屬銻酸鹽、導(dǎo)電氮化物、碳化物或硼化物，例如TiO2、SnO2、Al2O3、ZrO3、In2O3、MgO、ZnSb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、TiC和WC。最優(yōu)選的材料是氧化錫和五氧化二釩，因?yàn)樗鼈兲峁﹥?yōu)異的導(dǎo)電性并且是透明的。
在其上應(yīng)用感光鹵化銀成像層的用于本發(fā)明的基底材料或柔軟基材必須不干擾鹵化銀成像層。本發(fā)明的基底材料需要優(yōu)化鹵化銀成像系統(tǒng)的性能。合適的柔軟基材還必須在用于把照相標(biāo)簽應(yīng)用于各種容器的自動(dòng)包裝設(shè)備中高效率地完成任務(wù)。優(yōu)選的柔軟基材是纖維素紙。與聚合物基材相比，纖維素紙基材是柔軟的、堅(jiān)固的和節(jié)約成本的。此外，纖維素紙基材可以用于有紋理的照相標(biāo)簽表面，這樣的標(biāo)簽表面在一些包裝應(yīng)用中是希望的。所述紙優(yōu)選的是提供涂層，這些涂層為紙?zhí)峁┓浪?，因?yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須在含水化學(xué)物質(zhì)中加工以便顯影鹵化銀圖像。合適的涂層的一個(gè)實(shí)例是丙烯酸類(lèi)聚合物或聚乙烯聚合物。
聚合物基材是另一種優(yōu)選的基底材料，因?yàn)樗鼈兛顾毫?、具有?yōu)異的貼合性、良好的耐化學(xué)腐蝕性并且強(qiáng)度高。優(yōu)選的聚合物基材包括聚酯、取向的聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯、澆注聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯、聚苯乙烯、乙酸酯和乙烯基。聚合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儓?jiān)固且柔軟，并且為鹵化銀成像層的涂布提供優(yōu)異的表面。
雙軸取向的聚烯烴聚烯烴薄膜是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兂杀镜?、具有?yōu)化鹵化銀系統(tǒng)的優(yōu)異光學(xué)性質(zhì)并且能在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中應(yīng)用于包裝。微孔的復(fù)合雙軸取向薄片是最優(yōu)選的，因?yàn)橛锌椎膶犹峁┎煌该餍院土炼榷恍枰猅iO2。同時(shí)，微孔雙軸取向薄片的有孔層已經(jīng)表明明顯減小鹵化銀成像層的壓敏性。微孔雙軸取向薄膜通過(guò)芯材和表面層的共同擠出，然后雙軸取向方便地制造，從而在芯層中包含的孔隙形成材料周?chē)纬煽紫?。這樣的復(fù)合薄膜公開(kāi)在US 4,377,616、4,758,462、4,632,869和5,866,282中。如果需要，雙軸取向的聚烯烴薄膜也可以層疊到紙膜的一面或兩面上，以形成具有更大剛度的照相標(biāo)簽。
柔性聚合物基底基材可以含有一個(gè)以上的層。柔軟基材的表層可以用以上對(duì)芯材基質(zhì)列出的相同聚合材料制成。可以使復(fù)合薄膜具有與芯材相同的聚合材料表層，或者可以使它具有與芯材不同的聚合物組成的表皮。為了相容性，可以使用輔助層來(lái)促進(jìn)表層與芯層的結(jié)合。
有孔隙雙軸取向聚烯烴薄膜是一種用于感光鹵化銀成像層優(yōu)選的柔軟基底基材。有孔隙薄膜是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈優(yōu)閳D像提供不透明性、白度和圖像清晰度。“孔隙”在本文中用來(lái)指沒(méi)有所加入的固體和液體物質(zhì)，盡管“孔隙”含有氣體是可能的。保持在成品包裝薄膜芯材中的孔隙形成顆粒的直徑應(yīng)該為0.1-10微米，優(yōu)選的是圓形的，以便產(chǎn)生具有希望的形狀和尺寸的空隙?？紫兜某叽邕€取決于在縱向和橫向的取向程度。理想地，孔隙采取一種由兩個(gè)相對(duì)的邊緣接觸的凹面圓盤(pán)限定的形狀。換言之，孔隙往往具有透鏡狀或雙凸的形狀。這些孔隙是取向的，因此兩個(gè)最大尺寸沿著薄膜的縱向和橫向排列。Z軸方向是最小的尺寸，并且大致為孔隙顆粒截面直徑的尺寸。這些孔隙通常往往是封閉的單元，因此，實(shí)際上沒(méi)有從有孔隙的芯材一側(cè)到另一側(cè)的開(kāi)口通道使得氣體或液體可以橫穿。
本發(fā)明的照相元件一般具有平滑的表面，即一種足夠光滑以提供優(yōu)異反射性的表面。
珍珠狀反射基底是一種優(yōu)選的實(shí)施方案，因?yàn)樗鼮檎障鄻?biāo)簽提供獨(dú)特的照相外觀，這是在顧客感官上優(yōu)選的。當(dāng)在基板的垂直方向上的微孔為1-3微米時(shí)，獲得乳白色的珍珠狀外觀。垂直方向是指垂直于成像層平面的方向。對(duì)于最好的物理性能和乳白色性能，微孔的厚度優(yōu)選的是0.7-1.5微米。在垂直方向上微孔的優(yōu)選數(shù)量為8-30個(gè)。在垂直方向上小于6個(gè)微孔不能產(chǎn)生希望的乳白色表面。在垂直方向上大于35個(gè)微孔不能明顯改善乳白色表面的光學(xué)外觀。
用于柔軟基底基材的孔隙產(chǎn)生材料可以選自許多材料，并且用量為5-50重量％，按芯材聚合物的重量計(jì)。優(yōu)選地，孔隙產(chǎn)生材料包括聚合材料。在使用聚合材料時(shí)，其可以是可與制造芯材的聚合物熔融混合的聚合物，并且能在該懸浮體冷卻時(shí)形成分散的球型顆粒。其實(shí)例包括在聚丙烯中分散的尼龍、聚丙烯中分散的聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、或在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯中分散的聚丙烯。如果該聚合物預(yù)成型并混合到基質(zhì)聚合物中，重要的特性是顆粒的尺寸和形狀。球是優(yōu)選的并且它們可以是空心的或?qū)嵭牡摹＿@些球可以用交聯(lián)聚合物制造，所述交聯(lián)聚合物選自通式為Ar-C(R)＝CH2的亞烷基芳族化合物，其中，Ar表示芳香烴基團(tuán)，或者苯系列的芳香鹵代烴基團(tuán)，R是氫或甲基；丙烯酸酯型單體包括分子式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的單體，其中，R選自氫和含有1-12個(gè)碳原子的烷基且R’選自氫和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯，丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、分子式為CH2＝CH(O)COR的乙烯酯的共聚物，其中，R是含有2-18個(gè)碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸；通過(guò)使對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸二烷基酯或其形成酯的衍生物與系列HO(CH2)nOH乙二醇(其中，n是2-10的整數(shù)并且在聚合物分子內(nèi)有反應(yīng)性烯鍵)反應(yīng)制備的合成聚酯樹(shù)脂，上述聚酯包含最多達(dá)20重量％的在其中共聚的第二種酸或其含有反應(yīng)性烯屬不飽和鍵的酯及其混合物，和選自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、富馬酸二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物的交聯(lián)劑。
用于制造交聯(lián)聚合物空隙產(chǎn)生顆粒的典型單體的實(shí)例包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基芐基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。優(yōu)選地，交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最優(yōu)選地，其是聚苯乙烯，并且交聯(lián)劑是二乙烯基苯。
本領(lǐng)域中眾所周知的方法產(chǎn)生不均勻尺寸的空隙產(chǎn)生顆粒，其特征是顆粒尺寸分布寬。所得的小球可以通過(guò)篩分對(duì)分布在原始尺寸分布范圍內(nèi)的小球進(jìn)行分級(jí)。其它方法如懸浮聚合、限制聚結(jié)，直接產(chǎn)生非常均勻尺寸的顆粒。
空隙產(chǎn)生材料可以涂敷促進(jìn)空隙形成的試劑。合適的試劑或潤(rùn)滑劑包括膠體二氧化硅、膠體氧化鋁和金屬氧化物，如氧化錫和氧化鋁。優(yōu)選的試劑是膠體二氧化硅和氧化鋁，最優(yōu)選的是二氧化硅。具有一種試劑涂層的交聯(lián)聚合物可以通過(guò)本領(lǐng)域眾所周知的方法制備。例如，其中所述試劑加入到懸浮體中的傳統(tǒng)懸浮聚合法是優(yōu)選的，作為所述試劑，膠體二氧化硅是優(yōu)選的。
空隙產(chǎn)生顆粒也可以是無(wú)機(jī)圓球，包括實(shí)心或空心玻璃球、金屬或陶瓷小球或無(wú)機(jī)顆粒如粘土、滑石、硫酸鋇或碳酸鈣。最重要的是該材料不與芯材基質(zhì)聚合物化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生以下問(wèn)題中的一個(gè)或多個(gè)問(wèn)題(a)改變基質(zhì)聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，使其難以取向，(b)破壞芯材基質(zhì)聚合物，(c)破壞空隙產(chǎn)生顆粒，(d)空隙產(chǎn)生顆粒與基質(zhì)聚合物粘結(jié)，或(e)產(chǎn)生不希望的反應(yīng)產(chǎn)物，例如有毒或深色部分?？障懂a(chǎn)生材料不應(yīng)該是照相活性的或降低其中利用雙軸取向的聚烯烴薄膜的照相元件的性能。
聚合片基底基材的最外層的總厚度可以為0.20微米-1.5微米，優(yōu)選的是0.5-1.0微米。小于0.5微米，則在其擠出的皮層中任何固有的非平面性將導(dǎo)致不可接受的顏色變化。在大于1.0微米的皮層厚度時(shí)，存在照相光學(xué)性質(zhì)如圖像分辨率降低。在大于1.0微米的厚度時(shí)，還存在更大的材料體積需要過(guò)濾，以防污染如團(tuán)塊或者較差的彩色顏料分布。
可以向柔軟片基底基材的最外層中加入附加物來(lái)改變成像元件的顏色。對(duì)于貼標(biāo)簽的用途，帶有微藍(lán)色調(diào)的基材是優(yōu)選的。微藍(lán)色調(diào)的添加可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法實(shí)現(xiàn)，包括在擠出前色料濃縮物的機(jī)器混合和按預(yù)定混合比預(yù)先混合的藍(lán)色色劑的熔體擠出?？梢缘挚勾笥?20℃擠出溫度的著色顏料是優(yōu)選的，因?yàn)閷?duì)于皮層的共擠出需要高于320℃的溫度。本發(fā)明中所用的藍(lán)色色劑可以是不會(huì)對(duì)成像元件有不利影響的的任何色劑。優(yōu)選的藍(lán)色色劑包括酞菁藍(lán)顏料、Cromophtal藍(lán)顏料、Irgazin藍(lán)顏料和Iraglite有機(jī)藍(lán)顏料?？梢韵蚱又屑尤霟晒庠霭讋┮晕兆贤饩€(xiàn)能量和發(fā)射大部分在藍(lán)光區(qū)域的光。還可以向皮層中加入TiO2。雖然在本發(fā)明的薄皮層中加入TiO2不會(huì)明顯對(duì)薄片的光學(xué)性能有所貢獻(xiàn)，但是，它可能引起許多制造問(wèn)題，如擠出模具條紋和斑點(diǎn)?；静缓琓iO2的皮層是優(yōu)選的。向0.20-1.5微米的層中加入的TiO2不會(huì)明顯改善支持體的光學(xué)性質(zhì)，將會(huì)提高該設(shè)計(jì)的成本，并且在擠出過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致不良的顏料條紋。
可以向芯材基質(zhì)和/或向一個(gè)或多個(gè)皮層中加入附加物以改善柔性基材的光學(xué)性質(zhì)。二氧化鈦是優(yōu)選的并且用于本發(fā)明中，以改善圖像清晰度或MTF、不透明性和白度。所用的TiO2可以是銳鈦礦或金紅石型。另外，可以混合銳鈦礦和金紅石型TiO2以改善白度和清晰度。照相系統(tǒng)可以接受的TiO2的實(shí)例是DuPont Chemical Co.R101金紅石型TiO2和DuPont Chemical Co.R104金紅石型TiO2。改善照相光學(xué)響應(yīng)的本領(lǐng)域已知的其它顏料也可以用于本發(fā)明中。本領(lǐng)域已知的改善白度的其它染料的實(shí)例是滑石、高嶺土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3中。優(yōu)選的TiO2類(lèi)型是銳鈦礦，因?yàn)橐呀?jīng)發(fā)現(xiàn)銳鈦礦用有空隙的層優(yōu)化圖像白度和清晰度。
所述空隙為柔性基材提供增大的不透明性。這種有空隙的層還與含有至少一種選自TiO2、CaCO3、粘土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石、高嶺土或其它在一個(gè)以上層的所述薄膜中提供高反射白色層的材料的顏料的層結(jié)合使用。顏料層與有空隙層的組合在最終圖像的光學(xué)性能方面提供一些優(yōu)點(diǎn)。
具有微孔芯材的本發(fā)明的柔軟雙軸基底基材是優(yōu)選的。微孔芯材為成像支持體增加不透明性和白度，還改善成像質(zhì)量。微孔芯材的圖像質(zhì)量?jī)?yōu)點(diǎn)與吸收紫外線(xiàn)能量并在可見(jiàn)光譜中發(fā)射光的材料組合，可以用于圖像質(zhì)量的獨(dú)特優(yōu)化，因?yàn)閳D像支持體在暴露于紫外線(xiàn)能量時(shí)可以具有一種色調(diào)，但是使用不含有明顯量的紫外線(xiàn)能量的光照如室內(nèi)光照觀察圖像時(shí)，仍然保持優(yōu)異的白度。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，位于柔軟雙軸取向基材的有空隙層中的微孔減少不良的壓力灰霧。每平方厘米數(shù)百千克數(shù)量級(jí)的機(jī)械壓力導(dǎo)致感光性的不良的、可逆的降低，其機(jī)理目前還不完全清楚。機(jī)械壓力的最終結(jié)果是密度的有害增大，主要是黃色密度。在雙軸取向柔軟基材中的有空隙層通過(guò)該有空隙層的壓縮(通常在轉(zhuǎn)換和照相加工步驟中)吸收機(jī)械壓力，并減小黃色密度變化量。通過(guò)向涂布的感光鹵化銀乳劑施加206MPa的負(fù)荷，顯影黃色層，并用X-Rite 310(或類(lèi)似的)照相透射密度計(jì)測(cè)定在未加負(fù)荷的對(duì)比樣品與加負(fù)荷的樣品之間的密度差，來(lái)測(cè)定壓敏性。在206MPa的壓力下，黃色層密度的優(yōu)選變化小于0.02。0.04的黃色密度變化在感覺(jué)上是明顯的，因此是不希望的。
柔軟基底基材的共擠出、急冷、取向和熱固化可以通過(guò)本領(lǐng)域生產(chǎn)取向薄膜已知的任何方法進(jìn)行，例如平板法或氣泡或管狀法。平板法涉及通過(guò)狹縫模具擠出共混料并在冷凍的澆注轉(zhuǎn)筒上快速急冷擠出的卷材使得薄膜的芯材基質(zhì)聚合物成分和表皮成分被急冷到其玻璃固化溫度以下。急冷后的薄膜然后通過(guò)在相互垂直的方向上在高于玻璃轉(zhuǎn)變溫度且低于基質(zhì)聚合物的熔化溫度的溫度下拉伸來(lái)進(jìn)行雙軸取向。該薄膜可以在一個(gè)方向上拉伸，然后在第二個(gè)方向上拉伸，或者可以同時(shí)在兩個(gè)方向上拉伸。在薄膜被拉伸后，通過(guò)加熱到足以結(jié)晶或退火所述聚合物的溫度使其熱固化，同時(shí)在一定程度上限制該薄膜抵抗在兩個(gè)拉伸方向上的收縮。
通過(guò)在微孔芯材上有至少一個(gè)無(wú)孔的皮層，增大了柔軟基底基材的抗張強(qiáng)度并且使該薄膜可制造性更強(qiáng)。與用所有的層都有空隙來(lái)制造薄膜時(shí)相比，更高的抗張強(qiáng)度還可以使所述薄膜以更寬的寬度和更高的拉伸比來(lái)制造。共擠出這些層還簡(jiǎn)化了制造過(guò)程。
為了提供可以應(yīng)用于包裝的高質(zhì)量、可處理文本、圖形和圖像、經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行小批量印刷工作并準(zhǔn)確再現(xiàn)肉色的數(shù)字印刷技術(shù)，鹵化銀成像是優(yōu)選的。鹵化銀技術(shù)可以是黑白或彩色的。鹵化銀成像層優(yōu)選的是在應(yīng)用于包裝上之前曝光并顯影。本發(fā)明的柔軟基材包括必要的抗張強(qiáng)度性質(zhì)和摩擦系數(shù)性質(zhì)，可以在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中進(jìn)行高效傳送和圖像的應(yīng)用。本發(fā)明的基材通過(guò)施加含有親水膠體基卷曲控制層和壓敏膠粘劑的柔軟標(biāo)簽原料的感光鹵化銀成像層來(lái)形成。使用堅(jiān)韌的襯底材料支持并輸送成像層、膜面原料和壓敏膠粘劑通過(guò)貼標(biāo)簽設(shè)備。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，基底材料在外觀上是珍珠狀的。對(duì)于本發(fā)明的成像元件，成像層施加到珍珠狀基底的上面。珍珠狀基底包含在成像層下面的有空隙聚合物層。在有空隙層上面和成像層下面的層基本沒(méi)有白色顏料，已經(jīng)證明白色顏料破壞用來(lái)形成圖像的染料色調(diào)油墨、顏料或染料。在有空隙層下面的聚合物層含有白色、反射性顏料，已經(jīng)證明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其能明顯改善清晰度、白度和照相印刷速度。
雖然由于上述原因，鹵化銀圖像是優(yōu)選的，但是，也可以與其它成像材料如噴墨、熱、靜電印刷等一起利用本發(fā)明的環(huán)境保護(hù)層。特別發(fā)現(xiàn)與具有水溶性膠體粘合劑如明膠、聚乙烯醇等的材料一起使用的用途。
噴墨印刷是一種非沖擊的產(chǎn)生圖像的方法，即根據(jù)數(shù)字信號(hào)的響應(yīng)對(duì)圖像記錄元素按逐個(gè)像素的方式沉積墨滴到圖像記錄元件上。有多種可以用來(lái)控制墨滴在圖像記錄元件上沉積以產(chǎn)生希望的圖像的方法。在一種稱(chēng)為連續(xù)噴墨的方法中，連續(xù)的液滴流以成像方式充填并偏轉(zhuǎn)到圖像記錄元件表面上，而不成像的液滴被捕捉并返回到油墨箱中。在稱(chēng)為按要求滴落噴墨的另一種方法中，各個(gè)墨滴按要求射出到圖像記錄元件上形成希望的圖像。在按要求滴落印刷中控制墨滴噴射的普通方法包括壓電換能器和熱氣泡形成。噴墨印刷機(jī)已經(jīng)在市場(chǎng)上發(fā)現(xiàn)了廣泛的用途，包括對(duì)于工業(yè)貼標(biāo)簽到小批量印刷到桌面文件和圖像成像。
在各種噴墨印刷機(jī)中所用的油墨可以分類(lèi)為染料基或顏料基的。染料是由載體介質(zhì)分子級(jí)分散或溶劑化的色劑。載體介質(zhì)在室溫可以是液體或固體。常用的載體介質(zhì)是水或水與有機(jī)助溶劑的混合物。每個(gè)單獨(dú)的染料分子被載體介質(zhì)分子包圍。在染料基油墨中，在顯微鏡下觀察不到顆粒。雖然在染料基噴墨油墨領(lǐng)域中有許多最新發(fā)展，但是，這樣的油墨仍然存在缺陷，例如在普通紙上光密度低和耐光性差。當(dāng)使用水作為載體介質(zhì)時(shí)，這樣的油墨一般還存在耐水性差的問(wèn)題。
噴墨記錄元件通常包括一種支持體，在其至少一個(gè)表面上有一個(gè)油墨接收或圖像形成層。油墨接收層可以是一個(gè)吸收油墨溶脹的聚合物層或者通過(guò)毛細(xì)管作用吸入油墨的多孔層。
通過(guò)印刷在噴墨記錄元件上的噴墨印刷品存在環(huán)境降解的問(wèn)題。它們特別容易受到水侵潤(rùn)、染料洇色、合并和光褪色的影響。例如，由于噴墨染料是水溶性的，所以，當(dāng)水與成像后的接收層接觸時(shí)，它們從其在圖像層中的位置中遷移。高溶脹性親水層可能需要不符合要求的長(zhǎng)時(shí)間干燥，降低印刷速度并在與水接觸時(shí)溶解，破壞所印刷的圖像。多孔層加速油墨載色劑的吸收，但是通常產(chǎn)生不足的光澤和嚴(yán)重的光褪色。
還可以在本發(fā)明的圖像接收層中使用粘合劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述粘合劑是水溶性膠體聚合物。用于本發(fā)明的水溶性膠體聚合物的實(shí)例包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙基噁唑啉、聚-N-乙烯基乙酰胺、非去離子或去離子的IV型骨膠、酸處理的骨膠原明膠、豬皮明膠、乙?；髂z、鄰苯二甲?；拿髂z、氧化的明膠、脫乙酰殼多糖、聚環(huán)氧烷烴、磺化的聚酯、部分水解的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物、聚丙烯酸、聚1-乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸鈉、聚2-丙烯酰胺基-2-甲磺酸、聚丙烯酰胺或它們的混合物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，所述粘合劑是明膠或聚乙烯醇。
如果親水聚合物用在圖像接收層中，其可以按圖像接收層的0.20-30g/m2存在，優(yōu)選的是0.04-16g/m2。
乳膠聚合物顆粒和/或無(wú)機(jī)氧化物顆粒也可以在圖像接收層中用作粘合劑，以增大所述層的孔隙率并改善干燥時(shí)間。優(yōu)選地，乳膠聚合物顆粒和/或無(wú)機(jī)氧化物顆粒是陽(yáng)離子或中性的。無(wú)機(jī)氧化物顆粒的實(shí)例包括硫酸鋇、碳酸鈣、粘土、二氧化硅或氧化鋁，或其混合物。在該情況下，在圖像接收層中的顆粒重量百分?jǐn)?shù)為80-95％，優(yōu)選為85-90％。
可以加入有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或堿調(diào)節(jié)本發(fā)明中所用的水性油墨組合物的pH值?？捎玫挠湍膬?yōu)選pH值可以為2-10，取決于所用的染料類(lèi)型。典型的無(wú)機(jī)酸包括鹽酸、磷酸和硫酸。典型的有機(jī)酸包括甲磺酸、乙酸和乳酸。典型的無(wú)機(jī)堿包括堿金屬的氫氧化物和碳酸鹽。典型的有機(jī)堿包括氨水、三乙醇胺和四甲基乙二胺。
在本發(fā)明所用的噴墨組合物中使用保濕劑來(lái)幫助防止油墨干燥或在印刷頭的孔中結(jié)硬皮?？梢允褂玫谋駝┑膶?shí)例包括多元醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油、2-甲基-2，4-戊二醇、1，2，6-己二醇和硫甘醇；得自亞烷基二醇低級(jí)烷基單醚或二醚，如乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚或丙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚或三乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚或二乙二醇二乙醚、和二乙二醇單丁醚；含氮環(huán)狀化合物，如吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；和含硫化合物如二甲亞砜和環(huán)丁砜。本發(fā)明所用組合物的優(yōu)選保濕劑是二乙二醇、甘油或二乙二醇單丁醚。
還可以向本發(fā)明中所用的水性油墨中加入水不混溶的有機(jī)溶劑，以幫助油墨滲透到接收基材中，特別是當(dāng)基材是已上膠水的紙時(shí)。這樣的溶劑的實(shí)例包括醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異丁醇、糠醇和四氫糠醇；酮或酮醇，如丙酮、丁酮和雙丙酮醇；醚如四氫呋喃和二噁烷；和酯如乳酸乙酯、碳酸乙二酯和碳酸丙二酯。
可以加入表面活性劑把油墨的表面張力調(diào)節(jié)到合適的水平。表面活性劑可以是陰離子、陽(yáng)離子、兩性或非離子的。
可以向本發(fā)明所用的組合物中加入殺微生物劑來(lái)抑制微生物如霉菌、真菌等在水性油墨中的生長(zhǎng)。本發(fā)明所用油墨組合物的優(yōu)選殺微生物劑是PrexelGXL(Zeneca Specialties Co.)，最終濃度為0.0001-0.5重量％。
例如，本發(fā)明的成像元件所用的典型油墨組合物可以包括以下取代物，按重量計(jì)色劑(0.05-5％)、水(20-95％)、保濕劑(5-70％)、水不溶性助溶劑(2-20％)、表面活性劑(0.1-10重量％)、殺微生物劑(0.05-5％)和pH控制劑(0.1-10％)。
可以在本發(fā)明所用的噴墨油墨組合物中任選存在的其它添加劑包括增稠劑、導(dǎo)電性增強(qiáng)劑、anti-kogation agents、干燥劑和消泡劑。
利用本發(fā)明的成像元件所用的噴墨油墨可以在噴墨印刷中使用，其中，通過(guò)從噴墨印刷機(jī)的印刷頭的許多噴嘴或孔噴出墨滴，使液體墨滴以可控的方式應(yīng)用到油墨接收層基材上。
在本發(fā)明的成像元件中所用的圖像記錄層還可以含有各種已知的添加劑，包括消光劑如二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅和聚合物小球，如交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯小球提供不阻塞特性并控制其抗污性；表面活性劑如非離子、烴或碳氟化合物表面活性劑或陽(yáng)離子表面活性劑如季銨鹽；熒光染料；pH控制劑；防泡劑；潤(rùn)滑劑；防腐劑；粘度調(diào)節(jié)劑；染料固定劑；防水劑；分散劑；紫外線(xiàn)吸收劑；防霉劑；媒染劑；防靜電劑；抗氧化劑；熒光增白劑等。如果希望，可以向油墨接收層中加入堅(jiān)膜劑。
為了改善圖像記錄層與支持體的結(jié)合，支持體的表面可以在應(yīng)用圖像記錄層之前經(jīng)過(guò)光暈放電處理。
此外，膠層如由鹵代酚或部分水解的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物獲得的層可以應(yīng)用到支持體表面上，以增大圖像記錄層的結(jié)合性。如果使用膠層，其應(yīng)該具有小于2微米的厚度(即干涂層厚度)。
噴墨圖像記錄層可以按對(duì)預(yù)定目的有效的任何量存在。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于油墨吸收、干燥時(shí)間和材料用量良好平衡來(lái)說(shuō)，當(dāng)其用量為2-44g/m2，優(yōu)選為6-32g/m2時(shí)，這相當(dāng)于干燥厚度為2-40微米，優(yōu)選的是6-30微米，獲得了良好結(jié)果。
以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。但是，應(yīng)該理解本發(fā)明不限于這些說(shuō)明性實(shí)施例。
實(shí)施例所有的涂層使用下述配方和結(jié)構(gòu)在標(biāo)簽?zāi)っ嬖仙现苽洹?br> 實(shí)施例1-4通過(guò)向由柔軟白色雙軸取向聚丙烯面原料組成的標(biāo)簽原料的面?zhèn)仁┘?.5微米厚明膠(IV型，去離子的)層，產(chǎn)生鹵化銀壓敏包裝標(biāo)簽的原型。在背面上涂敷另一個(gè)較薄的明膠層(1-3微米)后，在較薄的明膠層上涂布?jí)好裟z粘劑，然后層合到高強(qiáng)度聚酯襯底上。雙軸取向聚乙烯膜面材料由微孔且取向的聚丙烯芯材(約總薄板厚度的60％)和在該有空隙層的每個(gè)面上的均聚物無(wú)微孔取向聚丙烯層組成的復(fù)合聚烯烴薄板(30微米厚)(d＝0.68g/cc)；所用的空隙形成材料是聚對(duì)苯二甲酸丁二酯。聚烯烴薄膜具有由聚乙烯和藍(lán)色顏料組成的皮層?？拷锌障秾拥木郾雍?％金紅石型TiO2和熒光增白劑。把7.5微米厚的明膠層涂敷到藍(lán)色調(diào)聚乙烯皮層上。壓敏膠粘劑持久溶劑基丙烯酸類(lèi)膠粘劑(Gelva 2495，以44％溶液從SolutiaInc.獲得)，14微米厚。聚酯襯底透明的37微米厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯基底的剛度在縱向?yàn)?5微牛頓，在橫向?yàn)?0微牛頓。
在添加本實(shí)施例的圖像層之前，照相包裝標(biāo)簽材料的結(jié)構(gòu)如下有空隙的聚丙烯基底丙烯酸壓敏膠粘劑聚酯襯底標(biāo)簽測(cè)試把上述原型包裝標(biāo)簽材料手工應(yīng)用到若干平的未處理HDPE瓶子上，來(lái)模擬該標(biāo)簽到包裝上的應(yīng)用。把這些瓶子在120、10％相對(duì)濕度的可控濕度干燥箱中放置24小時(shí)，通過(guò)測(cè)量標(biāo)簽離瓶子表面最高點(diǎn)的高度確定卷曲誘導(dǎo)的標(biāo)簽離開(kāi)瓶子的程度，并與在背面(膠粘劑面)未涂敷明膠的標(biāo)簽比較。
表1列出了在原型標(biāo)簽的膠粘劑層下面以產(chǎn)生相對(duì)于標(biāo)簽卷曲的平衡結(jié)構(gòu)，在背面涂敷明膠涂層的變化。在標(biāo)簽兩面上的明膠層用每個(gè)面上的總明膠重量的1.9重量％的二(乙烯基磺?；谆?醚硬化。如標(biāo)簽測(cè)試中所述，在120、10％相對(duì)濕度下評(píng)價(jià)這些層在減小標(biāo)簽卷曲方面的作用。
表1
表1表明了所述平衡結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)。雖然在實(shí)施例2-4中在非常厚的疏水膠粘劑層下面涂布，與對(duì)照樣品相比，消除了低濕度高溫下的卷曲。由于在這些情況中背面的明膠沒(méi)有暴露于大氣，所以，結(jié)果是意料不到的。
權(quán)利要求
1.一種圖像元件，其包含至少一個(gè)圖像層、一個(gè)基底、一個(gè)在所述基底下的明膠層和在所述明膠層下的壓敏膠粘劑層，其中，所述基底的剛度小于20mN。
2.權(quán)利要求1的圖像元件，其中，所述至少一個(gè)圖像層包含利用染料形成成色劑形成的圖像。
3.權(quán)利要求1的圖像元件，其中，所述至少一個(gè)圖像層包含利用噴墨印刷形成的圖像。
4.權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，所述至少一個(gè)圖像層包含明膠并且厚度為3-25微米。
5.權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，所述基底厚度小于100微米。
6.權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，在所述基底下的所述明膠層的厚度為0.1-10微米。
7.權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，在所述基底下的所述明膠層的模量大于4000MPa。
8.權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，所述元件在5-50％濕度范圍內(nèi)的卷曲小于5個(gè)卷曲單位。
9.權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，所述壓敏膠粘劑包含20-40重量％的明膠。
10.權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)的圖像元件，其中，所述壓敏膠粘劑還含有4-12％重量％的白色顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成像元件，其包含至少一個(gè)成像層、基底、在所述基底下面的明膠層和在所述明膠層下面的壓敏膠粘劑，其中，所述基底的剛度小于20mN。
文檔編號(hào)B41M5/40GK1427299SQ0215759
公開(kāi)日2003年7月2日 申請(qǐng)日期2002年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者M·奈爾, T·K·瓊斯, R·P·布爾德萊斯, J·格林納, 高占軍 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司