層合膜及使用其的汽車用窗玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種層合膜，所述層合膜抑制由光的入射角度或膜厚度微小的差別而導(dǎo)致的色調(diào)的變化，同時(shí)具有比現(xiàn)有的聚合物多層層合膜更優(yōu)異的熱線阻斷性能。所述層合膜的特征在于，包含具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構(gòu)成，并且波長(zhǎng)900～1200nm的平均反射率為70％以上，且透射光的入射角度12°和入射角度45°的a*值之差Δa*及b*值之差Δb*為10以下，并且在波長(zhǎng)400～800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上透射率為80％以下的光帶。
【專利說(shuō)明】層合膜及使用其的汽車用窗玻璃
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及層合膜，特別涉及汽車或電車、建筑物的窗玻璃中適合使用的層合膜?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]近年來(lái)，由于環(huán)境保護(hù)導(dǎo)致二氧化碳排出受限，能夠抑制夏季的外部、特別是由太陽(yáng)光產(chǎn)生的熱的流入的熱線阻斷玻璃(hot wire cutting glass)作為汽車或電車等交通工具、建筑物的窗玻璃受到矚目。
[0003]作為如上所述的熱線阻斷玻璃的一個(gè)例子，已知玻璃中或夾層玻璃使用的中間膜中含有吸熱材料的玻璃(例如專利文獻(xiàn)I)。但是，由于吸熱材料將從外部入射的太陽(yáng)光轉(zhuǎn)換為熱能，所以存在該熱被放射到室內(nèi)、熱線阻斷效率下降的問(wèn)題。此外，通過(guò)吸熱，玻璃溫度部分升高，也存在由于與外部氣溫的差導(dǎo)致玻璃主體破損的情況。
[0004]另一方面，也已知在玻璃上形成熱線反射膜、或?qū)⒕哂袩峋€反射功能的膜插入夾層玻璃中得到的熱線反射玻璃。這種情況下，以紅外線為代表的入射光被反射到外部，因此光和熱不會(huì)流入室內(nèi)，能更有效地遮斷熱線。另外，由于也抑制了由熱線導(dǎo)致的玻璃溫度的上升，所以也能抑制玻璃的破損。
[0005]作為這樣的熱線反射玻璃的代表例，有利用濺射法等在玻璃表面上形成金屬膜的方法(例如專利文獻(xiàn)2)。但是，雖然金屬膜反射熱線，但對(duì)可見光也具有不均勻的反射，并且其反射強(qiáng)度根據(jù)波長(zhǎng)的不同而不同，因此存在玻璃上產(chǎn)生彩色的問(wèn)題。另外，由于不能選擇性地反射可見光區(qū)域和近紅外線區(qū)域，所以難以在維持可見光線透射率的同時(shí)提高熱線阻斷性能。進(jìn)而，由于金屬膜具備遮斷電波的性質(zhì)，所以手機(jī)等設(shè)備也有時(shí)變得無(wú)法使用。
[0006]另外，作為熱線反射玻璃的其他例子，已知插入將折射率不同的聚合物交替層合所得的聚合物多層層合膜而得的夾層玻璃(例如專利文獻(xiàn)3)。對(duì)于所述聚合物多層層合膜，控制其層厚度能選擇性地選擇反射的波長(zhǎng)，因此，能夠選擇性地反射近紅外區(qū)域的光，能夠在維持可見光線透射率的同時(shí)提高熱線阻斷性能。另外，由于不含金屬等遮斷電波的物質(zhì)，所以保持優(yōu)異的電波透過(guò)性。但是，在使用如上所述的多層層合膜的情況下，隨著光相對(duì)于膜面的入射角度變大，能夠反射的光的波長(zhǎng)向低波長(zhǎng)側(cè)移動(dòng)，色調(diào)變化。因此，為了得到?jīng)]有顏色變化的熱線反射玻璃，需要將從正面觀察時(shí)的光的反射光帶設(shè)置在遠(yuǎn)離可見光區(qū)域的近紅外區(qū)域，存在無(wú)法提高熱線阻斷性能的問(wèn)題。另外，這樣的多層層合膜在主要能反射光的近紅外線區(qū)域僅能反射太陽(yáng)光本身的一部分，因此作為熱線阻斷性能并不能說(shuō)是充分的。
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-17854號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本專利第3901911號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本專利第4310312號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，本發(fā)明的課題在于提供一種層合膜，所述層合膜具有比現(xiàn)有的聚合物多層層合膜更優(yōu)異的熱線阻斷性能，并且抑制了由觀察角度導(dǎo)致的顏色變化。
[0011]為了解決所述課題，本發(fā)明的宗旨在于制備包含以下所述構(gòu)成的層合膜。另外，也提供了其各種被改良的方案。
[0012]即，本發(fā)明的宗旨在于提供一種層合膜，其特征在于，所述層合膜包含具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構(gòu)成，并且波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上，且對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光，它們的透射光的a*值之差A(yù) a*及b*值之差A(yù)b*為10以下，并且在波長(zhǎng)400?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。
[0013]根據(jù)本發(fā)明，即使在比以前更低的波長(zhǎng)側(cè)設(shè)置反射光帶的情況下，由觀察角度導(dǎo)致的顏色變化也少，因此，能夠得到視覺辨認(rèn)性優(yōu)異且具有比現(xiàn)有的聚合物多層層合膜更優(yōu)異的熱線阻斷性能的層合膜。另外，在作為汽車、電車、建筑物的窗戶使用的情況，也能夠抑制由太陽(yáng)光引起的室內(nèi)的溫度上升。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0014][圖1]為說(shuō)明本發(fā)明的層合膜的制造方法的一例的說(shuō)明圖，(a)為裝置的正面簡(jiǎn)圖，(b)、(c)、(d)分別為沿著L一L’、M—M’、N— N’切開的樹脂流路的截面圖。
[0015][圖2]為本發(fā)明的層合膜的層的排列順序-層厚度的關(guān)系(層厚度分布)的例子，為具有3個(gè)基于\ / 4設(shè)計(jì)思想的傾斜結(jié)構(gòu)的層合膜的例子。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下，基于附圖詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不解釋成限定于包括以下實(shí)施例的實(shí)施方式，在能夠?qū)崿F(xiàn)發(fā)明的目的、并且不脫離發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)當(dāng)然能夠進(jìn)行各種變更。
[0017]本發(fā)明的層合膜需要由熱塑性樹脂構(gòu)成。熱塑性樹脂通常與熱固性樹脂或光固性樹脂相比便宜，并且能夠通過(guò)公知的熔融擠出簡(jiǎn)便且連續(xù)地進(jìn)行片材化，因此能夠以低成本獲得層合膜。
[0018]另外，本發(fā)明的層合膜中，至少需要具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上。此處所述的不同的光學(xué)性質(zhì)，是指在膜的面內(nèi)任意選擇的正交的2個(gè)方向及與該面垂直的方向中的任一個(gè)方向上折射率相差0.01以上。另外，此處所述的交替層合，是指由不同樹脂形成的層在厚度方向上以規(guī)則的排列進(jìn)行層合，例如由具有不同光學(xué)性質(zhì)的2個(gè)熱塑性樹脂A、B形成時(shí)，如果將各層表示為A層、B層，則以A(BA)n (n為自然數(shù))的方式進(jìn)行層合。通過(guò)如上所述地交替層合光學(xué)性質(zhì)不同的樹脂，由各層的折射率的差與層厚度的關(guān)系，所設(shè)計(jì)的波長(zhǎng)的光能夠反射的干涉反射能夠得以表現(xiàn)。另外，層合的層數(shù)分別小于50層時(shí)，不能在紅外區(qū)域中遍及足夠的區(qū)域獲得高反射率，不能獲得充分的熱線阻斷性能。另外，對(duì)于上述干涉反射，層數(shù)越增加，越能對(duì)于更廣闊的波長(zhǎng)光帶的光達(dá)成高反射率，能夠獲得具有高熱線阻斷性能的層合膜。另外，雖然層數(shù)沒有上限，但隨著層數(shù)增加，由制造裝置的大型化導(dǎo)致制造成本的增加，或由于膜厚度變厚而產(chǎn)生操作性的惡化，特別是由于膜厚度變厚，可能成為夾層玻璃化的工序中的工序不良的原因，因此現(xiàn)實(shí)中10000層左右為實(shí)用范圍。
[0019]本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚縮醛等鏈狀聚烯烴，降冰片烯類的開環(huán)易位聚合、加成聚合、與其他烯烴類的加成共聚物的脂環(huán)族聚烯烴，聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物可降解性聚合物，尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66等聚酰胺、芳族聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚縮醛、聚乙醇酸、聚苯乙烯、苯乙烯共聚聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚醚砜、聚醚醚酮、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰亞胺、聚芳酯、四氟乙烯樹脂、三氟乙烯樹脂、三氟氯乙烯樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚偏氟乙烯等。其中，從強(qiáng)度?耐熱性?透明性及通用性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別是更優(yōu)選使用聚酯。它們可以是共聚物，也可以是2種以上樹脂的混合物。[0020]作為該聚酯，優(yōu)選通過(guò)由以芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸和二醇為主要構(gòu)成成分的單體的聚合得到的聚酯。此處，作為芳香族二羧酸，例如可以舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸、4，4’-二苯醚二甲酸、4，4’_ 二苯砜二甲酸等。作為脂肪族二羧酸，例如可以舉出己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、環(huán)己烷二甲酸和它們的酯衍生物等。其中，優(yōu)選呈現(xiàn)高折射率的對(duì)苯二甲酸和2，6萘二甲酸。這些酸成分可以僅使用I種，也可以聯(lián)用2種以上，進(jìn)而還可以部分共聚羥基苯甲酸等羥基酸等。
[0021]另外，作為二醇成分，例如可以舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇、2，2_雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨醇、螺環(huán)二醇等。其中，優(yōu)選使用乙二醇。這些二醇成分可以僅使用I種，也可以聯(lián)用2種以上。
[0022]對(duì)于本發(fā)明的熱塑性樹脂，例如上述聚酯中，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及其聚合物、聚萘二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯及其共聚物、以及聚對(duì)苯二甲酸亞己基酯及其共聚物、聚萘二甲酸亞己基酯及其共聚物等。
[0023]本發(fā)明的層合膜中，由具有不同光學(xué)性質(zhì)的熱塑性樹脂中的至少2個(gè)熱塑性樹脂形成的各層的面內(nèi)平均折射率的差優(yōu)選為0.03以上，更優(yōu)選為0.05以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以上。面內(nèi)平均折射率的差小于0.03時(shí)，無(wú)法得到充分的反射率，因此有時(shí)熱線阻斷性能不足。作為其實(shí)現(xiàn)方法，至少一個(gè)熱塑性樹脂為結(jié)晶性，并且至少一個(gè)熱塑性樹脂為非晶性。這種情況下，能夠在膜的制造中的拉伸、熱處理工序中容易地設(shè)置折射率差。
[0024]作為本發(fā)明的層合膜中使用的具有不同光學(xué)性質(zhì)的各熱塑性樹脂的優(yōu)選組合，第一優(yōu)選各熱塑性樹脂的SP值的差的絕對(duì)值為1.0以下。SP值的差的絕對(duì)值為1.0以下時(shí)，不易發(fā)生層間剝離。更優(yōu)選的是，具有不同光學(xué)性質(zhì)的聚合物由具有相同基本骨架的組合構(gòu)成。此處所述的基本骨架是指構(gòu)成樹脂的重復(fù)單元，例如使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為一方的熱塑性樹脂時(shí)，從容易實(shí)現(xiàn)高精度的層合結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯相同的基本骨架即對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。具有不同光學(xué)性質(zhì)的熱塑性樹脂為含有相同的基本骨架的樹脂時(shí)，層合精度高，并且不易發(fā)生在層合界面處的層間剝離。[0025]另外，作為本發(fā)明的層合膜中使用的具有不同光學(xué)性質(zhì)的各熱塑性樹脂的優(yōu)選組合，為各熱塑性樹脂的玻璃化溫度差為20°C以下的熱塑性樹脂的組合。玻璃化溫度的差大于20°C時(shí)，將層合膜成膜時(shí)的厚度均一性變得不好，金屬光澤的外觀不好。另外，也因?yàn)槭窃趯雍夏こ尚蜁r(shí)，容易產(chǎn)生發(fā)生過(guò)拉伸等的問(wèn)題。另外，具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂中，還優(yōu)選結(jié)晶性樹脂的玻璃化溫度低于非晶性樹脂的玻璃化溫度。這種情況下，在用使層合膜中結(jié)晶性樹脂取向?結(jié)晶化的適當(dāng)?shù)睦鞙囟冗M(jìn)行拉伸時(shí)，與結(jié)晶性樹脂相比，可以抑制非晶性樹脂的取向，可以容易地設(shè)置折射率差。
[0026]作為用于滿足上述條件的樹脂的組合的一例，本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選至少一種熱塑性樹脂含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯，至少一種熱塑性樹脂為含有來(lái)自螺環(huán)二醇的聚酯而成的聚酯。所謂來(lái)自螺環(huán)二醇的聚酯，是使用螺環(huán)二醇作為二醇成分的聚酯，是指與其他酯結(jié)構(gòu)單元的共聚物、使用螺環(huán)二醇作為單一二醇成分的聚酯、或?qū)⑺鼈兣c其他聚酯樹脂混合優(yōu)選螺環(huán)二醇?xì)埢季埘渲械目偠細(xì)埢陌霐?shù)以上的聚酯。來(lái)自螺環(huán)二醇的聚酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化溫度差小，因此在成型時(shí)不易形成過(guò)拉伸，并且也不易層間剝離，故優(yōu)選。更優(yōu)選至少一種熱塑性樹脂含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯，至少一種熱塑性樹脂為使用螺環(huán)二醇和環(huán)己烷二甲酸的聚酯。如果為使用螺環(huán)二醇和環(huán)己烷二甲酸得到的聚酯，則與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的面內(nèi)折射率差變大，因此容易獲得高反射率。另外，由于與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化溫度差小、粘合性也優(yōu)異，所以在成型時(shí)不易形成過(guò)拉伸，并且也不易層間剝離。
[0027]另外，本發(fā)明的層合膜中，也優(yōu)選至少一種熱塑性樹脂含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯，至少一種熱塑性樹脂為來(lái)自環(huán)己烷二甲醇的聚酯。所謂來(lái)自環(huán)己烷二甲醇的聚酯，是使用環(huán)己烷二甲醇作為二醇成分的聚酯，是指與其他酯結(jié)構(gòu)單元的共聚物、使用環(huán)己烷二甲醇作為單一二醇成分的聚酯、或?qū)⑺鼈兣c其他聚酯樹脂混合優(yōu)選環(huán)己烷二甲醇?xì)埢季埘渲?中的總二醇?xì)埢陌霐?shù)以上的聚酯。來(lái)自環(huán)己烷二甲醇的聚酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化溫度差小，因此，在成型時(shí)不易形成過(guò)拉伸，并且也不易層間剝離，故優(yōu)選。更優(yōu)選至少一種熱塑性樹脂是環(huán)己烷二甲醇的共聚量為15m0l%以上且60mOl%以下的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯縮聚物。由此，具有高反射性能的同時(shí)，特別是由加熱或經(jīng)時(shí)導(dǎo)致的光學(xué)特性的變化小，也不易產(chǎn)生層間的剝離。環(huán)己烷二甲醇的共聚量為15m0l%以上且60mOl%以下的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯縮聚物與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯非常牢固地粘合。另外，對(duì)于該環(huán)己烷二甲醇基團(tuán)，作為幾何異構(gòu)體存在順式異構(gòu)體或反式異構(gòu)體，另外，作為構(gòu)象異構(gòu)體也存在椅型或船型，因此，即使與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共拉伸，也不易取向結(jié)晶化，為高反射率，由熱歷程導(dǎo)致的光學(xué)特性的變化也進(jìn)一步減小，也不易產(chǎn)生成膜時(shí)的破損。
[0028]本發(fā)明的層合膜中，波長(zhǎng)900~1200nm的平均反射率需要為70%以上。此處所述的反射率，為使白色光以入射角度12°入射時(shí)的反射光的反射率。此處所述的白色光，是如太陽(yáng)光或鹵燈那樣在可見光區(qū)域的廣泛范圍內(nèi)連續(xù)具有強(qiáng)度分布、可識(shí)別為無(wú)彩色的光。另外，作為本發(fā)明的說(shuō)明書中算出的C*值、a*值、b*值，規(guī)定為使用鹵燈(鎢)的光得到的值。太陽(yáng)光主要在可見光區(qū)域具有強(qiáng)度分布，隨著波長(zhǎng)變大，存在其強(qiáng)度分布變小的傾向。另一方面，在要求透明性的用途中，通過(guò)阻斷可見光區(qū)域的光能夠提高熱線阻斷性能，但透明性也降低，不適合使用的情況也多。因此，通過(guò)提高比可見光區(qū)域稍大的波長(zhǎng)900?1200nm(總太陽(yáng)光的強(qiáng)度的約18%)的平均反射率，能夠有效地提高熱線阻斷性能。波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率小于70%時(shí)，其熱線阻斷性能不充分，難以開展到要求高熱線阻斷性能的用途中。優(yōu)選波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為80%以上，更優(yōu)選波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為90%以上。隨著波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率變大，能夠賦予高熱線阻斷性能。為了得到波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上的層合膜，通過(guò)增加層合膜的層數(shù)或交替層合的熱塑性樹脂的折射率差而實(shí)現(xiàn)。雖然也取決于交替層合的熱塑性樹脂的折射率差，但是，例如作為優(yōu)選的層數(shù)，上述2種以上的熱塑性樹脂的總層數(shù)為200層以上，波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上變得容易。另外，使波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為80%以上時(shí)優(yōu)選為400層以上，為了使其為90%以上，優(yōu)選為500層以上。
[0029]為了得到如上所述的層合膜，本發(fā)明的層合膜中，對(duì)于過(guò)半數(shù)的層，優(yōu)選相鄰層的光學(xué)厚度之和為400?650nm。此處所述的光學(xué)厚度(U m)，是指各層中的層厚度(y m)與構(gòu)成層的樹脂的折射率(一)之積，相鄰層的光學(xué)厚度之和成為層合膜中決定產(chǎn)生干涉反射的波長(zhǎng)的要素?；谙噜弻拥墓鈱W(xué)厚度之和為400?650nm那樣的層的干涉反射在約800?1300nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生，因此，使波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上變得容易。另外，層數(shù)、相鄰層的折射率之差越大，反射率變得越高，在對(duì)于過(guò)半數(shù)的層、相鄰層的光學(xué)厚度之和為400?650nm的層合膜中，有效地提高波長(zhǎng)900?1200nm的反射率變得容易。
[0030]例如，使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(折射率1.66)作為熱塑性樹脂A、使用將螺環(huán)二醇和環(huán)己烷二甲酸共聚得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(折射率1.55)作為熱塑性樹脂B時(shí)，為了使波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上，需要使相鄰層的光學(xué)厚度之和為400?650nm的層的數(shù)目為約200層以上。另外，這種情況下的各層的厚度的范圍約為120 ?220nm。
[0031]需要說(shuō)明的是，隨著樹脂的折射率之差變大，用于使波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上所需要的層數(shù)變少，若折射率之差為0.3以上，則即使層數(shù)為約50層左右，也能賦予充分的反射率。
[0032]本發(fā)明的層合膜中，對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光，需要這些透射光的a*值之差A(yù) a*及b*值之差A(yù)b*分別為10以下。如上所述，如本發(fā)明那樣將折射率不同的樹脂交替層合得到的基于干涉反射原理的層合膜中，根據(jù)膜厚度、光的入射角度的不同，反射光帶變化、色調(diào)變化。因此，在需要能夠在各種角度觀察到穩(wěn)定的色調(diào)的窗玻璃中成為問(wèn)題，但對(duì)于透射光的以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光，這些透射光的a*值之差A(yù) a*及b*值之差A(yù)b*分別為10以下時(shí)，與少許膜厚的不同或光的入射角度不同無(wú)關(guān)，能夠?yàn)榉€(wěn)定的色調(diào)，成為適合窗玻璃使用的膜。更優(yōu)選Aa*及b*值之差A(yù)b*分別為5以下。如上所述，隨著a*值之差A(yù)a*及b*值之差A(yù)b*變小，抑制了由觀察角度導(dǎo)致的色調(diào)變化，成為更適合窗玻璃等的膜。另外，對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度60°入射的白色光，優(yōu)選這些透射光的a*值之差A(yù)f及b*值之差A(yù)b*分別為10以下。進(jìn)而，對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度75°入射的白色光，優(yōu)選這些透射光的a*值之差A(yù)f及b*值之差A(yù)b*分別為10以下。此時(shí)，即使相對(duì)于膜面從更大的角度觀察，也能抑制色調(diào)的變化，因此可更適合使用。作為其實(shí)現(xiàn)方法，可以舉出:在后述的可見光區(qū)域中特定的區(qū)域聯(lián)用吸收的方法、在整個(gè)可見光區(qū)域具有均質(zhì)的反射率的光的反射、在可見光區(qū)域的一部分設(shè)置反射等。
[0033]在本發(fā)明的層合膜中，需要在波長(zhǎng)400?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。本發(fā)明所述的透射率，是指以入射角度12°入射的白色光的直線透射光的透射率。如上所述，在如本發(fā)明那樣將折射率不同的樹脂交替層合得到的基于干涉反射原理的層合膜中，根據(jù)膜厚度、光的入射角度的不同，反射光帶變化，色調(diào)變化。因此，使層合膜的設(shè)置干涉反射的波長(zhǎng)光帶不在900?1200nm時(shí)，由于一次干涉反射或高次干涉反射，在可見光區(qū)域產(chǎn)生反射，并且由相對(duì)于膜面的角度導(dǎo)致光帶變化，從而產(chǎn)生色調(diào)的變化，成為熱線阻斷性能提高的障礙。但是，通過(guò)在因相對(duì)于膜面的角度導(dǎo)致光帶變化的區(qū)域利用著色成分等控制透射率，與反射光的角度變化無(wú)關(guān)，可以得到色調(diào)穩(wěn)定的膜，對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光，使這些透射光的a*值之差A(yù)a*及b*值之差A(yù)b*分別為10以下變得容易。優(yōu)選在波長(zhǎng)400?800nm的范圍內(nèi)透射率為50%以下的情況，更優(yōu)選透射率為30%以下的情況，進(jìn)一步優(yōu)選對(duì)于透射率減少的主要原因，由光的吸收產(chǎn)生的貢獻(xiàn)比光的反射的貢獻(xiàn)大。此時(shí)，可以得到高色調(diào)變化的抑制效果。另外，太陽(yáng)光特別在波長(zhǎng)400?SOOnm的可見光區(qū)域具有較大的強(qiáng)度分布，占總太陽(yáng)光的強(qiáng)度的約54%。因此，通過(guò)減少波長(zhǎng)400?800nm范圍內(nèi)的一部分光帶的透射率，也能獲得熱線阻斷性能的提高效果。通過(guò)光的吸收減少透射率時(shí)，被吸收的光的一部分轉(zhuǎn)換為熱，以熱的形式流入，因此隔熱效率稍降低，相對(duì)于此，通過(guò)光的反射減少透射率時(shí)，不會(huì)發(fā)生光向熱的轉(zhuǎn)換，也能夠提高隔熱性能。透射率的下限沒有特別限定，根據(jù)光帶的不同透射率降低，由此使得可見光線透射率也降低，對(duì)于如交通工具或建筑物的窗玻璃那樣要求透明性的用途，也存在不能賦予足夠的透明性的情況，因此，根據(jù)與光帶的平衡來(lái)決定透射率的下限。
[0034]本發(fā)明的層合膜中，特別優(yōu)選在波長(zhǎng)600?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。如上所述，設(shè)置在近紅外線區(qū)域的干涉反射由于相對(duì)于膜面從大角度觀察時(shí)產(chǎn)生的低波長(zhǎng)遷移導(dǎo)致向可見光區(qū)域(特別是600?800nm)移動(dòng)，在這種情況下，通過(guò)在波長(zhǎng)600?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶，可以抑制由移動(dòng)了的干涉反射導(dǎo)致的色調(diào)的影響，對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光，使這些透射光的a*值之差A(yù) a*及b*值之差A(yù)b*分別為10以下變得容易。另外，在波長(zhǎng)600?SOOnm的光帶，可見光區(qū)域中的可見光線的強(qiáng)度分布為18%，與波長(zhǎng)500?600nm的可見光線的強(qiáng)度分布的76%相比極小，因此,即使在降低波長(zhǎng)600?SOOnm的透射率的情況下，可見光線透射率的降低程度也變小。另外，熱線阻斷性能的提高效果相對(duì)于可見光線透射率的降低的比例與近紅外線區(qū)域相比較大，進(jìn)而通過(guò)僅控制波長(zhǎng)600?SOOnm的透射率、將可見光線透射率抑制I%，可以使日照透射率降低1.3%，與僅控制波長(zhǎng)500?600nm的透射率、將可見光線透射率抑制I %時(shí)的0.2%相對(duì)比，也可以獲得下述效果:能夠在不降低透明度的情況下有效地提高熱線阻斷性能。優(yōu)選關(guān)于透射率減少的主要原因，由光的吸收產(chǎn)生的貢獻(xiàn)比光的反射的貢獻(xiàn)大，更優(yōu)選在波長(zhǎng)600?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為50%以下的光帶，另外，更優(yōu)選在波長(zhǎng)600?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為30%以下的光帶。由于該光帶的透射率變小，即使在由于相對(duì)于膜面的觀察角度導(dǎo)致設(shè)置在近紅外線區(qū)域的干涉反射開始低波長(zhǎng)遷移的情況下，也可以減小透射率的變化，幾乎可以抑制色調(diào)的變化，此外，還可以賦予熱線阻斷性能。另外，也優(yōu)選在波長(zhǎng)600?800nm的范圍內(nèi)透射率為80%以下的光帶為IOOnm以上，更優(yōu)選在波長(zhǎng)650?800nm之間的150nm的光帶中透射率為80%以下。如上所述，通過(guò)透射率為50%以下的光帶的范圍變寬，即使從相對(duì)于膜面的角度更大的位置觀察膜時(shí)，也不會(huì)發(fā)生色調(diào)的變化。另外，隨著從波長(zhǎng)600nm向波長(zhǎng)800nm變化，可見光線透射率的強(qiáng)度分布減少，因此，通過(guò)在比波長(zhǎng)650nm更大的光帶存在透射率80%以下的光帶，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)色調(diào)變化的抑制和高透明性、高熱線阻斷性。
[0035]同樣地，本發(fā)明的層合膜中，也優(yōu)選在波長(zhǎng)400?450nm范圍內(nèi)的透射率為80%以下。如本發(fā)明的層合膜那樣使用干涉反射時(shí)，除了能夠獲得最強(qiáng)強(qiáng)度的光的一次干涉反射之外，也產(chǎn)生高次的干涉反射。特別是三次的干涉反射的強(qiáng)度大，在產(chǎn)生一次干涉反射的光帶的約I / 3的波長(zhǎng)處產(chǎn)生。因此，一次干涉反射在波長(zhǎng)1200nm以上的光帶產(chǎn)生時(shí)，三次反射在波長(zhǎng)400nm以上產(chǎn)生。在所述高次干涉反射中，也與一次干涉反射同樣地由于入射光相對(duì)于膜面的角度變大導(dǎo)致低波長(zhǎng)遷移，但通過(guò)在該光帶具有吸收，可以抑制由這樣的低波長(zhǎng)遷移現(xiàn)象產(chǎn)生的色調(diào)的變化。另外，與波長(zhǎng)600?SOOnm范圍內(nèi)的情況同樣地，波長(zhǎng)400?450nm的可見光線的強(qiáng)度分布也為I %，與波長(zhǎng)500?600nm的可見光線的強(qiáng)度分布的76%相比極小，因此，能夠抑制可見光線透射率的降低。另外，熱線阻斷性能的提高效果相對(duì)于可見光線透射率的降低的比例與近紅外線區(qū)域相比較大，進(jìn)而通過(guò)僅控制波長(zhǎng)400?450nm的透射率、將可見光線透射率抑制I %，可將日照透射率降低8.9 %，與僅控制波長(zhǎng)500?600nm的透射率、將可見光線透射率抑制1%時(shí)的0.2%相對(duì)比，也可以獲得下述效果:能夠在不降低透明度的情況下有效地提高熱線阻斷性能。如此，在波長(zhǎng)400?450nm的透射率為80%以下的情況下，可將設(shè)置在近紅外線區(qū)域的一次干涉反射的光帶擴(kuò)張到波長(zhǎng)1300?1400nm。其結(jié)果，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)由一次干涉反射帶來(lái)的熱線阻斷性能的提高、和由高次干涉反射帶來(lái)的熱線阻斷性能的提高，因此，能夠更有效地提高熱線阻斷性能。優(yōu)選波長(zhǎng)400?450nm范圍內(nèi)的透射率為50%以下，更優(yōu)選透射率30%以下。該波長(zhǎng)范圍內(nèi)的透射率越小，越能夠抑制由相對(duì)于膜面的角度導(dǎo)致的色調(diào)的變化。另外，關(guān)于透射率減少的主要原因，優(yōu)選由光的吸收產(chǎn)生的貢獻(xiàn)比光的反射的貢獻(xiàn)大。如果是由吸收導(dǎo)致的光的透射率的減少，則沒有由相對(duì)于膜面的角度的變化導(dǎo)致的光帶的變化，因此色調(diào)變得穩(wěn)定。
[0036]作為用于得到上述所示的光學(xué)特性的膜的方法，優(yōu)選具有至少I層以上含有著色成分的層，所述著色成分的波長(zhǎng)400?450nm或波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率。當(dāng)然，波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率及波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率兩方可以小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率。
[0037]通過(guò)以下方法判斷著色成分是否具有上述性質(zhì)。首先，著色成分被特定時(shí)，測(cè)量含有著色成分的熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B的單層膜的400?SOOnm的波長(zhǎng)范圍的透射率，求出波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率、波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率、波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率。由此可以判斷。
[0038]另一方面，在不能夠特定著色成分時(shí)，由基于以下方法得到的“補(bǔ)正后的平均透射率”進(jìn)行判斷。[0039]首先，對(duì)于含有著色成分的層合膜，測(cè)量400?SOOnm的波長(zhǎng)區(qū)域的透射率，將波長(zhǎng)400?450nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均透射率設(shè)為平均透射率Al，將波長(zhǎng)450?600nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均透射率設(shè)為平均透射率A2，將波長(zhǎng)600?SOOnm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均透射率設(shè)為平均透射率A3。
[0040]接著，從層合膜的一個(gè)表面入射光線，測(cè)量400?SOOnm的波長(zhǎng)區(qū)域的反射率，將波長(zhǎng)400?450nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均反射率設(shè)為平均反射率BI，將波長(zhǎng)450?600nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均反射率設(shè)為平均反射率B2，將波長(zhǎng)600?SOOnm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均反射率設(shè)為平均反射率B3。
[0041]接著，從層合膜的另一個(gè)表面入射光線，測(cè)量400?SOOnm的波長(zhǎng)區(qū)域的反射率，將波長(zhǎng)400?450nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均反射率設(shè)為平均反射率Cl，將波長(zhǎng)450?600nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均反射率設(shè)為平均反射率C2，將波長(zhǎng)600?SOOnm的波長(zhǎng)區(qū)域的平均反射率設(shè)為平均反射率C3。
[0042]接下來(lái)，基于以下方法(I)及(2)，判斷波長(zhǎng)400?450nm或波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率與波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的關(guān)系。
[0043](I)波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率與波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的關(guān)系
[0044]將平均反射率BI與平均反射率Cl進(jìn)行比較。如果平均反射率BI大于平均反射率Cl，則平均透射率Al加上平均反射率BI，將其作為波長(zhǎng)400?450nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。另外，平均透射率A2加上平均反射率B2，將其作為波長(zhǎng)450?600nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。
[0045]另一方面，如果平均反射率Cl比平均反射率BI大，則平均透射率Al加上平均反射率Cl，將其作為波長(zhǎng)400?450nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。另外，平均透射率A2加上平均反射率C2，將其作為波長(zhǎng)450?600nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。
[0046]將上述波長(zhǎng)400?450nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”與波長(zhǎng)450?600nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”進(jìn)行比較，判斷波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率是否小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率。
[0047](2)波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率與波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的關(guān)系
[0048]將平均反射率B3與平均反射率C3進(jìn)行比較。如果平均反射率B3大于平均反射率C3，則平均透射率A3加上平均反射率B3，將其作為波長(zhǎng)600?800nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。另外，平均透射率A2加上平均反射率B2，將其作為波長(zhǎng)450?600nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。
[0049]另一方面，如果平均反射率C3大于平均反射率B3，則平均透射率A3加上平均反射率C3，將其作為波長(zhǎng)600?800nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。另外，平均透射率A2加上平均反射率C2，將其作為波長(zhǎng)450?600nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”。
[0050]將上述的波長(zhǎng)600?800nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”與波長(zhǎng)450?600nm的“補(bǔ)正后的平均透射率”進(jìn)行比較，判斷波長(zhǎng)600?SOOnm的平均透射率是否小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率。
[0051 ] 本發(fā)明中，優(yōu)選具有至少I層以上含有著色成分的層，所述著色成分的波長(zhǎng)400?450nm或波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率比波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率低10%以上。隨著波長(zhǎng)400?450nm或波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率變得小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率，能夠抑制對(duì)可見光線透射率的影響，并且能夠抑制由相對(duì)于膜面的角度導(dǎo)致的色調(diào)的變化。
[0052]另外，含有著色成分的層沒有特別限定，可以含在熱塑性樹脂A和熱塑性樹脂B的任一方或兩方的樹脂中，也可以在熱塑性樹脂A和熱塑性樹脂B交替層合的層合體的一側(cè)或兩側(cè)另外設(shè)置著色層。
[0053]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選在波長(zhǎng)400?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的反射率為30%以上的反射光帶。本發(fā)明中所述的反射率，是以入射角度12°入射的白色光的反射率。通過(guò)在該波長(zhǎng)范圍設(shè)置反射光帶，能夠有效地反射太陽(yáng)光，能夠賦予高熱線阻斷性能。優(yōu)選在波長(zhǎng)400?800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的反射率為50%以上的反射光帶，能夠顯示更高的熱線阻斷性能。另外，對(duì)于以入射角度12°入射的白色光，在該波長(zhǎng)范圍被反射的光的C*值小于40時(shí)，在要求透明性的用途中也適合使用，故優(yōu)選。作為用于在波長(zhǎng)400?800nm的范圍內(nèi)設(shè)置50nm以上反射率為30%以上的反射光帶的方法，除了與在波長(zhǎng)900?1200nm設(shè)置反射時(shí)同樣地設(shè)置I次干涉波長(zhǎng)為期望光帶的層厚度的層的方法以外，有使用伴隨在波長(zhǎng)SOOnm以上設(shè)計(jì)的一次干涉反射產(chǎn)生的高次干涉反射的方法。特別在后者的情況下，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)由一次干涉反射引起的熱線阻斷性能的提高、和由高次干涉反射引起的熱線阻斷性能的提高，因此，能夠更有效地提高熱線阻斷性能，故優(yōu)選。
[0054]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為30%以上，并且至少?gòu)哪さ囊粋€(gè)面測(cè)量的波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為30%以下。隨著反射光帶變寬，能夠阻斷的熱線的比例變大，因此能夠提高熱線阻斷性能。另一方面，在將本發(fā)明中代表的稱為入/ 4設(shè)計(jì)的交替層合的層的光學(xué)厚度設(shè)定為目標(biāo)的反射波長(zhǎng)(1200?1400nm)的I /
4、帶來(lái)干涉反射的方法中，目標(biāo)的反射光帶(1200?1400nm)的反射率雖變高，但作為目標(biāo)的反射波長(zhǎng)的約I / 3的波長(zhǎng)處也發(fā)生稱作3次反射的反射。因此，在位于波長(zhǎng)1200?1400nm的I / 3的波長(zhǎng)處的波長(zhǎng)400?450nm的反射光帶也產(chǎn)生強(qiáng)干涉反射。例如，以波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為50%以上的方式設(shè)計(jì)膜時(shí)，波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為30%以上。而且，波長(zhǎng)400?450nm的光被反射時(shí)，反射光呈現(xiàn)藍(lán)色。因此，將這樣的膜用于汽車或電車等交通工具或建筑物等的窗玻璃時(shí)，在色調(diào)的方面考慮，有時(shí)不優(yōu)選。
[0055]此外，根據(jù)光線的入射角度，干涉反射光帶向低波長(zhǎng)側(cè)移動(dòng)，作為其結(jié)果，3次反射光帶也向低波長(zhǎng)側(cè)移動(dòng)，有時(shí)落到可見光區(qū)域外。于是，這樣的情況下，用人眼無(wú)法感知3次反射。即，根據(jù)光線的入射角度，3次反射光可見為藍(lán)色、或不可見。將這樣的膜用于汽車或電車等交通工具或建筑物等的窗玻璃時(shí)，根據(jù)角度的不同色調(diào)發(fā)生變化、或伴隨可見光的反射發(fā)生重影等，有時(shí)不優(yōu)選。
[0056]因此，本發(fā)明中，優(yōu)選波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為30%以上，并且至少?gòu)哪さ囊粋€(gè)面測(cè)量的波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為30%以下。其原因是:由此能夠抑制由可見光的反射導(dǎo)致的帶色或重影。優(yōu)選波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為50%以上，更優(yōu)選為70%以上。波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率越高，熱線阻斷性能越提高，因此，適合于汽車、電車等交通工具或建筑物的窗玻璃。對(duì)于其實(shí)現(xiàn)方法，為增加交替層合的熱塑性樹脂的層數(shù)，若總層數(shù)為400層以上，則容易使波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為30%以上。優(yōu)選總層數(shù)為600層以上，更優(yōu)選為800層以上。另外，也優(yōu)選波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為20%以下。其原因是:通過(guò)使波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率變低，能夠進(jìn)一步抑制反射光的色調(diào)、重影等。其實(shí)現(xiàn)方法如后所述，有利用由著色成分產(chǎn)生的反射光的吸收效果的方法等。
[0057]在本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選波長(zhǎng)500?700nm范圍內(nèi)的最大反射率為15%以下。在波長(zhǎng)500?700nm的范圍內(nèi)，雖然熱線阻斷性能提高，但可見超出該效果的可見光線透射率的下降，因此，特別是在要求透明性的用途中使用時(shí)產(chǎn)生不優(yōu)選的情況。通過(guò)使波長(zhǎng)500?700nm的最大反射率為15%以下，可以得到足夠高的可見光線透射率的層合膜。另外，通過(guò)使波長(zhǎng)500?700nm的反射率變大，雖然存在產(chǎn)生膜面的重影等問(wèn)題的情況，但如果波長(zhǎng)500?700nm的最大反射率為15%以下，則也可以抑制重影。優(yōu)選波長(zhǎng)500?700nm的最少透射率為85%以上。通過(guò)不僅抑制反射、而且也抑制由吸收導(dǎo)致的透射率下降，能夠得到透明性更高的層合膜。
[0058]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選在至少一種熱塑性樹脂中含有著色成分。此處所述的著色成分，是指吸收波長(zhǎng)400?SOOnm的光的成分。通過(guò)含有上述著色成分，雖然存在來(lái)自該著色成分的著色，但與層合膜不同，著色成分不會(huì)發(fā)生因透射率的入射角度的不同導(dǎo)致的光的吸收光帶的變化，因此，能夠抑制由觀察角度變化導(dǎo)致的色調(diào)的變化。作為使用著色成分的量，優(yōu)選可見光線透射率為70%以上的量。這種情況下，可以得到同時(shí)實(shí)現(xiàn)高熱線阻斷性能、和透明性、相對(duì)于膜面的角度的色調(diào)的穩(wěn)定性的膜。
[0059]上述著色成分只要吸收波長(zhǎng)400?SOOnm的光即可，沒有特別限定，可以使用已知的顏料、染料等。從耐熱性、耐氣候性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用顏料。本發(fā)明的層合膜中，由于在層合膜的制造工序或之后的對(duì)玻璃等的加工工序中被長(zhǎng)時(shí)間暴露在高溫下，所以缺乏耐熱性的層合膜有時(shí)產(chǎn)生以下問(wèn)題:色的變化、伴隨向表面的滲出的裝置、產(chǎn)品的污染等問(wèn)題，長(zhǎng)期使用時(shí)的經(jīng)時(shí)劣化等問(wèn)題，通過(guò)使用比染料的耐熱性、耐氣候性更優(yōu)異的顏料，能夠抑制這些問(wèn)題。另外，在作為本發(fā)明的層合膜的用途的交通工具或建筑物等的窗玻璃中，通常要求透明度、特別是霧度小，因此，也優(yōu)選使用有機(jī)顏料。通過(guò)使用有機(jī)顏料，與無(wú)機(jī)顏料相比容易分散在成為層合膜的原材料的樹脂中，因此容易得到高透明、低霧度的層合膜。作為如上所述的有機(jī)顏料的例子，可以舉出酞菁顏料、偶氮顏料、蒽醌顏料、硫靛顏料、紫環(huán)酮顏料、茈顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、異吲哚啉酮顏料、奎酞酮顏料、異吲哚啉(Isoindoline)顏料、亞硝基顏料、茜素色淀顏料、金屬絡(luò)鹽甲亞胺顏料、苯胺黑、堿性藍(lán)等。
[0060]另外，含有上述著色成分的熱塑性樹脂優(yōu)選為非晶性樹脂。如上所述為了獲得高熱線反射性能，對(duì)于本發(fā)明的層合膜，優(yōu)選一種熱塑性樹脂為結(jié)晶性樹脂，另一種樹脂為非晶性樹脂。另外，如下所述，本發(fā)明的層合膜進(jìn)行單軸或雙軸拉伸的情況也較多。這種情況下，在結(jié)晶性樹脂中添加著色成分時(shí)，拉伸工序中著色成分不能追隨由結(jié)晶性樹脂的拉伸導(dǎo)致的變形，產(chǎn)生著色成分的凝集或空隙的形成等，有時(shí)導(dǎo)致霧度的上升、透明性的下降。另一方面，在非晶性樹脂中添加著色成分時(shí)，能夠改善拉伸工序中的著色成分的拉伸追隨性，并且通過(guò)如下所述進(jìn)行熱處理，也可以使非晶性樹脂在較低的溫度下再熔融，因此，可以抑制著色成分的凝集、空隙的形成。
[0061]另外，如上所述，為了使波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為30%以上、且波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為30%以下，含有著色成分也是有效的。例如，通過(guò)在構(gòu)成層合膜的至少一種樹脂中含有吸收波長(zhǎng)400?450nm的光的著色成分，透過(guò)層合膜內(nèi)時(shí)，該波長(zhǎng)的光被著色成分吸收，結(jié)果干涉反射產(chǎn)生的反射光也被吸收，因此，能夠降低波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率。另外，進(jìn)一步優(yōu)選的方案為聯(lián)用吸收波長(zhǎng)650~800nm的光的著色成分。使用吸收波長(zhǎng)400~450nm的光的著色成分時(shí),雖具有抑制波長(zhǎng)400~450nm的反射光的平均反射率的效果，但同時(shí)透射光有時(shí)呈現(xiàn)黃色，在汽車或電車等交通工具或建筑物的窗玻璃中使用這樣的膜時(shí)，有時(shí)透射光的色調(diào)成為問(wèn)題。因此，在聯(lián)用吸收透射光呈現(xiàn)藍(lán)色的波長(zhǎng)區(qū)域即650~SOOnm的光的著色成分時(shí)，由于黃色和藍(lán)色的混色效果，可以使透射光的色調(diào)為更通常優(yōu)選的綠色、或無(wú)彩色。需要說(shuō)明的是，上述著色成分的添加量等應(yīng)被適當(dāng)設(shè)計(jì)。
[0062]本發(fā)明的層合膜中，層合膜的內(nèi)部霧度優(yōu)選為3%以下。此處所述的內(nèi)部霧度，是除去表面反射的影響之外進(jìn)行霧度測(cè)定時(shí)的值，具體而言，是在石英皿中裝滿1，2，3，4_四氫化萘(1,2,3,4-tetrahydronaphthalenetetralin ;液體)，然后將膜放入該液體中進(jìn)行測(cè)定時(shí)的霧度值。汽車或電車等交通工具、建筑物的窗玻璃中要求高透明度，優(yōu)選霧度低。內(nèi)部霧度小的膜可以適合應(yīng)用于如上所述要求高透明度的用途中。層合膜的內(nèi)部霧度更優(yōu)選為1%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%以下。內(nèi)部霧度越低，越適合于要求透明度的用途，特別是如果內(nèi)部霧度為0.5%以下，則也可以應(yīng)用于要求高透明度、低霧度的汽車或電車等的擋風(fēng)玻璃。作為其實(shí)現(xiàn)方法，可以舉出如上所述使用有機(jī)顏料、使非晶性樹脂中含有著色成分等方法。[0063]另外，本發(fā)明的層合膜中，上述層合膜中含有的著色成分的熔點(diǎn)優(yōu)選為300°C以下。其原因是，本發(fā)明中可以使用以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為代表的聚酯樹脂作為熱塑性樹脂，通常的聚酯樹脂能夠在300°C左右以下穩(wěn)定地?cái)D出成型，并且著色成分的熔點(diǎn)若為300 °C以下，則通過(guò)在擠出機(jī)內(nèi)使著色成分熔融，抑制內(nèi)部霧度變得容易。
[0064]另外，著色成分的熔點(diǎn)優(yōu)選滿足以下關(guān)系式。
[0065]AT ( HT+50°C
[0066]此處，AT為著色成分的熔點(diǎn)(°C )，HT為層合膜中所含的熱塑性樹脂中具有最高熔點(diǎn)的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)Ce)。通過(guò)滿足所述關(guān)系式，在使層合膜中使用的熱塑性樹脂中含有著色成分時(shí)，在擠出機(jī)內(nèi)著色成分與熱塑性樹脂同樣地形成熔融狀態(tài)，因此在熱塑性樹脂中的分散狀態(tài)變得更好，所以容易抑制膜的內(nèi)部霧度。
[0067]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選如上所述含有著色成分，還優(yōu)選具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的層合膜的至少一個(gè)表面具有著色層、在該著色層含有著色成分。使構(gòu)成層合膜的熱塑性樹脂中含有著色成分時(shí)，由于可以利用與不含著色成分的情況同樣的層合膜的制造工序得到含有著色成分的層合膜，所以在成本方面有利，由于能夠?yàn)榕c不含著色成分的情況幾乎同樣的機(jī)械物性?表面特性?加工特性，所以存在下述優(yōu)點(diǎn):面向交通工具或建筑物用的窗玻璃等的產(chǎn)品化的應(yīng)用性沒有較大的差異。另外，著色成分的選擇的范圍也廣。僅在層合膜的一個(gè)表面設(shè)置著色層時(shí)，從沒有設(shè)置著色層的面入射的光不受著色成分的影響，光在層合膜內(nèi)被干涉反射，因此可以維持高反射效率。
[0068]作為設(shè)置如上所述的著色層的方法，沒有特別限定，可以舉出利用共擠出進(jìn)行設(shè)置的方法、或利用涂布、印刷進(jìn)行設(shè)置的方法等。利用共擠出的情況下，與構(gòu)成層合膜的熱塑性樹脂中含有著色成分的情況同樣地、利用與沒有著色層的情況幾乎同樣的工序可以得到層合膜，可以以低成本設(shè)置著色層。另一方面，利用涂布或印刷設(shè)置著色層時(shí)，特別是由于沒有樹脂的制約，所以對(duì)于得到著色成分的分散性優(yōu)異、透明度高的層合膜是合適的。這種情況下，作為著色層中的著色成分的粘合劑，優(yōu)選使用樹脂，只要作為粘合劑發(fā)揮作用即可，可以使用任何樹脂，可以為熱塑性樹脂，也可以為熱?光固性樹脂。另外，優(yōu)選具有透明性的樹脂，例如可以舉出聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、氟類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、三聚氰胺類樹月旨、氯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、纖維素類樹脂、及聚酰胺樹脂等，其中，特別優(yōu)選便宜且光穩(wěn)定性優(yōu)異的丙烯酸樹脂。
[0069]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選在上述層合膜的一個(gè)面上設(shè)置著色層A，在另一個(gè)面上設(shè)置著色層B，并且著色層A及著色層B的波長(zhǎng)W的吸收率Abs (W)滿足下述式I及式2。此處所述的吸收率，表示對(duì)于以入射角度12°入射的光線以與該波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的光的強(qiáng)度作為100時(shí)被著色層A或著色層B吸收的強(qiáng)度的比例。另外，本發(fā)明中，設(shè)置在膜的表面的著色層中，將波長(zhǎng)450nm的吸收率小的著色層設(shè)為著色層A、將另一個(gè)著色層設(shè)為著色層B。用本發(fā)明的層合膜觀察色調(diào)時(shí)，層合膜的透射光的色調(diào)和層合膜的反射光的色調(diào)2種光的色調(diào)成為問(wèn)題。根據(jù)用途，有時(shí)允許的色調(diào)不同，特別是在交通工具或建筑物的窗玻璃等與人眼接觸的用途中，不優(yōu)選偏紅的色調(diào)。通過(guò)滿足下述式2，從著色層A側(cè)入射的光中，波長(zhǎng)700nm附近的光的大部分被著色層A吸收，因此作為結(jié)果，波長(zhǎng)700nm附近的光的反射光的強(qiáng)度減弱，帶有藍(lán)色。另外，由于能夠控制波長(zhǎng)700nm附近的反射光的強(qiáng)度，所以相對(duì)于膜面以0°的入射角度觀察時(shí)在近紅外線區(qū)域(900~1200nm)發(fā)生干涉反射的層合膜中，相對(duì)于膜面以大的入射角度(60°以上)觀察時(shí)干涉反射的反射光帶發(fā)生低波長(zhǎng)遷移時(shí)，由于設(shè)置在波長(zhǎng)700nm附近的吸收層的效果，干涉反射也減弱，也能夠使色調(diào)穩(wěn)定化。另一方面，滿足下述式I時(shí)，有效地反射作為較允許的干涉色的波長(zhǎng)450nm附近的光，此外，通過(guò)利用著色層B的吸收來(lái)抑制波長(zhǎng)450nm的透射光的透射率，能夠賦予透射光的色調(diào)穩(wěn)定和高熱線阻斷性能。更優(yōu)選著色層A的波長(zhǎng)450nm的吸收率為10%以下，并且著色層B的波長(zhǎng)450nm的吸收率為30%以上。另外，著色層A的波長(zhǎng)700nm的吸收率為30%以上，并且著色層B的吸收率為10%以下。如上所述，通過(guò)使波長(zhǎng)450nm或波長(zhǎng)700nm的光的吸收率在一個(gè)著色層大、在另一個(gè)著色層變高，容易更有效地獲得期望的效果。
[0070]另外，如上所述，以反射波長(zhǎng)1200~1400nm的光的方式進(jìn)行膜設(shè)計(jì)時(shí)，原理上波長(zhǎng)400~450nm的光也被反射，但根據(jù)其他用途或膜設(shè)計(jì)，也存在不優(yōu)選藍(lán)色的反射色的情況。這種情況下，優(yōu)選滿足下述式I或2。其原因如下:通過(guò)滿足式1，從著色層B側(cè)入射的光中，波長(zhǎng)450nm附近的光的大部分被著色層B吸收，因此作為結(jié)果，波長(zhǎng)450nm附近的光的反射光的強(qiáng)度減弱，可以使反射光的色調(diào)為無(wú)彩色，并且也可以抑制因由入射角度導(dǎo)致的反射光帶的低波長(zhǎng)遷移而引起的色調(diào)的變化。另一方面，通過(guò)滿足下述式2，能有效地反射波長(zhǎng)700nm附近的光，此外，通過(guò)利用著色層A的吸收抑制波長(zhǎng)700nm的透射光的透射率由于干涉反射的低波長(zhǎng)遷移而變化，能夠賦予透射光的色調(diào)穩(wěn)定和高熱線阻斷性能。 [0071]AbsA (450) <AbsB (450)式 I
[0072]AbsA(700)>AbsB(700)式 2。
[0073]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選含有10對(duì)(pair)以上相鄰層的光學(xué)厚度之和為600~700nm的層。所謂“對(duì)”是指相鄰兩層的對(duì)。相鄰層的光學(xué)厚度之和為600~700nm時(shí)，可以在波長(zhǎng)約1200~約1400nm的范圍內(nèi)導(dǎo)入一次干涉反射，可以在高范圍設(shè)置反射光帶，因此能夠提高熱線阻斷性能。除此之外，將相鄰層的光學(xué)厚度之和設(shè)置為600~700nm時(shí)，可以將三次干涉反射導(dǎo)入約400~450nm。波長(zhǎng)400~450nm的光帶中，可見光線的分布的比例與波長(zhǎng)500?700nm的光帶相比顯著少，因此能夠抑制可見光線透射率的下降，同時(shí)能夠提高熱線阻斷性能。另外，如果相鄰層的光學(xué)厚度之和為600?700nm的層為10對(duì)以上，則能夠賦予對(duì)于得到上述效果優(yōu)選的干涉反射。優(yōu)選連續(xù)含有10對(duì)以上相鄰層的光學(xué)厚度之和為600?700nm的層的對(duì)，進(jìn)一步優(yōu)選連續(xù)含有100對(duì)以上。通過(guò)相鄰層的光學(xué)厚度之和為600?700nm的層的對(duì)連續(xù)存在，能更有效地賦予干涉反射，隨著這樣的層的對(duì)的數(shù)目增加，也能夠提高干涉反射的強(qiáng)度。通過(guò)連續(xù)的100對(duì)以上相鄰層的光學(xué)厚度之和為600?700nm，容易使波長(zhǎng)1200?1400nm的一次干涉反射的平均反射率也為70%以上，波長(zhǎng)400?450nm的三次干涉反射的平均反射率為30%以上。
[0074]進(jìn)而，為了使波長(zhǎng)1200?1400nm的平均反射率為30%以上、且至少?gòu)哪さ囊粋€(gè)面測(cè)量的波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為30%以下，本發(fā)明的層合膜中，也優(yōu)選含有10對(duì)以上相鄰層的光學(xué)厚度之和為600?700nm的層，并且具有至少I層以上含有著色成分的層，所述著色成分的波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率。如上所述，通過(guò)在波長(zhǎng)約1200約1400nm的范圍內(nèi)導(dǎo)入一次干涉反射,能夠獲得熱線阻斷性能的提高效果，另一方面，在波長(zhǎng)400?450nm產(chǎn)生3次干涉反射。此處，通過(guò)具有至少I層以上含有波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的著色成分的層，利用著色成分可以吸收抑制由3次干涉反射產(chǎn)生的反射光，容易使至少?gòu)哪さ囊粋€(gè)面測(cè)量的波長(zhǎng)400?450nm的平均反射率為30%以下。
[0075]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選日照反射率為30 %以上，更優(yōu)選為40 %以上。此處所述的日照反射率，是JIS A5759中規(guī)定的日照反射率。通過(guò)使日照反射率為30%以上，可以抑制由熱線的吸收導(dǎo)致的玻璃的破損，并且能夠賦予高熱線阻斷性能。這例如可通過(guò)使波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為15%以上且小于40%、并且使波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上來(lái)實(shí)現(xiàn)。更優(yōu)選日照反射率為30%以上且可見光線透射率為70%以上，進(jìn)一步優(yōu)選日照反射率為40%以上且可見光線透射率為70%以上。最優(yōu)選日照反射率為50%以上且可見光線透射率為70%以上。
[0076]此處所述的可見光線透射率，是IS09050中規(guī)定的TVIS。隨著日照反射率變高，熱線阻斷性能當(dāng)然提高，但通過(guò)使可見光線透射率為70%以上，也可以適用于如汽車的擋風(fēng)玻璃那樣要求高透明性的用途中。為了實(shí)現(xiàn)上述效果，特別是可通過(guò)將波長(zhǎng)400?700nm的反射率控制為30%以上40%以下、或利用后述的設(shè)計(jì)方法對(duì)波長(zhǎng)1200nm以上賦予反射性能來(lái)實(shí)現(xiàn)，因此，優(yōu)選含有10層以上相鄰光學(xué)厚度之和為600?700nm的層。
[0077]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為15%以上且小于40%。太陽(yáng)光特別是在波長(zhǎng)400?700nm的可見光區(qū)域具有較大的強(qiáng)度分布，占總太陽(yáng)光的強(qiáng)度的約44%。因此，波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率小于15%時(shí)，可得到可見光線的透射率提高且不帶色的層合膜，但相反，反射可見光區(qū)域太陽(yáng)光的性能差，因此其熱線阻斷性能有限。另外，通過(guò)吸收抑制太陽(yáng)光的透過(guò)時(shí)，被吸收的光的一部分以熱的形式流入，但通過(guò)反射抑制太陽(yáng)光的透過(guò)時(shí)，沒有吸收時(shí)的熱的流入，因此能夠提高熱線阻斷性能，為優(yōu)選。由于波長(zhǎng)400?700nm占總可見光線的強(qiáng)度的約81 %，所以該區(qū)域的反射率變大，即透射率下降，則導(dǎo)致在如汽車、電車、建筑物的窗玻璃那樣要求透明性的用途中，可見光線透射率變得不充分，不能用作窗玻璃。因此，為了保持充分的可見光線透射率，需要波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率小于40%。波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為15%以上且小于40%時(shí)，能夠保持足夠的透明性、且賦予高熱線阻斷性能。優(yōu)選波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為20%以上且小于40%，更優(yōu)選波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為25%以上且小于35%。這種情況下，能夠保持在汽車的擋風(fēng)玻璃等要求非常高的透明性的用途中也可使用的透明性，并且賦予高熱線阻斷性能。為了得到波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為15%以上的層合膜，通過(guò)在波長(zhǎng)400?700nm的全部或一部分導(dǎo)入干涉反射可實(shí)現(xiàn)。
[0078]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選波長(zhǎng)400?700nm中連續(xù)的IOOnm的最大反射率和最小反射率之差小于10%。波長(zhǎng)400?700nm的可見光區(qū)域中，由于各波長(zhǎng)的微小的反射率的差異，色調(diào)產(chǎn)生差異。另外，在如本發(fā)明所述的層合膜中，反射波長(zhǎng)也根據(jù)光的入射角度或膜厚度的微小差別而變化，由于該微小的反射率的差異，色調(diào)也發(fā)生變化。特別是在窗玻璃用途中，需要目視識(shí)別處于各種角度的物體，因此需要由光的入射角度導(dǎo)致的色調(diào)變化更少。波長(zhǎng)400?700nm中連續(xù)的IOOnm的最大反射率與最小反射率之差小于10%時(shí)，形成能夠抑制由膜厚度或光的入射角度導(dǎo)致的色調(diào)的變化、特別適合用于窗玻璃用途的膜。優(yōu)選波長(zhǎng)400?700nm中至少連續(xù)的IOOnm的最大反射率與最小反射率之差小于5%，這種情況下，幾乎無(wú)法確認(rèn)由膜厚度的不同或光的入射角度的不同導(dǎo)致的色調(diào)的不同。另外，作為其他優(yōu)選的方案，波長(zhǎng)400?700nm的整個(gè)區(qū)域的最大反射率與最小反射率之差小于10%。這種情況下，在可見光區(qū)域整個(gè)區(qū)域顯示幾乎均勻的反射率，因此形成能夠抑制膜的帶色本身、與膜厚度的不同或光的入射角度無(wú)關(guān)的幾乎不帶色的膜。為了得到這樣的層合膜，可如下實(shí)現(xiàn):如下所述使用由具有多個(gè)傾斜結(jié)構(gòu)的層厚度分布形成的層合膜能夠反射波長(zhǎng)400?700nm的光。
[0079]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選具有至少一個(gè)反射波長(zhǎng)900?1400nm的光的具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構(gòu)成層合要素(Ln)，并且至少具有一個(gè)反射波長(zhǎng)400?700nm的光的具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構(gòu)成層合要素(Lv)。此處所述的構(gòu)成層合要素，表示設(shè)計(jì)相關(guān)的反射一次反射波長(zhǎng)或反射光帶的光的層的組。通過(guò)具有如上所述的構(gòu)成層合要素(Ln、Lv)，能夠反射波長(zhǎng)400?700nm及波長(zhǎng)900 ?1400nm 的光。
[0080]作為更優(yōu)選的層合膜的方案，為構(gòu)成層合要素Ln中所含的層數(shù)多于構(gòu)成層合要素Lv中所含的層數(shù)的層合膜。這種情況下，例如各構(gòu)成層合要素由相同樹脂的組合形成時(shí)，與波長(zhǎng)400?700nm的反射率相比，更能夠?qū)崿F(xiàn)波長(zhǎng)900?1400nm的反射率，能夠?qū)崿F(xiàn)波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為15%以上且小于40%，并且波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上。作為這種情況下的優(yōu)點(diǎn)之一，能夠在不需要增加膜的厚度情況下提高伴隨相對(duì)于膜面的角度變化的色調(diào)的穩(wěn)定性、提高熱線阻斷性能，因此，能夠抑制由膜厚度增加導(dǎo)致的操作性的下降或夾層玻璃化工序中的成型不良的發(fā)生。
[0081]另外，作為優(yōu)選的層合膜的方案，可以舉出構(gòu)成構(gòu)成層合要素Ln的各層的面內(nèi)平均折射率差比構(gòu)成構(gòu)成層合要素Lv的各層的面內(nèi)平均折射率差大0.01以上的層合膜。此時(shí)，如果為相同的層數(shù)，則面內(nèi)平均折射率差大的構(gòu)成層合要素Ln的反射率變大，能夠?qū)崿F(xiàn)波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為15%以上且小于40%，并且波長(zhǎng)900?1200nm的平均反射率為70%以上。作為這種情況下的優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)使用不同熱塑性樹脂，能夠控制層合膜的物性，能夠制成更適合夾層玻璃化工序的膜。
[0082]作為用于設(shè)置如上所述的構(gòu)成層合要素的方法，可以用后述的包括供料塊(feedblock)的層合裝置設(shè)置與各構(gòu)成層合要素相對(duì)應(yīng)的層厚度分布。但是，本發(fā)明的層合膜中，也優(yōu)選在構(gòu)成層合要素Ln及構(gòu)成層合要素Ln之間存在粘合層。本發(fā)明的層合膜中，為了能夠反射非常寬的光帶的光，往往層數(shù)較多。隨著層數(shù)增加，存在下述情況:層合裝置內(nèi)的流動(dòng)中容易產(chǎn)生層厚度的混亂，難以得到具有期望的層厚度分布的層合膜。另外，在構(gòu)成層合要素Ln和構(gòu)成層合要素Lv由不同的熱塑性樹脂的組合形成的情況下，想要在一個(gè)層合裝置內(nèi)得到膜時(shí)，存在層合裝置的構(gòu)成變得復(fù)雜、或大型化的傾向，有時(shí)產(chǎn)生制造裝置的成本或制造空間、層合精度的下降等。但是，不同的膜經(jīng)由粘合層貼合時(shí)，能夠用更小型的裝置得到簡(jiǎn)便且高精度地層合的層合膜，形成期望的熱線阻斷性能的層合膜。
[0083]本發(fā)明的層合膜中，特別是在由熱塑性樹脂A形成的層(A層)和由與熱塑性樹脂A具有不同光學(xué)性質(zhì)的熱塑性樹脂B形成的層(B層)交替層合的情況下，按照下述式3確定反射率。通常，以該目的使用的層合膜中，通過(guò)進(jìn)行設(shè)計(jì)使得用下述式4規(guī)定的光學(xué)厚度之比(k)為1，能夠抑制以反射波長(zhǎng)900~1400nm的光的方式設(shè)計(jì)的構(gòu)成層合要素Ln的二次反射。但是，本發(fā)明的層合膜中，還優(yōu)選使光學(xué)厚度之比(k)為1.25以上。此時(shí)，通過(guò)有意地導(dǎo)入二次反射，能夠使用反射波長(zhǎng)900~1400nm的光的層使波長(zhǎng)450~700nm的光反射，能夠通過(guò)三次反射使400~500nm的光反射。其結(jié)果，能夠在更少的層數(shù)中也賦予高熱線阻斷性能。更優(yōu)選光學(xué)厚度大的層由非晶性的熱塑性樹脂形成。這種情況下，雖然賦予高熱線阻斷性能，但也可以抑制夾層玻璃工序中窗玻璃的曲面部產(chǎn)生的拉伸時(shí)的應(yīng)力，可以抑制夾層玻璃工序中的成型不良。
[0084]2 X (na.da+nb.db) = λ式 3
[0085]I (na.da) / (nb.db) =k式 4
[0086]na:A層的面內(nèi)平均折射率
[0087]nb:B層的面內(nèi)平均折射率
[0088]da:A層的層厚度(nm)
[0089]db:B層的層厚度(nm)
[0090]λ:主反射波長(zhǎng)(I次反射波長(zhǎng))
[0091]k:光學(xué)厚度之比
[0092]本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選在140°C下加熱30分鐘時(shí)的熱收縮率為±1%以內(nèi)。在使用本發(fā)明的層合膜的用途即交通工具或建筑物的窗玻璃中，從安全性的觀點(diǎn)考慮，有時(shí)使用用2片玻璃夾持中間膜的夾層玻璃。在如上所述的夾層玻璃中使用本發(fā)明的層合膜時(shí)，可以使用在2片中間膜之間插入層合膜得到的膜代替通常的夾層玻璃的中間膜。在制作該夾層玻璃的工序中，通常在100~140°C的范圍內(nèi)進(jìn)行經(jīng)由中間膜使2片玻璃和層合膜熱壓接的工序，但此時(shí)，若使用熱收縮率大的層合膜，作為熱收縮的結(jié)果，有時(shí)存在下述情況:膜中產(chǎn)生褶皺、成為成型不良的原因。在140°C下加熱30分鐘時(shí)的熱收縮率為±1%以內(nèi)時(shí)，在上述夾層玻璃化的工序中，也能夠得到?jīng)]有褶皺等外觀不良的夾層玻璃。作為其實(shí)現(xiàn)方法，可通過(guò)后述的成膜工序中的熱處理后的膜的松弛處理的方法而實(shí)現(xiàn)。
[0093]另外，本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選在140 V下伸長(zhǎng)時(shí)的5 %應(yīng)力為IOMPa以下。這種情況下，在上述的夾層玻璃化工序中，由于也能夠柔軟地追隨玻璃的曲面部位，所以能夠得到品質(zhì)良好的夾層玻璃。作為其實(shí)現(xiàn)方法，使用不同光學(xué)物性的熱塑性樹脂時(shí)，可如下實(shí)現(xiàn):包含非晶性的熱塑性樹脂，且增大由非晶性的熱塑性樹脂形成的層的比率的層厚度。隨著與結(jié)晶性的熱塑性樹脂相比非晶性的熱塑性樹脂的比率變大，能夠抑制熱壓接工序中產(chǎn)生的應(yīng)力。
[0094]接下來(lái)，以由熱塑性樹脂A、B形成的層合膜為例，以下更具體地說(shuō)明本發(fā)明的層合膜的優(yōu)選制造方法。但是，本發(fā)明不解釋為限定于所述記載。
[0095]以顆粒等形態(tài)準(zhǔn)備2種熱塑性樹脂A及B。根據(jù)需要，將顆粒在熱風(fēng)中或真空下干燥后，供給各個(gè)擠出機(jī)。在擠出機(jī)內(nèi)，對(duì)于加熱至熔點(diǎn)以上而熔融的樹脂，用齒輪泵等使樹脂的擠出量均勻化，借助過(guò)濾器等除去雜質(zhì)或經(jīng)改性的樹脂等。
[0096]另外，也可以以在熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B中混煉著色成分得到的顆粒的形式使用。這種情況下，以后的工序可以利用與不含著色成分時(shí)同樣的工序得到含有著色成分的層合膜，另外，通過(guò)使用事前混煉的顆粒，也可以使著色成分分散在熱塑性樹脂中。另夕卜，也可以將含有著色成分的熱塑性樹脂與熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B混合，供給至擠出機(jī)。這種情況下，也與準(zhǔn)備含有著色成分的熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B的顆粒的情況同樣地，以后的工序可利用與不含著色成分時(shí)同樣的工序得到含有著色成分的層合膜。另夕卜，與在熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B中混煉著色成分的情況比較，也存在可應(yīng)用通常的著色成分母顆粒的情況，另外，由于著色成分的含量也可以通過(guò)混合比率隨時(shí)控制，所以在成本、控制性的方面有利。
[0097]使用上述2臺(tái)以上的擠出機(jī)由不同的流路被送出的熱塑性樹脂A及B，接下來(lái)被送入層合裝置。作為層合裝置，可以使用多歧管模具、供料塊、靜態(tài)混合器等，特別是為了效率良好地獲得本發(fā)明的構(gòu)成，優(yōu)選使用至少分別包括2個(gè)以上具有多個(gè)細(xì)微狹縫的構(gòu)件的供料塊。
[0098]本發(fā)明中使用的層合膜的層合結(jié)構(gòu)可通過(guò)與日本特開2007— 307893號(hào)公報(bào)的〔0053〕?〔0063〕段記載的內(nèi)容同樣的方法簡(jiǎn)便地實(shí)現(xiàn)。但是，狹縫板的間隙、長(zhǎng)度由于決定層厚度的設(shè)計(jì)值而不同。以下，參照?qǐng)D1說(shuō)明制造層合結(jié)構(gòu)的過(guò)程。圖1的X表示膜寬度方向，Y表不膜厚度方向。
[0099]層合裝置7具有與上述日本特開2007— 307893號(hào)公報(bào)中說(shuō)明的裝置同樣的3個(gè)狹縫板。將利用所述層合裝置7得到的層合結(jié)構(gòu)的層厚度分布的例子示于圖2。橫軸取層的排列順序18、縱軸取各層的厚度(nm) 19時(shí)，層合結(jié)構(gòu)具有以下3個(gè)傾斜結(jié)構(gòu):通過(guò)狹縫板71形成的由樹脂層合流產(chǎn)生的層厚度的傾斜結(jié)構(gòu)11、通過(guò)狹縫板72形成的由樹脂的層合流產(chǎn)生的層厚度的傾斜結(jié)構(gòu)12、通過(guò)狹縫板73形成的由樹脂的層合流產(chǎn)生的層厚度的傾斜結(jié)構(gòu)13。另外，優(yōu)選至少一個(gè)傾斜結(jié)構(gòu)與其他任一個(gè)傾斜結(jié)構(gòu)的方向相反。進(jìn)而，從抑制由樹脂流的不穩(wěn)定現(xiàn)象導(dǎo)致的流痕的觀點(diǎn)出發(fā)，在最表層設(shè)置厚度I μ m以上的厚膜層20。另外，由一個(gè)狹縫板形成的傾斜結(jié)構(gòu)由樹脂A的層厚度分布21和樹脂B的層厚度分布22形成，其層厚度的比可以通過(guò)2臺(tái)擠出機(jī)的樹脂A及樹脂B的擠出量的比容易地調(diào)整。層厚度的比除了厚膜層之外，可通過(guò)熱塑性樹脂A層的所有厚度和與熱塑性樹脂B層的所有厚度和之比來(lái)求出。各層厚度可通過(guò)用透射式電子顯微鏡觀察層合截面來(lái)求出。另外，通過(guò)調(diào)整總厚度，各層厚度也成比例地變化，因此，可以調(diào)整層厚度的絕對(duì)值。另外，此處的平均層厚度，是相鄰的A層和B層的層厚度的平均。例如，在601層的層厚度分布中，在除去
最表層的2層厚膜層剩余的599層的薄膜層中，各層以B1、A1、B2、A2、B3.....A299、
B300排列時(shí)，所謂平均層厚度的分布，是對(duì)如BI和Al的平均、B2和A2的平均那樣的Bm、Am(m為整數(shù))的平均依次作圖得到的層厚度分布。
[0100]關(guān)于從構(gòu)成層合裝置7的各個(gè)狹縫板流出的具有層合結(jié)構(gòu)的樹脂流，如圖1(b)所示從層合裝置的流出口 11L、12L、13L流出，接著在合流器8以圖1(c)所示的11M、12M、13M的截面形狀進(jìn)行再配置。接著，在連接管9內(nèi)部，流路截面的膜寬度方向的長(zhǎng)度被加寬，流入噴嘴10，進(jìn)而用歧管加寬，從噴嘴10的模唇以熔融狀態(tài)擠出成片狀，在流延鼓上被冷卻固化，可得到未拉伸膜。此處，通過(guò)使噴嘴內(nèi)部的加寬比即噴嘴模唇的膜寬度方向長(zhǎng)度17除以噴嘴的流入口部的膜寬度方向的長(zhǎng)度15所得的值為5以下，抑制由加寬導(dǎo)致的層合混舌L并且能夠得到在膜寬度方向上反射率及反射光帶均勻的多層層合膜即偏光反射體。更優(yōu)選加寬比為3以下。
[0101]對(duì)于如上所述得到的流延膜，優(yōu)選根據(jù)需要進(jìn)行雙軸拉伸。所謂雙軸拉伸，是指在長(zhǎng)度方向及寬度方向上進(jìn)行拉伸。對(duì)于拉伸，可以逐次在兩個(gè)方向上拉伸，也可以同時(shí)在兩個(gè)方向上拉伸。另外，可以進(jìn)一步在長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行再拉伸。特別是本發(fā)明中，從能夠抑制面內(nèi)的取向差的方面、或抑制表面損傷的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用同時(shí)雙軸拉伸。
[0102]首先針對(duì)逐次雙軸拉伸的情況進(jìn)行說(shuō)明。此處，所謂長(zhǎng)度方向上的拉伸，是指為了對(duì)膜賦予長(zhǎng)度方向的分子取向的拉伸，通常通過(guò)輥的周速差實(shí)施，該拉伸可以以I個(gè)階段進(jìn)行，還可以使用多個(gè)輥對(duì)多階段地進(jìn)行。作為拉伸的倍率，根據(jù)樹脂的種類而不同，通常優(yōu)選為2?15倍，構(gòu)成層合膜的樹脂的任一種使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，特別優(yōu)選使用2?7倍。另外，作為拉伸溫度，優(yōu)選為構(gòu)成層合膜的樹脂的玻璃化溫度?玻璃化溫度+100。。。
[0103]根據(jù)需要，對(duì)如上得到的進(jìn)行了單軸拉伸的膜實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子處理等表面處理后，可通過(guò)在線涂布賦予易滑性、易粘合性、防靜電性等功能。
[0104]特別是，本發(fā)明的層合膜中，進(jìn)行為了作為交通工具或建筑物的窗玻璃使用的夾層玻璃化的情況也較多，此處，為了提高與中間膜的密合性，也優(yōu)選賦予易粘合性。另外，為了賦予易粘合性的涂布優(yōu)選在兩面實(shí)施。
[0105]另外，也優(yōu)選在易粘合性的涂布中具有著色成分。通過(guò)在易粘合性的涂布中具有著色成分，可同時(shí)進(jìn)行著色層的形成和易粘合性的賦予，并且可利用與不含著色成分的層合膜的制造工序同樣的工序賦予著色成分，因此在成本方面也有利。
[0106]另外，所謂寬度方向的拉伸，是指為了對(duì)膜賦予寬度方向的取向的拉伸，通常使用拉幅機(jī)，一邊用布鋏夾持膜的兩端一邊輸送，在寬度方向上進(jìn)行拉伸。作為拉伸的倍率，根據(jù)樹脂的種類而不同，通常優(yōu)選2?15倍，構(gòu)成層合膜的樹脂的任一種使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，特別優(yōu)選使用2?7倍。另外，作為拉伸溫度，優(yōu)選為構(gòu)成層合膜的樹脂的玻璃化溫度?玻璃化溫度+120°C。
[0107]對(duì)于如上所述進(jìn)行了雙軸拉伸的膜，為了賦予平面性、尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行拉伸溫度以上且熔點(diǎn)以下的熱處理。這樣進(jìn)行熱處理后，均勻地緩慢冷卻后，冷卻至室溫進(jìn)行卷繞。另外，根據(jù)需要，熱處理后進(jìn)行緩慢冷卻時(shí)可并用松弛處理等。
[0108]另外，此處進(jìn)行熱處理的溫度，優(yōu)選為比熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B的任一個(gè)熔點(diǎn)低、比另一個(gè)熔點(diǎn)高的溫度。這種情況下，一方面，可以將熱塑性樹脂作為支承體使另一個(gè)熱塑性樹脂熔融，可以增大高結(jié)晶取向化了的熱塑性樹脂與熔融了的熱塑性樹脂之間的折射率差，因此，可以得到反射率和隔熱性能高的層合膜。另外，如果能利用熱處理使含有著色成分的熱塑性樹脂熔融，則能夠抑制空隙等的形成，也可以得到抑制了霧度的透明性高的膜。
[0109]接下來(lái)，針對(duì)同時(shí)雙軸拉伸的情況進(jìn)行說(shuō)明。在同時(shí)雙軸拉伸的情況下，根據(jù)需要對(duì)得到的流延膜實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子處理等表面處理后，可通過(guò)在線涂布賦予易滑性、易粘合性、防靜電性等功能。
[0110]接下來(lái),將流延膜導(dǎo)入同時(shí)雙軸拉幅機(jī),一邊用布鋏夾持膜的兩端一邊輸送，在長(zhǎng)度方向和寬度方向上同時(shí)及/或分階段地拉伸。作為同時(shí)雙軸拉伸機(jī)，有縮放方式、螺桿方式、驅(qū)動(dòng)電動(dòng)機(jī)方式、直線電動(dòng)機(jī)方式，優(yōu)選可任意地改變拉伸倍率、可在任意的場(chǎng)所進(jìn)行松弛處理的驅(qū)動(dòng)電動(dòng)機(jī)方式或直線電動(dòng)機(jī)方式。作為拉伸的倍率，根據(jù)樹脂的種類而不同，通常，作為面積倍率，優(yōu)選6~50倍，在構(gòu)成層合膜的樹脂的任一種使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，作為面積倍率，特別優(yōu)選使用8~30倍。特別在同時(shí)雙軸拉伸的情況下，為了抑制面內(nèi)的取向差，優(yōu)選使長(zhǎng)度方向和寬度方向的拉伸倍率相同，同時(shí)拉伸速度也幾乎相等。另外，作為拉伸溫度，優(yōu)選為構(gòu)成層合膜的樹脂的玻璃化溫度~玻璃化溫度+120°C。
[0111]對(duì)于 如上所述進(jìn)行了雙軸拉伸的膜，為了賦予平面性、尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選接著在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行拉伸溫度以上且熔點(diǎn)以下的熱處理。在該熱處理時(shí)，為了抑制寬度方向上的主取向軸的分布，優(yōu)選在即將進(jìn)入熱處理區(qū)之前及/或之后不久瞬間在長(zhǎng)度方向上進(jìn)行松弛處理。如上所述進(jìn)行熱處理后，均勻地緩慢冷卻后，冷卻至室溫進(jìn)行卷繞。另外，根據(jù)需要，熱處理后進(jìn)行緩慢冷卻時(shí)，可以在長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛處理。在即將進(jìn)入熱處理區(qū)之前及/或之后不久瞬間在長(zhǎng)度方向上進(jìn)行松弛處理。
[0112]特別是在發(fā)明的層合膜中，為了降低熱收縮率，作為熱處理后的松弛處理，優(yōu)選實(shí)施熱處理溫度下的第I松弛處理和100°c以下的第2松弛處理。這種情況下，可以有效地緩和膜的緊張狀態(tài)而不會(huì)對(duì)光學(xué)特性造成較大影響，特別是能夠抑制在150°C以下的溫度條件下的熱收縮率。優(yōu)選第I松弛處理為5%以下，且第I和第2松弛處理總計(jì)為10%以下。這種情況下，能夠在膜中不產(chǎn)生不必要的褶皺或松弛、保持光學(xué)特性的狀態(tài)下降低熱收縮率。
[0113]另外，本發(fā)明的層合膜中，也可以通過(guò)熱?光固性涂布或印刷在得到的層合膜上設(shè)置含有著色成分的著色層。尤其是其方法沒有限定，可以使用現(xiàn)有的方法。
[0114]接下來(lái)，以下說(shuō)明如上所述得到的層合膜的夾層玻璃化工序的一例。以適合玻璃的尺寸制作切割?yuàn)A層玻璃，在一塊玻璃上配置以聚乙烯醇縮丁醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂為代表的作為中間膜使用的樹脂膜、切割了的層合膜、樹脂膜、另一塊玻璃，然后在120°C氣氛下加熱I小時(shí)左右進(jìn)行臨時(shí)壓接。接著，在加熱加壓至140°C、1.5MPa的狀態(tài)下保持30分鐘，進(jìn)行正式粘合，得到夾層玻璃。
[0115]如上所述得到的夾層玻璃的透明度高，色調(diào)穩(wěn)定而與相對(duì)于膜或玻璃面的角度無(wú)關(guān)，熱線阻斷性也優(yōu)異，因此特別適合于汽車、電車、建筑物等中使用的熱線阻斷玻璃。
[0116]實(shí)施例
[0117]以下，使用本發(fā)明的層合膜的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。
[0118][物性的測(cè)定方法以及效果的評(píng)價(jià)方法]
[0119]特性值的評(píng)價(jià)方法以及效果的評(píng)價(jià)方法如下所述。[0120](I)層厚度、層合數(shù)、層合結(jié)構(gòu)
[0121]膜的層構(gòu)成，對(duì)于使用切片機(jī)切出截面的樣品通過(guò)透射式電子顯微鏡(TEM)觀察而求出。即，使用透射式電子顯微鏡H-7100FA型((株)日立制作所制)，在加速電壓75kV的條件下將膜的截面擴(kuò)大10000?40000倍進(jìn)行觀察，拍攝截面照片，測(cè)定層構(gòu)成及各層厚度。需要說(shuō)明的是，根據(jù)情況，為了得到高對(duì)比度，利用使用了 RuO4或OsO4等的染色技術(shù)。
[0122](2)層厚度的計(jì)算方法
[0123]使用Canon Scan D123U以圖像尺寸720dpi攝入(I)項(xiàng)中得到的約4萬(wàn)倍的TEM照片圖像。將圖像以位圖文件(BMP)或壓縮圖像文件(JPEG)的形式保存在個(gè)人電腦中，接著，使用圖像處理軟件Image-Pro Plus ver.4 (銷售商Planetron (株))打開該文件,進(jìn)行圖像分析。對(duì)于圖像分析處理，使用垂直厚度輪廓模式，以數(shù)值數(shù)據(jù)的形式讀取厚度方向位置與寬度方向的2條線間夾持的區(qū)域的平均亮度的關(guān)系。使用表計(jì)算軟件(EXcel2000)，對(duì)位置(nm)和亮度的數(shù)據(jù)利用采樣步驟6 (間隔剔除6)取數(shù)據(jù)后，實(shí)施3點(diǎn)移動(dòng)平均的數(shù)值處理。進(jìn)而，將該得到的亮度周期性變化的數(shù)據(jù)進(jìn)行微分，通過(guò)VBA (Visual Basic forApplications)程序讀入該微分曲線的極大值和極小值，將相鄰的這些間隔作為I層的層厚度，算出層厚度。對(duì)每個(gè)照片進(jìn)行該操作，算出所有層的層厚度。所得的層厚度中，將Ium以上厚度的層作為厚膜層。另外，薄膜層為500nm以下厚度的層。
[0124](3)反射率.透射率測(cè)定
[0125]安裝附屬于日立制作所制分光光度計(jì)(U_4100Spectrophotomater)的12°正反射附屬裝置P / N134— 0104，測(cè)定入射角度φ = 12度的波長(zhǎng)250?2600nm的絕對(duì)透射率
及反射率。測(cè)定條件:狹縫為2nm(可見)/自動(dòng)控制(紅外)，增益設(shè)定為2，掃描速度為600nm/分鐘。從膜寬度方向中央部切出5cmX5cm的樣品進(jìn)行測(cè)定。由這些結(jié)果求出表I所示的特定波長(zhǎng)光帶的平均或最大透射率、反射率。另外，使用得到的反射率、透射率的值，按照J(rèn)ISA57596.3.3,6.3.5中記載的方法算出日照反射率、可見光線透射率。
[0126](4) Cf值、a*值、b*值的計(jì)算
[0127]安裝附屬于日立制作所制分光光度計(jì)(U_4100Spectrophotomater)的角度可變透過(guò)附屬裝置，測(cè)定入射角度φ = 45度的波長(zhǎng)250?2600nm的絕對(duì)透射率。測(cè)定條件:狹縫為2nm(可見)/自動(dòng)控制(紅外)，增益設(shè)定為2，掃描速度為600nm /分鐘。從膜寬度方向中央部切出5cmX IOcm的樣品進(jìn)行測(cè)定。使用得到的角度45°及(3)項(xiàng)中測(cè)定的角度12°的透射率、C光源的分光分布和XYZ系的配色函數(shù)算出使用C光源下的XYZ值，及使用XYZ值算出Cf值、a*值、b*值。對(duì)于得到的a*值、b*值，將各個(gè)的角度12°與角度45°的差作為Λ a*值、Ab*值。
[0128](5)熱塑性樹脂A、B的折射率
[0129]按照J(rèn)IS K7142(1996)A 法進(jìn)行測(cè)定。
[0130](6)熱收縮率
[0131]從膜寬度方向中央部切出長(zhǎng)度方向150mmX寬度方向IOmm的樣品。將該樣品片在23°C、60% RH的氣氛中放置30分鐘，在該氣氛下，在膜長(zhǎng)度方向上以約IOOmm的間隔標(biāo)注2個(gè)記號(hào)，使用Nikon公司制萬(wàn)能投影機(jī)(Model V-16A)，測(cè)定所述記號(hào)的間隔，將該值設(shè)為A。接著，將樣品在3g重的負(fù)荷狀態(tài)下、于150°C的氣氛中放置30分鐘，接下來(lái)，在230C.60% RH的氣氛中冷卻I小時(shí)，調(diào)濕后，測(cè)定先前標(biāo)注的記號(hào)的間隔，將其設(shè)為B。此時(shí)，由下述式(8)求出熱收縮率。對(duì)于膜長(zhǎng)度方向(MD)、寬度方向(TD)，分別使η數(shù)為3，采用其平均值。
[0132]熱收縮率(%)=100X (A-B) / A…式(8)。
[0133](7) 5% 應(yīng)力
[0134]按照J(rèn)IS — Κ7127(1999年)中規(guī)定的方法，使用Instron型號(hào)的拉伸試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是，伸長(zhǎng)率為膜長(zhǎng)度方向、寬度方向任一方向的高值。測(cè)定采用下述條件。
[0135]測(cè)定裝置=Orientec (株)制膜強(qiáng)伸度自動(dòng)測(cè)定裝置“Tensilon AMF / RTA-100"
[0136]試樣尺寸:寬度IOmmX試樣長(zhǎng)度50mm [0137]拉伸速度:300mm /分鐘
[0138]測(cè)定環(huán)境:溫度100°C。
[0139](8)內(nèi)部霧度
[0140]從膜寬度方向中央部切出4cmX3.5em的尺寸作為樣品。裝置使用霧度計(jì)(Suga試驗(yàn)機(jī)制HGM-2DP(C光用))，將樣品放入石英皿內(nèi)，在浸潰于1，2，3，4_四氫化萘中的狀態(tài)下進(jìn)行測(cè)定。此時(shí)的校準(zhǔn)僅用溶液和石英皿實(shí)施。
[0141](9)熱塑性樹脂的熔點(diǎn)
[0142]使用Seiko Instruments (株)制 EXSTAR DSC6220，基于 JIS—K-7121:1987 求出熱塑性樹脂的熔點(diǎn)。測(cè)定條件如下。用電子天平稱量5mg熱塑性樹脂，將用鋁墊片夾入的熱塑性樹脂作為樣品，使用SC6220，將該樣品以20°C /分鐘從25°C升溫至300°C。
[0143](實(shí)施例1)
[0144]準(zhǔn)備熱塑性樹脂A和熱塑性樹脂B作為光學(xué)特性不同的2種熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂A，使用固有粘度為0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。該樹脂A為結(jié)晶性樹脂，膜化后的面內(nèi)平均折射率為1.66，熔點(diǎn)為2561:。另外，作為熱塑性樹脂B，使用螺環(huán)二醇25mol%、環(huán)己烷二甲酸30mol%共聚得到的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PE / SPG.T /CHDC)。需要說(shuō)明的是，該樹脂B的固有粘度為0.72的非晶性樹脂，膜化后的面內(nèi)平均折射率為1.55。另外，熱塑性樹脂B中，使用雙螺桿擠出機(jī)以0.2wt%的比例混煉BASF公司制RUM0GEN788(著色成分I)作為著色成分，制成顆粒狀。需要說(shuō)明的是，此處使用的著色成分I在300°C下熔解，是波長(zhǎng)400~450nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450~600nm的平均透射率、波長(zhǎng)600~800nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450~600nm的平均透射率的著色成分。將準(zhǔn)備的熱塑性樹脂A及B分別投入2臺(tái)單螺桿擠出機(jī)中，在280°C下使其熔融，進(jìn)行混煉。接著，分別經(jīng)過(guò)5片F(xiàn)SS型的葉盤式過(guò)濾器后，一邊使用齒輪泵計(jì)量使得膜的除了厚膜層之外的光學(xué)厚度之比為熱塑性樹脂A /熱塑性樹脂B=l，一邊利用使用3片狹縫數(shù)為201個(gè)的狹縫板構(gòu)成的601層層合裝置使其合流，制作在厚度方向上交替層合601層的層合體。制作層合體的方法按照日本特開2007— 307893號(hào)公報(bào)〔0053〕~〔0056〕段的記載進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，由于存在重疊A層彼此形成的層，所以狹縫板內(nèi)的間隙數(shù)為603個(gè)。此處，通過(guò)使狹縫長(zhǎng)度全部一定、僅使狹縫間隙變化，使層厚度分布為傾斜結(jié)構(gòu)。得到的層合體的熱塑性樹脂A為301層，熱塑性樹脂B為300層，在厚度方向上具有交替層合的傾斜結(jié)構(gòu)。由層合裝置的狹縫板的間隙算出的日標(biāo)的層厚度分布圖案為圖2。另外，調(diào)整狹縫間隙，使厚膜層為相鄰層的20倍的厚度。另外，使噴嘴內(nèi)部的加寬比、即噴嘴模唇的膜寬度方向長(zhǎng)度17除以噴嘴的流入口部的膜寬度方向長(zhǎng)度15得到的值為2.5。[0145]用設(shè)定為75°C的輥組加熱所得的流延膜后，在拉伸區(qū)間長(zhǎng)IOOmm的距離，一邊利用輻射加熱器從膜兩面迅速加熱一邊在縱向上拉伸3.3倍，之后暫時(shí)冷卻。接著，對(duì)該單軸拉伸膜的兩面在空氣中實(shí)施電暈放電處理，使基材膜的潤(rùn)濕張力為55mN / m，在該處理面上涂布由(玻璃化溫度為18°C的聚酯樹脂)/ (玻璃化溫度為82°C的聚酯樹脂)/平均粒徑IOOnm的二氧化硅粒子形成的層合形成膜涂布液，形成透明.易滑.易粘合層。
[0146]將該單軸拉伸膜導(dǎo)入拉幅機(jī)中，用100°C的熱風(fēng)預(yù)熱后，在110°C的溫度下橫向拉伸3.5倍。拉伸后的膜直接在拉幅機(jī)內(nèi)用240°C的熱風(fēng)進(jìn)行熱處理，接著，在同溫度條件下、于寬度方向上實(shí)施2%的松弛處理，進(jìn)而迅速冷卻至100度，然后在寬度方向上實(shí)施5%的松弛處理，之后得到卷繞層合膜。得到的膜為主要在800?IlOOnm具有主要的反射光帶的層合膜。
[0147]另外，用同樣的方法得到主要在1100?1400nm具有主要的反射光帶的層合膜。對(duì)于所述的2片膜，借助使用模具方式的干法復(fù)合裝置涂布7 μ m聚氨酯類粘合劑形成的粘合層進(jìn)行干法復(fù)合，制成I片層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶，并且在300?470nm也具有三次反射。另外，在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶、顯示高熱線反射性能，此外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)差異也比較小。將結(jié)果示于表I。
[0148]需要說(shuō)明的是，得到的層合膜的波長(zhǎng)450?600nm的補(bǔ)正后的平均透射率為97%，波長(zhǎng)400?450nm的補(bǔ)正后的平均透射率為88%，波長(zhǎng)600?800nm的補(bǔ)正后的平均透射率為54%。
[0149](實(shí)施例2)
[0150]利用使用2片狹縫數(shù)為201個(gè)的狹縫板構(gòu)成的401層層合裝置作為層合裝置，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、并且在300?470nm也具有三次反射。另外，在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。其反射率與實(shí)施例1相比小，熱線阻斷性能下降。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也小。將結(jié)果示于表I。
[0151](實(shí)施例3)
[0152]使用相對(duì)于乙二醇70mol%共聚環(huán)己烷二甲醇30mol%得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(CHDM共聚PET) [Eastman制PETG GNOOI]作為熱塑性樹脂B，進(jìn)而使用在熱塑性樹脂B中混煉0.2wt%著色成分I所得的顆粒，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法得到層合膜。此處使用的CHDM共聚PET是膜化后的面內(nèi)平均折射率為1.575的非晶性樹脂。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、并且在300?470nm也具有三次反射。另外，在600?SOOnm可顯著觀察到光的吸收。其反射率及熱線阻斷性能比實(shí)施例1小、比實(shí)施例2高。另夕卜，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也小。將結(jié)果示于表I。
[0153](實(shí)施例4)
[0154]調(diào)整膜厚度使主要的反射光帶為800?1200nm，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在波長(zhǎng)400?800nm不具有反射光帶。另外，在600?SOOnm可顯著觀察到光的吸收。該膜與實(shí)施例1相比，近紅外線區(qū)域的反射光帶稍窄，但通過(guò)在600?SOOnm具有吸收，顯示高熱線遮斷性能，此外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也比較小。將結(jié)果示于表I。[0155](實(shí)施例5)
[0156]除了使著色成分I的含量為0.lwt%之外，與實(shí)施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在波長(zhǎng)400?800nm不具有反射光帶。另外，在600?800nm可顯著觀察到光的吸收，但其透射率的程度與實(shí)施例4相比變高，熱線阻斷性能稍微下降。另外，角度12°和角度45°的透射光的差異也比較小。將結(jié)果示于表I。
[0157](實(shí)施例6)
[0158]使用不含著色成分的熱塑性樹脂B，用與實(shí)施例1同樣的方法得到層合膜。在得到的層合膜的一個(gè)面上，利用涂布設(shè)置由含有2wt%著色成分I的作為非晶性樹脂的丙烯酸樹脂(日本觸媒制IRG-205)形成的厚5 μ m的著色層，得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、并且在?470nm也具有三次反射。另外，在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，并且通過(guò)在600?SOOnm具有吸收，顯示高熱線反射性能，此外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也比較小。另外，與實(shí)施例1相比透明性更高。將結(jié)果示于表I。
[0159](實(shí)施例7)
[0160]使用不含著色成分的熱塑性樹脂B，用與實(shí)施例1同樣的方法得到層合膜。在得到的膜的一個(gè)面上，利用涂布設(shè)置由含有2wt%日本化藥制YELL0W2G(著色成分2)的丙烯酸樹脂(日本觸媒制IRG-205)形成的厚5μπι的著色層，得到層合膜。需要說(shuō)明的是，此處使用的著色成分2在300°C下熔解，是波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率、波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率大于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、并且在?470nm也具有三次反射。另外，在400?450nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，并且通過(guò)在400?450nm具有吸收，顯示高熱線反射性能。另外，幾乎無(wú)法確認(rèn)角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)差異，可觀察到與實(shí)施例1相比更高的可見光線透射率、少許黃色的著色。將結(jié)果示于表I。
[0161 ] 需要說(shuō)明的是，得到的層合膜的波長(zhǎng)450?600nm的補(bǔ)正后的平均透射率為89 %，波長(zhǎng)400?450nm的補(bǔ)正后的平均透射率為22%，波長(zhǎng)600?800nm的補(bǔ)正后的平均透射率為99%。
[0162](實(shí)施例8)
[0163]使用混煉有4% DIC制L-50 (著色成分3)作為著色成分的熱塑性樹脂B，除此之夕卜，用與實(shí)施例1同樣的方法得到層合膜。需要說(shuō)明的是，此處使用的著色成分3在310°C下不完全形成熔融狀態(tài)，是波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率大于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率、波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、并且在300?470nm也具有三次反射。另夕卜，在550?SOOnm顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，并且通過(guò)在550?800nm具有吸收，顯示高熱線反射性能，另外，幾乎無(wú)法確認(rèn)角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)差異，但可見光線透射率稍低。將結(jié)果示于表I。
[0164]需要說(shuō)明的是，得到的層合膜的波長(zhǎng)450?600nm的補(bǔ)正后的平均透射率為87 %，波長(zhǎng)400?450nm的補(bǔ)正后的平均透射率為92%，波長(zhǎng)600?800nm的補(bǔ)正后的平均透射率為69%。[0165](實(shí)施例9)
[0166]使用不含著色成分的熱塑性樹脂B，用與實(shí)施例1同樣的方法得到層合膜。利用涂布，在實(shí)施例1中得到的膜的一個(gè)面上設(shè)置由含有2wt%著色成分I的丙烯酸樹脂(IRG-205(日本觸媒制)形成的厚5μπι的著色層A，在另一個(gè)面上設(shè)置由含有2wt%著色成分2的丙烯酸樹脂(IRG-205(日本觸媒制)形成的厚5μπι的著色層B，得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、并且在300?470nm也具有3次反射。另外，在400?450nm及600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，并且通過(guò)在400?450nm及600?800nm具有吸收,顯示高熱線反射性能，此夕卜，幾乎無(wú)法確認(rèn)角度12°和角度45°的透射光、以及反射光的色調(diào)差異。將結(jié)果示于表
I。另外，著色層A和著色層B的波長(zhǎng)450nm及波長(zhǎng)700nm的吸收率如下。
[0167]AbsA(450):5%
[0168]AbsB(450):58%
[0169]AbsA(700):66%
[0170]AbsB (700):0%。
[0171](實(shí)施例10)
[0172]用與實(shí)施例1同樣的方法得到反射光帶800?1400nm的1202層層合膜(構(gòu)成層合要素Ln)。另外，使用實(shí)施例1所示的PET樹脂作為熱塑性樹脂A，使用將實(shí)施例3所示的CHDM共聚PET和PET樹脂以1:1的比例混煉得到的樹脂作為熱塑性樹脂B，用與實(shí)施例1同樣的方法得到反射光帶400?SOOnm的1202層層合膜(構(gòu)成層合要素Lv)。此處使用的CHDM共聚PET和PET樹脂的混合混煉后的樹脂在膜化后的面內(nèi)平均折射率為1.610。與實(shí)施例1同樣地對(duì)所述2片層合膜進(jìn)行干法復(fù)合，由此得到2404層的層合膜。得到的膜在主要的反射光帶800?1400nm具有強(qiáng)反射，在波長(zhǎng)光帶400?800nm具有弱且均勻的反射，并且在300?470nm也具有三次反射。另外，在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，并且在可見區(qū)域也具有均勻的反射，因此顯示高熱線反射性能，此外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表I。
[0173](實(shí)施例11)
[0174]用與實(shí)施例1同樣的方法得到反射光帶800?1400nm的1202層層合膜(構(gòu)成層合要素Ln)。另外，使用601層層合裝置，所述層合裝置以與制作構(gòu)成層合要素Ln所使用的層合裝置不同的層厚度分布的方式進(jìn)行設(shè)計(jì)、且為使用3片狹縫數(shù)為201個(gè)的狹縫板構(gòu)成的，使用不含著色成分的熱塑性樹脂，用與實(shí)施例1同樣的方法得到反射光帶400?SOOnm的601層層合膜(構(gòu)成層合要素Lv)。與實(shí)施例1同樣地對(duì)所述2片層合膜進(jìn)行干法復(fù)合，由此得到1803層的層合膜。得到的膜在主要反射光帶800?1400nm具有強(qiáng)反射，在波長(zhǎng)光帶400?800nm具有弱且均勻的反射，并且在300?470nm也具有三次反射。另外，在600?SOOnm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，并且在可見區(qū)域也具有均勻的反射，因此顯示高熱線反射性能，此外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表I。
[0175](實(shí)施例12)
[0176]作為熱塑性樹脂，使用含有0.2wt%著色成分I的熱塑性樹脂A和不含著色成分的熱塑性樹脂B，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶，并且在?470nm也具有三次反射。另外，在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，顯示高熱線反射性能，此外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。另一方面，內(nèi)部霧度在實(shí)施例1中為0.4%，但在該實(shí)施例中上升為4.0%，透明性稍低。將結(jié)果示于表I。
[0177](實(shí)施例13)
[0178]使用混煉有2.0wt %大日精化工業(yè)制顏料母料(TYL.著色成分4)作為著色成分的熱塑性樹脂B，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。但是，此處，沒有對(duì)2片層合膜進(jìn)行干法復(fù)合。另外，此處使用的著色成分4在300°C下為熔融狀態(tài)，是波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率、波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率大于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在400?800nm不具有反射光帶。另外，在400?450nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比在400?450nm具有吸收，由此可觀察到熱線遮斷性能的提高，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)差異也較小。將結(jié)果示于表
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[0179]需要說(shuō)明的是，得到的層合膜的波長(zhǎng)450?600nm的補(bǔ)正后的平均透射率為88%，波長(zhǎng)400?450nm的補(bǔ)正后的平均透射率為65%，波長(zhǎng)600?800nm的補(bǔ)正后的平均透射率為99%。
[0180](實(shí)施例14)
[0181]除了使著色成分4的含量為8.0wt%之外，與實(shí)施例13同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在400?450nm也可觀察到顯著的光吸收。該膜與實(shí)施例13相比可觀察到熱線遮斷性能的進(jìn)一步提高，但黃色的著色顯眼。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表I。
[0182](實(shí)施例15)
[0183]使用混煉有3.0wt %大日精化工業(yè)制顏料母料(TGL.著色成分5)作為著色成分的熱塑性樹脂B，除此之外，與實(shí)施例13同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。另外，此處使用的著色成分5在300°C下為熔融狀態(tài)，是波長(zhǎng)400?450nm的平均透射率與波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率相同、波長(zhǎng)600?800nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在400?800nm不具有反射光帶。另外，在600?800nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比在600?800nm具有吸收，由此可觀察到熱線遮斷性能的提高，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也比較小。將結(jié)果示于表I。
[0184]需要說(shuō)明的是，得到的層合膜的波長(zhǎng)450?600nm的補(bǔ)正后的平均透射率為99 %，波長(zhǎng)400?450nm的補(bǔ)正后的平均透射率為99%，波長(zhǎng)600?800nm的補(bǔ)正后的平均透射率為88%。
[0185](實(shí)施例16)
[0186]除了使著色成分4的含量為13.0wt%之外，與實(shí)施例15同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實(shí)施例15相t匕，可觀察到熱線遮斷性能的進(jìn)一步提高，雖然稍微偏藍(lán)，但著色的程度弱。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)差異也較小。將結(jié)果示于表1。
[0187] (實(shí)施例17)
[0188]除了使用5?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分之外，與實(shí)施例13同樣地得到反射光帶800~1200nm的601層層合膜。得到的膜在800~1200nm具有主要的反射光帶，但在400~800nm不具有反射光帶。另外，在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比，可觀察到熱線遮斷性能的進(jìn)一步提高，雖然稍微偏綠，但著色的程度較弱。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果不于表1。
[0189](實(shí)施例18)
[0190]除了使用5?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分之外，與實(shí)施例1同樣地得到反射光帶800~1400nm的1201層層合膜。得到的膜在800~1400nm具有主要的反射光帶，但在400~800nm的反射率非常小。
[0191]另外，在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實(shí)施例1相t匕，可觀察到熱線遮斷性能的進(jìn)一步提高，雖然稍微偏綠，但著色的程度弱。特別是反射光的色調(diào)幾乎為無(wú)彩色，也沒有色調(diào)的變化。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表1。
[0192](實(shí)施例19)
[0193]除了使用3?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分之外，與實(shí)施例1同樣地得到反射光帶800~1400nm的1201層層合膜。得到的膜在800~1400nm具有主要的反射光帶，但在400~800nm的反射率非常小。
[0194]另外，在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實(shí)施例1相t匕，可觀察到熱線遮斷性能的進(jìn)一步提高，雖然稍微偏綠，但著色的程度弱。特別是反射光的色調(diào)幾乎為無(wú)彩色，與實(shí)施例18相比可觀察到色調(diào)的變化，但與實(shí)施例1比較時(shí)，色調(diào)的變化較小。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表1。
[0195](實(shí)施例20)
[0196]使用5?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分，除此之外，與實(shí)施例2同樣地得到反射光帶800~1400nm的801層層合膜。得到的膜在800~1400nm具有主要的反射光帶，但在400~800nm的反射率非常小。
[0197]另外,在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實(shí)施例2相比可觀察到熱線遮斷性能的進(jìn)一步提高，雖然稍微偏綠，但著色的程度弱。特別是反射光的色調(diào)幾乎為無(wú)彩色，也沒有色調(diào)的變化。另外，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表1。
[0198](實(shí)施例21)
[0199]使用混煉有4.0?丨％住化COLOR制著色母料(EMBPET ?著色成分6)作為著色成分的熱塑性樹脂B，除此之外，與實(shí)施例13同樣地得到反射光帶800~1200nm的601層層合膜。另外，此處使用的著色成分6在300°C下為熔融狀態(tài)，是波長(zhǎng)400~450nm的平均透射率大于波長(zhǎng)450~600nm的平均透射率、波長(zhǎng)600~800nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450~600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在400?800nm不具有反射光帶。另外，在600?800nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比在600?800nm具有吸收，由此可觀察到熱線遮斷性能的提高，角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小。將結(jié)果示于表I。
[0200]需要說(shuō)明的是，得到的層合膜的波長(zhǎng)450?600nm的補(bǔ)正后的平均透射率為94%，波長(zhǎng)400?450nm的補(bǔ)正后的平均透射率為84%，波長(zhǎng)600?800nm的補(bǔ)正后的平均透射率為67%。
[0201](比較例I)
[0202]使用利用雙螺桿擠出機(jī)以0.2wt%的比例混煉著色成分I的實(shí)施例1所示的PET樹脂，不使用層合裝置，用實(shí)施例1的方法得到流延膜、進(jìn)行拉伸、熱處理的膜。得到的膜稍微偏藍(lán)，但相對(duì)于膜面感覺不到色調(diào)的變化。但是，熱線阻斷性能極低。將結(jié)果示于表I。
[0203](比較例2)
[0204]除了使用不含著色成分的熱塑性樹脂A、B之外，與實(shí)施例1同樣地得到1202層的層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶，并且在?470nm也具有三次反射。該膜在近紅外線區(qū)域具有高且寬的反射光帶，但與實(shí)施例1相比，波長(zhǎng)600?SOOnm的透射率高，熱線反射性能稍差。另外，可觀察到角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異。將結(jié)果不于表I。
[0205](比較例3)
[0206]除了調(diào)整膜厚度使反射光帶為700?1200nm之外，與比較例2同樣地得到層合膜。得到的膜在700?1200nm具有主要的反射光帶，但在波長(zhǎng)400?700nm不具有反射光帶。該膜與實(shí)施例4相比為幾乎同等的波長(zhǎng)600?800nm的透射率，但顯著觀察到角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異。將結(jié)果示于表I。
[0207](比較例4)
[0208]除了使用不含著色成分的熱塑性樹脂A、B之外，與實(shí)施例13同樣地得到601層的層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶，但在波長(zhǎng)400?800nm不具有反射光帶。該膜在角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異也較小，但熱線阻斷性能差。將結(jié)果示于表I
[0209](比較例5)
[0210]使用實(shí)施例1的層合裝置，得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜和反射光帶310?450nm的601層層合膜。與實(shí)施例1同樣地對(duì)所述2片層合膜進(jìn)行干法復(fù)合，制成1202層層合膜。得到的膜在310?450nm及800?1200nm具有主要的反射光帶，但在波長(zhǎng)450?800nm不具有反射光帶?？娠@著觀察到角度12°和角度45°的透射光的色調(diào)的差異。將結(jié)果示于表I。
【權(quán)利要求】
1.一種層合膜，其特征在于，所述層合膜包含具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構(gòu)成，并且波長(zhǎng)900~1200nm的平均反射率為70%以上，且對(duì)于以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光，它們的透射光的a*值之差A(yù) a*及b*值之差A(yù)b*分別為10以下，并且在波長(zhǎng)400~800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。
2.如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，在波長(zhǎng)600~800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。
3.如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，在波長(zhǎng)400~450nm的范圍內(nèi)透射率為80%以下。
4.如權(quán)利要求2或3所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜包含具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構(gòu)成，并且對(duì)于過(guò)半數(shù)的層，相鄰層的光學(xué)厚度之和為400~650nm，并且具有至少I層以上含有著色成分的層，所述著色成分的波長(zhǎng)400~450nm或波長(zhǎng)600~800nm的平均透射率小于波長(zhǎng)450~600nm的平均透射率。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，在波長(zhǎng)400~800nm的范圍內(nèi)具有50nm以上的反射率為30%以上的反射光帶。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，波長(zhǎng)1200~1400nm的平均反射率為30%以上，并且至少?gòu)哪さ囊粋€(gè)面測(cè)量的波長(zhǎng)400~450nm的平均反射率為30%以下。
7.如權(quán)利要求6所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜進(jìn)一步包含10對(duì)以上相鄰層的光學(xué)厚度之和為600~700nm的層，并且具有至少I層以上含有著色成分的層，所述著色成分的波長(zhǎng)400~450nm的平均透 射率小于波長(zhǎng)450~600nm的平均透射率。
8.如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，波長(zhǎng)500~700nm的最大反射率為15%以下。
9.如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，至少一方的熱塑性樹脂中含有著色成分，并且含有著色成分的熱塑性樹脂為非晶性樹脂。
10.如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜的內(nèi)部霧度為3%以下。
11.如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜中含有的著色成分的熔點(diǎn)為300°C以下。
12.一種層合膜，其在權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的層合膜的至少一個(gè)表面具有著色層。
13.如權(quán)利要求10所述的層合膜，其特征在于，在權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的層合膜的一個(gè)面上設(shè)置著色層A、在另一個(gè)面上設(shè)置著色層B而形成，并且著色層A及著色層B在波長(zhǎng)W處的吸收率Abs (W)滿足下述式I及式2， AbsA (450)<AbsB(450)(式 I) AbsA (700) >AbsB (700)(式 2)。
14.如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，日照反射率為30%以上。
15.如權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，波長(zhǎng)400~700nm的平均反射率為15%以上且小于40%。
16.如權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜在波長(zhǎng)400~700nm中連續(xù)的IOOnm的最大反射率和最小反射率之差小于10%。
17.如權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，具有:反射波長(zhǎng)900~1400nm的光的具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構(gòu)成層合要素LnjP反射波長(zhǎng)400~700nm的光的具有不同光學(xué)性質(zhì)的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構(gòu)成層合要素Lv，所述構(gòu)成層合要素Ln中的熱塑性樹脂的層數(shù)比構(gòu)成層合要素Lv中的熱塑性樹脂的層數(shù)多。
18.如權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜具有至少一個(gè)反射波長(zhǎng)900~1400nm的光的構(gòu)成層合要素Ln，具有至少一個(gè)反射波長(zhǎng)400~700nm的光的構(gòu)成層合要素Lv，并且構(gòu)成構(gòu)成層合要素Ln的各層的面內(nèi)平均折射率差與構(gòu)成構(gòu)成層合要素Lv的各層的面內(nèi)平均折射率差相比大0.01以上。
19.如權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)所述的層合膜，其特征在于，在140°C下加熱30分鐘時(shí)的熱收縮率在± I %以內(nèi)。
20.如權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的層合膜,其特征在于,在140°C下伸長(zhǎng)時(shí)的5%應(yīng)力為IOMPa以下。
21.一種汽車用窗玻璃，具備權(quán)利要求1~20中任一項(xiàng)所述的層合膜而形成。
【文檔編號(hào)】B32B7/02GK103608173SQ201280029966
【公開日】2014年2月26日 申請(qǐng)日期:2012年6月22日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月27日
【發(fā)明者】宇都孝行, 長(zhǎng)田俊一, 合田亙, 松尾雄二 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社