專(zhuān)利名稱：?jiǎn)螌雍投鄬哟得洷∧さ闹谱鞣椒?br> 專(zhuān)利說(shuō)明單層和多層吹脹薄膜 本發(fā)明涉及通過(guò)將熔融聚丙烯擠成管形、該管形通過(guò)吹脹空氣被連續(xù)地充氣并從而經(jīng)過(guò)取向、拉伸并同時(shí)冷卻而制造的薄膜-下文稱作“擠塑空氣冷卻吹脹薄膜”；包含所述薄膜的制品，用于制備所述薄膜的方法和可用于制造所述薄膜的包含特定添加劑的母料。
盡管近年來(lái)在一些文獻(xiàn)中有某些涉及和在專(zhuān)利中有少數(shù)描述，但是聚丙烯作為主要成分用于在工業(yè)工藝條件下制造擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的經(jīng)濟(jì)應(yīng)用仍然是困難的。數(shù)百個(gè)甚至數(shù)千個(gè)常規(guī)的吹脹薄膜路線主要地被用于乙烯基聚合物以及相應(yīng)的幾乎未贏得商業(yè)重要地位的聚丙烯薄膜。通常認(rèn)為聚丙烯的低熔體強(qiáng)度-與聚乙烯相對(duì)比-不允許在空氣冷卻薄膜吹塑設(shè)備上在經(jīng)濟(jì)合理的條件下以合理的通量制造這種吹脹薄膜。
US-A-2003/0054161描述了包含熔體流動(dòng)指數(shù)大于30克/10分鐘的高度結(jié)晶均聚物聚丙烯、成核劑和聚丙烯的非取向包裝薄膜。
US-A-2003/0207137公開(kāi)了可密封的多層不透明薄膜。
EP-A-1 118 638涉及軟質(zhì)間規(guī)聚丙烯組合物和相應(yīng)的模塑體。
US-B-6,270,911描述了丙烯-乙烯-丁烯無(wú)規(guī)三元共聚物和聚丙烯基樹(shù)脂組合物，在T-模頭流延法中制造的其薄膜和層壓材料。
EP-A-0 865 911公開(kāi)了包含聚丙烯基樹(shù)脂基層和在基層上的熱封層的薄膜，該聚丙烯基樹(shù)脂包括通過(guò)拉伸包含β-形聚丙烯的聚丙烯基樹(shù)脂形成的微孔。
EP-A-0 863 183涉及用于制造模塑制品的聚丙烯組合物。
盡管上述專(zhuān)利公開(kāi)了幾種聚丙烯組合物，其用于常規(guī)流延薄膜的應(yīng)用，其單層或多層包裝材料或具有平衡的最終使用性質(zhì)的模塑制品，但是沒(méi)有一篇公開(kāi)提供了任何關(guān)于使用聚丙烯的均聚物或共聚物或推薦組合物用來(lái)在工業(yè)條件下制造擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的特定教導(dǎo)。
本發(fā)明人目前已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)某些成核劑可以被成功地施用從而克服在使用聚丙烯用于吹脹薄膜方法中的弱點(diǎn)和限制，并且簡(jiǎn)化了在空氣冷卻吹脹薄膜生產(chǎn)線上在工業(yè)適當(dāng)條件下以高通量制造該薄膜。本發(fā)明另外公開(kāi)了一種方法，通過(guò)該方法，可以質(zhì)量非常高和恒定的方式制造包含一個(gè)或多個(gè)聚丙烯層的空氣冷卻薄膜，并且該薄膜具有優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。
在一些情況中，還注意到本發(fā)明成核劑的存在甚至允許增強(qiáng)聚合物通過(guò)量，相應(yīng)地，如果總的通過(guò)量和所有其它條件保持不變時(shí)，則允許降低擠出機(jī)的螺桿旋轉(zhuǎn)速度。再一個(gè)必需注意的是霜白線的集中和降低，表明聚合物的急劇的和更快的結(jié)晶過(guò)程。盡管不希望束縛于任何理論，據(jù)信霜白線高度降低(在模頭出口和固化聚合物之間的距離減小)對(duì)于吹塑法的總體穩(wěn)定性和最終獲得的優(yōu)異的薄膜質(zhì)量具有首要貢獻(xiàn)。
總體上高度恒定的加工條件允許吹脹比和拉伸比發(fā)生較寬的改變，即，可以實(shí)現(xiàn)高的泡穩(wěn)定性和高的取向。根據(jù)本發(fā)明制造的薄膜其特征在于優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性能，高的表面光澤和不存在熔體破裂(所謂的鯊魚(yú)皮斑)以及針對(duì)被引入的成核劑的積垢或噴霜現(xiàn)象具有持久的穩(wěn)定性。這些薄膜的厚度、在其制造期間的縱向取向和橫向取向可以在較寬的范圍內(nèi)發(fā)生改變。薄膜減厚能低于20μm，以便優(yōu)異的總體性質(zhì)可允許發(fā)明的薄膜能最終與單軸或雙軸取向的流延薄膜(OPP，BOPP)進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)，如果使用足夠高的拉伸比的話。
OPP和BOPP技術(shù)過(guò)于復(fù)雜，因此比常規(guī)的空氣冷卻吹脹薄膜技術(shù)成本更高。BOPP薄膜通常采用流延薄膜方法并隨后在烘箱中被加熱并拉伸以實(shí)現(xiàn)所需的厚度和最終性質(zhì)而被制造。
除了總體制造過(guò)程簡(jiǎn)化和經(jīng)濟(jì)性之外，還已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的包含成核劑的聚丙烯薄薄膜在輸送通過(guò)輥和卷取軸期間具有改善的行為。它們?cè)谑站頇C(jī)上的一般處理和折疊行為的特征在于折皺降低、展平、均勻和光滑的成層，并且薄膜厚度和薄膜寬度的變化最小化。
本發(fā)明特別地涉及擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，優(yōu)選透明薄膜，其具有 a)5-500μm的總厚度， b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層， c)至少一個(gè)L層，其包含聚合物，優(yōu)選全同立構(gòu)聚合物，選自聚丙烯均聚物，聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物，非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物，所述聚合物具有根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下為0.1-10dg/min的熔體流動(dòng)速率，所述L層另外包含相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑；和任選的 d)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜，根據(jù)EN ISO527測(cè)定的模數(shù)提高至少10％； 式(IA)、(IB)和(IC)的含義如下所示
其中 x和y為2-6的整數(shù)； z’和z＂彼此獨(dú)立地為1-5的整數(shù)，前提條件是z’和z”的總和為2-6的整數(shù)； X0是通過(guò)除去具有3-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂肪族多羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基， 通過(guò)除去具有7-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族多羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基，或 通過(guò)除去具有8-25個(gè)碳原子的芳族多元羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基；所述的多羧酸中的任一種在其骨架中任選地包含另外的雜原子； 基團(tuán)X1彼此獨(dú)立地為 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C1-C20烷基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基； 被氧或硫中斷的C2-C20烷基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的二[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的具有5-20個(gè)碳原子的二環(huán)或三環(huán)烴基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代的苯基C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，C1-C20烷基氨基，二(C1-C20烷基)氨基，氨基，羥基和硝基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基C1-C20烷基，C3-C12環(huán)烷基，苯基，C1-C20烷氧基，氨基，羥基和硝基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的苯基乙烯基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的萘基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基； 未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的萘氧基甲基； 亞聯(lián)苯基(biphenylenyl)，芴基，蒽基； 5-6元雜環(huán)基，其未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代； 含一個(gè)或多個(gè)鹵素或擬鹵素的C1-C20烴基； 三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或 三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)； Y0是通過(guò)除去具有3-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基， 通過(guò)除去具有6-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基，或 通過(guò)除去具有6-25個(gè)碳原子的芳族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基；所述的多胺中的任一種在其骨架中任選地包含另外的雜原子； 基團(tuán)Y1彼此獨(dú)立地具有X1的定義之一； Z0是通過(guò)除去具有2-25個(gè)碳原子的不飽和或飽和的脂肪族氨基羧酸的z’個(gè)氨基和z”個(gè)羧基形成的殘基， 通過(guò)除去具有7-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族氨基羧酸的z’個(gè)氨基和z”個(gè)羧基形成的殘基，或 通過(guò)除去具有7-25個(gè)碳原子的芳族氨基羧酸的z’個(gè)氨基和z”個(gè)羧基形成的殘基；所述的氨基羧酸中的任一種在其骨架中任選地包含另外的雜原子；和 基團(tuán)Z1和Z2彼此獨(dú)立地具有X1的定義之一。
式(IA)、(IB)或(IC)的化合物是已知的并且可根據(jù)已知方法例如在WO-A-02/46,300和WO-A-04/072,168中所述方法的類(lèi)似方法制備。
根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)值的相對(duì)變化如下計(jì)算 模數(shù)enh.＝(模數(shù)film/模數(shù)ref.-1)x100％；其含義為 模數(shù)enh.模數(shù)的相對(duì)改善(增強(qiáng))，以百分?jǐn)?shù)表示； 模數(shù)film根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的本發(fā)明薄膜的模數(shù)； 模數(shù)ref.不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜的模數(shù)值。
本文所指的參考薄膜與本發(fā)明的薄膜具有相同的結(jié)構(gòu)和組成，但是不含任何式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
薄膜的總厚度優(yōu)選為10-250μm，特別是15-100μm。
薄膜優(yōu)選為單層結(jié)構(gòu)或具有三個(gè)共擠出層。
L層中存在的聚合物根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的熔體流動(dòng)速率在230℃和2.16kg下優(yōu)選為0.3-5dg/min。
在L層中存在的聚合物中，式(IA)、(IB)或(IC)成核劑的含量，相對(duì)于聚合物的重量，優(yōu)選為0.005-0.5％，特別是0.01-0.2％。
本發(fā)明的透明薄膜特別地是在空氣冷卻吹脹薄膜生產(chǎn)線上制造的、并基于成核聚丙烯作為主要成分的擠塑吹脹薄膜。不束縛于任何理論，也不限制本發(fā)明的范圍，據(jù)信該薄膜的優(yōu)異的可加工性與本發(fā)明的聚丙烯在成泡期間(即，在擠出熔體吹脹之后和固化發(fā)生之前，相應(yīng)地在薄膜的模頭出口和霜白線之間)的剪切粘度增加有關(guān)。
吹脹薄膜的制造技術(shù)是本領(lǐng)域公知的，盡管主要敘述到聚乙烯?？墒褂贸Ｒ?guī)的工業(yè)用吹脹薄膜生產(chǎn)線制造本發(fā)明的薄膜。然而，優(yōu)選使用允許在兩側(cè)(即在吹脹薄膜泡的外側(cè)和內(nèi)側(cè))進(jìn)行薄膜的空氣冷卻的設(shè)備在高通量條件下制造高質(zhì)量的吹脹薄膜。這種冷卻技術(shù)近年來(lái)已經(jīng)成為常用的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，并且目前廣泛地由大多數(shù)設(shè)備制造商提供。
薄膜吹塑法包括通過(guò)環(huán)形模頭連續(xù)擠出聚合物從而形成高粘性聚合物熔體的連續(xù)圓筒。通過(guò)模頭中心引入空氣以使圓筒的直徑膨脹約1.5到6倍，同時(shí)在縱向上進(jìn)行熔體拉伸。通過(guò)調(diào)節(jié)薄膜“泡”的膨脹和拉伸，可以控制薄膜的最終大小和厚度。隨后，將管型薄膜引出和夾膜在輥上，任選地進(jìn)行切割和表面處理，并最終卷繞到卷取軸上。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解這種方法有許多變體方法，其內(nèi)容作為參考并入本文，所述方法變體例如描述于US-A-3,959,425；US-A-4,820,471(在第1欄中敘述了高泡頸(其該文獻(xiàn)中稱為“長(zhǎng)泡頸”)和低泡頸的模吹塑之間的差異)；US-A-5,284,613；W.D.Harris，等，＂Effects of Bubble Cooling onPerformance and Properties of HMW-HDPE Film Resins＂，Polymers，Laminations & Coatings Conference Book 1990，第306-317頁(yè)；和Moore，E.P.，Hanser，New York，1996，第330-332頁(yè)。術(shù)語(yǔ)“泡頸”用來(lái)指在空氣急冷的吹脹薄膜生產(chǎn)線上形成薄膜的聚合物泡的頸高度。
如已經(jīng)描述的，大多數(shù)關(guān)于吹脹聚烯烴薄膜的參考文獻(xiàn)公開(kāi)了用于聚乙烯的方法，但是這些方法以適當(dāng)?shù)姆绞竭m用于本發(fā)明中使用的高結(jié)晶丙烯基聚合物。冷卻通常有利地被改變，因?yàn)楸绢I(lǐng)域可理解聚丙烯以不同于聚乙烯的速率進(jìn)行冷卻和結(jié)晶，但是這些略微改變處在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范疇內(nèi)。冷卻技術(shù)的幾種改變已經(jīng)由吹脹薄膜生產(chǎn)線的制造商在市售設(shè)備上實(shí)施了。對(duì)冷卻參數(shù)的調(diào)整通常以所需的輸出速率制造更穩(wěn)定的泡。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物任選地在低泡頸的薄膜設(shè)備(低泡頸)上以至少約2kg/小時(shí)/厘米模頭直徑(0.18g/s/厘米模頭圓周)，更優(yōu)選至少約5kg/小時(shí)/厘米模頭直徑(0.44g/s/厘米模頭圓周)，最優(yōu)選至少約8kg/小時(shí)/厘米模頭直徑(0.71g/s/厘米模頭圓周)的速率吹脹。
共擠塑吹脹薄膜的形成是本領(lǐng)域已知的并適用于本發(fā)明。本領(lǐng)域的示例性文章包括Han和Shetty，＂Studies on Multilayer FilmCoextrusion III.The Rheology of Blown Film Coextrusion＂，PolymerEngineering and Science，F(xiàn)ebruary，(1978)，第18卷，No.3頁(yè)；和Morris，＂Peel Strength Issues in the Blown Film Coextrusion Process＂，1996Polymers，Laminations & Coatings Conference，TAPPI Press，Atlanta，Ga.(1996)，第571-577頁(yè)。
術(shù)語(yǔ)“共擠出”是指通過(guò)具有兩個(gè)或更多?？椎膯蝹€(gè)模頭擠出兩種或更多種材料的方法，所述?？妆徊贾脼閮?yōu)選在冷卻或急冷之前使得擠出物合并在一起形成層狀結(jié)構(gòu)。用于制造多層薄膜的共擠出系統(tǒng)采用至少兩個(gè)擠出機(jī)對(duì)共同的模頭組件供料。擠出機(jī)的數(shù)目根據(jù)構(gòu)成共擠出薄膜的不同材料的數(shù)目的不同而異。對(duì)于每一不同的材料，有利地使用不同的擠出機(jī)。因此，五層五要求使用最多五個(gè)擠出機(jī)，盡管如果兩個(gè)或更多個(gè)層由相同材料組成的話可使用較少個(gè)數(shù)的擠出機(jī)。
共擠出模頭用于形成共擠出的吹脹薄膜。它們具有多個(gè)模芯，用于向環(huán)形模唇供應(yīng)不同的熔體流。當(dāng)采用供料頭堆疊來(lái)自兩個(gè)或更多個(gè)擠出機(jī)的熔體層時(shí)，然后將得到的熔體流供料到薄膜模頭。
本發(fā)明的共擠塑吹脹薄膜可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的包裝機(jī)械諸如使用模芯的熱封裝置等被成型為小袋、袋、容器等形式。由該材料組合制造的小袋、袋和其它容器提供了優(yōu)異的勁度、光學(xué)特性和耐熱性，并進(jìn)一步提供了對(duì)油脂和輕質(zhì)烴類(lèi)例如松節(jié)油等的優(yōu)異屏障。
本發(fā)明的共擠塑吹脹薄膜可以作為單獨(dú)的包裝底物，作為多層袋中的襯里，或在用在食品包裝工業(yè)中的諸如具有聚乙烯的層壓結(jié)構(gòu)中作為加強(qiáng)(strength)層。
在多層薄膜中，每個(gè)層有利地賦予例如所需特性，諸如耐氣候性，熱封性，粘附性，耐化學(xué)品性，阻擋層(例如對(duì)水或氧的阻擋層)，彈性，收縮性，耐用性，手感，降噪或消音，質(zhì)地，壓紋性，裝飾性，不滲透性，勁度等。特別地選擇各層的組分以實(shí)現(xiàn)所需目的。
相鄰層可以直接粘結(jié)，或者在相鄰層之間具有粘結(jié)層、增粘層(tielayer)和其它層，特別地用于改善在相鄰層之間的粘附。多種粘合劑是本領(lǐng)域已知，盡管在本發(fā)明的共擠出多層薄膜中不優(yōu)選被使用。
在本發(fā)明的一個(gè)方面，當(dāng)勁度，韌性，光學(xué)特性和/或熱封性重要時(shí)，共擠出多層薄膜在一個(gè)層中采用高結(jié)晶丙烯基聚合物并且在至少一個(gè)其它層中采用乙烯聚合物。乙烯聚合物層將改善薄膜結(jié)構(gòu)的總體韌性。高結(jié)晶丙烯基聚合物將改善總體勁度和強(qiáng)度，保持良好的光學(xué)透明度，并且可包含如上所述的本發(fā)明的透明共聚物或均聚物。
本領(lǐng)域已知的的常規(guī)透明劑具有受限的熱穩(wěn)定性并且必須以1000-3000ppm的相對(duì)高的載荷量被使用以生效。但是，特別是它們與大部分聚烯烴基質(zhì)特別是與聚丙烯的有限相容性，導(dǎo)致在高度特殊的薄膜表面上嚴(yán)重?fù)]發(fā)。在薄膜吹塑期間已經(jīng)出現(xiàn)的噴霜和積垢問(wèn)題如此嚴(yán)重，使得常規(guī)透明劑的工業(yè)應(yīng)用不能真正地在本領(lǐng)域中被實(shí)踐，特別是考慮到作業(yè)衛(wèi)生學(xué)、升華和淀積到更冷的機(jī)器零件上，并影響最終薄膜的美學(xué)性時(shí)。
與透明劑相對(duì)比，常規(guī)的成核劑是鹽樣物質(zhì)，其在加工期間在基質(zhì)聚合物中既不熔融也不增溶。盡管它們可對(duì)機(jī)械性質(zhì)產(chǎn)生有益的影響，但是它們導(dǎo)致最終薄膜的光學(xué)性質(zhì)(例如霧度或透明度)惡化，甚至有時(shí)導(dǎo)致薄膜不透明或呈乳濁，因此禁止在制造透明薄膜中被使用。
因此，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)質(zhì)方面是針對(duì)包含聚丙烯作為薄膜結(jié)構(gòu)的主要成分的透明薄膜的新的技術(shù)路線。選自式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑已被發(fā)現(xiàn)在用于該薄膜中時(shí)作為優(yōu)異的透明劑起作用，該薄膜可在常規(guī)的吹脹薄膜生產(chǎn)線上采用空氣冷卻技術(shù)被制造。
本發(fā)明的另外的實(shí)施方案包括改善這種吹脹薄膜的勁度(例如用它們的模數(shù)表征)而不削弱它們的彈性(例如用它們的斷裂伸長(zhǎng)率表征)的方法。因此，本發(fā)明允許以極好的可加工性將透明聚丙烯的所需益處轉(zhuǎn)移到具有優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)的高度透明薄膜中。即使是僅僅從透明聚丙烯制造的薄膜也可在工業(yè)條件下以顯著經(jīng)濟(jì)性被容易地吹塑而成。需要注意，該單層或擬單層薄膜允許在薄膜生產(chǎn)或隨后的加工后被完全地再利用或再循環(huán)，而不降低材料的質(zhì)量。對(duì)于基于不同聚合物的多層結(jié)構(gòu)(即，多組分體系)而言，再循環(huán)幾乎是不可行的。
在本發(fā)明的一個(gè)另外的方面，使用了三層薄膜結(jié)構(gòu)，其中使用本發(fā)明的高結(jié)晶丙烯基聚合物作為芯層。該芯層被夾在兩個(gè)乙烯聚合物表層之間。這些表層可由實(shí)質(zhì)上線型聚乙烯、均相支鏈線型聚乙烯、LDPE、LLDPE(包括含一種或多種α-烯烴的乙烯共聚物和三元共聚物)、HDPE、或茂金屬聚乙烯(使用單位點(diǎn)催化劑制造的m-PE)及其任何共混物組成。
本發(fā)明的薄膜包含至少一個(gè)聚丙烯層作為共擠出薄膜的內(nèi)層或表層。如本領(lǐng)域公知的和實(shí)踐的，與其它聚合物的組合被廣泛地采用，以調(diào)整薄膜和由該薄膜制造的制品的特定性質(zhì)。例如，EVOH、PVDC(如SaranTM)、聚酰胺(如NylonTM)或聚酯(如MylarTM)的共擠出層通常用于降低對(duì)氧氣、二氧化碳或環(huán)氧乙烷的氣體滲透性；乙烯均聚物和共聚物的共擠出層(如ULDPE，VLDPE，LDPE，LLDPE，MDPE，HDPE，m-PE)改善抗刺穿性或韌性，產(chǎn)生柔軟的觸感或改進(jìn)熱封性或粘著性。
這些功能層可以令人驚訝地薄，僅占總的薄膜組成的20％或甚至更少。通常，它們的特定功能，如上述的屏障性質(zhì)，比各自的厚度對(duì)于最終的薄膜性質(zhì)的貢獻(xiàn)更重要。
眾多的不同的成薄膜聚合物可以在該多層薄膜中被合并，通過(guò)直接擠出或通過(guò)使用粘合劑以進(jìn)一步“粘牢”各層。然而，本發(fā)明的薄膜的制造優(yōu)選不使用粘合劑進(jìn)行。
除了上述的成核劑/透明劑添加劑之外，通常與丙烯基聚合物一起使用的添加劑可以被包含在本發(fā)明的高結(jié)晶丙烯基聚合物中。由本發(fā)明的組合物制造的薄膜有利地具有更大的勁度、強(qiáng)度和耐高溫性。
根據(jù)上述公開(kāi)，本發(fā)明涉及以下的優(yōu)選方案 E-1)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其包含相對(duì)于其總重量為20-100重量％的聚丙烯均聚物或共聚物。
E-2)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中L層包含聚丙烯均聚物、無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與其它合成聚合物的共混物。
E-3)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中L層包含相對(duì)于丙烯共聚物的總重量具有乙烯含量為0.5-15重量％的乙烯的丙烯共聚物。
E-4)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中聚丙烯均聚物或共聚物根據(jù)ASTM D1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.3-5dg/min。
E-5)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中薄膜結(jié)構(gòu)包含與聚丙烯層相鄰的至少一個(gè)共擠出層，該共擠出層為低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)或茂金屬聚乙烯(使用單位點(diǎn)催化劑制造的m-PE)的共擠出層。
E-6)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其由三個(gè)共擠出層組成，L層是內(nèi)層，S1層和S2層兩個(gè)層是外層，所述表層S1和S2包含至少50％的低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)或茂金屬聚乙烯(使用單位點(diǎn)催化劑制造的m-PE)或其任何混合物。
E-7)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其由占薄膜總重量的至少50％的聚丙烯均聚物或共聚物的一個(gè)或多個(gè)層組成，其中至少一個(gè)層由透明聚丙烯組成。
E-8)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其包含聚丙烯均聚物或共聚物的一個(gè)或兩個(gè)層在薄膜的一個(gè)或兩個(gè)外側(cè)作為表層，即，形成一個(gè)或兩個(gè)表層，其中至少一個(gè)層由透明聚丙烯組成。
E-9)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其由兩個(gè)或三個(gè)共擠出層組成，L層是基層，S1和S2層之一或兩個(gè)層是外層，其中層厚度的比 L/(S1+S2)為20/1到1/2.5，優(yōu)選10/1到1/1，特別是6/1到2.5/1。
E-10)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中一個(gè)或多個(gè)層包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)，馬來(lái)酐接枝的聚丙烯或聚乙烯，丙烯酸酯與丙烯或乙烯的共聚物，丙烯酸與丙烯或乙烯的共聚物，聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚酰胺或聚酯。
E-11)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其包含一個(gè)透明聚丙烯均聚物或共聚物的芯層，和相對(duì)于薄膜的總重量，低于50％的一個(gè)或多個(gè)層，后者包含EVOH，EVA，馬來(lái)酐接枝聚丙烯或聚乙烯，丙烯酸酯與丙烯或乙烯的共聚物，丙烯酸與丙烯或乙烯的共聚物，PVDC，聚酰胺或聚酯。
E-12)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其另外包含夾在構(gòu)成總的薄膜結(jié)構(gòu)的另外的層之間的一個(gè)或多個(gè)粘合劑層。有用的粘合劑是本領(lǐng)域已知的，盡管不優(yōu)選用于本發(fā)明的共擠出多層薄膜中。
E-13)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少10或15％。所述薄膜的模數(shù)相對(duì)于參考薄膜特別地提高10-200％，或15-80％。該提高可發(fā)生在縱向和/或橫向上。
E-14)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其在縱向上具有的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少10％。
E-15)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其在橫向上具有的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少10％。
E-16)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有的霧度值(ASTM D-1003)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜降低至少10％或至少15％。所述霧度值相對(duì)于參考薄膜特別地降低10-90％或15-70％。
上述的霧度的相對(duì)變化如下計(jì)算 霧度red.＝(霧度f(wàn)ilm/霧度ref.-1)x 100％；其含義是 霧度red.霧度的相對(duì)改善(降低)，用百分?jǐn)?shù)表示； 霧度f(wàn)ilm按照ASTM D-1003測(cè)定的本發(fā)明薄膜的霧度值； 霧度ref.不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜的霧度值。
E-17)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有的透明度值(ASTM D-1746)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少0.5％或至少1.5％。所述透明度值相對(duì)于參考薄膜特別地提高0.5-50％或1.5-25％。
上述的透明度的相對(duì)變化如下計(jì)算 透明度enh.＝(透明度f(wàn)ilm/透明度ref.-1)x 100％；其含義是 透明度enh.透明度的相對(duì)改善(增強(qiáng))，用百分?jǐn)?shù)表示； 透明度f(wàn)ilm按照ASTM D-1746測(cè)定的本發(fā)明薄膜的透明度值； 透明度ref.不含本發(fā)明成核劑的參考薄膜的透明度值。
E-18)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有的根據(jù)ASTM D-1003測(cè)定的霧度值相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜降低至少10％，并且 根據(jù)ASTM D-1746測(cè)定的透明度值相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少0.5％。
E-19)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其另外在一個(gè)或多個(gè)層中包含選自以下的至少一種添加劑 1)抗聚結(jié)劑，優(yōu)選0.005-0.2重量％，特別是0.01-0.1重量％，諸如例如多元醇與脂肪酸的酯，或脂肪酸鹽，或α-生育酚； 2)抗氧化劑，優(yōu)選0.01-0.5重量％，諸如伯酚和內(nèi)酯基抗氧化劑和包含磷或硫的輔助抗氧化劑； 3)抗靜電劑，優(yōu)選0.1-1.5重量％，諸如脂肪酸的酰胺，乙氧基化酰胺或乙氧基化胺，與長(zhǎng)鏈醇形成的硫酸酯，磺酸酯，磷酸酯或膦酸酯，季銨型長(zhǎng)鏈烷基銨化合物； 4)滑爽劑和防粘連劑，優(yōu)選0.2-1重量％，諸如基于飽和的(優(yōu)選不飽和的)長(zhǎng)鏈脂肪酸的酰胺的化合物，無(wú)機(jī)氧化物例如二氧化硅、沸石、鋁硅酸鹽；和 5)抗霧劑，優(yōu)選0.5-5重量％，諸如基于乙氧基化長(zhǎng)鏈脂肪族醇或芳族醇的化合物，飽和不飽和的長(zhǎng)鏈脂肪酸與甘油、聚甘油或脫水山梨聚糖的酯；和 6)光穩(wěn)定劑，優(yōu)選0.1-2重量％，諸如受阻胺或UV吸收劑和其任何組合。
(“重量％”是指“相對(duì)于形成單個(gè)層的聚合物的重量”。) E-20)擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中L層另外包含一種或多種抗聚結(jié)劑。
關(guān)于在形成單獨(dú)層的聚合物中可存在的其它添加劑的更詳細(xì)描述如下所列。這些添加劑可以相對(duì)于聚合物重量的0.001-10重量％存在于聚合物中。
1.抗氧化劑 1.1.烷基化單酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三(環(huán)己基)苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基苯酚，例如，2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二-叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫二苯醚，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-二(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基二[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯，二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二酸酯，1，1-二-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對(duì)苯二酸酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥基芐基化丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯，二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯，二-十二烷基巰基乙基-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯，二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二(十八烷基)3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.?；被椒?，例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與以下醇的酯甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥基乙基)草酰胺，3-十一硫醇，3-十五硫醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與以下醇的酯甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥基乙基)草酰胺，3-十一硫醇，3-十五硫醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙?；趸鶀-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與以下醇的酯甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥基乙基)草酰胺，3-十一硫醇，3-十五硫醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與以下醇的酯甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥基乙基)草酰胺，3-十一硫醇，3-十五硫醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺例如N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼，N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙?；趸?乙基]草酰胺(

XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C) 1.19.胺類(lèi)(Aminic)抗氧化劑，例如N，N′-二-異丙基-對(duì)苯二胺，N，N′-二-仲丁基-對(duì)苯二胺，N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺，N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺，N，N′-二(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺，N，N′-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺，N，N′-二苯基-對(duì)苯二胺，N，N′-二(2-萘基)-對(duì)苯二胺，N-異丙基-N′-苯基-對(duì)苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺，N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)苯二胺，4-(對(duì)甲苯磺?；?二苯基胺，N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-對(duì)苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯基胺，例如p，p′-二-叔-辛基二苯基胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁?；被椒樱?-壬?；被椒樱?-十二?；被椒?，4-十八?；被椒樱?4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔-辛基化N-苯基-1-萘基胺，單烷基化和二烷基化的叔丁基/叔-辛基二苯基胺的混合物，單烷基化和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單烷基化和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物，單烷基化和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物，單烷基化和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，酚噻嗪，單烷基化和二烷基化的叔丁基/叔-辛基酚噻嗪的混合物，單烷基化和二烷基化的叔-辛基-酚噻嗪的混合物，N-烯丙基酚噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑 2.1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑類(lèi)，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′-辛基氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亞甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；

，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)-苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮類(lèi)，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-芐基氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基的衍生物。
2.3.被取代的和未被取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯，二苯甲?；g苯二酚，二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲?；g苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯類(lèi)，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛基酯，α-甲氧羰基肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基-肉桂酸丁基酯，α-甲氧羰基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯，N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚，四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.鎳化合物，例如有或沒(méi)有另外的配體如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺的2，2′-硫代-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳復(fù)合物諸如1:1或1:2的復(fù)合物，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳復(fù)合物，有或沒(méi)有另外配體的1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳復(fù)合物。
2.6.空間受阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔-辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞硝基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，1，1′-(1，2-乙烷二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺-[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N′-二-甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基亞甲基丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來(lái)酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物，2，4-二[N-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶，5-(2-乙基己?；?氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮，Sanduvor(Clariant；CAS登記號(hào)106917-31-1]，5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮，2，4-二[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-均-三嗪與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物，1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-均-三嗪，1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-均-三嗪。
2.7.乙二酰二胺類(lèi)，例如4，4′-二辛基氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔-丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二(十二烷基)氧基-5，5′-二-叔-丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔-丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，鄰和對(duì)甲氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物以及鄰和對(duì)-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類(lèi)，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(4-[2-乙基己基氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊?；?，N，N′-二(水楊?；?肼，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，3-水楊?；被?1，2，4-三唑，二(亞芐基)草?；ｋ拢蒗１桨?，間苯二酰基二酰肼，癸二酰基二苯基酰肼，N，N′-二乙酰基己二?；ｋ拢琋，N′-二(水楊酰基)草?；ｋ拢琋，N′-二(水楊?；?硫代丙?；ｋ隆?br> 4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如三苯基亞磷酸酯，二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三(壬基苯基)亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三(十八烷基)亞磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二-異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯(lián)苯基二膦酸酯，6-異辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯，2，2′，2″-亞硝基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯]，2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-聯(lián)苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。
特別優(yōu)選以下的亞磷酸酯 三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(

168，Ciba SpecialtyChemicals Inc.)，三(壬基苯基)亞磷酸酯，
5.羥胺類(lèi)，例如N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，得自氫化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮類(lèi)，例如，N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，得自氫化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羥胺的硝酮。
7.含硫增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二肉豆蔻基(mistryl)酯，硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫。
8.過(guò)氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯，硬脂基酯，肉豆蔻基酯或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或含磷化合物結(jié)合的銅鹽以及二價(jià)錳鹽。
10.堿性共穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰尿酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺類(lèi)，聚酰胺類(lèi)，聚氨基甲酸酯類(lèi)，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，山俞酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
11.成核劑，例如無(wú)機(jī)物，如滑石，金屬氧化物例如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，諸如單羧酸或多羧酸及其鹽，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物化合物，如聚乙烯基環(huán)己烷或其任何共聚物以及離子型共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選1，3:2，4-二(3’，4’-二甲基亞芐基)山梨醇，1，3:2，4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨醇和1，3:2，4-二(亞芐基)山梨醇。
12.填充劑和增強(qiáng)劑，如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，石棉，滑石，白陶土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨木屑和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維，合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑，潤(rùn)滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動(dòng)控制劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和吹塑劑。由于明顯原因，抗靜電劑的任選使用必須被保持在合理的水平以避免對(duì)本發(fā)明的電荷儲(chǔ)存性質(zhì)造成不利影響。
14.苯并呋喃酮類(lèi)和二氫吲哚酮類(lèi)，例如在U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839，EP-A-0591102；EP-A-1291384中公開(kāi)的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂?；趸已趸?苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊?；趸交?-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2-乙酰基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
關(guān)于式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的不同基團(tuán)的更詳細(xì)描述如下給出。
具有3-25個(gè)，優(yōu)選3-16個(gè)，特別具有4-12個(gè)碳原子和x個(gè)羧基并任選地在其骨架中包含另外的雜原子的飽和或不飽和的脂肪族多羧酸的例子是丙二酸，二苯基丙二酸，琥珀酸，苯基琥珀酸，二苯基琥珀酸，戊二酸，3，3-二甲基戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，12-十二烷二酸，1，14-十四烷二酸，1，18-十八烷二酸，檸檬酸，甲烷三羧酸，丙三羧酸，丙烯三羧酸，戊烷三羧酸，乙烷四羧酸，丙烷四羧酸，戊烷四羧酸，丁烷四羧酸(特別是1，2，3，4-丁烷四羧酸)，十二烷四羧酸，戊烷五羧酸，十四烷六羧酸，乙二胺四乙酸，亞硝基三乙酸，乙二醇二[β-氨基乙基醚]N，N，N′，N′-四乙酸，二亞乙基三胺五乙酸，N-羥基乙基乙二胺-N，N′，N′-三乙酸，1，3-二氨基丙烷-2-醇-N，N，N′，N′-四乙酸，1，2-二氨基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸，三亞乙基四胺六乙酸，亞硝基三丙酸，1，6-己烷二胺四乙酸，N-(2-羧基乙基)亞胺基二乙酸等。
具有7-25個(gè)，優(yōu)選8-16個(gè)碳原子和x個(gè)羧基并任選地在其骨架中包含另外的雜原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族多羧酸的例子是1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二乙酸，環(huán)己烷三羧酸，環(huán)丁烷四羧酸，環(huán)戊烷四羧酸，環(huán)己烷四羧酸，四氫呋喃四羧酸，5-(琥珀酸)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸，雙環(huán)[2，2，2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸，環(huán)己烷六羧酸，可具有低級(jí)烷基作為取代基(如在3-，8-11-或12-位的甲基)的5，6，9，10-四羧基三環(huán)[6.2.2.0.sup.2，7]十二烷-2，11-二烯，1，2-環(huán)己烷二胺四乙酸，2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸，6-甲基-4-環(huán)己烯-1，2，3-三羧酸，3，5，6-三羧基降冰片烯-2-乙酸，硫代二(降冰片烯-2，3-二羧酸)，雙環(huán)[4.2.0]辛烷-3，4，7，8-四羧酸，1，1′-雙環(huán)丙烷-2，2′，3，3′-四羧酸，1，2-二(2，3-二甲基-2，3-二羧基環(huán)丁基)乙烷，吡嗪-2，3，5，6-四羧酸，三環(huán)[4.2.2.0.sup.2，5]癸烷-9-烯-3，4，7，8-四羧酸，可具有低級(jí)烷基作為取代基(如在1-，5-，6-或7-位的甲基)的3，4-二羧基-1，2，3，4-四氫-1-萘琥珀酸，2，3，4，5，6，7，12，13-八氫菲-3，4，5，6-四羧酸等。
具有8-25個(gè)，優(yōu)選8-22個(gè)，特別具有8-17個(gè)碳原子和x個(gè)羧基并任選地在其骨架中包含另外的雜原子的芳族多羧酸的例子是對(duì)苯二乙酸，對(duì)苯二醋酸，鄰苯二甲酸，4-叔丁基鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，5-叔丁基間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，1，8-萘二羧酸，1，4-萘二羧酸，2，6-萘二羧酸，2，7-萘二羧酸，聯(lián)苯甲酸，3，3′-聯(lián)苯基二羧酸，4，4′-聯(lián)苯基二羧酸，4，4′-聯(lián)萘基二羧酸，二(3-羧基苯基)甲烷，二(4-羧基苯基)甲烷，2，2-二(3-羧基苯基)丙烷，2，2-二(4-羧基苯基)丙烷，3，3′-磺?；郊姿幔?，4，-磺?；郊姿?，3，3′-氧基二苯甲酸，4，4′-氧基二苯甲酸，3，3′-羰基二苯甲酸，4，4′-羰基二苯甲酸，3，3′-硫二苯甲酸，4，4′-硫二苯甲酸，4，4′-(對(duì)苯二氧基)二苯甲酸，4，4′-間苯二?；郊姿?，4，4′-對(duì)苯二?；郊姿?，二硫代水楊酸，苯三羧酸例如苯均三酸或苯偏三酸，苯四羧酸，二苯甲酮四羧酸，聯(lián)苯基四羧酸，二苯基醚四羧酸，二苯基砜四羧酸，二苯基甲烷四羧酸，二萘嵌苯四羧酸，萘四羧酸，4，4′-二萘二羧酸(dinaphthalicacid)，聯(lián)苯胺-3，3′-二羧基-N，N′-四乙酸，二苯基丙烷四羧酸，蒽四羧酸，酞菁四羧酸，乙二醇-偏苯三酸二酯，苯六羧酸，甘油-偏苯三羧酸三酯等。
在所述芳族多羧酸中包含的優(yōu)選的雜原子是氮，特別是1-3個(gè)氮原子。最優(yōu)選是吡啶和均三嗪的多羧酸。
具有最多20個(gè)碳原子并且任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的直鏈或支鏈烷基的例子是乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，2-甲基丙基，1-甲基丙基，叔丁基，戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1，1-二甲基丙基，1-乙基丙基，叔丁基甲基，己基，1-甲基戊基，庚基，異庚基，1-乙基己基，2-乙基戊基，1-丙基丁基，1，1，3，3-四甲基丁基，辛基，壬基，異壬基，新壬基，2，4，4-三甲基戊基，十一烷基，十三烷基，十五烷基，十七烷基，羥基甲基，1-羥基乙基和1-氨基乙基。特別優(yōu)選支鏈的C3-C10烷基?；鶊F(tuán)X1、Y1、Z1和Z2的優(yōu)選含義之一是在1位具有季碳原子的支鏈C3-C10烷基，特別是-C(CH3)2-H或-C(CH3)2-(C1-C7烷基)。
被氧或硫中斷的C2-C20烷基的例子是叔丁氧基甲基，叔丁氧基乙基，叔丁氧基丙基，叔丁氧基丁基，(H3C)3C-S-CH2-，(H3C)3C-S-C2H4-，(H3C)3C-S-C3H6-和(H3C)3C-S-C4H8-。
C1-C8烷氧基的例子是甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基和辛氧基。特別優(yōu)選甲氧基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基的例子是9-癸烯基，8-十七烯基，11-羥基-8-十七烯基和11-氨基-8-十七烯基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基取代的C3-C12環(huán)烷基的例子是環(huán)丙基，3-甲基環(huán)丙基，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，1-甲基環(huán)己基，2-甲基環(huán)己基，3-甲基環(huán)己基，4-甲基環(huán)己基，4-叔丁基環(huán)己基和環(huán)庚基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基的例子是環(huán)戊基甲基，2-環(huán)戊基乙基，環(huán)己基甲基，2-環(huán)己基乙基，3-環(huán)己基丙基，4-環(huán)己基丁基和(4-甲基環(huán)己基)甲基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的二[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基的例子是二環(huán)己基甲基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的具有5-20個(gè)碳原子的二環(huán)或三環(huán)烴基的例子是

和
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，C1-C20烷基氨基，二(C1-C20烷基)氨基，氨基，羥基和硝基，優(yōu)選被選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基氨基，二(C1-C4烷基)氨基，羥基和硝基取代的苯基的例子是苯基，3-甲基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲基苯基，4-乙基苯基，4-丙基苯基，4-異丙基苯基，4-叔丁基苯基，4-異丙氧基苯基，2，3-二甲氧基苯基，2-硝基苯基，3-甲基-6-硝基苯基，4-二甲基氨基苯基，2，3-二甲基苯基，2，6-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，3，5-二叔丁基苯基，2，4，6-三甲基苯基和3，5-二叔丁基-4-羥基苯基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C20烷基，C3-C12環(huán)烷基，苯基，C1-C20烷氧基，氨基，羥基和硝基，優(yōu)選被選自C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，苯基，C1-C4烷氧基和羥基取代的苯基-C1-C20烷基的例子是芐基，α-環(huán)己基芐基，二苯基甲基，1-苯基乙基，α-羥基芐基，2-苯基乙基，2-苯基丙基，3-苯基丙基，3-甲基芐基，3，4-二甲氧基芐基和2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的苯基乙烯基的例子是2-(4-甲基苯基)乙烯基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)的例子是4-聯(lián)苯基甲基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘基的例子是1-萘基和2-萘基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘基-C1-C20烷基的例子是1-萘基甲基和2-萘基甲基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘氧基甲基的例子是1-萘氧基甲基。
亞聯(lián)苯基，芴基或蒽基的例子分別是2-亞聯(lián)苯基，9-芴基、1-芴基或9-蒽基。
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基如1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的5-6元雜環(huán)基的例子是3-吡啶基，4-吡啶基，2-羥基吡啶-3-基，3-喹啉基，4-喹啉基，2-呋喃基，3-呋喃基和1-甲基-2-吡咯基。
含一個(gè)或多個(gè)鹵素或擬鹵素如1、2、3、4、5或6個(gè)-F、-Cl或-Br的C1-C20烴基的例子是1-溴-2-甲基丙基，二氯甲基，五氟乙基，3，5-二[三氟甲基]苯基，2，3，5，6-四氟-對(duì)-甲苯基，2，3-二氯苯基，3，4-二氯苯基和2，4-二[三氟甲基]苯基。
三(C1-C10烷基)甲硅烷基的例子是(H3C)3Si-。
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)的例子是(H3C)3Si-(CH2)2-。
具有3-25個(gè)碳原子和y個(gè)氨基并任選在其骨架中包含另外的雜原子的飽和或不飽和的脂肪族多胺的例子是1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷和1，5-二氨基戊烷。
具有6-25個(gè)，優(yōu)選具有6-13個(gè)碳原子和y個(gè)氨基并任選在其骨架中包含另外的雜原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族多胺的例子是1，2-二氨基環(huán)己烷，1，4-二氨基環(huán)己烷，4，4′-二氨基二環(huán)己基，4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二環(huán)己基，4，4′-二氨基二環(huán)己基甲烷，4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二環(huán)己基甲烷，1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷，1，4-二(氨基甲基)環(huán)己烷，異氟爾酮二胺，薄荷烯二胺，三聚氰胺，1，3，5-三氨基環(huán)己烷，1，2，4-三氨基環(huán)己烷，1，2，4，5-四氨基環(huán)己烷等。
具有6-25個(gè)，優(yōu)選具有6-17個(gè)，特別具有6-13個(gè)碳原子和y個(gè)氨基并任選在其骨架中包含另外的雜原子的芳族多胺的例子是鄰-苯二胺，間-苯二胺，對(duì)-苯二胺，2，3-二氨基甲苯，2，4-二氨基甲苯，2，6-二氨基甲苯，3，4-二氨基甲苯，4，6-二甲基-間-苯二胺，2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺，4，5-二甲基-鄰-苯二胺，2，4-二氨基均三甲苯，2，3-二氨基吡啶，2，6-二氨基吡啶，3，4-二氨基吡啶，1，5-二氨基萘，1，8-二氨基萘，2，3-二氨基萘，2，7-二氨基萘，9，10-二氨基菲，3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺，3，3′-二甲基-4，4′-二氨基聯(lián)苯，3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基聯(lián)苯，4，4′-二氨基二苯基甲烷，3，3′-二氨基二苯基甲烷，3，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-亞甲基二-鄰-甲苯胺，4，4′-亞甲基二-2，6-二甲苯胺，4，4′-亞甲基二-2，6-二乙基苯胺，4，4′-二氨基-1，2-二苯基乙烷，4，4′-二氨基-2，2′-二甲基聯(lián)芐，4，4′-二氨基茋，3，4′-二氨基-2，2-二苯基丙烷，4，4′-二氨基-2，2-二苯基丙烷，4，4′-二氨基二苯基醚，3，4′-二氨基二苯基醚，4，4′-硫二苯胺，2，2′-二硫二苯胺，4，4′-二硫二苯胺，3，3′-二氨基二苯基砜，4，4′-二氨基二苯基砜，3，3′-二氨基二苯甲酮，4，4′-二氨基二苯甲酮，4，4′-二氨基N-苯甲酰苯胺，鄰-聯(lián)甲苯胺砜，2，7-二氨基芴，3，7-二氨基-2-甲氧基芴，二-對(duì)-氨基苯基苯胺，1，3-二(4-氨基苯基丙基)苯，1，4-二(4-氨基苯基丙基)苯，1，3-二(4-氨基苯氧基)苯，1，4-二(4-氨基苯氧基)苯，4，4′-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯，二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚，二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜，9，9-二(4-氨基苯基)芴-1，2，4，5-四氨基苯，1，3，5-三氨基苯，1，2，4-三氨基苯，副玫苯胺，2，4，6-三氨基苯酚，3，3′-二氨基聯(lián)苯胺，三(4-氨基苯基)甲烷，2，4，6-三氨基嘧啶等。
具有2-25個(gè)，優(yōu)選2-12個(gè)，特別具有2-5個(gè)碳原子，z’個(gè)氨基和z”個(gè)羧基并任選在其骨架內(nèi)含另外的雜原子的不飽和或飽和的脂肪族氨基羧酸的例子是氨基乙酸，α-氨基丙酸，β-氨基丙酸，α-氨基丙烯酸，α-氨基丁酸，β-氨基丁酸，γ-氨基丁酸，α-氨基-α-甲基丁酸，γ-氨基-α-甲基丁酸，α-氨基異丁酸，β-氨基異丁酸，α-氨基-正-戊酸，δ-氨基-正-戊酸，β-氨基巴豆酸，α-氨基-β-甲基戊酸，α-氨基異戊酸，2-氨基-4-戊烯酸，α-氨基-正-己酸，6-氨基己酸，α-氨基異己酸，7-氨基庚酸，α-氨基-正-辛酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，11-氨基十一烷酸，12-氨基十二烷酸，2-氨基己二酸，精氨酸，天門(mén)冬酰胺，天門(mén)冬氨酸，胱氨酸，谷氨酸，谷胺酰胺，鳥(niǎo)氨酸，肌酸，S-(羧基甲基)胱氨酸，氨基丙二酸等。
具有7-25個(gè)，優(yōu)選具有7-9個(gè)碳原子，z’個(gè)氨基和z”個(gè)羧基并任選在其骨架中包含另外的雜原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族氨基羧酸的例子是1-氨基環(huán)己烷羧酸，2-氨基環(huán)己烷羧酸，3-氨基環(huán)己烷羧酸，4-氨基環(huán)己烷羧酸，對(duì)-氨基甲基環(huán)己烷羧酸，2-氨基-2-降冰片烷羧酸，3，5-二氨基環(huán)己烷羧酸，1-氨基-1，3-環(huán)己烷二羧酸等。
具有7-25個(gè)，優(yōu)選具有7-15個(gè)，特別具有7-11個(gè)碳原子，z’個(gè)氨基和z”個(gè)羧基并任選在其骨架中包含另外的雜原子的芳族氨基羧酸的例子是α-氨基苯基乙酸，α-氨基-β-苯基丙酸，2-氨基-2-苯基丙酸，3-氨基-3-苯基丙酸，α-氨基肉桂酸，2-氨基-4-苯基丁酸，4-氨基-3-苯基丁酸，鄰氨基苯甲酸，間-氨基苯甲酸，對(duì)-氨基苯甲酸，2-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-6-甲基苯甲酸，3-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-5-甲基苯甲酸，4-氨基-2-甲基苯甲酸，4-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲氧基苯甲酸，3-氨基-4-甲氧基苯甲酸，4-氨基-2-甲氧基苯甲酸，4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，2-氨基-4，5-二甲氧基苯甲酸，鄰-氨基苯基乙酸，間-氨基苯基乙酸，對(duì)-氨基苯基乙酸，4-(4-氨基苯基)丁酸，4-氨基甲基苯甲酸，4-氨基甲基苯基乙酸，鄰-氨基肉桂酸，間-氨基肉桂酸，對(duì)-氨基肉桂酸，對(duì)-氨基馬尿酸，2-氨基-1-萘甲酸，3-氨基-1-萘甲酸，4-氨基-1-萘甲酸，5-氨基-1-萘甲酸，6-氨基-1-萘甲酸，7-氨基-1-萘甲酸，8-氨基-1-萘甲酸，1-氨基-2-萘甲酸，3-氨基-2-萘甲酸，4-氨基-2-萘甲酸，5-氨基-2-萘甲酸，6-氨基-2-萘甲酸，7-氨基-2-萘甲酸，8-氨基-2-萘甲酸，3，5-二氨基苯甲酸，4，4′-二氨基-3，3′-二羧基二苯基甲烷等。
鹵素或擬鹵素的例子是-F，-Cl，-Br，-I，-CN，-CNO，-OCN，-SCN和-CNS。
x和y是2、3、4、5或6，優(yōu)選是2或3，特別是3。
z′和z”的總和是2、3、4、5或6，優(yōu)選是2或3，特別是3。
優(yōu)選包含其中x、y，或者z’和z”的和是2或3的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的薄膜。
當(dāng)x、y，或者z′和z”的和是2時(shí)，X0、Y0和Z0是下式所示基團(tuán)

或

和 當(dāng)x、y，或者z′和z”的和是3時(shí)X0、Y0和Z0是下式所示基團(tuán)
特別優(yōu)選包含其中具有如下定義的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的薄膜 基團(tuán)X1，Y1，Z1和Z2彼此獨(dú)立地為 未被取代或被1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C1-C10烷基； 未被取代或被1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基； 被氧中斷的C2-C10烷基； 未被取代或被1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的二[C3-C6環(huán)烷基]-C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基、羥基和硝基的基團(tuán)取代的苯基； 未被取代或被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、C1-C4烷氧基、羥基、氨基和硝基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的苯基乙烯基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘氧基甲基； 亞聯(lián)苯基、芴基、蒽基； 3-吡啶基、4-吡啶基、2-羥基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、1-甲基-2-吡咯基； 1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3，5-二[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟-對(duì)-甲苯基、2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基或2，4-二[三氟甲基]苯基； 三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或 三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
進(jìn)一步優(yōu)選包含其中具有如下定義的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的薄膜 基團(tuán)X1，Y1，Z1和Z2彼此獨(dú)立地為 支鏈C3-C10烷基； 被氧中斷的C3-C10烷基； 未被取代或被1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基； 未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的苯基； 未被取代或被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基； 聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)； 萘基-C1-C10烷基； 三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或 三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
還使人感興趣的是包含具有如下定義的式(IA)的成核劑的薄膜，其中x是2或3， 當(dāng)x是2時(shí)，X0是下式所示基團(tuán)

或

，和 當(dāng)x是3時(shí)，X0是下式所示基團(tuán)

，和 基團(tuán)X1彼此獨(dú)立地為正-丙基，異-丙基，正丁基，1，1-二甲基乙基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，正-戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，正-己基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，2-乙基丁基，2-乙基己基，5-乙基己基，正-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2，2，4-三甲基戊基，3，7-二甲基辛基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基-環(huán)己基，3-甲基-環(huán)己基，4-甲基-環(huán)己基，2，3-二甲基-環(huán)己基，3，3，5-三甲基-環(huán)己基，1-環(huán)己基-乙基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，苯基，芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，異丙苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2，3-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，4-正丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-甲氧基苯基。
進(jìn)一步使人感興趣的是包含具有如下定義的式(IB)的成核劑的薄膜，其中 y是2或3， 當(dāng)y是2時(shí)，Y0是下式所示基團(tuán)

或

，和 當(dāng)y是3時(shí)，Y0是下式所示基團(tuán)

，和 基團(tuán)Y1彼此獨(dú)立地為正-丙基，異-丙基，正丁基，1，1-二甲基乙基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，正-戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，正-己基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，2-乙基丁基，2-乙基己基，5-乙基己基，正-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2，2，4-三甲基戊基，3，7-二甲基辛基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基-環(huán)己基，3-甲基-環(huán)己基，4-甲基-環(huán)己基，2，3-二甲基-環(huán)己基，3，3，5-三甲基-環(huán)己基，1-環(huán)己基-乙基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，苯基，芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，異丙苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2，3-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，4-正丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-甲氧基苯基。
同樣使人感興趣的是包含具有如下定義的式(IC)的成核劑的薄膜，其中 z’和z”彼此獨(dú)立地為1或2，和 當(dāng)z’和z”的總和是2時(shí)，Z0是下式所示基團(tuán)

或

，和 當(dāng)z’和z”的總和是3時(shí)，Z0是下式所示基團(tuán)

，和 基團(tuán)Z1和Z2彼此獨(dú)立地為正-丙基，異-丙基，正丁基，1，1-二甲基乙基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，正-戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，正-己基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，2-乙基丁基，2-乙基己基，5-乙基己基，正-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2，2，4-三甲基戊基，3，7-二甲基辛基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基-環(huán)己基，3-甲基-環(huán)己基，4-甲基-環(huán)己基，2，3-二甲基-環(huán)己基，3，3，5-三甲基-環(huán)己基，1-環(huán)己基-乙基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，苯基，芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，異丙苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2，3-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，4-正丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-甲氧基苯基。
特別使人感興趣的是包含具有如下定義的式(IA)的成核劑的薄膜，其中 x是3，X0是下式所示基團(tuán)

并且基團(tuán)X1是叔-辛基(即1，1，3，3-四甲基丁基)。
還特別使人感興趣的是包含具有如下定義的式(IB)的成核劑的薄膜，其中 y是3，Y0是下式所示基團(tuán)

并且基團(tuán)Y1是叔丁基(即1，1-二甲基乙基)。
式(IA)、(IB)或(IC)化合物的具體例子是 1，3，5-苯三羧酸 三(3-甲基丁基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)戊基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(1，2-二甲基丙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)己基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(叔-辛基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3，7-二甲基辛基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(1，1-二甲基丙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(叔丁基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)己基甲基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(異丁基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2-甲基環(huán)己基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(1，1-二甲基丙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(異丙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2-丁基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(1-金剛烷基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(1-乙基丙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3，3，5-三甲基環(huán)己基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-甲基環(huán)己基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)丁基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(正丁基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-叔丁基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-(三氟甲氧基)苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(五氟苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2-乙基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2，4-二甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3，5-二(三氟甲基)苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-正丁基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)庚基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(1-環(huán)己基乙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2，4，6-三甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(芐基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)丙基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-乙氧基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3-甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-甲氧基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2，3-二甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3，5-二氟苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(4-氟苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)十二烷基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2-甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3，5-二甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3，4-二甲基苯基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(3-甲基環(huán)己基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(環(huán)辛基酰胺)， 1，3，5-苯三羧酸 三(2，3-二甲基環(huán)己基酰胺)， 1，3，5-三[環(huán)己基羰基氨基]苯， 1，3，5-三[2，2-二甲基丙?；被鵠苯， 1，3，5-三[4-甲基苯甲?；被鵠苯， 1，3，5-三[3，4-二甲基苯甲?；被鵠苯， 1，3，5-三[3，5-二甲基苯甲酰基氨基]苯， 1，3，5-三[環(huán)戊烷羰基氨基]苯， 1，3，5-三[1-金剛烷羰基氨基]苯， 1，3，5-三[2-甲基丙酰基氨基]苯， 1，3，5-三[3，3-二甲基丁?；被鵠苯， 1，3，5-三[2-乙基丁酰基氨基]苯， 1，3，5-三[2，2-二甲基丁?；被鵠苯， 1，3，5-三[2-環(huán)己基-乙?；被鵠苯， 1，3，5-三[3-環(huán)己基-丙?；被鵠苯， 1，3，5-三[4-環(huán)己基-丁?；被鵠苯， 1，3，5-三[5-環(huán)己基-戊酰基氨基]苯， 1-異丁?；被?3，5-二[新戊?；被鵠苯， 2，2-二甲基丁酰基氨基-3，5-二[新戊酰基氨基]苯， 3，3-二甲基丁?；被?3，5-二[新戊酰基氨基]苯， 1，3-二[異丁?；被鵠-5-新戊酰基氨基苯， 1，3-二[異丁酰基氨基]-5-(2，2-二甲基-丁酰基)氨基苯， 1，3-二[異丁?；被鵠-5-(3，3-二甲基-丁酰基)氨基苯， 1，3-二[2，2-二甲基丁?；被鵠-5-新戊?；被?， 1，3-二[2，2-二甲基丁?；被鵠-5-異丁?；被?， 1，3-二[2，2-二甲基丁?；被鵠-5-(3，3-二甲基丁?；?-氨基苯， 1，3-二[3，3-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊?；被?苯， 1，3-二[3，3-二甲基丁?；被鵠-5-異丁?；?氨基苯， 1，3-二[3，3-二甲基丁?；被?-5-(2，2-二甲基-丁?；被?氨基苯， 1，3，5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙?；被鵠苯， N-叔-丁基-3，5-二-(3-甲基丁?；被?-苯甲酰胺， N-叔-丁基-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-叔-辛基-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-(3，7-二甲基辛基)-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-(1，1-二甲基-丙基)-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-(叔-辛基)-3，5-二-(異丁?；被?-苯甲酰胺， N-(叔-丁基)-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-(2，3-二甲基-環(huán)己基)-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-叔-丁基-3，5-二-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-(3-甲基丁基)-3，5-二-(3-甲基丁?；被?-苯甲酰胺， N-(3-甲基丁基)-3，5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺， N-(3-甲基丁基)-3，5-二-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺， N-(3-甲基丁基)-3，5-二-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-(3-甲基丁基)-3，5-二-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-(3，7-二甲基辛基)-3，5-二-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-環(huán)戊基-3，5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺， N-環(huán)戊基-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-環(huán)戊基-3，5-二-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺， N-環(huán)戊基-3，5-二-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-環(huán)戊基-3，5-二-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-環(huán)己基-3，5-二-(3-甲基丁?；被?-苯甲酰胺， N-環(huán)己基-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-環(huán)己基-3，5-二-(4-甲基戊?；被?-苯甲酰胺， N-環(huán)己基-3，5-二-(環(huán)戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-環(huán)己基-3，5-二-(環(huán)己烷羰基氨基)-苯甲酰胺， N-異丙基-3，5-二-(新戊?；被?-苯甲酰胺， N-異丙基-3，5-二-(異丁?；被?-苯甲酰胺， N-(3，7-二甲基辛基)-3，5-二-(2，2-二甲基丁?；被?-苯甲酰胺 N-叔-丁基-3，5-二-(2，2-二甲基丁?；被?-苯甲酰胺， N-叔-辛基-3，5-二-(2，2-二甲基丁?；被?-苯甲酰胺， 5-新戊?；被?間苯二甲酸N，N’-二-叔-丁基二酰胺， 5-新戊酰基氨基-間苯二甲酸N，N’-二-叔-辛基二酰胺， 5-新戊?；被?間苯二甲酸N，N’-二-(3，7-二甲基辛基)二酰胺， 5-(2，2-二甲基丁酰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-叔-丁基二酰胺， 5-(2，2-二甲基丁?；被?-間苯二甲酸N，N’-二-叔-辛基二酰胺， 5-(2，2-二甲基丁?；被?-間苯二甲酸N，N’-二-(3，7-二甲基辛基)二酰胺， 5-(3-甲基丁?；被?-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺， 5-(新戊酰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺， 5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺， 5-(環(huán)己基羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-環(huán)己基二酰胺， 5-(環(huán)己基羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-(3，7-二甲基辛基)二酰胺， 5-(環(huán)戊烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺， 5-(環(huán)己烷羰基氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺， 5-((1-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺， 5-((2-甲基環(huán)己烷羰基)氨基)-間苯二甲酸N，N’-二-(2-甲基環(huán)己基)二酰胺。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是相對(duì)于不含成核劑的參考薄膜使擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)提高至少10％的方法，所述薄膜具有 a)5-500μm的總厚度， b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層， c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物，聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物，非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min， 該方法包括 向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及增加擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的勁度而不削弱其彈性的方法，所述薄膜具有 a)5-500μm的總厚度， b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層， c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物，聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物，非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min。
該方法包括 向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及另外減少擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的霧度而不削弱其透明度的方法，所述薄膜具有 a)5-500μm的總厚度， b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層， c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物，聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物，非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min。
該方法包括 向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
本發(fā)明的又一實(shí)施方案涉及另外使擠塑空氣冷卻吹脹薄膜透明而不引起被加入的成核劑的升華、揮發(fā)或噴霜的方法，所述薄膜具有 a)5-500μm的總厚度， b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層， c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物，聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物，非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min。
該方法包括 向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
本發(fā)明包括本發(fā)明的薄膜在諸如以下的應(yīng)用的使用消耗品襯里(consumer liner)，重載裝運(yùn)麻袋，產(chǎn)品袋(produce bags)，批量包裹袋，小袋，雜貨袋，商品袋，泡沫塑料包裝袋(特別是在其中形成泡沫的袋子)，谷類(lèi)襯里，熱封薄膜，軟性外包裝紙，多層袋，捆扎袋，包束薄膜，壓縮薄膜和層壓體。
本發(fā)明的薄膜特別用于直立型小袋、重載袋，和作為在蒸餾和熱灌裝應(yīng)用中的薄膜。
因此，本發(fā)明另外的實(shí)施方案涉及包含本文所述的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的制品，所述制品是包裝材料(優(yōu)選用于消費(fèi)品的包裝材料，用于各種食物的包裝材料，蒸餾薄膜，可用于微波爐的袋或小袋，冷凍機(jī)用袋)；工業(yè)材料(優(yōu)選拉伸薄膜薄膜或纏繞薄膜，或重載襯里)；衛(wèi)生或醫(yī)藥用材料(優(yōu)選蒸汽滅菌袋、小袋、IV用容器或血清容器)；裝飾或公用設(shè)施材料(優(yōu)選包花紙或購(gòu)物袋)；或農(nóng)業(yè)材料(優(yōu)選土工襯里，覆蓋薄膜或溫室薄膜)。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及使用工業(yè)吹脹薄膜生產(chǎn)線制造本文所述的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的方法，該方法包括 P-I)以分批或連續(xù)的方式將成核劑與聚合物混合； P-II)將所述混合物在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中熔體擠出，從而實(shí)現(xiàn)所得熔體在高于聚合物熔點(diǎn)至少20℃，優(yōu)選高于聚合物熔點(diǎn)至少50℃的溫度下在其內(nèi)部是均一的； P-III)將所述熔體加壓或?qū)煞N或更多種任選地得自單獨(dú)擠出機(jī)的聚合物的熔體喂料混合通過(guò)環(huán)形模頭的環(huán)形口，形成0.1-5毫米，優(yōu)選0.5到3毫米壁厚度的連續(xù)圓筒； P-IV)以1.5-8，優(yōu)選2-5的吹脹比并同時(shí)以2-40，優(yōu)選4-20的拉伸比，將所述圓筒膨脹成泡，和 P-V)通過(guò)膨脹空氣將所述泡進(jìn)一步冷卻并形成該薄膜的固體管型薄膜。
優(yōu)選方法包括以下更具體的步驟 P-I)以分批或連續(xù)的方式將粉狀、小丸狀或粒狀成核劑或其任何濃縮料或母料與粉狀、小珠、小丸或粒狀形式的聚丙烯通過(guò)粉末或小丸的預(yù)摻混進(jìn)行混合，包括將成核劑的漿料、溶液或熔融母料連續(xù)混合到固體或熔融形式的聚丙烯基質(zhì)中； P-II)通過(guò)隨后在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行進(jìn)料、加熱、剪切混合、壓縮等將所述混合物熔體擠出，從而實(shí)現(xiàn)所得熔體在高于聚合物熔點(diǎn)至少20℃，優(yōu)選高于聚合物熔點(diǎn)至少50℃，特別是在180-280℃下在其內(nèi)部是均一的； P-III)直接或借助齒輪泵將所述熔體加壓或?qū)煞N或更多種任選地得自單獨(dú)擠出機(jī)的聚合物的熔體物料混合通過(guò)過(guò)濾網(wǎng)板過(guò)濾器，用于使熔體過(guò)濾通過(guò)環(huán)形模頭的環(huán)形口，形成0.1-5毫米，優(yōu)選0.5到3毫米壁厚度的連續(xù)圓筒； P-IV)通過(guò)調(diào)整吹脹比為1.5-8，優(yōu)選2-5，并同時(shí)以2-40，優(yōu)選4-20的拉伸比拉伸，通過(guò)模頭中心的空氣膨脹將所述圓筒膨脹成泡，從而實(shí)現(xiàn)所得薄膜的所需厚度和寬度；和 P-V)通過(guò)膨脹空氣將所述泡進(jìn)一步冷卻并形成其固體管型薄膜，該固體管型薄膜然后被連續(xù)地引出并平折，以備用于隨后的切割、表面處理等，或直接卷繞到卷取軸上。
本發(fā)明另外的實(shí)施方案涉及包含以下的母料 M-I)作為載體和主要成分的聚乙烯或聚丙烯， M-II)相對(duì)于組分M-I)重量為0.1-25％的如上所述的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑，和 M-III)相對(duì)于組分M-II)的重量為20/1到1/10的重量比的一種或多種抗聚結(jié)劑，和 M-IV)相對(duì)于組分M-I)的重量為0-25％，優(yōu)選0.1-25％的一種或多種選自抗氧化劑、抗靜電劑、滑爽劑和防粘連劑、抗霧劑和光穩(wěn)定劑的共添加劑。
優(yōu)選其中成核劑是1，3，5-苯-三羧酸-三(1，1，3，3-四甲基丁基酰胺)或1，3，5-三[2，2-二甲基丙?；被鵠苯的母料。
以下的抗聚結(jié)劑之一優(yōu)選存在于母料中 甘油-單硬脂酸酯， 甘油-二硬脂酸酯， 甘油-單月桂酸酯， 甘油-二桂酸酯， 甘油-單棕櫚酸酯， 甘油-二棕櫚酸酯， 硬脂基-硫酸鈉， 硬脂基-磷酸鈉， α-生育酚， 硬脂酸鈣， 硬脂酸鎂， 硬脂酸鋅。
以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述了本發(fā)明。所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)除非另外指出否則以重量表示。
實(shí)施例1在薄膜制造中使用的母料MB-1的制備。
在環(huán)境溫度下在高速Henschel(RTM)混合器中在5分鐘內(nèi)將以下的粉狀組分完全地進(jìn)行預(yù)摻混 525g的1，3，5-三[2，2-二甲基丙?；被鵠苯，作為成核劑， 700g的甘油單硬脂酸酯，作為第一抗聚結(jié)劑， 350g的硬脂酸鈣，作為第二抗聚結(jié)劑， 58g的季戊四醇(pentaerythryl)四(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，作為第一抗氧化劑，和 117g的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯作為第二抗氧化劑。
然后將上面獲得的預(yù)摻混物連續(xù)地通過(guò)螺桿喂料機(jī)(Brabender(RTM)，DE)被加入到主料粒狀聚丙烯RB-501BF(市售的聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物，Borealis(RTM))中。然后將兩種物料在Theysohn(RTM)雙螺桿擠出機(jī)(30mm x 44D)的料斗中連續(xù)地混合，所述雙螺桿擠出機(jī)在高剪切條件下和遞增的溫度分布(喂料-混合-模頭)210℃-240℃-255℃下工作。將兩種材料的喂料調(diào)整為2.5％的添加劑稀釋比。然后使熔體擠出通過(guò)2 x 3.2mm的雙模頭形成線料，其用水冷卻，干燥，并最終被切割成粒狀形式的母料。在最終母料中成核劑的實(shí)際含量經(jīng)過(guò)分析對(duì)比被確定為0.70％。
該母料MB-1用于向?qū)嵤├?-8中的標(biāo)記PP-1聚丙烯添加200ppm的成核劑，即，MB-1載體樹(shù)脂與PP-1一樣。
必需小心地配制上述組分并使其足夠均一，從而確保母料的良好質(zhì)量。制備不適當(dāng)會(huì)導(dǎo)致在進(jìn)一步的加工中性能變差，并且可導(dǎo)致形成薄膜結(jié)構(gòu)和表面缺陷方面的嚴(yán)重的問(wèn)題，如條紋或所謂的“魚(yú)眼”。
實(shí)施例2在薄膜制造中使用的母料MB-2的制備。
重復(fù)實(shí)施例1所述的過(guò)程，但是用聚丙烯均聚物MoplenHP-522H(RTM)(購(gòu)自Basell(RTM))代替實(shí)施例1中的無(wú)規(guī)共聚物。
最終的母料通過(guò)分析被確認(rèn)為包含0.73％的成核劑。該母料MB-2用于向?qū)嵤├?-8中的標(biāo)記PP-2聚丙烯添加200ppm的成核劑，即，MB-2載體樹(shù)脂與PP-2樣。
實(shí)施例3-8擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的制造 本實(shí)施例涉及在工業(yè)吹脹薄膜生產(chǎn)線上制造薄膜，該生產(chǎn)線被設(shè)置用于生產(chǎn)空氣冷卻薄膜的多用途生產(chǎn)線。該生產(chǎn)線可允許制造最多三個(gè)層的薄膜?？赏ㄟ^(guò)三個(gè)獨(dú)立的單螺桿擠出機(jī)向25厘米直徑(2.8毫米模隙)的環(huán)形模頭進(jìn)料主喂料器90mm x 25D，每個(gè)側(cè)喂料器60mm x 25D。溫度沿著擠出機(jī)機(jī)筒逐漸增加從而實(shí)現(xiàn)約15-20℃的梯度；在擠出機(jī)出口和模頭之間的熔體溫度保持恒定在+/-5℃，如表1中“熔體溫度”一欄所示。
總通過(guò)量在230-250kg/h之間變化，對(duì)應(yīng)于特定的通過(guò)量9.2-10kg/h/cm模頭直徑，但是在一個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中保持恒定。在線監(jiān)視聚合物熔體的流動(dòng)和進(jìn)料特征。該結(jié)果在表1中所示，單位為“g/h/rpm”。該單位表示在恒定的擠出機(jī)螺桿的轉(zhuǎn)速下每小時(shí)傳送的聚合物的量。因此，更高的“g/h/rpm”的值與在恒定輸送量下的更低能量相符合，相應(yīng)地，在每分鐘恒定的擠出機(jī)螺桿的轉(zhuǎn)速(rpm)下允許更高的通過(guò)量。
實(shí)施例9-11 使用Collin(RTM)實(shí)驗(yàn)室比例的多層擠出機(jī)制備了三層共擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，該擠出機(jī)裝備有80毫米直徑的環(huán)形模頭，模隙為0.8毫米，主擠出機(jī)為25mm x 25D和側(cè)面擠出機(jī)為20mm x 25D。
在實(shí)施例9和10中，制備了聚合物PP-1和MB-1的混合物，使得在最終塑料制品的每個(gè)層中透明劑的最終量為100ppm；該混合物用于進(jìn)料到用于薄膜制造過(guò)程的不同的擠出機(jī)中。
使用收到時(shí)的以下聚合物(全部的是商品級(jí))制造表1和2中所述的吹脹薄膜 PP-1＝聚丙烯嵌段共聚物(RB-501 BF，Borealis(RTM))， 熔體流動(dòng)速率1.9dg/min，在230℃和2.16kg； PP-2＝聚丙烯均聚物(Moplen HP-522 H(RTM)，Basell(RTM))， 熔體流動(dòng)速率2.0dg/min，在230℃和2.16kg； PP-1*＝由97.1％的PP-1小丸和2.9％的粒狀MB-1組成的共混物； PP-2*＝由97.2％的PP-2小丸和2.8％的粒狀MB-2組成的共混物； PP-3*＝由98.6％的PP-1小丸和1.4％的粒狀MB-1組成的共混物； PE-1＝茂金屬聚乙烯(Exceed 1018 EB(RTM)，ExxonMobil(RTM)， 熔體流動(dòng)速率1.0dg/min，在190℃和2.16kg； PE-2＝低密度聚乙烯(Lupolen 2420 F(RTM)，Basell(RTM)， 熔體流動(dòng)速率0.75dg/min，在2.16kg和190℃； PE-3＝由80％的PE-1和20％的PE-2組成的小丸狀共混物。
在適當(dāng)?shù)南♂尡?即，與聚合物主料混合的(母料(MB)的百分比)通過(guò)在線給料如上所述的粒狀母料MB-1或MB-2，連續(xù)地加入成核劑。將得到的小丸混合物在如上所述的一個(gè)或多個(gè)擠出機(jī)中經(jīng)歷恒定的加工和剪切，并最終得到被給料到環(huán)形吹塑模頭的均一的聚合物熔體。用這樣的方式恒定地控制和調(diào)整材料的流動(dòng)，使得-在含成核劑的薄膜的情況下-成核劑的最終含量總是200ppm并且在每個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中保持恒定。關(guān)于薄膜的加工條件和組成的另外的數(shù)據(jù)如表1所示。表2表示可從薄膜樣品獲得的試驗(yàn)結(jié)果。
表1中概括的符號(hào)表示和數(shù)據(jù)具有以下含義 層和厚度是指吹脹薄膜的各層的組成及其厚度。
M.Temp.給出了已經(jīng)離開(kāi)擠出機(jī)并通過(guò)模頭入口的聚合物熔體的溫度，從模頭入口開(kāi)始向著模頭出口(模隙)聚合物熔體的溫度保持不變。
“g/h/rpm”表示一小時(shí)擠出機(jī)螺桿一個(gè)rpm下運(yùn)送的聚合物的克數(shù)，即，是聚合物的流動(dòng)和進(jìn)料特征的量度。
D.D.R.表示薄膜的縱向拉伸比，即，薄膜的最終引出速度相對(duì)于通過(guò)模隙的熔體速度的比。
B.U.R.表示薄膜的吹脹比，由脫離的管型薄膜的直徑相對(duì)于形成管型薄膜“圓筒”的模頭的直徑的比表示。
泡穩(wěn)定性表示在吹塑加工期間泡的可視穩(wěn)定性；通常也聽(tīng)得見(jiàn)不合常規(guī)的聲音，如在模頭出口附近出有更大的颯颯聲或噪音。
表1擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的制造條件。


本發(fā)明的吹脹薄膜是上述的實(shí)施例3、5、7、9和10；實(shí)施例4、6、8和11代表僅用于參考目的的比較用薄膜。薄膜結(jié)構(gòu)由用符號(hào)S1和S2表示的層作為表層或外層；和L層作為芯層或內(nèi)層表示。擬單層薄膜具有所有層的相同組成，諸如在實(shí)施例5、6、9和10中。
表2中概括的符號(hào)表示和數(shù)據(jù)具有以下含義 T.厚度，是指在試驗(yàn)期間實(shí)際測(cè)定的薄膜的最終厚度。
霧度，測(cè)量了各個(gè)吹脹薄膜的根據(jù)ASTM D-1003測(cè)定的霧度；作為負(fù)百分?jǐn)?shù)給出的降低表示本發(fā)明的樣品相對(duì)于各自的參考薄膜有所改善。
透明度，根據(jù)ASTM D-1746測(cè)定。作為相對(duì)于各自的參考薄膜以正百分?jǐn)?shù)給出的透明度表示有所改善。
Mod.-MD，根據(jù)EN ISO 527測(cè)定，表示在薄膜吹塑期間在縱向或加工方向的模數(shù)；相對(duì)于各自的參考樣品給出了改善百分?jǐn)?shù)。
Mod.-TD與上述的Mod.-MD類(lèi)似，然而，是指在橫向或與加工方向垂直的方向上測(cè)定的模數(shù)。
E.a.B.-MD，根據(jù)EN ISO 527測(cè)定，表示從吹脹薄膜的縱向或加工方向上取得的樣品的斷裂伸長(zhǎng)率；相對(duì)于各自的參考樣品給出改善的百分?jǐn)?shù)。
E.a.B.-TD與上述的E.a.B.-MD類(lèi)似，然而，是指在橫向或與加工方向垂直的方向上測(cè)定的斷裂伸長(zhǎng)率。
表2擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的物理性質(zhì)。
上面表1和2中給出的數(shù)據(jù)的目的僅僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不對(duì)本發(fā)明的范圍或一般適用性構(gòu)成任何限制。盡管無(wú)需說(shuō)明各種可實(shí)現(xiàn)的改善，但是本發(fā)明的實(shí)施例應(yīng)該被如下理解 實(shí)施例3-6基于使用PP-1作為薄膜的主要成分。該無(wú)規(guī)共聚物的加工穩(wěn)定性，特別是泡穩(wěn)定性相當(dāng)適中，如對(duì)比例4所示。通過(guò)另外地使用茂金屬-PE基表層可能具有某些改善，如對(duì)比例6所示。但是通過(guò)使用PE-3，嚴(yán)重地影響薄膜的總體勁度，其用在機(jī)器方向或縱向以及與加工方向垂直的方向或橫向上具有相對(duì)較低的模數(shù)值表示。
使用本發(fā)明的成核劑，這些缺陷被克服，如實(shí)施例3和5所示。在薄膜吹塑期間，加工穩(wěn)定性，特別是泡穩(wěn)定性變得優(yōu)異。另外，觀察到更高的特定通過(guò)量(以“g/h/rpm”表示)進(jìn)一步提高總的薄膜吹塑方法的平穩(wěn)性。另外，關(guān)于所實(shí)現(xiàn)的改善，表2中給出的相應(yīng)的薄膜性質(zhì)是不言自明的。
測(cè)定的模數(shù)值比不含任何成核劑的參考薄膜高11％-22％。重要的是，應(yīng)當(dāng)注意到，模數(shù)的增強(qiáng)不影響薄膜的彈性(斷裂伸長(zhǎng)率)；甚至對(duì)于基于無(wú)規(guī)共聚物的本發(fā)明的薄膜還發(fā)現(xiàn)了微高的值。
另外，關(guān)于薄膜的美學(xué)性質(zhì)，用較低的霧度值和較高的透明度值表示，在本發(fā)明的配方(實(shí)施例3和5)中，相對(duì)于它們的相應(yīng)參考薄膜(實(shí)施例4和6)，分別被明顯改善。分別相對(duì)于實(shí)施例4和實(shí)施例6的相應(yīng)參考薄膜，實(shí)施例3和5的薄膜分別實(shí)現(xiàn)了霧度降低-16％和-64％，以及透明度增強(qiáng)0.8％和5.2％。實(shí)施例5所述的透明的吹脹薄膜具有顯著性質(zhì)。作為擬單層聚丙烯薄膜，其以突出的平衡合并了光學(xué)、機(jī)械、加工簡(jiǎn)單和甚至是再循環(huán)性質(zhì)的益處。
實(shí)施例7和8基于使用PP-2作為薄膜的主要成分。公知該聚丙烯均聚物單獨(dú)的總體可加工性在吹脹薄膜過(guò)程中相當(dāng)差。即使使用PE-3表層，如實(shí)施例8所示，僅得到或多或少改善的泡穩(wěn)定性。本發(fā)明配方的益處在實(shí)施例7中實(shí)現(xiàn)。聚丙烯均聚物的使用補(bǔ)充了這些透明聚丙烯薄膜的可加工性，特別是與上述的基于聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物的吹脹薄膜相比，在保持的光學(xué)透明度下甚至能夠進(jìn)一步提高它們的模數(shù)。關(guān)于所實(shí)現(xiàn)的改善，表2中給出的一些另外的薄膜性質(zhì)是不言自明的。
如實(shí)施例7可以看出，注意到，當(dāng)芯層基于PP-2*(即透明聚丙烯均聚物)時(shí)，PE-3表層的存在可能是優(yōu)選的。以這種方式，確保了最好的光學(xué)性質(zhì)和高的模數(shù)以及在薄膜的縱向和橫向上彈性保持不變的組合。
在實(shí)施例9和10中，調(diào)整透明劑的含量下降到前述實(shí)施例的一半。在兩個(gè)實(shí)施例中，加入透明劑顯著改善了加工穩(wěn)定性，如泡穩(wěn)定性評(píng)述所示的。除了加工穩(wěn)定性之外，這些薄膜的美學(xué)性質(zhì)與實(shí)施例11相比也極大改善，在實(shí)施例11中未使用透明劑。通過(guò)量也增加了約20％。
這種考慮和選擇可推斷在具體情況中應(yīng)當(dāng)考慮所有性質(zhì)的合理平衡性，盡管本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然可基于本發(fā)明的這些新的主要發(fā)現(xiàn)進(jìn)行進(jìn)一步的改善。
權(quán)利要求
1.擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
a)5-500μm的總厚度，
b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層，
c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物、聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物、非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min，所述L層另外包含相對(duì)于聚合物重量為0.001-2％的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑，
式(IA)、(IB)和(IC)的含義如下所示
其中
x和y為2-6的整數(shù)；
z’和z”彼此獨(dú)立地為1-5的整數(shù)，前提條件是z’和z”的總和為2-6的整數(shù)；
X0是通過(guò)除去具有3-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂肪族多羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基，
通過(guò)除去具有7-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族多羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基，或
通過(guò)除去具有8-25個(gè)碳原子的芳族多羧酸的x個(gè)羧基形成的殘基；所述多羧酸中的任一種在其骨架中任選地包含另外的雜原子；
基團(tuán)X1彼此獨(dú)立地為
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基，氨基和/或硝基取代的C1-C20烷基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基，氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基；
被氧或硫中斷的C2-C20烷基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的(C3-C12環(huán)烷基)-C1-C10烷基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的二[C3-C12環(huán)烷基]-C1-C10烷基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的具有5-20個(gè)碳原子的二環(huán)或三環(huán)烴基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代的苯基C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、氨基、羥基和硝基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代的苯基-C1-C20烷基C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C20烷氧基、氨基、羥基和硝基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的萘基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；
亞聯(lián)苯基、芴基、蒽基；
未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基取代的5-6元雜環(huán)基；
含一個(gè)或多個(gè)鹵素或擬鹵素的C1-C20烴基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；
Y0是通過(guò)除去具有3-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂肪族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基，
通過(guò)除去具有6-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基，
通過(guò)除去具有6-25個(gè)碳原子的芳族多胺的y個(gè)氨基形成的殘基；所述多胺中的任一種在其骨架中任選地包含另外的雜原子；
基團(tuán)Y1彼此獨(dú)立地具有X1的定義之一；
Z0是通過(guò)除去具有2-25個(gè)碳原子的不飽和或飽和的脂肪族氨基羧酸的z′個(gè)氨基和z”個(gè)羧基形成的殘基，
通過(guò)除去具有7-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂環(huán)族氨基羧酸的z′個(gè)氨基和z”個(gè)羧基形成的殘基，或
通過(guò)除去具有7-25個(gè)碳原子的芳族氨基羧酸的z′個(gè)氨基和z”個(gè)羧基形成的殘基；所述氨基羧酸中的任一種在其骨架中任選地包含另外的雜原子；和
基團(tuán)Z1和Z2彼此獨(dú)立地具有X1的定義之一。
2.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
d)根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少10％。
3.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其包含相對(duì)于所述薄膜的總重量為20-100重量％的聚丙烯均聚物或共聚物。
4.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
L層包含聚丙烯均聚物、無(wú)規(guī)共聚物、交替或多嵌段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯與另外的合成聚合物的共混物。
5.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
L層包含丙烯與乙烯的共聚物，其中乙烯含量相對(duì)于丙烯共聚物的總重量為0.5-15重量％。
6.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
聚丙烯均聚物或共聚物具有的根據(jù)ASTM D1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.3-5dg/min。
7.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中薄膜結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)或茂金屬聚乙烯的共擠出層，該層與聚丙烯層鄰接。
8.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其由三個(gè)共擠出層組成，L層是內(nèi)層，并且S1層和S2層兩個(gè)層是外層，S1層和S2層包含至少50％的低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)或茂金屬聚乙烯(m-PE)或其任何混合物。
9.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中一個(gè)或多個(gè)層包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，馬來(lái)酐接枝的聚丙烯或聚乙烯，丙烯酸酯與丙烯或乙烯的共聚物，丙烯酸與丙烯或乙烯的共聚物，聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚酰胺或聚酯。
10.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其另外包含一個(gè)或多個(gè)粘合劑層。
11.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
在縱向上的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少10％。
12.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
在橫向上的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少10％。
13.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
根據(jù)ASTM D-1003測(cè)定的霧度值相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜降低至少10％。
14.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
根據(jù)ASTM D-1746測(cè)定的透明度值相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少0.5％。
15.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其具有
根據(jù)ASTM D-1003測(cè)定的霧度值相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜降低至少10％，和
根據(jù)ASTM D-1746測(cè)定的透明度值相對(duì)于不含式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑的參考薄膜提高至少0.5％。
16.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其包含
選自以下的一種或多種添加劑
1)抗聚結(jié)劑，
2)抗氧化劑，
3)抗靜電劑，
4)滑爽劑和防粘連劑，
5)抗霧劑，和
6)光穩(wěn)定劑。
17.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
L層另外包含一種或多種抗聚結(jié)劑。
18.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
x、y或者z’和z”的和是2或3，和
當(dāng)x、y或者z’和z”的和是2時(shí)，X0、Y0和Z0是下式所示基團(tuán)
或
和
當(dāng)x、y或者z’和z”的和是3時(shí)，X0、Y0和z0是下式所示基團(tuán)
19.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
基團(tuán)X1，Y1，Z1和Z2彼此獨(dú)立地為
未被取代或被1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)羥基、氨基和/或硝基取代的C2-C20烯基；
被氧中斷的C2-C10烷基；
未被取代或被1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的二[C3-C6環(huán)烷基]-C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)選自以下的基團(tuán)取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基、羥基和硝基；
未被取代或被1、2或3個(gè)選自以下的基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、C1-C4烷氧基、羥基、氨基和硝基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的苯基乙烯基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的萘氧基甲基；
亞聯(lián)苯基，芴基，蒽基；
3-吡啶基，4-吡啶基，2-羥基吡啶-3-基，3-喹啉基，4-喹啉基，2-呋喃基，3-呋喃基，1-甲基-2-吡咯基；
1-溴-2-甲基丙基，二氯甲基，五氟乙基，3，5-二[三氟甲基]苯基，2，3，5，6-四氟-對(duì)-甲苯基，2，3-二氯苯基，3，4-二氯苯基或2，4-二[三氟甲基]苯基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
20.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中
基團(tuán)X1，Y1，Z1和Z2彼此獨(dú)立地為
支鏈C3-C10烷基；
被氧中斷的C3-C10烷基；
未被取代或被1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的(C3-C6環(huán)烷基)-C1-C10烷基；
未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的苯基；
未被取代或被1、2或3個(gè)選自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基團(tuán)取代的苯基-C1-C10烷基；
聯(lián)苯基-(C1-C10烷基)；
萘基-C1-C10烷基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
21.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中成核劑是式(IA)化合物，
x是2或3，
當(dāng)x是2時(shí)，X0是下式所示基團(tuán)
或
和
當(dāng)x是3時(shí)，X0是下式所示基團(tuán)
和
基團(tuán)X1彼此獨(dú)立地為正-丙基，異-丙基，正丁基，1，1-二甲基乙基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，正-戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，正-己基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，2-乙基丁基，2-乙基己基，5-乙基己基，正-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2，2，4-三甲基戊基，3，7-二甲基辛基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基-環(huán)己基，3-甲基-環(huán)己基，4-甲基-環(huán)己基，2，3-二甲基-環(huán)己基，3，3，5-三甲基-環(huán)己基，1-環(huán)己基-乙基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，苯基，芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，異丙苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2，3-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，4-正丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-甲氧基苯基。
22.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中成核劑是式(IB)化合物，
y是2或3，
當(dāng)y是2時(shí)，Y0是下式所示基團(tuán)
或
和
當(dāng)y是3時(shí)，Y0是下式所示基團(tuán)
和
基團(tuán)Y1彼此獨(dú)立地為正-丙基，異-丙基，正丁基，1，1-二甲基乙基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，正-戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，正-己基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，2-乙基丁基，2-乙基己基，5-乙基己基，正-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2，2，4-三甲基戊基，3，7-二甲基辛基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基-環(huán)己基，3-甲基-環(huán)己基，4-甲基-環(huán)己基，2，3-二甲基-環(huán)己基，3，3，5-三甲基-環(huán)己基，1-環(huán)己基-乙基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，苯基，芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，異丙苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2，3-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，4-正丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-甲氧基苯基。
23.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中成核劑是式(IC)化合物，
z’和z”彼此獨(dú)立地為1或2，和
當(dāng)z’和z”的總和是2時(shí)，Z0是下式所示基團(tuán)
或
和
當(dāng)z’和z”的總和是3時(shí)，Z0是下式所示基團(tuán)
和
基團(tuán)Z1和Z2彼此獨(dú)立地為正-丙基，異-丙基，正丁基，1，1-二甲基乙基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，正-戊基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，正-己基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，2-乙基丁基，2-乙基己基，5-乙基己基，正-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2，2，4-三甲基戊基，3，7-二甲基辛基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，2-甲基-環(huán)己基，3-甲基-環(huán)己基，4-甲基-環(huán)己基，2，3-二甲基-環(huán)己基，3，3，5-三甲基-環(huán)己基，1-環(huán)己基-乙基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，苯基，芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，異丙苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2，3-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，4-正丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-甲氧基苯基。
24.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中成核劑是式(IA)化合物，其中
x是3，X0是下式所示基團(tuán)
并且基團(tuán)X1是叔-辛基。
25.權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜，其中成核劑是式(IB)化合物，其中
y是3，Y0是下式所示基團(tuán)
并且基團(tuán)Y1是叔丁基。
26.相對(duì)于不含成核劑的參考薄膜，使擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)提高至少10％的方法，所述薄膜具有
a)5-500μm的總厚度，
b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層，
c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物、聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物、非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min；
該方法包括
向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的權(quán)利要求1的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
27.改善擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的勁度而不削弱其彈性的方法，所述薄膜具有
a)5-500μm的總厚度，
b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層，
c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物、聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物、非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min；
該方法包括
向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的權(quán)利要求1的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
28.改善擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的霧度而不削弱其透明度的方法，所述薄膜具有
a)5-500μm的總厚度，
b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層，
c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物、聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物、非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min；
該方法包括
向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的權(quán)利要求1的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
29.使擠塑空氣冷卻吹脹薄膜澄清而不引起加入的成核劑的升華、揮發(fā)或噴霜的方法，所述薄膜具有
a)5-500μm的總厚度，
b)單層結(jié)構(gòu)或2-9個(gè)共擠出層，
c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物、聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物、非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1-10dg/min；
該方法包括
向聚合物中引入相對(duì)于聚合物的重量為0.001-2％的權(quán)利要求1的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑。
30.包含權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的制品，所述制品是包裝材料，工業(yè)材料，衛(wèi)生用或醫(yī)藥用材料，裝飾或公用設(shè)施材料或農(nóng)業(yè)材料。
31.使用工業(yè)吹脹薄膜生產(chǎn)線制造權(quán)利要求1的擠塑空氣冷卻吹脹薄膜的方法，該方法包括
I)以分批或連續(xù)的方式將權(quán)利要求1的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑與權(quán)利要求1的聚合物混合，
II)在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)上將所述混合物熔體擠出，使得實(shí)現(xiàn)所得熔體在高于聚合物熔點(diǎn)至少20℃的溫度下在其內(nèi)部是均一的，
III)將所述熔體加壓或?qū)煞N或更多種任選地得自單獨(dú)擠出機(jī)的聚合物的熔體喂料混合通過(guò)環(huán)形模頭的環(huán)形口，形成0.1-5毫米壁厚度的連續(xù)圓筒，
IV)以1.5-8的吹脹比并同時(shí)以2-40的拉伸比將所述圓筒膨脹成泡，和
V)將所述泡空氣冷卻，形成吹脹薄膜。
32.母料，其包含
M-I)作為載體的聚乙烯或聚丙烯，
M-II)相對(duì)于組分M-I)的重量為0.1-25％的權(quán)利要求1的式(IA)、(IB)或(IC)的成核劑，和
M-III)相對(duì)于組分M-II)的重量為20/1到1/10的重量比的一種或多種抗聚結(jié)劑，和
M-IV)相對(duì)于組分M-I)的重量為0-25％的一種或多種選自抗氧化劑、抗靜電劑、滑爽劑和防粘連劑、抗霧劑和光穩(wěn)定劑的共添加劑。
33.權(quán)利要求32的母料，其中成核劑是1，3，5-苯-三羧酸-三(1，1，3，3-四甲基丁基酰胺)或1，3，5-三[2，2-二甲基丙?；被鵠苯。
34.權(quán)利要求32的母料，其中抗聚結(jié)劑是甘油-單硬脂酸酯，甘油-二硬脂酸酯，甘油-單月桂酸酯，甘油-二桂酸酯，甘油-單棕櫚酸酯，甘油-二棕櫚酸酯，硬脂基-硫酸鈉，硬脂基-磷酸鈉，α-生育酚，硬脂酸鈣，硬脂酸鎂或硬脂酸鋅。
全文摘要
一種擠出的空氣冷卻吹脹薄膜，其具有a)5～500μm的總厚度，b)單層結(jié)構(gòu)或2～9個(gè)共擠出層，c)至少一個(gè)L層，其包含選自聚丙烯均聚物、聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物、非均相聚丙烯嵌段共聚物或其任何混合物的聚合物，所述聚合物具有的根據(jù)ASTM D-1238測(cè)定的在230℃和2.16kg下的熔體流動(dòng)速率為0.1～10dg/min，所述L層另外包含相對(duì)于聚合物重量為0.001～2％的特定核化劑，和任選地d)相對(duì)不含核化劑的參考膜，根據(jù)EN ISO 527測(cè)定的模數(shù)提高至少10％。
文檔編號(hào)B32B27/00GK101443191SQ200780017382
公開(kāi)日2009年5月27日 申請(qǐng)日期2007年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月16日
發(fā)明者K·斯托爾, K·-H·霍恩巴赫 申請(qǐng)人:西巴控股有限公司