專利名稱:一種具有抗菌和抗真菌功能的濕巾的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種采用無(wú)紡布、棉織物及其它棉紙或已經(jīng)納米粒子處理過(guò)已具有抗 菌及抗真菌功能的無(wú)紡布，制造抗菌及抗真菌濕巾的方法，特別涉及如何通過(guò)添加納米粒 子使這些材料具有抗菌及抗真菌功能的技術(shù)。
背景技術(shù)：
通常，一次性濕巾由非特定人群在飯店、公交及醫(yī)院等各種商業(yè)或公共場(chǎng)所用于 自身清潔或清理兒童糞便。
當(dāng)被人們用于擦拭清潔皮膚時(shí)，濕巾必須能保護(hù)皮膚并能強(qiáng)效去除使用者皮膚上 的異物。
因此，濕巾采用紙、織物等軟材料比如無(wú)紡布制作而成，并在被封入或裝入合成樹 脂包裝材料之前被剪切成為特定的形狀并添加蒸餾水。
濕巾的主要原料無(wú)紡布是通過(guò)將織物平行或無(wú)固定方向放置、結(jié)合使其形成毛氈 形狀。濕巾原料包括粘膠人造絲、聚酯(PET)、聚丙烯(PP)等合成纖維，棉以及天然紙漿。
制造無(wú)紡布的方法主要有兩種沉浸法和干燥法。沉浸法與制造紙產(chǎn)品的薄片形 成法相同，是將合成樹脂粘合劑鋪展在織物上，干燥并加熱處理。干燥法是將合成樹脂噴在 類似于棉片的織物之上，加熱使之干燥。
因制造工藝而異，無(wú)紡布可分為化學(xué)粘合型、熱粘合型、干/濕型包括氣流式、針 刺型、熔噴型及縫編型無(wú)紡布。
化學(xué)粘合型無(wú)紡布是通過(guò)在纖網(wǎng)粘結(jié)時(shí)，將粘合劑滲透入織物后采用烘干工藝制 成的。
因膠粘劑滲透到織物有不同的方法，所以就有兩種制造無(wú)紡布的方法一種是沉 淀粘合法，通過(guò)浸泡將膠粘劑滲透到無(wú)紡布；另一種是噴霧法，將膠粘劑噴灑到紡布上。用 沉淀粘合法制造的無(wú)紡布有OB型、CB型和MB型。
適合制造化學(xué)粘合型無(wú)紡布的纖維是粘膠人造絲，聚酯以及粘膠人造絲與聚酯的 混合纖維。根據(jù)化學(xué)粘合的制造方法，由于用于纖網(wǎng)成形的膠粘劑不同，所以無(wú)紡布的外 觀和特征可能會(huì)有差異。這些膠粘劑類型包括可溶解型和不可溶解型，柔軟型和堅(jiān)硬型。
由于制造工藝，織物和膠粘劑的多樣性，化學(xué)粘合型無(wú)紡布可以用不同的方法制 造，且應(yīng)用廣泛多樣，如工業(yè)應(yīng)用于汽車，電子，電子產(chǎn)品的內(nèi)部應(yīng)用，過(guò)濾器，膠粘帶，土木 工程，清潔器等以及日常應(yīng)用于假花，普通包裝材料，醫(yī)用膠帶和化妝品面膜等。
熱粘合型無(wú)紡布是通過(guò)混入聚丙烯(P. P.)原料來(lái)制造，聚丙烯的原材料在低溫 時(shí)易燃，遇熱量或壓力融化，從而融合纖維狀織物，形成網(wǎng)狀織物。這種方法被用來(lái)制造輕 型無(wú)紡布。
用聚丙烯(PP)，混合絲(聚酯+PE，PP+PE，聚酯+PP)，粘膠人造絲和聚酯作為織物 原材料來(lái)制造熱粘合型無(wú)紡布。由于粘膠人造絲本身不可能形成網(wǎng)狀，需要與聚丙烯混合 或者與混合纖維混合。[0016]此類熱粘合型無(wú)紡布具有低抗拉強(qiáng)度但是觸感柔軟，具有非常好的吸收力，不要 求使用膠粘劑，因?yàn)橥ㄟ^(guò)熱量來(lái)形成網(wǎng)狀，這樣不會(huì)產(chǎn)生有害物質(zhì)。當(dāng)使用混合纖維時(shí)，加 熱后具有非常好的粘合特性，因此，被廣泛應(yīng)用于制造嬰兒尿布、衛(wèi)生尿布、衛(wèi)生口罩、濕巾 和抹布。
紡粘型無(wú)紡布是通過(guò)原料切片熔融噴絲之后，加壓形成纖網(wǎng)來(lái)制造的。原料切片 主要使用聚酯和聚丙烯，有時(shí)也用尼龍。
由于在制造過(guò)程中，如不切割，則為從起點(diǎn)到終點(diǎn)的連續(xù)長(zhǎng)絲，所以紡粘型無(wú)紡布 具有較高的抗拉強(qiáng)度和超強(qiáng)的耐久性，以及在低抗拉強(qiáng)度時(shí)的耐化學(xué)性等優(yōu)點(diǎn)。因此使用 于工業(yè)用途，如汽車內(nèi)部材料、過(guò)濾器、電纜保護(hù)器、土木工程、農(nóng)業(yè)和涂料、以及一般工業(yè) 用如鮮花包裝材料、基礎(chǔ)壁紙、包裝材料、床和家具以及印刷材料等。
因?yàn)闅饬餍蜔o(wú)紡布是用壓縮空氣和膠粘劑制造，所以在平行和水平方向的抗拉強(qiáng) 度沒(méi)有差異。
這種無(wú)紡布被用作過(guò)濾器，紗布條，地毯，成型劑，擦拭布(小地毯，抹布，毛巾)和 絕緣材料。
濕法無(wú)紡布的制造和紙制造采用相同的薄片成型方法。區(qū)別在于濕法無(wú)紡布不能 應(yīng)用紙漿作為原料，而要用其規(guī)格可自由控制的紡布。濕法無(wú)紡布被用來(lái)制造抹布，毛巾， 過(guò)濾袋和尿布罩。
針刺型無(wú)紡布制造是通過(guò)用特殊針刺形成纖網(wǎng)，使產(chǎn)品厚度隨著針孔大小和密度 的不同而呈多樣化。針刺型無(wú)紡布可應(yīng)用于制造地毯，毛毯，過(guò)濾器，燈芯涂飾劑。
水刺無(wú)紡布是通過(guò)對(duì)織物纖維噴灑高壓水形成纖網(wǎng)制成的。粘膠人造絲，聚酯，聚 丙烯本身或它們的混合物被作為原料。由于該產(chǎn)品有良好的彈性，透氣性且衛(wèi)生，所以被用 來(lái)制造醫(yī)用紗布條，家用產(chǎn)品，涂層劑，防水材料，擦拭紙和衛(wèi)生制造品。
特別地，由于水刺無(wú)紡布觸感柔軟、對(duì)水有很好的吸收性能、有很好的清潔性能， 是通過(guò)用水形成纖網(wǎng)，其制造過(guò)程很衛(wèi)生，因此其主要用于諸如濕紙巾、手帕及化妝品面膜 等衛(wèi)生用品。
熔噴型無(wú)紡布是通過(guò)將數(shù)種混合的高分子熔體用高壓縮熱紡成超細(xì)纖維，并形成 纖網(wǎng)制成。利用熔噴型無(wú)紡布的超彈性，滲透性以及絕緣性的優(yōu)勢(shì)，它被用于制造過(guò)濾器， 絕緣材料，雨刮器，吸油片和衛(wèi)生巾。
由于縫編型無(wú)紡布不使用膠粘劑而是使用絎縫法，它雖然薄但是有較高的抗拉強(qiáng) 度，主要用于制造油芯和汽車的內(nèi)部材料。
另一方面，制造普通濕巾是用來(lái)擦拭某部分身體的，主要通過(guò)對(duì)棉花或紙漿或者 上述無(wú)紡布(熱粘合型無(wú)紡布等)加入特制的水來(lái)制造。
在制造濕巾時(shí)，制備濕巾用水中通常會(huì)添加保濕劑和表面活性劑。濕巾用防腐劑， 酒精和香水來(lái)防止?jié)窠硎芪廴?，可能改變附加料性質(zhì)，并減少難聞的氣味。
化學(xué)防腐劑包括苯甲酸、山梨酸、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基 苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、3-碘-2-丙炔基碳酸丁酯、4-噻唑-苯并咪唑、2-(4-噻 唑)_苯并咪唑、苯扎氯銨、聚乙烯醇縮丁醛、二碘甲基-對(duì)甲苯基-對(duì)氨基苯磺酰胺、2，4， 5，6-四氯-異-丁炔基-硝酰、及對(duì)羥苯酸鹽。
所有上述材料均為皮膚刺激物且可產(chǎn)生皮膚問(wèn)題，其很可能會(huì)在抵抗力弱的兒童
10體內(nèi)累積，并成為遺傳過(guò)敏性皮膚疾病的誘因。
而且，這些在濕紙巾內(nèi)含有的化學(xué)防腐劑類型的添加劑會(huì)對(duì)皮膚產(chǎn)生刺激或?qū)θ?br>體產(chǎn)生危害。
進(jìn)而，抗菌材料和乙醇會(huì)產(chǎn)生異味，給人不良感覺。
即使在濕紙巾內(nèi)加入抗菌材料和乙醇，細(xì)菌和真菌在密閉容器內(nèi)很有可能增加， 這是由于無(wú)紡布(PET、PP、PE、尼龍、粘膠人造絲、漿料、棉)制造的添加劑材料如增濕劑、增 塑劑、抗氧化劑、粘合劑等在有適宜溫度及紫外線阻斷的容器內(nèi)，會(huì)變成微生物的營(yíng)養(yǎng)素。
而且，如果濕紙巾的原料無(wú)紡布受到污染，在制造和轉(zhuǎn)運(yùn)過(guò)程中，細(xì)菌增加及真菌 生成是很有可能的。因此須添加防腐劑。然而，作為具體某一化學(xué)防腐劑，其不可能覆蓋 所有類型的細(xì)菌，必須使用較大量的至少2 3種不同類型的化學(xué)防腐劑，其用量一般為 3，000-6，OOOppm0
相應(yīng)地，在化學(xué)防腐劑被添加至濕紙巾專用水來(lái)殺滅真菌時(shí)，考慮到其很可能會(huì) 引發(fā)皮膚問(wèn)題，使用納米銀作為化學(xué)防腐劑的替代品來(lái)殺滅真菌就值得認(rèn)真考慮了。
例如，韓國(guó)10-2006-1758號(hào)公開專利顯示，銀膠體作為抗菌材料解決了顏色變化 成微黃色和黑色的問(wèn)題且其具有抗菌效果。該專利也描述了將銀膠體用于濕紙巾的技術(shù)， 味道很輕微且對(duì)人體無(wú)害。
根據(jù)上述韓國(guó)10-2006-1758號(hào)專利公開的技術(shù)，在第一步形成IOOppm的納米銀 膠體后，第二步工藝為將約Ippm的次氯酸鈉摻入該膠體作為催化劑，及摻入第一步中的 150ppm納米銀膠體；第三步，將碳酸鈣作催化劑加入到第二步的輸出料中，通過(guò)融解碳酸 鈣得到pH = 8. 5的銀膠體；第四步，將醋酸鈉加入到第三步的輸出料中，控制pH = 7. 5，通 過(guò)過(guò)濾銀化合物，就得到色澤不變的抗菌銀膠體；接著，最后一步工藝，通過(guò)將濕巾材料浸 入銀膠體中，就制成顏色不會(huì)變?yōu)辄S色的濕巾產(chǎn)品。
上述工藝顯示其解決了鹵素化合物及礦物或染料及其它毒性材料所致的顏色變 化問(wèn)題，可作為抗菌材料用于制造白色濕紙巾。在第一步工藝中，將氯(鹵料)投入銀膠體， 讓其發(fā)生反應(yīng)，并摻入碳酸鈣至黃色，使PH值呈弱堿性。
進(jìn)而，該專利描述了通過(guò)過(guò)濾由硝酸蘇打中和形成的透明白色的漂浮顆粒制成透 明銀膠體。
然而，不論其是否現(xiàn)實(shí)，該專利著力于濕巾的制造中防止顏色變黃，并未包括足夠 的用來(lái)控制和除去真菌所需要的固體銀的最適宜尺寸大小的技術(shù)信息。
該專利對(duì)采用上述1-5步工藝制成的具體的銀膠體以制造濕紙巾進(jìn)行的技術(shù)說(shuō) 明相當(dāng)有限，且未對(duì)這些銀膠體是離子還是金屬進(jìn)行定義，這使得其抗菌效率、抗真菌效果 及其持久性值得懷疑。如若其為離子，其將容易與存留于原料織物及濕巾用處理過(guò)的水中 的其它物質(zhì)發(fā)生結(jié)合，因而很難期待其持久性。
再如，韓國(guó)10-2006-95685號(hào)公開專利提供了一種在濕紙巾制造過(guò)程中將濕紙巾 在含納米銀水中浸濕以防止細(xì)菌繁殖的方法，以及如何通過(guò)直接將無(wú)害的納米銀材料傳 輸?shù)娇蛻舻氖稚?，以有效消除?xì)菌的方法。
根據(jù)該方法，需要將25-150ppm納米銀處理過(guò)的水與濕紙巾相混合，該濕紙巾由 納米銀處理過(guò)的水、表面活性劑、抗菌材料及防腐劑與紙和織物復(fù)合而成。
然而，上述韓國(guó)10-2006-95685號(hào)已公開專利指出除了使用有抗菌功能的納米銀
11處理過(guò)的水之外，還要加入抗真菌的材料。但其未說(shuō)明納米銀處理過(guò)的水中的納米銀粒子 的大小，而只是提及其濃度水平。這可能只發(fā)生于下述情況，即，在抗真菌材料和防腐劑同 時(shí)使用時(shí)，納米銀作為抗菌補(bǔ)充物添加。
如專利所述，納米級(jí)大小的銀粒子由于其表面積增加、其表面能使其具有抗菌和 抗真菌的功能，該專利未能清楚解釋粒子大小，在僅知有限濃度水平的基礎(chǔ)上，該技術(shù)仍相 當(dāng)不明確，如應(yīng)用還有許多實(shí)際問(wèn)題。它僅僅局限于強(qiáng)調(diào)在濕紙巾制造過(guò)程中的制造用水 中增加抗菌功能，而非抗真菌功能。
再如，韓國(guó)10-2006-110952號(hào)公開專利提出一種功能性濕紙巾，它能消除皮膚中 累積的重金屬，激活細(xì)胞并有疏通血液循環(huán)的功能，衛(wèi)生且對(duì)皮膚具有更高的安全性，并對(duì) 駐留在皮膚上的微生物具有抗菌和抗真菌功能，它是通過(guò)將聚氨基葡萄糖、瓷液、洗液、蘆 薈油及維生素等添加進(jìn)納米銀材料處理過(guò)的天然漿料制成的紡花邊無(wú)紡布中。
根據(jù)上述韓國(guó)10-2006-110952號(hào)公開專利，其將30_35WT% (WT%重量百分比含 量，下同)天然漿料做的紡花邊材料，與含1_2WT%的納米銀粉末的63-69% WT%的水相 混合。這種納米銀粉末必須為濃度lO-lOOppm，粒徑1-10納米，或者為濃度10-100ppm、粒 徑100-200納米的納米銀涂層粉末(膠囊型)。再加入0. 2% -0. 4WT%的聚氨基葡萄糖、 0. 6-0. 8WT%的液態(tài)陶瓷至上述液體，并加入1_2WT%洗液、蘆薈油及維生素中的至少兩種 的混合液或其中一種。
然而，該技術(shù)對(duì)納米銀粉末或納米銀覆膠囊的應(yīng)用是有限的，并且在實(shí)施與應(yīng)用 納米銀I-IOOppm濃度下保持抗真菌的功能上有困難，該濃度水平也不足夠。
事實(shí)上，制造期間最為嚴(yán)重的污染問(wèn)題及濕紙巾用織物的常見污染是黑曲霉菌。 諸多試驗(yàn)業(yè)已證實(shí)，含IOOppm濃度下1-10納米的濕紙巾包裝條件下，僅單獨(dú)依靠銀無(wú)法防 止或消除黑曲霉菌。
早期進(jìn)行的試驗(yàn)證實(shí)對(duì)于織巾制造用水，如僅采用納米銀，則納米銀濃度需要達(dá) 到 150-200ppm。
進(jìn)而，通過(guò)與紫外線反應(yīng)或與織物上殘留的硫化物反應(yīng)形成沉淀，其仍有可能發(fā) 生顏色變黃。
通過(guò)幾次實(shí)驗(yàn)已經(jīng)確認(rèn)，因?yàn)榧{米銀IO-IOOnm尺寸，能量值隨表面尺寸大小降 低，所以需要200ppm的2-4倍濃度水平以保持其抗真菌功能。
當(dāng)使用將納米銀粒子涂覆到粒子表面之后或?qū)⒘Ｗ臃湃肽z囊這樣的技術(shù)后，有很 大的可能抵消其在納米銀粒子表面反應(yīng)的表面能。
從技術(shù)角度來(lái)說(shuō)，這是抗菌和抗真菌性功效的基本的差別技術(shù)，它利用了金屬本 身未涂納米粒子層的表面能量技術(shù)，不僅是銀金屬，而且鉬，金，銅，鋅和硒都具有這種特 性。
因此，即使我們假定前面涉及的韓國(guó)專利公開號(hào)10-2006-110952的所有技術(shù)內(nèi) 容是正確的，它僅僅使用了銀的粉末和膠囊，但是很可能導(dǎo)致顏色變化和顏色污染。它僅局 限于應(yīng)用到制造濕巾所用的水中，沒(méi)有考慮對(duì)無(wú)紡布和紙漿做抗菌性和抗真菌性的處理。
據(jù)韓國(guó)專利號(hào)10-0693293，發(fā)明者的提示使用小于IOnm的粒子制造無(wú)防腐劑的 具有抗菌性和防臭功能的清潔濕巾，該發(fā)明使用金屬納米粒子，或者使用l-2nm的納米銀 粒子可以使其用量降至最少。當(dāng)用小于IOnm的粒子時(shí)所用量濃度為50-100ppm，而當(dāng)用l-2nm的粒子時(shí)所用量濃度則為0. 4-lppm.
在上述專利里面，納米銀僅被應(yīng)用到制造織物所用的水中。然而，次品率(真菌發(fā) 生率)在實(shí)際大規(guī)模制造中達(dá)到1_5%。
在2006年，制造了 3次濕巾，每次10，000包，在庫(kù)存的和分銷期間的7-30天內(nèi)， 每一批濕巾平均最少100包到最多500包里面都發(fā)現(xiàn)并確認(rèn)存在尼日爾霉菌?，F(xiàn)已確認(rèn)這 種尼日爾霉菌的增長(zhǎng)50%來(lái)自無(wú)紡布的污染，30%來(lái)自制造過(guò)程中的污染，20%來(lái)自其他 因素。
這就顯示了在制造商中存在不同程度的衛(wèi)生環(huán)境污染，同時(shí)，也顯示了在需要保 持衛(wèi)生制造工藝的無(wú)紡布制造濕巾。
應(yīng)用上述專利技術(shù)制造優(yōu)良抗菌和抗真菌紙巾是比較困難的，該專利技術(shù)是通過(guò) 將納米銀混合到制造織物所用水中使織物獲得抗菌性和抗真菌性，因?yàn)闊o(wú)紡布本身作為原 料就可能在制造，銷售和搬運(yùn)或者也可能在空氣中粘上滋生細(xì)菌或真菌的污染物。
考慮到無(wú)紡布的被污染問(wèn)題，為無(wú)紡布自身提供抗菌和防臭功能的技術(shù)已經(jīng)被建 議。
作為例子，韓國(guó)專利號(hào)10-643515介紹了聚丙烯紡粘型無(wú)紡布及其制造技術(shù)，解 決了因?yàn)槭褂貌划?dāng)?shù)目咕头莱艋瘜W(xué)品引起的人和環(huán)境的問(wèn)題，提高了針對(duì)防吸濕的必要 的干燥工藝的經(jīng)濟(jì)效益，及處理斷絲問(wèn)題與聚合物分散不均帶來(lái)壓力升高的工作效率，并 提供了抗菌和除臭功能，防止病毒、細(xì)菌和真菌存在。
根據(jù)該專利內(nèi)容，用l-3nm的純金屬納米銀粒子混合小于Inm的二氧化硅粒子和 聚丙烯，制造聚丙烯紡粘型無(wú)紡布、熔噴紡粘型多層無(wú)紡布的聚丙烯整個(gè)樹脂里面納米銀 的加入量將達(dá)到lO-lOOOppm，使用預(yù)先制好的含0. 01 IOwt %的納米銀的母料切片，制造 聚丙烯紡粘型無(wú)紡布或聚丙烯紡粘、熔噴紡粘多層無(wú)紡布的聚丙烯整個(gè)樹脂里面納米銀的 加入量將達(dá)到10-1000ppm。聚丙烯切片作為一個(gè)主要原料，以20 80/10min的熔體流量 (MFR)在擠壓機(jī)中混合、均勻化，再通過(guò)噴絲板進(jìn)行熔體紡絲，冷卻、拉伸后形成長(zhǎng)絲，在多 空輸送帶上形成纖網(wǎng)，再移到壓延機(jī)上加熱粘合，這樣就形成了穩(wěn)定形態(tài)。
前述專利10-643515提到，小于IOnm的二氧化硅與1_3歷水平的銀結(jié)合，但并沒(méi) 有具體的方法細(xì)節(jié)描述。盡管我們假設(shè)二氧化硅像以往那樣被當(dāng)作包涵體使用，但是除非 特例，二氧化硅粒子并不需要包涵體。上述技術(shù)可達(dá)到降低隨納米粒子表面增加而增加的 能量的結(jié)果，因?yàn)槿绻兘饘俚你y粒子被包含于二氧化硅內(nèi)(包涵體)，表面積就會(huì)降低。
在不使用二氧化硅作為包涵體的情況下，將銀與二氧化硅結(jié)合的方法，成為紡絲 過(guò)程中斷絲的決定因素，而不論其被用作起粘接作用的粘合劑。
而且，用物理方法粉碎無(wú)機(jī)二氧化硅，由于粉碎機(jī)的制造技術(shù)問(wèn)題，制造過(guò)程中的 耐壓力以及相關(guān)物料的問(wèn)題，以目前的技術(shù)水平只能將其粉碎到lOnm。
因此，這種技術(shù)解釋與其所描述的直接應(yīng)用l-3nm的銀到無(wú)紡布中有出入，因?yàn)?如果二氧化硅和銀結(jié)合后的大小為50nm，即使銀粒子的大小為l-3nm，我們就必須考慮到 納米粒子的尺寸會(huì)超過(guò)50nm。
而且，如果該專利中用銀離子代替銀金屬，那么通常就用硅石(silica)或沸石作 為穩(wěn)定用的包涵體，這就與納米技術(shù)材料有所區(qū)別了，同時(shí)硅石不是聚丙烯本身的材料，聚 丙烯被用來(lái)與硅石一起來(lái)實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定性，即使硅石使用了銀金屬。相應(yīng)地，如果我們將上述案例與混合銀粒子到恒溫塑料樹脂相比，那么上述案例的制造能力(箱體壓力增加、螺桿 和噴嘴磨損)和可靠度(抗拉強(qiáng)度、收縮率、污染性等)就將會(huì)降低。
并且，上述韓國(guó)專利10-643515僅講述了用納米銀粒子混合聚丙烯材料來(lái)制造無(wú) 紡布的方法。
它未講述用粘膠人造絲和聚酯或者其他材料來(lái)制造無(wú)紡布的方法。
發(fā)明內(nèi)容
[技術(shù)問(wèn)題]
在考慮了過(guò)去技術(shù)的基礎(chǔ)上，提出本發(fā)明，其第一個(gè)目的，提供抗菌和抗真菌性濕 巾的制作方法，這是通過(guò)將較少污染的無(wú)紡布或棉布或紙浸入到含納米粒子的抗菌水中， 該抗菌水中所含的納米粒子為鉬、金、銀、鍺、硒和鋅這些金屬里面的一種或兩種以上的納 米粒子。
本發(fā)明第二個(gè)目的，是提供用已有抗菌和抗真菌功能的無(wú)紡布制造抗菌和抗真菌 濕巾的方法，該有抗菌和抗真菌功能的無(wú)紡布是通過(guò)將鉬、金、銀、鍺、硒、鋅、銅和鎢這些金 屬里面的一種或兩種以上的納米粒子加入到織物中，再將該織物浸泡到做過(guò)純凈處理的蒸 餾水中，以使?jié)窠砭哂凶罴训目咕涂拐婢π健?br>本發(fā)明的第三個(gè)目標(biāo)，是提供下列抗菌和抗真菌性濕巾的制作方法，即將鉬、金、 銀、鍺、硒和鋅這些金屬里面的一種或兩種以上的納米粒子混合進(jìn)織物材料如粘膠人造絲、 聚酯、聚乙烯、聚丙烯、棉及紙漿之中，使得這些織物自身就具備了抗菌和抗真菌功能，接著 將這些處理過(guò)的織物到與已準(zhǔn)備好的抗菌和抗真菌的水進(jìn)行混合，這些抗菌和抗真菌的水 是通過(guò)將水混入鉬、金、銀、鍺、硒和鋅這些金屬里面的一種或幾種金屬粒子制備的，這樣就 使得織物和水都具有抗菌和抗真菌功效。
[技術(shù)方案]
根據(jù)本發(fā)明，為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，第一個(gè)目的(方案)中提供的抗菌和抗真菌 性濕巾的制作方法是通過(guò)粘膠人造絲、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、棉或紙漿里面的一種材料或 幾種材料的混合制成的無(wú)紡布，與含納米金屬粒子的抗菌水混合來(lái)實(shí)現(xiàn)，該抗菌水中所含 的納米金屬粒子為鉬、金、銀、鍺、硒和鋅這些金屬里面的一種或兩種以上的納米粒子。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)目的(方案)，抗菌和抗真菌性濕巾的制造方法包含這樣的 一個(gè)形成抗菌和抗真菌織物的步驟，即將鉬、金、銀、鍺、硒、鋅、銅和鎢這些金屬里面的一種 或兩種以上的納米粒子，與粘膠人造絲、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、棉或紙漿里面的一種或幾種 的混合織物相混合，還包含將抗菌和抗真菌織物浸入到蒸餾水或純凈水中制成抗菌和抗真 菌濕巾的步驟。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)目標(biāo)(方案)，提供了用所選擇的抗菌和抗真菌織物和抗菌 水來(lái)制造抗菌和抗真菌性濕巾的方法，這種織物是混入鉬、金、銀、鍺、硒、鋅、銅和鎢這些金 屬里面的一種或兩種以上的納米粒子制成，抗菌水中含鉬、金、銀、鍺、硒、鋅、銅和鎢里的一 種或兩種以上。
根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)粘膠人造絲被當(dāng)作織物時(shí)，在紡絲前添加金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢 里面的一種或多種納米金屬粒子，將金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢里面的一種或多種納米金屬 粒子與恒溫塑料樹脂混合放入前述聚酯，聚乙烯和聚丙烯中，母料切片或復(fù)合切片加工。[0080]然后，以3-10%的比率將處理過(guò)的母料切片混合到原料切片中開始紡絲，或者用 100%處理過(guò)的復(fù)合切片進(jìn)行紡絲。
前面提到的棉被浸入到上述提及的含納米金屬的液體中，或與納米金屬粒子一起 混紡。
而納米金屬微粒是被混入用于紙漿原料分散工序的水中，或?qū)⑶笆鼋饘偌{米粒子 與粘合劑混合，粘合劑是使紙漿具有一定的厚度與成形工藝中所用，或者是在紙漿成形成 織物后，將上述納米金屬粒子用噴涂的方法混入。
[有益效果]
正如上文所述，在本發(fā)明的此基礎(chǔ)上，根據(jù)抗菌和抗真菌組織制造方法，第一個(gè)方 案可以提供很好的抗菌和抗真菌及長(zhǎng)時(shí)間不變色的功效，因?yàn)樗圃爝^(guò)程衛(wèi)生，使用抗菌 和抗真菌水和浸有一種或多種的金，鉬，銀，鍺，硒和鋅納米金屬微粒的無(wú)紡布或棉織物及 紙漿制造，從而污染相對(duì)較少。
在第二個(gè)方案中，由于有可能在制造，運(yùn)輸過(guò)程及倉(cāng)儲(chǔ)中對(duì)無(wú)紡布造成污染，同時(shí) 無(wú)紡布也成為濕巾里的有機(jī)物滋生細(xì)菌和真菌的地方，所以將織物原料混合金，鉬，銀，鍺， 硒和鋅里面的一種或多種的納米金屬粒子使其具有抗菌和抗真菌的功效，然后將抗菌和抗 真菌的無(wú)紡布浸漬到純凈水或蒸餾水中，從而可長(zhǎng)時(shí)間抑制濕巾里不斷增加的細(xì)菌和真 菌。
根據(jù)第三個(gè)方案，將抗菌和抗真菌織物粘膠纖維，聚酯，聚乙烯，聚丙烯和棉紡織 品與金，鉬，銀，鍺，硒，鋅，銅，鎢里面的一種或多種的納米金屬粒子混合，并形成纖網(wǎng)后，再 將其浸泡到含有金，鉬，銀，鍺，硒和鋅里面一種或多種納米金屬粒子的水，這樣就可以抑制 因無(wú)紡布這一制造過(guò)程中的污染引起的微生物的繁殖，即使?jié)窠砝锩婧杏袡C(jī)物，也可能 抑制細(xì)菌和真菌的繁殖。
因此，可以實(shí)現(xiàn)客戶和廠家都希望制造的多功能濕巾，無(wú)論使用什么作為添加劑 原料，因?yàn)樵摑窠砜煞乐?，甚至是具有保護(hù)皮膚和保濕功效的功能性添加劑成為細(xì)菌和真 菌的食物。
第三個(gè)方案，因原料織物和制造濕巾所用的水均被加入抗菌和抗真菌的功能，所 以就可能制造更便宜但非常穩(wěn)定的濕巾，而與納米金屬粒子單獨(dú)加入原料織物或單獨(dú)加入 制造濕巾所用水中來(lái)制造濕巾的任一種方法相比(盡管兩種加法的金屬納米粒子濃度不 同)，這種方案的納米金屬濃度水平降低了 30-50%。
相應(yīng)地，本發(fā)明也考慮到織物(無(wú)紡布)的污染程度，其制造工藝的衛(wèi)生水平，以 及被用來(lái)制造濕紙巾的有機(jī)添加劑含量?；诒景l(fā)明，可以實(shí)現(xiàn)使用納米金屬粒子到無(wú)紡 布或制造用水中來(lái)制造濕紙巾?；蛘撸梢詫?shí)現(xiàn)在每種物料(織物和水)中分別使用納米 金屬粒子。
如前面1，2，3方案中所述，根據(jù)織物原料與織巾制造用水的不同，可以控制制造 濕巾時(shí)所用金屬納米粒子的混合比例與數(shù)量。
由于依照本發(fā)明制造濕巾不使用刺激皮膚的化學(xué)防腐劑，所以它僅對(duì)人的皮膚有 更少刺激；因?yàn)榧词固砑釉S多化學(xué)保濕添加劑和天然有機(jī)物等來(lái)制造多功能濕巾也不使用 化學(xué)防腐劑，本發(fā)明提供了安全型的濕巾，并將對(duì)皮膚的刺激降至最小。


圖1是鉬納米金屬粒子根據(jù)本發(fā)明被用于制造抗菌和抗真菌濕巾的TEM(透射電 子顯微鏡)照片。
圖2金納米金屬粒子被應(yīng)用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照片。
圖3是銀納米金屬粒子應(yīng)用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照片和分布圖。
圖4是銅納米金屬粒子的應(yīng)用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照片。
圖5是鋅納米金屬粒子應(yīng)用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照片。
圖6是鍺，硒納米粒子應(yīng)用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照片。
圖7是硒納米粒子應(yīng)用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照片。
圖8是金，鎢(Tungsten，Wolfram鎢)金屬粒子用于本發(fā)明的透射電子顯微鏡照 片。
圖9是一個(gè)鍺、硒納米粒子的掃描電鏡(SEM)照片，顯示了根據(jù)本發(fā)明制造濕紙 巾，與作為無(wú)紡布材料的粘膠人造絲的混合物。
圖10是根據(jù)本發(fā)明，銀作為金屬納米離子與聚丙烯混合所紡的絲的掃描電鏡 (SEM)照片。
圖11是根據(jù)本發(fā)明，銀作為金屬納米離子與聚酯混紡絲的掃描電鏡(SEM)圖片。
圖12是一種銀納米金屬粒子被添加到粘膠人造絲中的掃描電鏡(SEM)圖片。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)在，結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述.
首先，根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施例，它適用于在織物的制造所用水中添加納米金屬 粒子來(lái)使織物具有抗菌和抗真菌功效，以保證在無(wú)化學(xué)防腐劑的情況下的抗菌和抗真菌作 用，或者適用于在用抗菌和抗真菌材料與具有一定的長(zhǎng)度，拉伸強(qiáng)度和彈性的原料織巾織 物制造濕巾。
我們希望適用于本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施例的織巾織物不僅限于在其制造過(guò)程，配送和 倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程中，由外部或內(nèi)部的原因引起的細(xì)菌感染污染的可能性較低的無(wú)紡布，還包括棉 織物和紙漿。
根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施例，與制造織物用水混合的，具有抗菌和抗真菌的功能的 納米金屬粒子，包含鉬，金，銀，鍺，硒和鋅里面的一種或多種混合物。
參見附圖1，適用于本發(fā)明的提供抗菌和抗真菌功能的納米金屬粒子，鉬(Pt 參 照?qǐng)D1透射電鏡照片)具有抗菌功能和除臭功能，并被廣泛認(rèn)可為功能性催化劑。在本發(fā)明 中，鉬粒子大小為l-50nm ；相對(duì)織巾制造用水的重量，其最終濃度為0. 00001-0. 0005wt% (0. l_5ppm) ο
上述納米金屬粒子之中的金(參見圖2的透射電鏡照片)，不僅具有抗菌功能，對(duì) 由于直接接觸，耦合和聚集而產(chǎn)生的納米粒子的集聚具有抑制作用。在本發(fā)明中所使用的 粒子大小為 l_30nm，最終濃度為 0. 00001-0. OOlwt% (0. Ι-lOppm)。
此外，應(yīng)用于本發(fā)明中的納米金屬粒子銀(參考圖3，透射電鏡照片和分布圖) 提供抗菌和抗真菌功能，粒子大小為l-20nm;相對(duì)織巾制造用水的重量，最終濃度為 0. 0001-0. 002wt% (l-20ppm)。[0111]根據(jù)此項(xiàng)發(fā)明，因?yàn)榧{米銀粒子如果與紫外線反應(yīng)，可導(dǎo)致色澤污染，或者如果與 使用在粘膠纖維制造過(guò)程中剩下的硫化物反應(yīng)，就會(huì)產(chǎn)生聚集或沉淀，所以建議將納米銀 粒子的用量降至最低，即0. 00001-0. 002wt% (0. l-20ppm)。
由于，應(yīng)用于本發(fā)明的納米金屬粒子鋅(參見圖5，透射電鏡照片)在濃度為 30ppm時(shí)顯示出抗菌功效和在濃度高于300ppm時(shí)顯示出抗真菌功效，本發(fā)明應(yīng)用的鋅粒子 大小為l-5nm ；相對(duì)織巾制造用水的重量，最終濃度為0. 003-0. 03wt% (30-300ppm)。
鍺(有機(jī)鍺參照?qǐng)D6透射電鏡照片)作為納米金屬粒子，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明，它具有 抑制蘑菇菌和真菌孢子繁殖的功能。
在本發(fā)明中使用的鍺納米粒子，大小為l-50nm;相對(duì)織巾制造用水的重量，最終 濃度為 0. 0001 = 0. Olwt% (I-IOOppm)。
通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明，應(yīng)用于本發(fā)明納米金屬粒子硒(參見圖7的透射電鏡圖片)，其濃 度低于50ppm時(shí)對(duì)真菌孢子菌具有抗菌作用。
根據(jù)本發(fā)明，使用的硒粒子大小為l-50nm，相對(duì)織巾制造用水的重量，最終濃度為 0. 0001-0. 01wt% (I-IOOppm)。
[表1]
權(quán)利要求
一種抗菌及抗真菌的濕巾的制造方法，其特征在于，所述濕巾為從粘膠人造絲、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、棉、紙漿等織巾織物中選擇的一種或幾種的混合物織造而成，并浸漬于含有鉑、金、銀、鍺、硒、鋅中的一種或幾種納米金屬粒子的織巾制造用水中加以實(shí)現(xiàn)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
所述1的制造方法，所述納米鉬粒子大小如果是1 50nm，相對(duì)所 述的織巾制造用水的重量，其使用的最終濃度為0.00001 0.0005wt% (0. 1 5ppm)， 其包括對(duì)鉬化合物與氧化物[六氯鉬酸銨(IV) ； (NH4)2[PtC16]，二亞硝基二氨鉬(II)； Pt(N02)2(NH3)2，六水合六氯鉬(IV)酸；H2(PtC16) ·6Η20，六羥基鉬(IV)酸；H2Pt(0H6)， 乙酰丙酮鉬；Pt (C5H702) 2，氯化鉬，二氯化鉬，四氯化鉬，碘化鉬；PtI2，氧化鉬；PtO，二氧 化鉬，三氧化二鉬，硫化鉬；PtS2]中的選擇材料進(jìn)行分解和離子還原，提取得到的納米金 屬鉬粒子，以及通過(guò)采用物理沖壓與壓碎的方法制得細(xì)小鉬粒子；所述納米金粒子的大小如果是1 30nm，相對(duì)所述的織巾制造用水的重量，其使用的 最終濃度為0. 00001 0. 001wt% (0. 1 IOppm)，其包括對(duì)金化合物與氧化物[硫化金； Au2S ；氫氧化金；AuOH，氫氧化金；Au (OH) 3，碘化金；AuI，氧化金；Au20，三氧化二金，金氫氧 化物水合物；Au203 ·χΗ20，氯化金，三氯化金，三水合氯化金酸；HAuC14 · 3Η20]中的選擇材 料用純水、乙醇和異丙醇進(jìn)行分離并進(jìn)行離子還原，提取得到的金，和采用物理沖壓，壓碎 和電爆等方法制成細(xì)小的金粒子；所述納米銀粒子的大小如果是1 20nm，相對(duì)織巾制造用水的重量，其最終濃度為 0. 00001 0. 002wt% (0. 1 20ppm)，其包括對(duì)其金屬氯化物和化合物[硝酸銀；AgN03, 氯化銀；AgCl，氯酸銀；AgC103，高氯酸銀，AgC104,硫酸銀；Ag2S04，亞硫酸銀；Ag2S03， 硫化銀；Ag2S，醋酸銀；CH3C00Ag，硒化銀；Ag2Se，水合檸檬酸銀；Ag02CCH2C(OH) (C02Ag) CH2C02AgxH2]中選擇的材料制取的金屬銀，和采用物理沖壓、壓碎和電爆等方法制成細(xì)小 的銀粒子；所述納米鋅粒子的大小如果是1 50nm，相對(duì)織巾制造用水的重量，其最終濃度為 0. 003 0. 03wt% (30 300ppm)，其包括對(duì)從鋅化合物[醋酸鋅；(CH3C02) 2Zn，二水醋酸 鋅；Zn (CH3C00) 2 · 2H20,丙烯酸鋅；(H2C = CHC02) 2Zn,氯化鋅；ZnC12,碘化鋅；ZnI2,酞菁 鋅；C32H16N8Zn，硒化鋅；ZnSe，硫酸鋅；ZnS04，硫化鋅；ZnS, 29H, 31H-四苯并[b，g，l，q]卟 吩鋅；C36H20N4Zn]中所選擇材料進(jìn)行分解和離子還原，提取的鋅，和采用物理沖壓，壓碎 和電爆制成細(xì)小的鋅粒子；所述納米鍺粒子的大小如果是1 50nm，相對(duì)織巾制造用水的重量，其最終濃度 為0.0001 0.01wt% (1 IOOppm)，其包括對(duì)從鍺化合物[四氯化鍺；GeC14，氯化 鍺二惡烷復(fù)合物；C4H8C12Ge02，氟化鍺；GeF4，二碘化鍺；GeI2，四碘化鍺；GeI4，異丙醇 鍺；Ge (0CH(CH3)2)3,甲醇鍺；Ge (0CH3) 4，氮化鍺；Ge3N4，，氧化鍺；Ge02，硒化鍺；GeSe,, 二硒化鍺；GeSe2，硫化鍺GeS]及有機(jī)鍺化合物(二羧乙基三氧化二鍺；0[Ge( = 0) CH2CH2C02H] 2，中選擇的材料進(jìn)行分解和離子還原，提取的金屬鍺，和用物理沖壓、粉碎方 法得到鍺粒子；所述納米硒粒子的大小如果是1 50nm，相對(duì)織巾制造用水的重量，其所用最終濃 度為0.0001 0. 01wt% (1 IOOppm)，其包括對(duì)從硒化合物[二氯氧化硒；Se0C12， 二硫化硒；SeS2，四氯化硒；SeC14，硒代L-胱胺酸；C6H12N204Se2，硒代L-蛋氨酸； CH3SeCH2CH2CH(NH2)C02H，硒酚；C4H4Se，亞硒酸；H2Se03，硒化鍺；GeSe，二硒化鍺]中選擇的材料進(jìn)行分離和離子還原而提取得到的金屬硒，和用物理沖壓得到硒粒子；在所述的混合有鉬、金、銀、鍺、硒和鋅中的一種或超過(guò)一種的織巾制造用水中，加入最 終濃度為相對(duì)織巾制造用水重量0. 001 0. 045wt% (10 450ppm)的過(guò)氧化氫(H202)， 以避免紡布的顏色變化；所述制造含有納米粒子的抗菌和抗真菌濕巾的方法是用鉬，金，銀，鍺，硒和鋅的納米 粒子制成，而這些納米粒子包括通過(guò)對(duì)鉬，金，銀，鍺，硒和鋅的化合物進(jìn)行分離溶解制成的 和通過(guò)將鉬，金，銀，鍺，硒和鋅在高分子穩(wěn)定劑存在下溶解到水或非水(揮發(fā)性溶劑)溶 劑，再進(jìn)行氮?dú)馓峒兒褪褂觅が斏渚€照射得到的；所述銀納米粒子是由硝酸銀通過(guò)離子交換樹脂脫硝或真空蒸餾減壓移出硝酸根離子 制成的，硝酸根離子是在從硝酸銀制備銀的過(guò)程中作為Ag+的反荷離子產(chǎn)生的。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2所述的制造方法，其中用于所述鉬，金，銀，鍺，硒和鋅的金屬納米粒 子的制造過(guò)程的還原劑包括甲醛、胼、生育酚及有機(jī)酸[甲酸、檸檬酸、醋酸、馬來(lái)酸、低于4 個(gè)碳的有機(jī)酸及甲基乙醇胺；H0CH2CH2N(CH3)2)]；所述鉬，金，銀，鍺，硒和鋅的金屬納米粒子的制造過(guò)程中使用的穩(wěn)定劑包括聚乙烯，聚 丙烯腈，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚丙烯酰胺，聚乙烯乙二醇和聚氧乙烯硬脂酸中的一種 或多種；所述制造抗菌和抗真菌濕巾的方法，從聚乙烯醇，吡咯烷酮_丙烯酸共聚物，聚氧乙烯 硬脂酸，聚乙烯醇縮丁醛中選擇一種或多種作為銀的穩(wěn)定劑。
4.一種制造抗菌和抗真菌濕巾的方法，其特征在于通過(guò)從金，鉬，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢的納米粒子中選出一種或多種納米粒子混合到是 粘膠人造絲，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，棉花和紙漿里面的一種或多種的纖維織物材料中，形成 抗菌和抗真菌的織物；然后，將該抗菌和抗真菌織物浸入到織巾制造用水中，這種織巾制造用水是無(wú)防腐劑 的純凈水或者蒸餾水。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4所述的制造方法，其中，在粘膠人造絲作為織物材料的制造過(guò)程中， 在人造絲纖維紡絲前，在加料過(guò)程中加入從所述鍺，硒，鋅，銅和鎢的納米粒子中選出一種 或多種納米粒子，并紡絲；如果以纖維材料作為織物材料，如聚酯，聚乙烯，聚丙烯，從所述金，鉬，銀，鍺，硒，鋅， 銅和鎢的納米粒子中選出一種或多種納米金屬粒子與恒溫控塑料樹脂混合來(lái)制造母料切 片或者復(fù)合切片之后，擠壓，并以3-10wt%比例將已準(zhǔn)備好的母料切片加入到原料切片中 混合，或用100%比例前面已制成的復(fù)合切片，紡抗菌和抗真菌纖維；如果以棉作為織物材料，就將棉浸入含有所述金，鉬，銀，鋅，鍺和硒的納米金屬粒子的 水中，或者將棉與所述納米金屬粒子混紡；如果以紙漿作為織物材料，制造抗菌和抗真菌濕巾的制造方法是選擇性地混合上述 鉬，金，銀，鋅，鍺和硒的納米金屬粒子到工藝用水中，該工藝用水用于紙漿原料的分散，或 者將選定的納米金屬粒子與用于紙漿保持一定厚度和形狀的粘合劑混合，或者在紙漿具有 織物外形后將所述鉬，金，銀，鍺，硒和鋅的混合物噴灑在紙漿表面。
6.根據(jù)權(quán)利要求
4所述的制造方法，其中，制造含有所述織物的抗菌和抗真菌濕巾的 方法包括所述織物由粘膠人造絲，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，棉花和紙漿作為織物原料，通過(guò)加以壓縮、熔融和噴灑以形成纖網(wǎng)組織，然后與鉬，金，銀，鍺，硒，鋅和銅中一種或多種選定 的納米金屬粒子混合，加粘合劑用來(lái)附著，融化織物材料以及噴水。
7.根據(jù)權(quán)利要求
4或6所述的抗菌和抗真菌濕巾的制造方法，其具體如下 該鉬納米粒子的大小如果是1 50納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其所 用最終濃度為0. 00005 0. 003wt % (0. 5 30pm)，其包括對(duì)從鉬化合物[六氯鉬酸銨 (IV) ； (NH4)2[PtC16]，二 亞硝基二氨鉬(II) ；Pt (N02) 2 (NH3) 2，六水合六氯鉬(IV)酸； H2(PtC16) ·6Η20，六羥基鉬(IV)酸；H2Pt (0H6)，乙酰丙酮鉬；Pt (C5H702) 2，氯化鉬，二氯化 鉬，四氯化鉬，碘化鉬；PtI2，氧化鉬；PtO，二氧化鉬，三氧化二鉬，硫化鉬；PtS2]中選擇的 材料中分離和離子還原提取得到的納米鉬粒子；和由物理沖壓、壓碎法制成細(xì)小鉬粒子；該金納米粒子的大小如果是1 30納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其所用 最終濃度為0. 00005 0. 005wt% (0. 5 50pm)，其包括對(duì)從金化合物與氧化物[硫化金； Au2S ；氫氧化金；AuOH，氫氧化金；Au (OH) 3，碘化金；AuI，氧化金；Au20，三氧化二金，金氫氧 化物水合物；Au203 ·χΗ20，氯化金，三氯化金，三水合氯化金酸；HAuC14 · 3Η20]中選擇的材 料用純水、乙醇和異丙醇進(jìn)行分離并進(jìn)行離子還原，提取得到的金，和采用物理沖壓，壓碎 和電爆等方法制成細(xì)小的金粒子；該銀納米粒子的大小如果是1 20納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其所 用最終濃度為0.0005 0.02wt% (5 200pm)，其包括從金屬氯化物和化合物[硝酸 銀；AgN03,氯化銀；AgCl,氯酸銀；AgC103,高氯酸銀，AgC104,硫酸銀；Ag2S04,亞硫酸銀； Ag2S03，硫化銀；Ag2S，醋酸銀；CH3C00Ag，硒化銀；Ag2Se，水合檸檬酸銀；Ag02CCH2C (OH) (C02Ag) CH2C02AgxH2]中選擇的材料制成納米銀粒子以及由通過(guò)物理作用，壓碎法以及電 爆法得到細(xì)小的銀粒子；該鋅納米粒子的大小如果是1 50納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其 所用最終濃度為0.003 0. Olwt % (30 1，000pm)，其包括對(duì)從鋅化合物[醋酸鋅； (CH3C02)2Zn, 二水醋酸鋅；Zn (CH3C00) 2 · 2H20,丙烯酸鋅；(H2C = CHC02)2Zn,氯化鋅； ZnC12，碘化鋅；ZnI2，酞菁鋅；C32H16N8Zn，硒化鋅；ZnSe，硫酸鋅；ZnS04，硫化鋅；ZnS，29H， 3IH-四苯并[b，g，1，q]卟吩鋅；C36H20N4Zn]中選擇的材料進(jìn)行分解和離子還原，提取的 鋅，和采用物理沖壓，壓碎和電爆制成細(xì)小的鋅粒子；該鍺納米粒子的大小如果是1 50納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其所 用最終濃度為0.0001 0.03wt% (1 300pm)，其包括對(duì)鍺化合物[四氯化鍺；GeC14， 氯化鍺二惡烷復(fù)合物；C4H8C12Ge02，氟化鍺；GeF4，二碘化鍺；GeI2，四碘化鍺；GeI4，異 丙醇鍺；Ge (0CH(CH3)2)3,甲醇鍺；Ge (0CH3)4,氮化鍺；Ge3N4，，氧化鍺；Ge02,硒化鍺； GeSe，，二硒化鍺；GeSe2，硫化鍺GeS]及有機(jī)鍺化合物(二羧乙基三氧化二鍺；0[Ge( = 0) CH2CH2C02H]2，中選擇的材料進(jìn)行分解和離子還原，提取的金屬鍺，和用物理沖壓、粉碎方 法得到鍺粒子。該硒納米粒子的大小如果是1 50納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其 所用最終濃度為0.0001 0. Olwt % (1 100pm)，其包括對(duì)從硒化合物[二氯氧化硒； Se0C12，二硫化硒；SeS2，四氯化硒；SeC14，硒代L-胱胺酸；C6H12N204Se2，硒代L-蛋氨酸； CH3SeCH2CH2CH(NH2)C02H，硒酚；C4H4Se，亞硒酸；H2Se03，硒化鍺；GeSe，二硒化鍺]中選擇 的材料進(jìn)行分離和離子還原而提取得到的金屬硒，和用物理沖壓得到硒粒子；該銅納米粒子的大小如果是1 50納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其所 用最終濃度為0. 001 0. 02wt% (10 200pm)，其包括對(duì)從銅化合物[醋酸亞銅，醋酸銅 (II)，一水合醋酸銅(II)，溴化銅，氯化亞銅，氯化銅，D-葡萄糖酸銅(II)，酞菁銅(II)， 硫酸銅，硫化亞銅，硒化銅(II)]中選擇的材料進(jìn)行分離和離子還原，提取得到的納米銅粒 子，和通過(guò)物理沖壓，壓碎以及電爆法形成細(xì)小的銅粒子；該鎢納米粒子的大小如果是1 50納米，相對(duì)所述的織巾制造用織物的重量，其所用 最終濃度為0. 001 0. 03wt% (10 300pm)，其包括對(duì)鎢化合物[碳化鎢(IV)，四氯化鎢 (IV)，六氯化鎢(VI)，二氯二氧化鎢(VI)，六羰基鎢(VI)，二氧化鎢，三氧化鎢，四氯氧化 鎢，五羰基-N-異戊腈基鎢，二硅化鎢，二硫化鎢]中選擇材料中進(jìn)行分離和離子還原提取 得到的納米鎢粒子，和通過(guò)物理沖壓，壓碎以及電爆法形成細(xì)小的鎢粒子。所述抗菌和抗真菌濕巾的制造方法包括用鉬，金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢制成的納米粒 子，每種納米粒子是通過(guò)從鉬，金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢的化合物中分離提取得到的，也包 括在高分子穩(wěn)定劑存在下，鉬，金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢中的一種溶解到水或非水溶劑后， 用氮凈化，用伽馬射線照射提取的納米粒子；所述銀納米粒子是由硝酸銀通過(guò)離子交換樹 脂脫硝或真空蒸餾減壓移出硝酸根離子制成的，硝酸根離子是在從硝酸銀制備銀的過(guò)程中 作為Ag+的反荷離子產(chǎn)生的。
8.根據(jù)權(quán)利要求
7所述的制造方法，在所述金，鉬，銀，鍺，硒和鋅的納米金屬粒子制造 過(guò)程中使用還原劑，包括甲醛，胼，維生素E，有機(jī)酸；低于四個(gè)碳的有機(jī)酸，和/或甲基乙醇 胺；在所述鉬，金，銀，鍺，硒和鋅的金屬納米粒子的制造過(guò)程中使用穩(wěn)定劑，包括聚乙烯， 聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚丙烯酰胺，聚乙烯乙二醇和聚氧乙烯硬脂酸中的一 種或多種；所述制造抗菌和抗真菌濕巾的方法所用的銀穩(wěn)定劑為從聚乙烯化合物，吡咯烷酮丙 烯酸共聚物，聚乙二醇單硬脂酸酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚乙烯醇里面選擇的一種或多種穩(wěn)定 劑。
9.一種制造抗菌和抗真菌濕巾方法，其通過(guò)無(wú)紡布和織巾制造用水使其具有多重抗菌 和抗真菌功效，包括通過(guò)將金，鉬，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢里面的一種或多種中選擇的納米材 料混合紡織到從粘膠人造絲，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，棉花和紙漿里面選出的一種或多種的 纖維材料中，形成抗菌和抗真菌無(wú)紡布，然后將含有金，鉬，銀，鍺，硒和鋅里面的一種或多 納米粒子的織巾制造用水與上述抗菌和抗真菌無(wú)紡布混合。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9所述的制造方法，其中抗菌和抗真菌濕巾的具體制造方法如下如果以粘膠人造絲作為織物材料，在制造過(guò)程中，，在人造纖維紡絲前，在原料的加料工序中加入從上述鍺，硒，鋅，銅和鎢里面選擇的一種或多種納米粒子，然后一起進(jìn)行混紡。如果以聚酯、聚乙烯和聚丙烯作為織物材料，將上述從金，鉬，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢里 面的一種或多種中選擇的納米粒子與恒溫塑料樹脂混合，制成母料切片或復(fù)合切片，然后 將上述母料切片與塑料原料被按3 10wt%的比例混合紡紗，上述復(fù)合切片，則以100wt% 的自身比例紡絲。如果以棉作為織物材料，那么將其浸入含有上述鉬，金，銀，鍺和硒的納米金屬粒子的 混合水中，或?qū)⒚夼c上述納米金屬粒子的混合物紡絲。如果以紙漿為織物材料，將從上述鉬，金，銀，鋅，鍺和硒中選擇的一種或多種納米粒子 與工藝用水混合，這種工藝用水是用來(lái)分散紙漿材料的，通過(guò)將其混入到粘合劑的加料程 序中，粘合劑使紙漿保持一定的厚度和外形，同時(shí)通過(guò)在紙漿形成紙漿織布后，通過(guò)噴灑混 合上述納米金屬粒子的混合物到紙漿表面，來(lái)制造抗菌和抗真菌濕巾。
11.根據(jù)權(quán)利要求
9所述的制造方法，其中制造抗菌和抗真菌濕巾的具體方法如下 如果是粘膠人造絲，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，棉花和紙漿作為紡布材料，通過(guò)附加壓縮，熔融和噴灑形成纖網(wǎng)，同時(shí)將從上述鉬，金，銀，鍺，硒，鋅和銅里面選定一種或多種納米金 屬粒子混合到粘合劑，從而附著，熔解織物材料以及噴水。
12.根據(jù)權(quán)利要求
9所述的制造方法，其中使用到上述織物材料和織巾制造用水的納 米粒子的具體如下；上述鉬納米粒子的大小如果為1 50納米，其相對(duì)所述的織巾材料的重量，所 用最終濃度為0.00001 0. OOlwt % (0.5 IOppm)，其相對(duì)織巾制造用水的重量，最 終濃度為0. 00001 0. 0003wt % (0. 1 3ppm)，其包括對(duì)從鉬化合物[六氯鉬酸銨 (IV) ； (NH4)2[PtC16]，二亞硝基二氨鉬(II) ；Pt (N02) 2 (NH3) 2，六水合六氯鉬(IV)酸； H2(PtC16) ·6Η20，六羥基鉬(IV)酸；H2Pt (0H6)，乙酰丙酮鉬；Pt (C5H702) 2，氯化鉬，二氯化 鉬，四氯化鉬，碘化鉬；PtI2，氧化鉬；PtO，二氧化鉬，三氧化二鉬，硫化鉬；PtS2]中選擇的 材料中分離和離子還原提取得到的納米鉬粒子；和由物理沖壓、壓碎法制成細(xì)小鉬粒子；如果上述金納米粒子的大小為1 30納米，其相對(duì)所述的織巾材料的重量，所用最 終濃度為0. 00005 0. 001wt% (0. 5 IOppm)，其相對(duì)織巾制造用水的重量，最終濃度為 0. 00001 0. 0005wt% (0. 1 5ppm)，其包括對(duì)從金化合物與氧化物[硫化金；Au2S ；氫氧 化金；AuOH，氫氧化金；Au (OH) 3，碘化金；AuI，氧化金；Au20，三氧化二金，金氫氧化物水合 物；Au203 · xH20，氯化金，三氯化金，三水合氯化金酸；HAuC14 · 3H20]中選擇的材料用純 水、乙醇和異丙醇進(jìn)行分離并進(jìn)行離子還原，提取得到的金，和采用物理沖壓，壓碎和電爆 等方法制成細(xì)小的金粒子；如果上述銀納米粒子的大小為1 20納米，相對(duì)所述的織巾材料的重量，其所用最 終濃度為0.0005 0. Olwt % (05 IOOppm)，相對(duì)織巾制造用水的重量，其最終濃度為 0. 00001 0. OOOlwt % (0. 1 IOppm)，其包括從金屬氯化物和化合物[硝酸銀；AgN03, 氯化銀；AgCl，氯酸銀；AgC103，高氯酸銀，AgC104,硫酸銀；Ag2S04，亞硫酸銀；Ag2S03， 硫化銀；Ag2S，醋酸銀；CH3C00Ag，硒化銀；Ag2Se，水合檸檬酸銀；Ag02CCH2C(OH) (C02Ag) CH2C02AgxH2]中選擇的材料制成納米銀粒子以及由通過(guò)物理作用，壓碎法以及電爆法得到 細(xì)小的銀粒子；如果上述鋅納米粒子的大小為1 50納米，相對(duì)所述的織巾材料的重量，其所用最 終濃度為0.003 0.03wt% (30 300ppm)，相對(duì)織巾制造用水的重量，其最終濃度為 0. 0001 0. 005wt% (1 50ppm)，其包括對(duì)從鋅化合物[醋酸鋅；(CH3C02) 2Zn，二水醋酸 鋅；Zn (CH3C00) 2 · 2H20,丙烯酸鋅；(H2C = CHC02) 2Zn,氯化鋅；ZnC12,碘化鋅；ZnI2,酞菁 鋅；C32H16N8Zn，硒化鋅；ZnSe，硫酸鋅；ZnS04，硫化鋅；ZnS, 29H, 31H-四苯并[b，g，l，q]卟 吩鋅；C36H20N4Zn]中選擇的材料進(jìn)行分解和離子還原，提取的鋅，和采用物理沖壓，壓碎 和電爆制成細(xì)小的鋅粒子；如果上述鍺納米粒子的大小為1 50納米，相對(duì)所述的織巾材料的重量，其所用最終濃度為0. 0001 0. 005wt % (1 50ppm)，相對(duì)所述織巾制造用水的重量，其最終濃 度為0.001 0.005wt% (0. 5 30ppm)，其包括對(duì)鍺化合物[四氯化鍺；GeC14，氯化鍺 二惡烷復(fù)合物；C4H8C12Ge02，氟化鍺；GeF4，二碘化鍺；GeI2，四碘化鍺；GeI4，異丙醇鍺； Ge (0CH(CH3)2)3,甲醇鍺；Ge (0CH3) 4，氮化鍺；Ge3N4，，氧化鍺；Ge02，硒化鍺；GeSe，，二硒 化鍺；GeSe2，硫化鍺GeS]中選擇的材料進(jìn)行分解和離子還原，提取的金屬鍺，有機(jī)鍺化合 物[二羧乙基三氧化二鍺；0[Ge( = 0)CH2CH2C02H]2]，和用物理沖壓、粉碎方法得到鍺粒 子。如果上述硒納米粒子的大小為1 50納米，相對(duì)所述的織巾材料的重量，其所用最 終濃度為0. 0001 0. 005wt % (1 50ppm)，相對(duì)所述織巾制造用水的重量，其最終濃 度為0. 0001 0. 005wt% (1 50ppm)，其包括對(duì)從硒化合物[二氯氧化硒；Se0C12， 二硫化硒；SeS2，四氯化硒；SeC14，硒代L-胱胺酸；C6H12N204Se2，硒代L-蛋氨酸； CH3SeCH2CH2CH(NH2)C02H，硒酚；C4H4Se，亞硒酸；H2Se03，硒化鍺；GeSe，二硒化鍺]中選擇 的材料進(jìn)行分離和離子還原而提取得到的金屬硒，和用物理沖壓得到硒粒子；如果上述銅納米粒子的大小為1 50納米，相對(duì)所述的織巾材料的重量，其所用最終 濃度為0. 001 0. 01wt% (10 IOOppm)，其包括從銅化合物[醋酸亞銅；CH3C02Cu，醋酸 銅(II) ； (CH3C02)2Cu，一水合醋酸銅(II) ； (CH3C02) 2Cu，溴化銅，氯化亞銅；CuCl，氯化銅， D-葡萄糖酸銅(II) ；C12H22Cu014，酞菁銅(II) ；C32H16CuN8，硫酸銅；CuS04，硫化亞銅; Cu2S，硒化銅(II) ；Cu2Se]中選擇材料進(jìn)行分離和離子還原，提取得到的銅納米粒子，和通 過(guò)物理沖壓，壓碎以及電爆法形成的納米銅粒子；如果上述鎢納米粒子的大小為1 50納米，相對(duì)于所述織物重量的最終濃度為 0.001 0. Olwt % (10 IOOppm)，其包括鎢化合物[碳化鎢(IV) ；WC，四氯化鎢(IV)； WC14，六氯化鎢(VI) ；WC16，二氯二氧化鎢(VI) ；WC1202，六羰基鎢(VI) ；W(CO)6，二氧化 鎢；W02，三氧化鎢；W03，四氯氧化鎢；W0C14，五羰基-N-異戊腈基鎢；(CO) 3WCN(CH2) 4CH3， 二硅化鎢；WSi2，二硫化鎢；WS2]中選擇材料進(jìn)行分離提取和從中離子還原得到的鎢納米 粒子，以及通過(guò)物理沖壓，壓碎以及電爆法形成的細(xì)小鎢粒子。上述制造抗菌和抗真菌濕巾的方法包括用鉬，金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢每種材料制成 的納米粒子，這些納米粒子可以通過(guò)對(duì)鉬，金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢的化合物進(jìn)行分離溶解 獲得，也可以將鉬，金，銀，鍺，硒，鋅，銅和鎢用高分子穩(wěn)定劑溶解到水或非水溶劑后通過(guò)用 氮凈化以及用伽馬射線照射來(lái)提煉每一種納米粒子；從硝酸銀制造納米銀粒子是通過(guò)離子 交換樹脂除去硝酸，或真空蒸餾以及減壓的方法脫除硝酸根離子，硝酸根離子是在制造銀 的過(guò)程中作為銀離子的反荷離子由硝酸銀產(chǎn)生的。上述制造抗菌和抗真菌濕巾的制造用水方法，這種制造用水含有上述納米粒子 (鉬，金，銀，鍺，硒和鋅)里面的一種或多種，是用相對(duì)織巾制造用水量濃度為0. 001 0. 045wt% (10 450ppm)的過(guò)氧化氫作為最終濃度，以此來(lái)防止對(duì)紡布的顏色污染，
13.根據(jù)權(quán)利要求
12所述的制造方法，其中應(yīng)用在制造上述金，鉬，銀，鍺，硒和鋅的納 米金屬粒子過(guò)程中的還原劑包括甲醛，胼，維生素E，有機(jī)酸；[甲酸，檸檬酸，醋酸，順丁烯 二酸，低于四個(gè)碳的有機(jī)酸，和/或甲基乙醇胺]應(yīng)用在上述金，鉬，銀，鍺，硒和鋅的納米金屬粒子制造過(guò)程中的穩(wěn)定劑包括從聚乙烯， 聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚丙烯酰胺，聚乙烯乙二醇和聚乙二醇硬脂酸酯選出的一種或多種。上述制造抗菌和抗真菌濕巾的方法所用的銀穩(wěn)定劑為從聚乙烯化合物，吡咯烷酮丙 烯酸共聚物，聚乙二醇單硬脂酸酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚乙烯醇里面選擇的一種或多種穩(wěn)定 劑。
專利摘要
本發(fā)明是關(guān)于抗菌及抗真菌的濕巾的制造方法，是通過(guò)制濕巾用整塊織物(如無(wú)紡布、棉、紙)與納米金屬粒子一起浸泡于濕巾制造用水中制造，該濕巾制造用水含具有抗菌及抗真菌功能的納米尺寸大小的金屬顆粒，制造的濕巾具有多重抗菌及抗真菌等功效。根據(jù)本發(fā)明，織布、棉及紙浸漬于混有金、鉑、銀、鍺、硒、鋅、銅及鎢中的一種或幾種納米金屬粒子的織巾制造用水中，便獲得了抗菌及抗真菌功能。通過(guò)將所選的粘膠人造絲、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、棉、紙漿等織物材料中的一種或幾種的混合物，與所選的鉑、金、銀、鍺、硒、鋅、銅及鎢的納米金屬粒子的一種或幾種的混合物混和或摻雜在一起，抗菌及抗真菌的濕巾用整塊織物就可制成整塊抗菌及抗真菌的無(wú)紡布織物。
文檔編號(hào)D21H13/00GKCN101960070SQ200780100386
公開日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2007年7月16日
發(fā)明者鄭求完 申請(qǐng)人:納諾柏立有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan