專利名稱：衛(wèi)生薄紙及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及家庭用等衛(wèi)生薄紙及其制造方法，特別是涉及提供一種柔軟而光滑的衛(wèi)生薄紙，作為該衛(wèi)生薄紙，可以舉出紙巾或衛(wèi)生紙。
背景技術(shù)：
近年來，伴隨著生活環(huán)境的變化，對使用者來說，具有喜愛柔軟而光滑的衛(wèi)生薄紙的傾向。特別是在紙巾領(lǐng)域，該傾向顯著。
為了確保柔軟性，如專利文獻(xiàn)1所示，例如，已知有添加季銨鹽的方法。另外，如專利文獻(xiàn)2所示，還已知添加聚硅氧烷物質(zhì)的方法。
然而，當(dāng)僅賦予柔軟性而不具有光滑性時，肌膚觸感差。為了得到影響肌膚觸感的“光滑性”，有人考慮添加潤滑劑，但實(shí)際上還未發(fā)現(xiàn)對其適用的潤滑劑。
專利文獻(xiàn)1專利第3180916號公報專利文獻(xiàn)2專利第2806974號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要課題是提供一種柔軟性、光滑性兩者都顯著優(yōu)良的衛(wèi)生薄紙及其制造方法。
為解決上述課題，本發(fā)明的發(fā)明點(diǎn)如下。
一種衛(wèi)生薄紙，其特征在于，以紙漿作原料，采用內(nèi)添及外添的至少1種方法含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物。
[1]中記載的衛(wèi)生薄紙，其中，含上述脂肪酸酯類化合物及上述脂肪酰胺類化合物的柔軟劑成分的含量，以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對上述紙漿原料100質(zhì)量份為0.002～10質(zhì)量份。
[1]或[2]中記載的衛(wèi)生薄紙，其中，采用內(nèi)添法含有上述脂肪酸酯類化合物，采用內(nèi)添及外添的至少1種方法含有上述脂肪酰胺類化合物，并含有聚酯類化合物，采用外添法含有該聚酯類化合物。
[3]中記載的衛(wèi)生薄紙，其中，作為上述聚酯類化合物，含有以下列通式(1)表示的聚酯類化合物 式中R1為HO-或HO(R2O)a-，R2為碳原子數(shù)2～3的亞烷基，R2O可以僅為1種，2種的R2O也可以加成為無規(guī)狀或嵌段狀，a為1～200，在同一分子內(nèi)，a既可以全部相同也可以相異，b為2～100，R3為氫原子或以通式(2)表示的基。
[5][3]或[4]中記載的衛(wèi)生薄紙，其中，上述聚酯類化合物，以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對上述紙漿原料以0.05～30.0質(zhì)量％的比例添加。
[1]～[5]中任何一項(xiàng)記載的衛(wèi)生薄紙，其中，每1層的坪量為10～35g/m2。
[1]～[6]中任何一項(xiàng)記載的衛(wèi)生薄紙，其中，在抄紙階段賦予縐紋，該縐紋的形狀為縐紋的流向的頂點(diǎn)距離在0.1mm以下、縐紋的橫向長度為0.5mm以下。
[7]中記載的衛(wèi)生薄紙，其中，紙的橫向斷面中相鄰的紙漿纖維間距離達(dá)到1μm以上的紙漿纖維數(shù)，在全部紙漿纖維數(shù)中所占的比例為50％以上。
[7]或[8]中記載的衛(wèi)生薄紙，其中，除去紙的橫向斷面中紙漿纖維占有的面積外，空隙的面積率為50％以上。
一種衛(wèi)生薄紙的制造方法，其特征在于，對紙漿原料的濕紙，以內(nèi)添含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物后，向該濕紙中以在線方式外添聚酯類化合物。
一種衛(wèi)生薄紙的制造方法，其特征在于，對紙漿原料的濕紙，采用內(nèi)添及外添的至少1種方法含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物后，向上述紙漿濕紙或?qū)⑵涓稍锏母杉堉幸栽诰€方式外添聚酯類化合物。
按照本發(fā)明，可以制成不僅柔軟性而且平滑性也顯著優(yōu)異的衛(wèi)生薄紙。其理由可認(rèn)為如下。即，脂肪酸酯類化合物滲透至纖維間使纖維間的結(jié)合松弛，并發(fā)揮了膨松效果，對使用者來說，賦予柔軟感。脂肪酰胺類化合物，不僅助長膨松效果，而且賦予保濕的濕潤感·平滑感。人們發(fā)現(xiàn)，這些脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物兩者均為陽離子性者是特別優(yōu)選的。
當(dāng)對該紙漿紙外添聚酯類化合物時，在紙漿纖維表面可形成聚酯薄膜，接觸皮膚時，具有降低表層部分纖維間的摩擦功能。因此，所得到的衛(wèi)生薄紙，由于多孔而變得濕潤而柔軟，并且表面變得平滑。
這樣，由于聚酯類化合物是用于在紙漿纖維表面形成聚酯薄膜，故優(yōu)選進(jìn)行外添。由于脂肪酸酯類化合物是用于在纖維間滲透而使纖維間結(jié)合松弛，故優(yōu)選進(jìn)行內(nèi)添。人們發(fā)現(xiàn)，反之，脂肪酰胺類化合物盡管采用內(nèi)添的效果大，但進(jìn)行外添也可。
另一方面，人們發(fā)現(xiàn)平滑性與縐紋形狀關(guān)系大。即，已知，如圖1所示，優(yōu)選縐紋的(用紙)流向的頂點(diǎn)距離L在0.1mm以下、縐紋橫向長度W在0.5mm以下。當(dāng)縐紋流向的頂點(diǎn)距離L短，達(dá)到0.1mm以下時賦予平滑性。另一方面，縐紋橫向長度W大于0.5mm時，衛(wèi)生薄紙與皮膚接觸時朝流向移動，阻礙擦拭時的平滑性。


圖1是表示衛(wèi)生薄紙表面縐紋的說明圖，(a)表面圖、(b)為B-B箭頭方向的視圖。
圖2是紙的橫向斷面圖。
圖3是MMD的試驗(yàn)方法說明圖。
符號說明F...紙漿纖維具體實(shí)施方式

下面說明本發(fā)明的實(shí)施方案。再有，如上所述，作為衛(wèi)生薄紙，可以舉出紙巾或衛(wèi)生紙等。另外，也可作為化妝用紙。
作為此衛(wèi)生薄紙，以每1層的坪量(JIS P 8124)為7～40g/m2(優(yōu)選10～35g/m2、更優(yōu)選11.0～17.0g/m2)的衛(wèi)生紙作為對象時，本發(fā)明的特性呈現(xiàn)良好。當(dāng)?shù)陀?g/m2時，抄造困難，當(dāng)?shù)陀?0g/m2時，在抄紙階段，由于紙薄，有生成孔隙之慮的問題。另一方面，當(dāng)大于40g/m2時，紙厚增加而變硬，另外，當(dāng)大于35g/m2時，在設(shè)置縐紋時，紙表面的縐紋變粗，而表面性變差。因此，柔軟劑的效果難以呈現(xiàn)。本衛(wèi)生薄紙除2層(2張重疊為1組)外還可以3層以上。另外，本發(fā)明對要求必要的紙強(qiáng)度的紙巾特別顯示出顯著的效果，對衛(wèi)生紙也是如此。
本衛(wèi)生薄紙，可采用已知的設(shè)備及制造工序進(jìn)行制造。即，把紙漿原料用抄紙機(jī)進(jìn)行抄紙，同時，優(yōu)選的是采用實(shí)施縐紋處理及壓延處理的制造方法進(jìn)行制造。
本發(fā)明的衛(wèi)生薄紙，是將作為衛(wèi)生薄紙的柔軟賦予劑、以上述通式(1)表示的聚酯類化合物添加至紙漿原料中的衛(wèi)生薄紙。
因聚酯類化合物是水溶性的，故可以溶解或分散在水中，但由于是高分子量，故優(yōu)選溶于異丙醇、二丙二醇等溶劑中后使用。
用通式(1)表示的聚酯類化合物，可采用芳族二羧酸或其衍生物與用通式HO-(R2O)a-H表示的二醇，利用公知的方法制造。作為芳族二羧酸，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸，作為其衍生物，例如，可以舉出這些二羧酸的二甲酯、二乙酯、二丙酯、二丁酯等低級烷基酯，這些二羧酸的氯化物等，以及鄰苯二甲酸酐等。這些芳族二羧酸或其衍生物，既可單獨(dú)使用1種，也可2種以上組合使用。
作為用通式HO-(R2O)a-H表示的二醇，例如，可以舉出乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、兩末端為羥基的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的無規(guī)狀或嵌段狀共聚物等。
這些二醇，既可單獨(dú)使用1種，也可2種以上組合使用。在通式(1)中，a為1～200、更優(yōu)選1～150。當(dāng)a超過200時，擔(dān)心用通式(1)表示的聚酯類化合物的粘度過高，操作變得不容易。在通式(1)中，a在同一分子內(nèi)既可以全部相同也可以相異。a全部相同的通式(1)表示的聚酯類化合物，例如，可通過對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的二甲酯等、與具有一定分子量的聚乙二醇等進(jìn)行反應(yīng)，伴隨著脫甲醇等而進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)行聚合而制造。在同一分子內(nèi)，存在的a為1的重復(fù)單元與，a為數(shù)十～數(shù)百重復(fù)單元存在的通式(1)表示的聚酯類化合物，例如，可通過對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的二羥基乙酯等、與具有一定分子量的聚乙二醇等進(jìn)行反應(yīng)，伴隨著脫乙二醇等而進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)行聚合而制造。在通式(1)中，b為2～100、更優(yōu)選2～30。當(dāng)b超過100時，通式(1)表示的聚酯類化合物的粘度過高，有操作困難之慮。
通式(1)表示的聚酯類化合物的質(zhì)均分子量優(yōu)選1,000～200,000、更優(yōu)選10,000～50,000。當(dāng)聚酯類化合物的質(zhì)均分子量低于1,000時，有不能充分發(fā)揮柔軟性的賦予效果之慮。當(dāng)聚酯類化合物的質(zhì)均分子量大于200,000時，聚酯類化合物的粘度過高，有操作困難之慮。聚酯類化合物的質(zhì)均分子量，可把分子量已知的單分散聚乙二醇作為測定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用凝膠滲透色譜法求出。
在本衛(wèi)生薄紙中，對通式(1)表示的聚酯類化合物的含量(添加量)未作特別限定，但通常優(yōu)選以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對紙漿原料外添0.05～30.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5～5.0質(zhì)量％。當(dāng)通式(1)表示的聚酯類化合物的含量低于0.05質(zhì)量％時，有不能充分發(fā)揮平滑性賦予效果之慮。當(dāng)通式(1)表示的聚酯類化合物的含量高于30.0質(zhì)量％時，雖平滑性賦予效果加大，但產(chǎn)生賦予發(fā)粘感等問題。
本發(fā)明，根據(jù)需要，可含有用通式(3)表示的水溶性聚氨酯樹脂。水溶性聚氨酯樹脂，以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對紙漿原料可以添加0.05～7質(zhì)量％。聚酯類化合物與水溶性聚氨酯樹脂的質(zhì)量比優(yōu)選100/1～55/45，特別優(yōu)選是100/1～70/30。即，優(yōu)選以本發(fā)明的聚酯類化合物作主體。作為添加方法，可采用噴涂或轉(zhuǎn)印涂布等外添法來進(jìn)行。
(式中，R1表示分子量400～5000的聚亞烷基聚醚二醇鏈，R2表示 Z為3～300的整數(shù))。
在本發(fā)明中，還發(fā)現(xiàn)當(dāng)添加上述聚酯類化合物時，不影響紙漿原料的氫鍵而附著在紙漿纖維上，很可能被覆各紙漿纖維，其結(jié)果，賦予平滑性的效果。
在本實(shí)施方案中，作為脂肪酸酯類化合物，優(yōu)選陽離子性脂肪酸酯類化合物及非離子性脂肪酸酯類化合物兩者都添加。另外，(a)這些中的一種或二種脂肪酸酯類化合物采用內(nèi)添法；(b)脂肪酰胺類化合物通過內(nèi)添或外添法進(jìn)行添加。添加劑的添加，也可考慮采用噴涂或轉(zhuǎn)印涂布等外添法進(jìn)行。另一方面，采用內(nèi)添，即混入抄紙原料后進(jìn)行抄紙也可。
作為藥液添加量，優(yōu)選以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對紙漿原料100質(zhì)量份為0.002～10質(zhì)量％。另外，(a)/(b)之比優(yōu)選為0.1～500。
當(dāng)(a)的脂肪酸酯類化合物附著在纖維上時，滲透至纖維內(nèi)部，在干燥時，管腔(內(nèi)孔部)內(nèi)部彼此產(chǎn)生氫鍵而防止?jié)⑸ⅲ虼?，可以生成膨松而輕軟的紙質(zhì)。但當(dāng)不是陽離子性時，單獨(dú)在纖維上附著困難，效果難以發(fā)揮。
作為脂肪酸酯類化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)為6～24的醇與碳原子數(shù)7～25的脂肪酸的化合物。作為碳原子數(shù)6～24的醇，可以采用直鏈醇、有支鏈的醇、飽和醇及不飽和醇的任何一種。在這些各種醇中，優(yōu)選碳原子數(shù)10～22的醇，特別優(yōu)選是月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇及油醇。這些既可單獨(dú)使用1種也可2種以上并用。
作為碳原子數(shù)7～25的脂肪酸，采用直鏈脂肪酸、有支鏈的脂肪酸、飽和脂肪酸及不飽和脂肪酸的任何一種。在這些各種脂肪酸中，優(yōu)選碳原子數(shù)10～22的脂肪酸，特別優(yōu)選是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸及油酸。這些既可單獨(dú)使用1種也可2種以上并用。
另外，(b)的脂肪酰胺類化合物，在1根1根的纖維表面涂布，賦予膨松效果，同時使表面產(chǎn)生平滑性，提高紙表面的平滑性。
本發(fā)明的脂肪酰胺類化合物，通過聚亞烷基聚胺及羧酸反應(yīng)制得。
本發(fā)明中使用的聚亞烷基聚胺，在分子內(nèi)至少具有3個氨基，用下式表示H2N-(R1-NH-)n-R1-NH2...(4)(式中，R1分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～4的亞烷基，n為1～3的整數(shù))。
作為上式(4)中R1的具體例子，可以舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、及亞丁基。1分子中既可以存在不同的R1，也可以采用2種以上聚亞烷基聚胺。優(yōu)選的R1為亞乙基。當(dāng)亞烷基的碳原子數(shù)大于4時，操作困難。采用用這種化合物得到的酰胺化合物時，可以制造膨松而柔軟的紙。
作為在酰胺化合物制造中采用的羧酸，可以采用碳原子數(shù)10～24的羧酸。該羧酸既可以是飽和羧酸、不飽和羧酸的任何一種，也可以是直鏈羧酸、有支鏈的羧酸的任何一種。但是，其中，至少40質(zhì)量％必須是具有不飽和鍵及支鏈中的至少1種的羧酸。
作為碳原子數(shù)10～24的羧酸的具體例子，可舉出下列化合物癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚烯酸、異棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、異硬脂酸、花生酸、山崳酸、芥酸、巴西棕櫚酸等單獨(dú)的脂肪酸；以及，椰子油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、牛脂脂肪酸、豬脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、可可油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、玉米油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棉籽油脂肪酸等來自天然油脂的混合脂肪酸及它們的加氫物等。這些可以2種以上混合使用。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)12～22的羧酸，特優(yōu)選碳原子數(shù)14～18的羧酸。關(guān)于碳原子數(shù)小于10的羧酸，由所得到的酰胺化合物引起的膨松性及柔軟性提高效果低，關(guān)于碳原子數(shù)超過24的羧酸，所得到的酰胺化合物的操作困難。
其中，作為具有不飽和鍵的羧酸(單獨(dú)的脂肪酸)的例子，可以舉出油酸、亞油酸、亞麻酸、芥酸以及棕櫚烯酸，作為具有支鏈的羧酸，可以舉出異棕櫚酸及異硬脂酸。這些脂肪酸有時還含有作為雜質(zhì)的其他脂肪酸，這種脂肪酸也可以利用。作為含不飽和羧酸40～100質(zhì)量％的天然的混合脂肪酸，可以舉出大豆油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、可可油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、玉米油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、牛脂脂肪酸、豬油脂肪酸等。具有不飽和鍵及支鏈中至少1個的羧酸或該羧酸的混合物中特別優(yōu)選的是大豆油脂肪酸、油酸及芥酸。
本實(shí)施方式的脂肪酰胺類化合物，可通過上式(4)表示的聚亞烷基聚胺與上述羧酸反應(yīng)得到。該羧酸按對聚亞烷基聚胺1摩爾為1.5～2.5摩爾、優(yōu)選1.8～2.2摩爾的比例使用。當(dāng)該量低于1.5摩爾時，則得不到充分的膨松而柔軟的紙，當(dāng)大于2.5摩爾時，所得的酰胺化合物操作困難。
上述酰胺化合物，可直接作為添加劑使用，但用無機(jī)酸或有機(jī)酸中和作為鹽使用時，操作更容易。作為上述無機(jī)酸，可以舉出鹽酸、硫酸、碳酸、硝酸、磷酸等。作為有機(jī)酸，可以舉出下列化合物甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、丁酸、草酸、丙二酸、衣康酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、檸檬酸、羥基苯甲酸、蘋果酸、羥基丙二酸、乳酸、水楊酸、羥基戊酸、天冬氨酸、谷氨酸、?；撬帷被撬?、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸酸、油酸等。其中，優(yōu)選有機(jī)酸，其中特優(yōu)選甲酸、乙酸及乳酸。
用于形成鹽而使用的酸量，測定通過上述反應(yīng)得到的生成物的總胺值，根據(jù)目的決定必要的量。優(yōu)選添加與總胺值當(dāng)量的無機(jī)酸或有機(jī)酸，生成酰胺化合物的鹽。
這樣得到的酰胺化合物或其鹽處理容易，可制造膨松而柔軟的紙。另外，把該化合物添加至與紙漿纖維以任意的比例分散在水中而構(gòu)成的紙漿淤料中，具有難以起泡的優(yōu)點(diǎn)。
另外，由于藥液的使用有時會產(chǎn)生紙力下降，優(yōu)選內(nèi)添淀粉、聚丙烯酰胺類表面紙力劑、聚乙烯醇等紙力劑，特別是內(nèi)添淀粉。
在本實(shí)施方案中，脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物，通過內(nèi)添法含在紙漿濕紙中后，再在該濕紙中以在線方式外添聚酯類化合物，或采用內(nèi)添及外添法的至少1種方法含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物后，向紙漿濕紙或干紙中以在線方式外添聚酯類化合物，可以通過另一工序添加其他適當(dāng)?shù)谋駝┗蚱交瑒┑忍砑觿?br> 作為該保濕劑，可以舉出聚乙二醇、丙三醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、丙二醇、二丙二醇、二甘油、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、乳酸鈉等保濕劑。
作為平滑劑，可以舉出硅油、硅粉等聚硅氧烷等。如果需要，可通過乳化等手段把上述聚酯類化合物制成微粒，作為粉末粒子使用。特別優(yōu)選是平均粒徑0.1～30μm的粉末粒子構(gòu)成的硅粉末?；蛘呤巧鲜龇勰┝Ｗ拥哪哿Ｗ?，該凝聚粒子的平均粒徑為10～100μm也可以使用。
作為該衛(wèi)生薄紙的紙漿原料，NBKP配合率30～80質(zhì)量％，優(yōu)選LBKP20～70質(zhì)量％的紙漿纖維作主原料。根據(jù)需要，對紙漿原料可配合舊紙30質(zhì)量％以下、優(yōu)選10質(zhì)量％以下，從柔軟性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選配合100質(zhì)量％原生紙漿(virgin pulp)。
另一方面，在本方案的衛(wèi)生薄紙中，如圖2模式所示，在紙的橫向斷面中，除去紙漿纖維F所占面積外的空隙面積率(即，圖2單位面積S中的除去紙漿纖維F外的非陰影區(qū)域的面積率)優(yōu)選50％以上。當(dāng)該面積率高時，賦予柔軟感。當(dāng)該面積率過高時，造成強(qiáng)度下降，并且沒有硬度。
特別是，在紙的橫向斷面中，相鄰的紙漿纖維間距離D在1μm以上的紙漿纖維數(shù)，在全部紙漿纖維數(shù)中所占的根數(shù)比例優(yōu)選為50％以上，最佳優(yōu)選為5μm以上的占50％以上。對此，同樣當(dāng)該根數(shù)比例高時，賦予柔軟感。當(dāng)該根數(shù)比例過高時，強(qiáng)度下降。
如下面的實(shí)施例所示，在從前的例子中，不存在本發(fā)明實(shí)施方案的制品。
作為表面特性指標(biāo)的MMD，優(yōu)選紙巾在9.0以下，特別是8.5以下，衛(wèi)生紙在13以下，特別是11以下。
在該表面特性試驗(yàn)中，可以采用カト-テツク株式會社制造的“摩擦感試驗(yàn)儀KESSE”進(jìn)行。在進(jìn)行測定時，如圖3所示，一邊使橫斷面直徑0.5mm的鋼琴線構(gòu)成的、其接觸面的長度為5mm的摩擦子，以10g的接觸壓力接觸紙試樣，一邊在移動方向給紙試樣施加20g/cm的張力，測定以0.1cm/秒的速度移動2cm時的摩擦系數(shù)。然后，摩擦系數(shù)的平均偏差(使摩擦子移動時的表面厚度的變動，即摩擦系數(shù)用摩擦距離(移動距離＝2cm)除的值)就是MMD。
作為柔軟度，優(yōu)選紙巾在1.5以下，特別在1.4以下，衛(wèi)生紙在3.5以下，特別在2.5以下。
為了得到本實(shí)施方案的衛(wèi)生薄紙，可通過選擇各種要素得到。即，可通過作為紙漿原料的LBKP與NBKP的配合比例、紙漿的種類(纖維粗度或構(gòu)成原料的樹木種類及樹齡)、破碎度、抄紙水分、壓延機(jī)間隙·壓力·材質(zhì)、藥液的添加及其量進(jìn)行調(diào)整。優(yōu)選不配合舊紙紙漿的紙漿。
另外，可通過拉伸強(qiáng)度、縱橫比、縐紋形狀(縐紋率、縐紋高低差等)、水分率、密度、紙力劑的添加、藥液的添加及其量等進(jìn)行調(diào)整。表面特性，可通過紙漿配合、壓延機(jī)條件、抄紙水分、刮刀的刀尖角度、槳葉角度、粘接·剝離強(qiáng)度的平衡、縐紋率、藥液的添加及其量等進(jìn)行調(diào)整。
在制造本方案的縐紋形狀時，影響大的就是添加添加劑。即，優(yōu)選添加陽離子性脂肪酸酯類化合物(藥液)及非離子性脂肪酸酯類化合物(藥液)兩藥液。
對含脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物的柔軟劑成分說明如下。
作為添加至衛(wèi)生薄紙中的柔軟劑，優(yōu)選陽離子性表面活性劑。對該陽離子性表面活性劑的種類未作特別限定，但優(yōu)選分子內(nèi)至少有1個碳原子數(shù)6～26的飽和或不飽和烴基的胺化合物或其中和物或季化物或這些的混合物。優(yōu)選的胺化合物或其中和物或季化物的更詳細(xì)說明如下，這些是分子內(nèi)至少具有1個、優(yōu)選1～2個、最優(yōu)選2個的碳原子數(shù)6～26、優(yōu)選14～22的飽和或不飽和的烷基或鏈烯基等的烴基。該烴基，其鏈中也可具有酯基、反酯基(reversed ester group)、酰胺基、反酰胺基(reversed amide group)、醚基。還有，這些烴基，例如通過使用通常工業(yè)上使用的來自牛脂的未氫化脂肪酸或不飽和部分氫化或部分氫化得到的脂肪酸、來自棕櫚椰子、油椰子等植物的未氫化脂肪酸或脂肪酸酯或不飽和部分氫化或部分氫化得到的脂肪酸或脂肪酸酯等而加以導(dǎo)入。
另外，使用下列通式(5)表示的化合物也是優(yōu)選的
(式中，R3表示碳原子數(shù)6～24的烷基或碳原子數(shù)6～24的鏈烯基，R4與R5表示選自(EO)m(PO)nH、碳原子數(shù)1～24的烷基及碳原子數(shù)1～24的鏈烯基的至少1種，并且R4與R5既可以相同也可以相異，X-表示陰離子，上述E表示亞乙基，上述P表示亞丙基，上述m與n的合計為1～60。還有，m及n為平均加成摩爾敉)。
這里，特別是具有碳原子數(shù)6～24的烷基的三甲基一烷基鹵化銨及/或具有碳原子數(shù)6～24的烷基的二甲基二烷基鹵化銨是優(yōu)選的。
另外，可以是具有含烷基及/或鏈烯基的咪唑啉環(huán)的季銨鹽。在這里，具有咪唑啉環(huán)的季銨鹽可以是用下列通式(6)表示的化合物 (式中，R6表示碳原子數(shù)6～24的烷基或碳原子數(shù)6～24的鏈烯基，R7表示碳原子數(shù)1～24的烷基或碳原子數(shù)1～24的鏈烯基，X-表示陰離子)。
在本發(fā)明中使用烷氧基化的脂肪酸酯。
另外，作為本發(fā)明中可以使用的陽離子性表面活性劑，可以舉出采用R1R2R3R4N+X-表示的烷基銨鹽。式中，R1為選自具有約12～約18碳原子的烷基，或具有約12～約18碳原子的芳香族芳基或烷芳基；R2、R3及R4獨(dú)立地選自氫原子、具有約1-約18碳原子的烷基、或具有約12-約18碳原子的芳香族芳基或烷芳基；X為選自氯化物、溴化物、碘化物、乙酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、甲苯磺酸鹽、乳酸鹽、紙レ一ト、乙醇酸鹽及這些的混合物的陰離子。另外，烷基還可以含有醚鍵或羥基或氨基取代物(例如，烷基可以含有聚乙二醇及聚丙二醇部分)。
另外，作為其他有用的陽離子性表面活性劑，可以舉出在上述結(jié)構(gòu)中R1轉(zhuǎn)變?yōu)镽5CO-(CH2)n-(式中，R5為具有約12～約18碳原子的烷基；n為約2～約6、優(yōu)選約2～約4、更優(yōu)選約2～約3的整數(shù))的氨基酰胺。作為這些陽離子性乳化劑的非限定例子，可以舉出硬脂酰胺丙基PG-氯化磷酸二甲基銨鹽、硬脂酰胺丙基乙基乙氧亞硫酸鹽、硬脂酰胺丙基二甲基銨(肉豆蔻基乙酸酯)氯化銨、硬脂酰胺丙基二甲基十六十八烷基甲苯磺酸銨、硬脂酰胺丙基二甲基氯化銨、硬脂酰胺丙基二甲基乳酸銨、以及它們的混合物。
作為季銨鹽陽離子性表面活性劑的非限定例子，可以舉出選自鯨蠟基氯化銨、鯨蠟基溴化銨、月桂基氯化銨、月桂基溴化銨、硬脂基氯化銨、硬脂基溴化銨、鯨蠟基二甲基氯化銨、鯨蠟基二甲基溴化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基溴化銨、硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基溴化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、月桂基三甲基氯化銨、月桂基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基溴化銨、月桂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基鯨蠟基二牛脂基二甲基氯化銨、二鯨蠟基氯化銨、二鯨蠟基溴化銨、二月桂基氯化銨、二月桂基溴化銨、二硬脂基氯化銨、二硬脂基溴化銨、二鯨蠟基甲基氯化銨、二鯨脂基甲基溴化銨、二月桂基甲基氯化銨、二月桂基甲基溴化銨、二硬脂基甲基氯化銨、二硬脂基甲基溴化銨、以及這些的混合物的季銨鹽陽離子性表面活性劑。
作為加成的季銨鹽，可以舉出C12～C22的烷基鏈從牛脂脂肪酸或椰子脂肪酸導(dǎo)入的鹽。術(shù)語“牛脂”，一般意指來自具有C12～C18范圍內(nèi)的混合烷基鏈的牛脂脂肪酸(通常為加氫牛脂脂肪酸)的烷基。術(shù)語“椰子”，一般意指來自具有C12～C18范圍內(nèi)的混合烷基鏈的椰子脂肪酸(通常為加氫椰子脂肪酸)的烷基。作為來自牛脂及椰子源的季銨鹽的例子，可以舉出二牛脂基二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基銨甲基硫酸鹽、二(加氫牛脂基)二甲基氯化銨、二(加氫牛脂基)二甲基乙酸銨、二牛脂基二丙基磷酸銨、二牛脂基二甲基硝酸銨、二(椰子烷基)二甲基氯化銨、二(椰子烷基)二甲基溴化銨、牛脂氯化銨、椰子氯化銨、硬脂酰胺丙基PG-氯化二甲基銨磷酸鹽、硬脂酰胺丙基乙基二甲基銨乙氧亞硫酸酯、硬脂酰胺二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化銨、硬脂酰胺二丙基甲基十六十八烷基甲苯磺酸銨、硬脂酰胺二甲基氯化銨、硬脂酰胺二甲基乳酸銨、以及它們的混合物。
在這里，作為有用的優(yōu)選的陽離子性表面活性劑，可以舉出選自二月桂基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二肉豆蔻基二甲基氯化銨、二棕櫚基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、以及它們的混合物的陽離子性表面活性劑。
除上述以外，作為柔軟劑，可以舉出聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺型陽離子性表面活性劑、咪唑啉型陽離子性表面活性劑以及烷基二甲基氯化銨等季銨鹽型陽離子表面活性劑等，其中，特別優(yōu)選柔軟性賦予效果大的聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺型陽離子類表面活性劑。
作為這種聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺型陽離子類表面活性劑，可以舉出聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺(e1)、聚氧化烯聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺(e2)、聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺的尿素縮合物(e3)、聚氧化烯聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺的尿素縮合物(e4)、(e1)～(e4)的環(huán)氧氯丙烷加成物(e5)、聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺的烷基氯化物季鹽(e6)、聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺的一氯乙酸加成兩性化合物(e7)及聚乙烯聚胺高級脂肪酰胺的部分咪唑啉鹽(e8)等。
作為這些(e1)～(e8)構(gòu)成成分的聚乙烯聚胺，可以舉出二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等。其中，優(yōu)選的是二亞乙基三胺及三亞乙基四胺。
構(gòu)成(e2)或(e4)的聚氧化烯基，可以舉出環(huán)氧化物加成基。作為該環(huán)氧化物，例如，可以舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷及環(huán)氧丁烷。其中，優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷及環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的并用(嵌段或無規(guī)加成)。作為環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷并用時的混合重量比，優(yōu)選1∶(0.1～1.0)。作為環(huán)氧化物加成摩爾數(shù)，通常為1～10摩爾、優(yōu)選1～5摩爾。
作為(e1)～(e8)構(gòu)成成分的高級脂肪酸，通?？梢圆捎米貦坝?、牛脂、菜子油、米糠油、魚油等來自天然油脂的高級脂肪酸，但也可以采用石化廠制造的合成類高級脂肪酸。其中，優(yōu)選是碘值50以下的碳原子數(shù)12～24的高級脂肪酸。
作為(e1)～(e8)的另一構(gòu)成成分的聚乙烯聚胺或聚氧化烯聚乙烯聚胺與高級脂肪酸的摩爾比，通常為1∶1.0～2.5、優(yōu)選1∶1.2～1.8。上述列舉的(e1)～(e8)中優(yōu)選的是(e1)～(e5)。
實(shí)施例1下面示出本發(fā)明的實(shí)施例。
對紙巾用及衛(wèi)生紙用的材料，根據(jù)添加劑的種類調(diào)查評價的不同結(jié)果。其結(jié)果示于表1。所用的添加劑一并示于表1。
評價，采用カト-テツク社制造的KES試驗(yàn)機(jī)測定與摩擦系數(shù)相關(guān)的MIU值。該值愈小表示愈平滑。
另外，在電子顯微鏡下，由于僅通過MIU值不能進(jìn)行評價，故對成品紙表面的纖維起毛狀態(tài)進(jìn)行了觀察。


按照該結(jié)果，本發(fā)明的制品，在感官評價時，“柔軟性”、“平滑性”都獲得了高的評價。在這里，把0.1mm以上的起毛合計長度更長及0.1mm以上的起毛合計根數(shù)多的表示為更平滑。其理由是，在紙的表面當(dāng)存在許多長的毛羽時，可從羽毛的例子推測。
實(shí)施例2對市場銷售的紙巾與本發(fā)明的紙巾進(jìn)行各種比較。任何一種均為2張重疊為1組(2層)。結(jié)果示于表2。
這里使用的柔軟性成分如下所示柔軟劑A非離子類脂肪酸酯(日本PMC社制造，“SFS1001”)柔軟劑B陽離子類脂肪酸酯(日本PMC社制造，“SFS1002”)柔軟劑C陽離子類脂肪酸酯(日本PMC社制造，“SFS1004”)柔軟劑D陽離子類脂肪酰胺(日本油脂社制造，“膨松劑”)感官評價，按照5點(diǎn)來進(jìn)行評價。另外，在空隙面積率及根數(shù)比例測定時，將樣品6張重疊，其上下重疊OHP紙的狀態(tài)下，用峰利的剃須刀片從90度的角度切斷，切斷樣品的斷面用1000倍的SEM進(jìn)行照相，從該照片進(jìn)行判斷。


按照此結(jié)果，對本發(fā)明的制品進(jìn)行感官評價，“柔軟性”、“平滑性”都獲得了高的評價。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種紙巾或衛(wèi)生紙等家庭用等的衛(wèi)生薄紙及其制造方法，可以適用作為特柔軟且平滑的衛(wèi)生薄紙。
權(quán)利要求
1.一種衛(wèi)生薄紙，其特征在于，以紙漿作原料，采用內(nèi)添法及外添法的至少1種方法含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物。
2.按照權(quán)利要求1記載的衛(wèi)生薄紙，其中，含上述脂肪酸酯類化合物及上述脂肪酰胺類化合物的柔軟劑成分的含量，以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對上述紙漿原料100質(zhì)量份為0.002～10質(zhì)量份。
3.按照權(quán)利要求1或2記載的衛(wèi)生薄紙，其中，采用內(nèi)添法含有上述脂肪酸酯類化合物，采用內(nèi)添法及外添法的至少1種方法含有上述脂肪酰胺類化合物，并含有聚酯類化合物，采用外添法含有上述聚酯類化合物。
4.按照權(quán)利要求3記載的衛(wèi)生薄紙，其中，作為上述聚酯類化合物，含有以下列通式(1)表示的聚酯類化合物 式中R1為HO-或HO(R2O)a-，R2為碳原子數(shù)2～3的亞烷基，R2O可以僅為1種，2種的R2O也可以加成為無規(guī)狀或嵌段狀，a為1～200，在同一分子內(nèi)，a既可以全部相同也可以相異，b為2～100，R3為氫原子或以通式(2)表示的基。
5.按照權(quán)利要求3或4記載的衛(wèi)生薄紙，其中，上述聚酯類化合物，以干燥質(zhì)量為基準(zhǔn)，對上述紙漿原料以0.05～30.0質(zhì)量％的比例添加。
6.按照權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)記載的衛(wèi)生薄紙，其中，每1層的坪量為10～35g/m2。
7.按照權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)記載的衛(wèi)生薄紙，其中，在抄紙階段賦予縐紋，該縐紋的形狀為縐紋的流向的頂點(diǎn)距離在0.1mm以下，縐紋的橫向長度為0.5mm以下。
8.按照權(quán)利要求7記載的衛(wèi)生薄紙，其中，紙的橫向斷面中相鄰的紙漿纖維間距離達(dá)到1μm以上的紙漿纖維數(shù)，在全部紙漿纖維數(shù)中所占的比例為50％以上。
9.按照權(quán)利要求7或8記載的衛(wèi)生薄紙，其中，除去紙的橫向斷面中紙漿纖維占有的面積外，空隙的面積率為50％以上。
10.一種衛(wèi)生薄紙的制造方法，其特征在于，對紙漿原料的濕紙，采用內(nèi)添法含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物后，向該濕紙中以在線方式外添聚酯類化合物。
11.一種衛(wèi)生薄紙的制造方法，其特征在于，對紙漿原料的濕紙，采用內(nèi)添法及外添法的至少1種方法含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物后，向上述紙漿濕紙或?qū)⑵涓稍锏母杉堉幸栽诰€方式外添聚酯類化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種柔軟性及平滑性兩者顯著優(yōu)良的衛(wèi)生薄紙。其特征在于，采用內(nèi)添法及外添法的至少一種方含有脂肪酸酯類化合物及脂肪酰胺類化合物。
文檔編號D21H17/00GK1977082SQ2005800179
公開日2007年6月6日 申請日期2005年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月3日
發(fā)明者上原徹也, 清水芳紀(jì), 大野浩, 平澤朗, 伊藤佐繪子 申請人:大王制紙株式會社