專利名稱：：制備微結(jié)構(gòu)化的層合粘合劑制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備微結(jié)構(gòu)化的層合粘合劑制品的方法。
背景技術(shù)：
：已經(jīng)通過將可流動的壓敏粘合劑涂敷到微結(jié)構(gòu)化隔離襯片的表面上或微結(jié)構(gòu)化模制工具的表面上而制備出了微結(jié)構(gòu)化粘合劑制品。該工藝產(chǎn)生了具有微結(jié)構(gòu)化表面的粘合劑。當(dāng)所得制品在壓力下干式層合到諸如玻璃或聚合物膜之類的基材上時，粘合劑表面中產(chǎn)生的微結(jié)構(gòu)部件允許空氣從接合界面處逸出，從而使氣泡和氣孔的形成達到最低程度或防止它們的形成。在層合過程屮，微結(jié)構(gòu)部件在所施加的壓力的影響下展平并潤濕基材表面。然而，在此過程屮，當(dāng)粘合劑松弛并試圖恢復(fù)到其初始的微結(jié)構(gòu)化狀態(tài)時，應(yīng)力被引入粘合劑中。這些應(yīng)力可以在粘合劑中產(chǎn)生對其光學(xué)性能有不利影響的缺陷。本文描述了一種制備微結(jié)構(gòu)化的粘合劑制品的方法，包括(a)提供包括設(shè)置在背襯上的交聯(lián)壓敏粘合劑層的制品；以及(b)對該交聯(lián)壓敏粘合劑層的表面進行壓花，以形成具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的交聯(lián)壓敏粘合劑層。就本發(fā)明申請的目的而言，壓花表示隨著壓力而變形。在一些實施例中，通過將交聯(lián)粘合劑表面與微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片接觸來對所述表面進行壓花。在其它實施例中，通過將交聯(lián)粘合劑表面與微結(jié)構(gòu)化的模制工具接觸來對所述表面進行壓花。所得制品可以干式層合到多種基材(包括諸如玻璃之類的剛性基材)上，并且尤其可用于期望低霧度、低不透明度和高光透射比的光學(xué)應(yīng)用中。
發(fā)明內(nèi)容5對交聯(lián)壓敏粘合劑的表面進行壓花以產(chǎn)生微結(jié)構(gòu)化的粘合劑表面會使得層合后粘合劑內(nèi)的應(yīng)力的形成達到最低程度，這是因為粘合劑在結(jié)構(gòu)化之前的狀態(tài)和其最終狀態(tài)都基本上是平面的。因此，該結(jié)構(gòu)在不與微結(jié)構(gòu)化的襯片或模制工具接觸時是不穩(wěn)定的。這與通過將可流動的粘合劑涂敷到微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片或微結(jié)構(gòu)化的模制工具上來制備微結(jié)構(gòu)化的粘合劑不同，在后一情形中，粘合劑試圖恢復(fù)到的初始狀態(tài)是微結(jié)構(gòu)化構(gòu)造的初始狀態(tài)，而最終狀態(tài)基本上是平面的。下面的附圖和描述中給出了本發(fā)明的一個或多個實施例的細(xì)節(jié)。根據(jù)本發(fā)明的詳細(xì)描述以及根據(jù)權(quán)利要求書，本發(fā)明的其它特征、目標(biāo)及優(yōu)點將是顯而易見的。圖1是表2中所示數(shù)據(jù)的圖示表示。具體實施例方式微結(jié)構(gòu)化粘合劑制品通過如下方式來制備對置于背襯上的交聯(lián)壓敏粘合劑層的表面進行壓花，以產(chǎn)生具冇微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的粘合劑。粘合劑層的厚度根據(jù)制品預(yù)期的應(yīng)用來選擇。通常，厚度范圍是約10微米(約0.4密耳)至約1500微米(約60密耳)。微結(jié)構(gòu)部件通常是在至少兩維上為微觀的(即，局部視閣和/或剖視圖是微觀的)三維結(jié)構(gòu)。本文所用的術(shù)語"微觀的"是指不借助顯微鏡則難以由人眼分辨的尺度。微觀的一種可用的定義可以在Smith,ModernOpticEngineering,(1966)，第104-105頁找到，其中，依據(jù)可以識別的最小字符的角尺寸而定義和測量了視覺靈敏度。正常的視覺靈敏度允許鑒別對著視網(wǎng)膜上5分弧度的角高度的字符。微結(jié)構(gòu)部件可以采取多種形狀。代表性的實例包括半球、棱柱(例如正四棱柱、矩形棱柱、圓棱柱以及其它類似的多邊形部件)、錐體、橢圓、凹槽(例如V形凹槽)、通道等。一般來講，期望包括當(dāng)制品層合到基材上時促進接合界面處的空氣排出的形貌特征。就這一點而言，延伸到制品邊緣的V形凹槽和通道是尤其有用的。微結(jié)構(gòu)部件所特有的具體尺寸和圖案根據(jù)制品預(yù)期的具體應(yīng)用來選擇。壓花可以通過將交聯(lián)的粘合劑表面與微結(jié)構(gòu)化的模制工具接觸來實現(xiàn)，如在Mazurek等人的美國專利5，650，215中所述的那樣，將該專利以引用的方式全文并入本文。該工具可以是平面壓印板、柔性或非柔性帶、或輥的形式。用于產(chǎn)生壓花的微結(jié)構(gòu)部件的工具所具有的表面特征可以利用諸如化學(xué)蝕刻、機械蝕刻、激光燒蝕、照相平版印刷、立體平版印刷、微切削加工、滾花、切刻、刻痕等之類的技術(shù)來制備。壓花也可以通過將交聯(lián)的粘合劑表面與微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片接觸來實現(xiàn)，如在前述的Mazurek等人的專利中所述的那樣。可以放置合適的襯片與交聯(lián)的壓敏粘合劑緊密接觸，然后將其移除而不損害粘合劑層。實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯、乙酸纖維素、聚氯乙烯和聚偏二(某)乙烯膜以及紙。襯片可以包括硅氧烷防粘涂層。市售的實例包括口T得自3M公司(St.Paul，MN)、Rexam公司(IowaCity，IA)、DaubertCoatedProducts公司(Westchester,IL)、P.S.Substrates公百J、SchoellerTechnicalPapers公司、MondiInncoatGMBH以及P.W.A.KunstoffGMBH白勺襯片。粘合劑設(shè)置在背襯匕。背襯是n丁移除的(例如隔離襯片，包括諸如卜.述的微結(jié)構(gòu)化隔離襯片或載體膜)或者不可以移除的(例如聚合物膜、或者剛性或非剛性基材)。壓敏粘合劑(PSA)組合物是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的，具有包括如下的特性(l)干粘性和永久粘性，(2)在不超過手指壓力下即可粘附，(3)足以保持在粘附體上的能力，以及(4)足夠的內(nèi)聚強度。已發(fā)現(xiàn)可很好用作PSA的材料包括這樣的聚合物，該聚合物經(jīng)設(shè)計和配制而表現(xiàn)出所需粘彈性性質(zhì)，導(dǎo)致粘性、剝離粘合力和剪切保持力之間達到所期望的平衡。壓敏粘合劑在壓花之前交聯(lián)。合適的粘合劑的實例包括交聯(lián)的丙烯酸樹脂、橡膠、熱塑性彈性體、硅氧烷等。在一個優(yōu)選的實施例中，壓敏粘合劑基于至少一種聚(甲基)丙烯酸酯(即，(甲基)丙烯酸類壓敏粘合劑)。尤其優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酸酯衍生自(A)至少一種單烯鍵不飽和的(甲基)丙烯酸垸基酯單體(g卩，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸垸基酯單體)；和(B)至少一種單烯鍵不飽和的口J自由基共聚的增強單體。增強單體的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于(甲基)丙烯酸烷基酯單體的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且增強單體是提高所得共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和內(nèi)聚強度的單體。本文中，"共聚物"是指包含兩種或多種不同單體的聚合物，包括三元共聚物、四元共聚物等。作為單烯鍵不飽和的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯(SP，(甲基)丙烯酸酯)的單體A有助于共聚物的柔性和粘性。優(yōu)選地，單體A的均聚物Tg不高于約0r。優(yōu)選地，(甲基)丙烯酸酯的烷基具有平均約4至約20個碳原子，并且更優(yōu)選的是，具有平均約4至約14個碳原子。烷基可任選在鏈中含有氧原子，從而形成例如醚或烷氧基醚。單體A的實例包括但不限于，丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸_4-甲基-2-戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸--2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、甲基內(nèi)烯酸異癸酯以及丙烯酸異壬酯。其它的實例包括但不限于，聚乙氧基化的或聚丙氧基化的甲氧基(甲基)丙烯酸酯，例如CARBOWAX丙烯酸酯(可從UnionCarbide商購獲得)和NK酯AM90G(可從日本的ShinNakamumChemical株式會社商購獲得)。B」'以用作單體A的優(yōu)選的單烯鍵不飽和的(甲基)丙烯酸酯包括內(nèi)烯酸異辛酯、丙烯酸-2--乙基己酯以及閃烯酸正丁酯。歸類為單體A的多種單休的組合可以用于制備共聚物。作為單烯鍵不飽和的可自由基共聚的增強單體的單體B提高了共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和內(nèi)聚強度。優(yōu)選地，單體B的均聚物Tg為至少約10°C。更優(yōu)選地，單體B是(甲基)丙烯酸類增強單體，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、內(nèi)烯酰胺或(甲基)丙烯酸酯。單體B的實例包括(但不限于)丙烯酰胺類，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N乙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-氨基乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-羥乙基丙烯酰胺、N，N-二羥乙基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺以及N-辛基丙烯酰胺。單體B的其它實例包括衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、丙烯酸-2，2-(二乙氧基)乙酯、丙烯酸-2-勞乙酯或甲基丙烯酸-2羥乙酯、丙烯酸-3-羥丙酯或甲基丙烯酸-3-羥丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-2-(苯氧基)乙酯或甲基丙烯酸--2-(苯氧基)乙酯、丙烯酸聯(lián)苯酯、丙烯酸叔丁基苯酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二甲基金剛垸基酯、丙烯酸-2-萘酯、丙烯酸苯酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯垸酮以及N-乙烯基己內(nèi)酰胺?？梢杂米鲉误wB的優(yōu)選的丙烯酸類增強單體包括丙烯酸和丙烯酰胺。歸類為單體B的多種單烯鍵不飽和的增強單體的組合可以用于制備共聚物。優(yōu)選的丙烯酸酯共聚物被配制成使得最終的Tg小于約ox:并且更優(yōu)選小于約-10。C。每一百份這種丙烯酸酯共聚物優(yōu)選包含約60份至約98份的至少一種單體A和約2份至約40份的至少一種單體B。優(yōu)選地，每一百份丙烯酸酯共聚物具有約85份至約98份的至少一種單體A和約2份至約15份的至少一種單體B。交聯(lián)劑用于提高共聚物的分子量和強度。優(yōu)選地，交聯(lián)劑是與單體A和B共聚的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)(例如共價鍵或離子鍵)。作為選擇，其可以產(chǎn)生熱可逆的物理交聯(lián)，所述物理交聯(lián)例如由以下原因引起由于硬鏈段(即Tg高于室溫、優(yōu)選高于7CTC的那些)(例如美國專利No.4，554，324(Husman)中的苯乙烯大分子單體)發(fā)生相分離而形成增強相疇(reinforcingdomain)，禾n/或由于酸/堿相互作用(即涉及同一聚合物內(nèi)、或聚合物之間、或聚合物和添加劑之間的官能團的那些相互作用)，諸如W099/42536中所述的聚合物的離子交聯(lián)。合適的交聯(lián)劑還公開于美國專利No.4，737，559(Kellen)、5，506，279(Babu等)和6，083，856(Jos印h等)中。交聯(lián)劑可以是光交聯(lián)劑，其在暴露于紫外線輻射(例如，波長為約250nm至約400nm的輻射)時，使得共聚物交聯(lián)。使用有效量的交聯(lián)劑，其中有效量表示足以導(dǎo)致壓敏粘合劑交聯(lián)以提供足夠的內(nèi)聚強度從而使所關(guān)注的基材產(chǎn)生期望的最終粘附性能的量。優(yōu)選地，交聯(lián)劑的用量基于單體的總量而言為約0.1份至約10份。橡膠基壓敏粘合劑通常有2類，即天然橡膠基壓敏粘合劑或合成橡膠基壓敏粘合劑?？捎玫奶烊幌鹉z壓敏粘合劑通常含有素?zé)捥烊幌鹉z、相對于100份天然橡膠為25份至300份的一種或多種增粘樹脂以及通常為0.5至2.0份的一種或多種抗氧化劑。天然橡膠的等級范圍可從淺色縐膠片級到深色煙膠片級，包括例如CV-60(—種粘度受控的橡膠等級)和SMR-5(—種煙膠片橡膠等級)。與天然橡膠一起使用的增粘樹脂通常包括(但不限于)木松香及其氫化衍生物；多種軟化點的萜烯樹脂，以及石油基樹脂，例如得自Exxon的ESC0REZ1300系列的衍生自C5脂族烯烴的樹脂?？寡趸瘎┯糜谘泳忈槍μ烊幌鹉z的氧化侵蝕，氧化侵蝕可以導(dǎo)致天然橡膠粘合劑喪失內(nèi)聚強度?？捎玫目寡趸瘎┌?但不限于)胺類，例如N，N'-二-P-萘基-l，4-苯二胺，以商品名"AgeRiteD"購得；酚類，例如2，5-二(叔戊基)對苯二酚(以商品名"SantovarA"從Monsanto化學(xué)公司購得)，四[亞甲基-3~(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲垸(以商品名"IRGAN0X1010"從Ciba-Geigy公司購得)，2，2，-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(以商品名Antioxidant2246購得)；以及二硫代氮基甲酸鹽，例如二硫代二丁基氨基甲酸鋅。加入固化劑來部分硫化(交聯(lián))該壓敏粘合劑。另一類可用的壓敏粘合劑是包括合成橡膠的那些。這種粘合劑通常是橡膠狀彈性體，它們是自粘性或非粘性的，并且需要增粘劑。自粘性合成橡膠壓敏粘合劑包括，例如丁基橡膠(異丁烯和小—f3%的異戊二烯的共聚物)、聚異丁烯(一種異戊—二烯均聚物)、聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡膠。丁基橡膠壓敏粘合劑通常包含抗氧化劑，例如二丁基二硫代氨基甲酸鋅。聚異—廠烯壓敏粘合劑通常不含抗氧化劑。合成橡膠壓敏粘合劑(通常需要增粘劑)通常也更容易進行熔融加工。合成橡膠壓敏粘合劑包含聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡膠、相對于100份橡膠為10份至200份的增粘劑、以及通常相對于100份橡膠為0.5至2.0份的抗氧化劑(例如工RGAN0X1010)。合成橡膠的實例是AMERIP0L1011A，其為一種可從BFGoodrich獲得的苯乙烯/丁二烯橡膠?？捎玫脑稣硠┌ㄋ上阊苌?，例如F0RAL85(得自Hercules公司的穩(wěn)定化的松香酯)、得自Tenneco的SN0WTACK系列的脂松香、得自Sylvachem的AQUATAC系列的妥爾油松香；以及包括合成烴樹脂，例如PICC0LYTEA系列(得自Hercules公FfJ的多萜烯)、ESC0REZ1300系列的衍生自C5脂族烯烴的樹脂以及ESC0REZ2000系列的衍生自C9芳族/脂族烯烴的樹脂。加入固化劑來部分硫化(交聯(lián))該粘合劑。熱塑性彈性體壓敏粘合劑包括苯乙烯嵌段共聚物壓敏粘合劑和樹脂，所述苯乙烯嵌段共聚物壓敏粘合劑通常包括A-B或A-B-A型彈性體，其中A表示熱塑性聚苯乙烯嵌段，B表示聚異戊二烯、聚丁二烯或聚(乙烯/丁烯)類的橡膠態(tài)嵌段?？捎糜谇抖喂簿畚飰好粽澈蟿┑亩喾N嵌段共聚物的實例包括線形、放射形、星形和錐形苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物，例如可從Shell化學(xué)公司得到的KRATOND1107P以及可從EniChemElastomersAmericas公司得到的EUROPRENESOLTE9110;線形苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物，例如可從Shell化學(xué)公司得到的KRATONG1657;線形苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物，例如可從Shell化學(xué)公司得到的KRATONG1750X;以及線形、放射形和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，例如可從She]l化學(xué)公司得到的KRATOND1118X以及可從EniChemElastomersAmericas公司得到的EUROPRENESOLTE6205。聚苯乙烯嵌段往往形成球形、圓柱形或板形相疇，這使得嵌段共聚物壓敏粘合劑具有兩相結(jié)構(gòu)。與橡膠相締合的樹脂通常提高壓敏粘合劑的粘性。與橡膠相締合的樹脂的實例包括衍生自脂族烯烴的樹脂，例如可從Goodyear得到的ESC0REZ1300系列和W1NGTACK系列；松香酯，例如都可從Hercules公司得到的F0RAL系列和STAYBF丄ITEEster10;氫化烴，例如可從Exxon得到的ESC0REZ5000系列;多萜烯，例如PICC0LYTEA系列；以及衍生A石油或松脂源的萜烯酚醛樹脂，例如可從Hercules公司得到的PICCOFYNA100。與熱塑性相締合的樹脂趨向于使壓敏粘合劑變硬。與熱塑性相締合的樹脂包括聚芳族化合物，例如可從Hercules公司得到的PICC06000系列芳烴樹脂；苯并呋喃-茚樹脂，例如可從Neville得到的CUMAR系列；以及其它衍生自煤焦油或石油并具有高于約85。C的軟化點的高溶解度參數(shù)的樹脂，例如可從Amoco得到的AMOCO18系列的a-甲基苯乙烯樹脂、可從Hercules公司得到的PICC0VAR130烷基芳族聚茚樹脂以及可從Hercules得到的PICCOTEX系列的a_甲基苯乙烯/乙烯基甲苯樹脂。硅氧烷壓敏粘合劑包括兩種主要組分聚合物或膠；和增粘樹脂。聚合物通常是在聚合物鏈的末端含有殘余的硅醇官能團(Si0H)的高分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷，或者是包含聚二有機硅氧垸軟鏈段和脲封端硬鏈段的嵌段共聚物。增粘樹脂一般為由三甲基硅氧基(0SiMe3)封端并且還含有一些殘余的硅醇官能團的三維硅酸酯結(jié)構(gòu)。增粘樹脂的實例包括得自GeneralElectricCo.，SiliconeResinsDivision(Waterford，NY)的SR545以及得自Shin-EtsuSiliconesofAmerica公司(Torrance,CA)的MQD-32_2。典型的硅氧烷壓敏粘合劑的制備在美國專利No.2，736，721(Dexter)中有所描述。硅氧烷脲嵌段共聚物壓敏粘合劑的制備在美國專利No.5,214,119(Leir等人)中有所描述。如上所述，壓敏粘合劑在壓花之前根據(jù)所用的粘合劑采用本領(lǐng)域已知的方法進行交聯(lián)。交聯(lián)可以在壓花之前通過共價交聯(lián)、物理交聯(lián)或其組合來實現(xiàn)。交聯(lián)度可以根據(jù)制品預(yù)期的應(yīng)用來選擇。共價交聯(lián)可以通過如下方式來形成在聚合過程中摻入多官能單體，然后利用如紫外熱能、輻射、電離輻射、水分或其組合進行固化。物理交聯(lián)的實例包括例如包含在熱塑性彈性體嵌段共聚物中的高Tg聚合物鏈段。這種鏈段聚集而形成物理交聯(lián)，該交聯(lián)在加熱時解離。如果使用了諸如熱塑性彈性體之類的物理交聯(lián)的PSA，則壓花通常在低-丁-或者甚至充分低于粘合劑流動溫度的溫度下進行。交聯(lián)的壓敏粘合劑可以任選地包含一種或多種添加劑，例如引發(fā)劑、填充劑、增塑劑、增粘劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、纖維增強劑、織造織物或非織造織物、發(fā)泡劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、粘度改進劑、著色劑、以及它們的混合物。一類可用的交聯(lián)壓敏粘合劑包括具有使其適用丁j光學(xué)應(yīng)用的性質(zhì)的粘合劑。光學(xué)應(yīng)用的實例包括窗戶、車輛擋風(fēng)玻璃、顯示器等。選擇可用的粘合劑，使得在干式層合到基材上時，粘合劑層在層合后根據(jù)ASTMD1003-95測量的霧度小于層合前粘合劑層的霧度的約50%(如小于約10%、優(yōu)選小于約3%，并且更優(yōu)選小于約1%)。這樣的粘合劑還優(yōu)選不干涉在所關(guān)注的波長區(qū)內(nèi)(例如，可見區(qū)內(nèi))的透光率。例如，在干式層合之后，粘合劑層可以具有至少約85%、優(yōu)選約95%至約99.9%的光透射比，以及根據(jù)ASTMD1003-95測量的小于約25%、更優(yōu)選小于約5%或甚至小于約2%的霧度。此外，粘合劑層可以具有利用公知的分析技術(shù)通過分光光度計測量的小于約3%(例如小于約1%或0.5%)的不透明度。在使用時，移除微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片，并將微結(jié)構(gòu)化的粘合劑表面層合到基材上。在層合期間，微結(jié)構(gòu)部件展平，從而潤濕基材表面，由此形成與基材表面的接合。在層合過程中，空氣通過微結(jié)構(gòu)部件排出，以使接合缺陷的形成達到最低程度或防止接合缺陷形成。在處理與剛性基材的層合，尤其是剛性對剛性的層合或者待層合的物體較大時，空氣排出部件是特別重要的。目前使用的防止這種層合中的缺陷的方法包括諸如用水或去垢劑水溶液涂布粘合劑層來防止在層合期間形成氣泡之類的技術(shù)。這些技術(shù)要求通過蒸發(fā)除去水。在光學(xué)應(yīng)用中氣泡的形成是尤其不能接受的?；目梢允莿傂缘幕蛉嵝缘?。合適的基材的實例包括玻璃、金屬、塑料、木材以及陶瓷基材、這些基材的上了漆的表面等等。代表性的塑料基材包括聚酯、聚氯乙烯、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、工程熱塑性塑料(例如，聚苯醚、聚醚醚酮、聚碳酸酯)以及熱塑性彈性體?；囊部梢允怯珊铣苫蛱烊徊牧系木€形成的織造織物，所述合成或天然材料例如是棉花、尼龍、粘膠纖維、玻璃或陶瓷材料?；囊部梢杂煞强椩炜椢镏瞥?，所述非織造織物例如是天然或合成纖維或其混合物的氣流纖網(wǎng)。用于光學(xué)應(yīng)用的特別有用的基材包括基本為鏡面的基材，例如玻璃、透明聚合物材料等。當(dāng)粘合劑永久性接合到這樣的基材h時，其形成基本為鏡面的粘合劑層。本文所用的術(shù)語"基本為鏡面的"是指這樣的材料，該材料基本不吸收所關(guān)注的波長區(qū)內(nèi)的光，即，基本所有照射到基本為鏡面的材料表面上的所關(guān)注波長范圍內(nèi)的光均被反射或透射。還可以形成其中粘合劑夾在兩個基材之間的結(jié)構(gòu)。這樣的結(jié)構(gòu)的具體實例是窗戶。在這種應(yīng)用中，一個或兩個粘合劑表面具有微結(jié)構(gòu)化的表面形貌。第二基材可以從上述基材的實例中選擇。這些實例僅僅是用于示例性目的，并且無意于限制附帶的權(quán)利要求的范圍。除非另外指明，否則實例以及說明書其余部分中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比率等均按重量計。除非另外指明，否則所用溶劑和其它試劑均得自縮寫表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>領(lǐng)'j試方法18(T剝離附著力將由背襯、壓敏粘合劑和隔離襯片構(gòu)成的粘合劑層合材料切成1.27厘米X15厘米的帶。將隔離襯片移除，并且用2kg的輥子在帶上滾壓一次，從而將該帶粘附到10厘米X20厘米的清潔的、經(jīng)溶劑洗滌的玻璃試樣塊上。使粘結(jié)后形成的組件在室溫下保持約一分鐘，并且使用IMASS滑動/剝離測試器(3M90型，可從Instr匿ntors公司(Strongsville，0H)商購獲得)，以2.3米/分鐘(90英寸/分鐘)的速率，在5秒的數(shù)據(jù)采集時間內(nèi)，測試180°剝離附著力。測試了兩個樣品；所報告的附著力值是兩個樣品的平均值。%潤濕度將由背襯、壓敏粘合劑和隔離襯片構(gòu)成的粘合劑層合材料切成5.0厘米X7.5厘米的片。在移除隔離襯片之后，利用最小量的壓力將暴露的粘合劑面小心地放置到清潔的玻璃載片上。在施加之后，利用數(shù)字照相機拍攝圖像，并且在該樣品的同一位點以規(guī)律的時間間隔再次拍攝。ImageJ(共享軟件包)用于確定由粘合劑潤濕的面積，報告為％潤濕度?；貜棞y試此測試測量粘合劑結(jié)構(gòu)在從微結(jié)構(gòu)化的襯片或模制工具移除后是否是不穩(wěn)定的。通過用微結(jié)構(gòu)化隔離襯片對樣品的PSA進行后壓花，來制備由背襯、壓敏粘合劑和微結(jié)構(gòu)化襯片構(gòu)成的粘合劑層合材料。將微結(jié)構(gòu)化襯片從經(jīng)過后壓花的粘合劑的樣品中移除，并且利用激光成像千涉儀(ZygoCorporationMiddlefield，CT06455)在開放的空氣屮測量微結(jié)構(gòu)化粘合劑的深度。隨時間的消逝測量微結(jié)構(gòu)化粘合劑的深度，以觀察粘合劑花費多長時間失去其微結(jié)構(gòu)化的〗li花并恢復(fù)其平坦的壓花前狀態(tài)。如果在24小時內(nèi)粘合劑恢復(fù)其壓花前狀態(tài)的至少50%，則其是不穩(wěn)定的。制備玻璃/粘合劑/玻璃或P畫A/粘合劑/P畫A的三層層合材料。對這些層合材料進行針對氣泡存在情況的目測，并且基于外觀的美感按1至5分級，其中1為最低美感的外觀(或最多氣泡)，5為最高美感的外觀(或最少比較例Cl對于比較例Cl，對原樣的粘合劑層合材料-2的樣品按照上面的測試方法所述進行18(T剝離附著力測試。結(jié)果示于表1中。實例1對于實例1，獲取粘合劑層合材料-2的樣品，將一個襯片移除并利用層合機將襯片-2層合到PSA上。移除襯片-2，以確定結(jié)構(gòu)是否己經(jīng)被壓印到PSA-1表面中。將壓印的表面與玻璃板接觸放置，并以簡單地用手指擦壓樣品的一半而樣品的另一半保持未觸及的方式來施加壓力。當(dāng)通過眼睛觀察時，經(jīng)擦壓的部分表現(xiàn)出完全潤濕。實例2采用針對實例1所描述的相同的工序，不同的是使用了粘合劑層合材料-2。通過如下方式從粘合劑層合材料-1的樣品制備條帶樣品移除一個襯片；層合到127微米(5密耳)的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上；然后移除另一個襯片，并將襯片-2層合到所得的構(gòu)造上。在粘附到玻璃板上后立即或者在玻璃板上保持24小時后，按照上面的測試方法所述測量180°剝離附著力。結(jié)果示于表1中。對該條帶樣品進行了回彈測試。結(jié)果示于表2中并且在圖1中用圖形示出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>比較例C2對于比較例C2，對原樣的粘合劑層合材料--3的樣品按照上面的測試方法所述進行18(T剝離附著力測試。在保持5分鐘、保持15分鐘、保持30分鐘、保持60分鐘、保持120分鐘、保持180分鐘、保持24小吋以及保持48小時的時候測試剝離附著力樣品。結(jié)果示于表2中。在與剝離附著力測試相同的時間范圍內(nèi)，還利用上述的測試方法測量百分比潤濕度。結(jié)果列于表3中。:于實例3，獲取粘合劑層合材料-3的樣品，將隔離襯片移除并且利用層合機將襯片-2層合到PSA上。對這樣形成的條帶樣品按照上述的測試方法所述進行18(T剝離附著力測試。在保持5分鐘、保持15分鐘、保持30分鐘、保持60分鐘、保持120分鐘、保持180分鐘、保持24小時以及保持48小時的時候測試剝離附著力樣品。結(jié)果示于表3中。在與剝離附著力測試相同的時間范圍內(nèi)，還利用上述的測試方法測量百分比潤濕度。結(jié)果列于表4中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>比較例C3對于比較例C3，采用與比較例C2相同的工序，不同的是用粘合劑層合材料--4代替粘合劑層合材料-3。剝離附著力結(jié)果示于表5中。在與剝離附著力測試相同的時間范圍內(nèi)，還利用上述的測試方法測量百分比潤濕度。結(jié)果列于表6中。對于實例4，采用與實例3相同的工序，不同的是用粘合劑層合材料-4代替粘合劑層合材料-3。剝離附著力結(jié)果示于表5中。在與剝離附著力測試相同的時間范圍內(nèi)，還利用上述的測試方法測量百分比潤濕度。結(jié)果列于表6中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>比較例C4對于比較例C4，對原樣的粘合劑層合材料-5的樣品按照上述的測試方法所述進行18(T剝離附著力測試。在保持5分鐘、保持15分鐘、保持30分鐘、保持60分鐘、保持120分鐘、保持180分鐘、保持24小時以及保持48小吋的時候測試剝離附著力樣品。結(jié)果示于表7中。實例5對于實例5，獲取粘合劑層合材料-5的樣品，將隔離襯片移除并且利用層合機將襯片-2層合到PSA上。對這樣形成的條帶樣品按照上述的測試方法所述進行18(T剝離附著力測試。在保持5分鐘、保持15分鐘、保持30分鐘、保持60分鐘、保持120分鐘、保持180分鐘、保持24小時以及保持48小時的時候測試剝離附著力樣品。結(jié)果示于表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>對于比較例C5，對原樣的粘合劑層合材料-6的樣品按照上述的測試方法所述進行180°剝離附著力測試。在保持5分鐘、保持15分鐘、保持30分鐘、保持60分鐘、保持120分鐘、保持180分鐘、保持24小時以及保持48小時的時候測試剝離附著力樣品。結(jié)果如表8所不。實例6對于實例6，獲取粘合劑層合材料-6的樣品，將隔離襯片移除并且利用層合機將襯片-2層合到PSA上。對這樣形成的條帶樣品按照上述的測試方法所述進行180"剝離附著力測試。在保持5分鐘、保持15分鐘、保持30分鐘、保持60分鐘、保持120分鐘、保持180分鐘、保持24小時以及保持48小時的時候測試剝離附著力樣品。結(jié)果如表8所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>比較例C6對于比較例C6，通過制備處于2片玻璃板或2片P腿A板之間的層合材料，測試原樣的粘合劑層合材料-7的樣品。層合材料通過如下方式制備移除底部襯片；施加到基材上；并利用手輥滾壓層合材料。然后移除頂部襯片，并用手輥將第二基材層合到其上。利用上述的目測測試方法檢測初始和保持24小時后的層合材料。結(jié)果示于表9中。實例7對于實例7，獲取粘合劑層合材料-7的樣品，移除頂部和底部隔離襯片，并將2片襯片-2層合到PSA上，使得襯片的微結(jié)構(gòu)化面被壓進粘合劑中。通過制備處于2片玻璃基材或2片P麗A基材之間的層合材料，測試這樣形成的條帶樣品。層合材料通過如下方式制備移除底部襯片；將該條帶施加到基材上；并將手輥滾過層合材料。然后移除頂部襯片，利用手輥將第二基材層合到其上。利用上述的目測測試方法檢測初始和保持24小時后的層合材料。結(jié)果示于表9中。實例8對于實例8，獲取粘合劑層合材料-7的樣品，移除頂部和底部隔離襯片，并將2片襯片-2層合到PSA上。在該情況中，頂部襯片-2在襯片-2的微結(jié)構(gòu)化面被壓入粘合劑中的狀態(tài)下層合，而底部襯片-2在襯片-2的平坦側(cè)面被壓靠在粘合劑上的狀態(tài)下層合。通過制備處亍2片玻璃基材或2片PMMA基材之間的層合材料，測試這樣形成的條帶樣品。層合材料通過如下方式制備移除底部襯片；將該條帶施加到基材匕；并將手輥滾過層合材料。然后移除頂部襯片，利用手輥將第二基材層合到其上。利用h述的目測測試方法檢測初始和保持24小時后的層合材料。結(jié)果示于表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>已描述了本發(fā)明的許多實施例。然而應(yīng)當(dāng)理解的是，在不脫離木發(fā)明的精神和范圍的情況下可以作出各種修改。因此，其它的實施例是在所附的權(quán)利要求書范圍之內(nèi)的。權(quán)利要求1.一種制備微結(jié)構(gòu)化的粘合劑制品的方法，包括(a)提供包括設(shè)置在背襯上的交聯(lián)壓敏粘合劑層的制品；以及(b)對所述交聯(lián)壓敏粘合劑層的表面進行壓花，以形成具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的交聯(lián)壓敏粘合劑層。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述壓花包括將所述交聯(lián)壓敏粘合劑層的表面與微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片接觸。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述壓花包括將所述交聯(lián)壓敏粘合劑層的表面與微結(jié)構(gòu)化的模制工具接觸。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述交聯(lián)壓敏粘合劑層包括共價交聯(lián)的)玉敏粘合劑層。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其屮所述交聯(lián)HI敏粘合劑層包括物理交聯(lián)的壓敏粘合劑層。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述交聯(lián)Iii敏粘合劑層包括交聯(lián)的內(nèi)烯酸類粘合劑層。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，其上設(shè)置有所述交聯(lián)壓敏粘合劑層的所述背襯是n」-從所述粘合劑層移除的。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，其上設(shè)置有所述交聯(lián)壓敏粘合劑層的所述背襯包括微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的所述交聯(lián)壓敏粘合劑層能夠被干式層合到基材上以形成層合材料，其中所述粘合劑層在層合后根據(jù)ASTMD1003-95測量的霧度值小于層合前的所述層的霧度值的約50%。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的所述交聯(lián)壓敏粘合劑層能夠被干式層合到基材上以形成層合材料，其中所述粘合劑層在層合后根據(jù)ASTMD1003-95測量的光透射比值為至少約85%，并且霧度值小于約25%。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的所述交聯(lián)壓敏粘合劑層能夠被干式層合到基材上以形成層合材料，其中所述粘合劑層在層合后具有小于約3%的不透明度值。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的所述交聯(lián)壓敏粘合劑層能夠被干式層合到基材上以形成層合材料，其中所述粘合劑層在層合后根據(jù)ASTMD1003-95測量的霧度值小于層合前所述層的霧度值的約50%;層合后根據(jù)ASTMD1003-95測量的光透射比值大于約85%;層合后霧度值小于約25%;并且層合后不透明度值小于約3%。13.—種微結(jié)構(gòu)化的粘合劑制品，其是根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制備的。14.一種制備層合材料的方法，包括(a)提供根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制備的微結(jié)構(gòu)化粘合劑制品，其包括設(shè)置在背襯上的具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的交聯(lián)壓敏粘合劑層；以及(b)將所述制品的所述微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面干式層合到第--基材上，以形成層合材料。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述第一基材包括基本為鏡面的基材。16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述第一基材包括光學(xué)裝置。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述光學(xué)裝置包括光學(xué)顯示器。18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述第一基材包括剛性基材。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述剛性基材包括玻璃基材。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述剛性基材包括車輛擋風(fēng)玻璃。21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述剛性基材包括窗戶。22.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，其上設(shè)置有所述粘合劑的所述背襯是可移除的，所述方法還包括將所述背襯從所述粘合劑層移除以暴露出粘合劑表面，以及將所述暴露的粘合劑表面層合到第二基材上。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述第二基材包括剛性基材。24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述第一基材和所述第二基材均包括剛性基材。25.—種包括設(shè)置在結(jié)構(gòu)化襯片上的交聯(lián)壓敏粘合劑層的制品，其中所述交聯(lián)壓敏粘合劑具有微結(jié)構(gòu)化的表面結(jié)構(gòu)，其中所述結(jié)構(gòu)在移除所述結(jié)構(gòu)化襯片后是不穩(wěn)定的。全文摘要一種制備微結(jié)構(gòu)化的粘合劑制品的方法，包括(a)提供包括設(shè)置在背襯上的交聯(lián)壓敏粘合劑層的制品；以及(b)對所述交聯(lián)壓敏粘合劑層的表面進行壓花，以形成具有微結(jié)構(gòu)化粘合劑表面的交聯(lián)壓敏粘合劑層。文檔編號B32B37/12GK101394996SQ200780007988公開日2009年3月25日申請日期2007年1月22日優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日發(fā)明者丹尼爾·托羅,亨利·加西亞,奧德蕾·A·舍曼,文迪·J·溫克勒,米奇斯瓦夫·H·馬祖雷克申請人:3M創(chuàng)新有限公司