專利名稱：用于壓縮空氣的聚酰胺軟管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于壓縮空氣的聚酰胺軟管。它們可用于將壓縮空氣傳輸至設(shè)備、機(jī)械工具、各種裝置以及用于高功率車輛中的制動系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
美國專利US 6066 377公開了用于制動系統(tǒng)的軟管。這些軟管由內(nèi)層(與制動空氣接觸)和由聚酰胺，尼龍-11或尼龍-12制成的外層組成，且這些層之間是一或兩層高密度聚乙烯(HDPE)和可能的聚酯增強(qiáng)編織層。HDPE必須是輻射交聯(lián)的，這樣管具有機(jī)械強(qiáng)度，尤其是破裂強(qiáng)度，而且它必須包含官能化聚烯烴以在聚酰胺和HDPE之間產(chǎn)生粘附性。樣品是不可復(fù)制的因而導(dǎo)致隨機(jī)的結(jié)果。HDPE的機(jī)械性能不足因而管子的強(qiáng)度降低。
法國專利申請F(tuán)R 2 812 928公開了用于氣閘的由聚酰胺制成的層狀管線，由尼龍-11或尼龍-12制成的外層和內(nèi)層形成，其中內(nèi)層由包含以重量計(jì)14％增塑劑(丁基苯磺酰胺)，7％殘余己內(nèi)酰胺，10％馬來酸酐接枝的EPDM彈性體和5％馬來酸酐接枝的聚乙烯的尼龍-6制成。尼龍-6和尼龍-11或尼龍-12層用連接層結(jié)合在一起。連接層優(yōu)選為尼龍-6，12或酸酐改性的聚烯烴。PA-6層的增塑劑和殘余己內(nèi)酰胺滲出并造成脫層和PA-6層的硬化。軟管不再具有足夠的機(jī)械性能。另外，尼龍-6具有比PA-11或PA-12明顯更大的水吸收，因此其機(jī)械性能顯著下降。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)不具有以上缺陷的聚酰胺基軟管，它們由幾層聚酰胺和聚酰胺基共混組成。它們與標(biāo)準(zhǔn)的PA-11或PA-12單層軟管相比不太昂貴，同時(shí)仍具有其性能。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于壓縮空氣的多層軟管，包含·與壓縮空氣接觸的內(nèi)層，選自聚酰胺、具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物；·由選自以下的聚酰胺制成的外層PA-11、PA-12、得自具有6-12個(gè)碳原子的脂族二胺和具有9-12個(gè)碳原子的脂族二酸的縮合反應(yīng)的脂族聚酰胺、和具有超過90％尼龍-11單元或超過90％尼龍-12單元的11/12共聚酰胺。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)變型，增強(qiáng)編織層位于內(nèi)層和外層之間。
根據(jù)本發(fā)明的另一變型，連接層位于內(nèi)層和外層之間。
根據(jù)本發(fā)明的另一變型，其它層位于內(nèi)層和外層之間。
根據(jù)本發(fā)明的另一變型，可以合并兩種或多種這些在先的變型。
根據(jù)第二實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種用于壓縮空氣的多層軟管，包含·與壓縮空氣接觸的內(nèi)層，由選自以下的聚酰胺制成PA-11、PA-12、得自具有6-12個(gè)碳原子的脂族二胺和具有9-12個(gè)碳原子的脂族二酸的縮合反應(yīng)的脂族聚酰胺、和具有大于90％尼龍-11單元或大于90％尼龍-12單元的11/12共聚酰胺；·由選自與內(nèi)層相同的產(chǎn)品且可以相同或不同的聚酰胺制成的外層；·至少一個(gè)位于內(nèi)層和外層之間的中間層，選自具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)變型，增強(qiáng)編織層位于內(nèi)層和外層之間。
根據(jù)本發(fā)明的另一變型，至少一連接層位于內(nèi)層和中間層之間和/或中間層和外層之間。
根據(jù)本發(fā)明的另一變型，可以合并兩種或多種這些在先的變型。
發(fā)明詳述關(guān)于內(nèi)層首先是聚酰胺，術(shù)語“聚酰胺”理解為是指得自以下物質(zhì)的縮合反應(yīng)的產(chǎn)物-一種或多種氨基酸如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸或一種或多種內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺；-二胺如六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間二甲苯二胺、二(對-氨基環(huán)己基)甲烷和三甲基六亞甲基二胺與二酸如間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二羧酸的一種或多種鹽或混合物。
作為聚酰胺的例子，可以提及PA-6、PA-6，6、PA-11和PA-12。
也可有利地使用共聚酰胺?？梢蕴峒暗米灾辽賰煞Nα，Ω-氨基羧酸或兩種內(nèi)酰胺或內(nèi)酰胺和α，Ω-氨基羧酸的縮合反應(yīng)的共聚酰胺。也可提及得自至少一種α，Ω-氨基羧酸(或內(nèi)酰胺)，至少一種二胺和至少一種二羧酸的縮合反應(yīng)的共聚酰胺。
作為內(nèi)酰胺的例子，可以提及在主環(huán)上具有3-12個(gè)碳原子且可能被取代的那些。可以提及，例如，β，β-二甲基丙內(nèi)酰胺，α，α-二甲基丙內(nèi)酰胺，戊內(nèi)酰胺，己內(nèi)酰胺，辛內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺。
作為α，Ω-氨基羧酸的例子，可以提及氨基十一酸和氨基十二酸。作為二羧酸的例子，可以提及己二酸，癸二酸，間苯二甲酸，丁烷二酸，1，4-環(huán)己基二羧酸，對苯二甲酸，磺基間苯二甲酸的鈉或鋰鹽，二聚脂肪酸(這些二聚脂肪酸具有二聚體含量至少98％和優(yōu)選為氫化的)和十二烷二酸HOOC-(CH2)10-COOH。
二胺可以是具有6-12個(gè)碳原子的脂族二胺；它可以是飽和環(huán)狀和/或芳基二胺。作為例子，可以提及六亞甲基二胺，哌嗪，四亞甲基二胺，八亞甲基二胺，十亞甲基二胺，十二亞甲基二胺，1，5-二氨基己烷，2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷，二胺多元醇，異佛爾酮二胺(IPD)，甲基五亞甲基二胺(MPDM)，二(氨基環(huán)己基)甲烷(BACM)，和二(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(BMACM)。
作為共聚酰胺的例子，可以提及己內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺(PA-6/12)的共聚物，己內(nèi)酰胺，己二酸和六亞甲基二胺(PA-6/6，6)的共聚物，己內(nèi)酰胺，月桂基內(nèi)酰胺，己二酸和六亞甲基二胺(PA 6/12/6，6)的共聚物，己內(nèi)酰胺，月桂基內(nèi)酰胺，11-氨基十一酸，壬二酸和六亞甲基二胺(PA-6/6，9/1 1/12)的共聚物，己內(nèi)酰胺，月桂基內(nèi)酰胺，11-氨基十一酸，己二酸和六亞甲基二胺(PA-6/6，6/1 1/12)的共聚物，和月桂基內(nèi)酰胺，壬二酸和六亞甲基二胺(PA-6，9/12)的共聚物。
共聚酰胺優(yōu)選的是選自PA-6/12和PA-6/6，6。
也可使用聚酰胺共混。在20℃下在1％硫酸溶液中測定的聚酰胺的相對粘度優(yōu)選是在1.5和5之間。
關(guān)于內(nèi)層和具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，這些由具有反應(yīng)性端的聚酰胺嵌段與具有反應(yīng)性端的聚醚嵌段，如，尤其以下嵌段的共聚縮合反應(yīng)而得到
1)具有二胺鏈端的聚酰胺嵌段與具有二羧酸鏈端的聚氧基亞烷基嵌段；2)具有二羧酸鏈端的聚酰胺嵌段與具有二胺鏈端的聚氧基亞烷基嵌段，通過稱作聚醚二醇的脂族二羥基化α，Ω-聚氧基亞烷基嵌段的氰基乙基化和氫化而得到；3)具有二羧酸鏈端與聚醚二醇的聚酰胺嵌段，在該特殊情況下所得產(chǎn)物是聚醚酯酰胺。優(yōu)選使用這些共聚物。
具有二羧酸鏈端的聚酰胺嵌段，例如，衍生自α，Ω-氨基羧酸，內(nèi)酰胺或二羧酸和二胺在鏈終止二羧酸存在下的縮合反應(yīng)。
聚醚可以是，例如，聚乙二醇(PEG)，聚丙二醇(PPG)或聚四亞甲基二醇(PTMG)。后者也稱作聚四氫呋喃(PTHF)。
聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量Mn是300-15 000和優(yōu)選600-5000。聚醚嵌段的分子量Mn是100-6000和優(yōu)選200-3000。
具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物也可包括無規(guī)分布的單元。這些聚合物可通過聚醚和聚酰胺-嵌段前體的同時(shí)反應(yīng)而制成。
例如，可以將聚醚二醇，內(nèi)酰胺(或α，Ω-氨基酸)和鏈終止二酸在少量水的存在下反應(yīng)。所得聚合物具有基本上聚醚嵌段和具有非常可變的長度的聚酰胺嵌段，而且具有已按照無規(guī)方式反應(yīng)的沿著聚合物鏈無規(guī)分布的各種反應(yīng)物。
具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的這些聚合物，無論衍生自事先制成的聚酰胺和聚醚嵌段的共聚縮合反應(yīng)或一步反應(yīng)，具有，例如，可以是20-75和優(yōu)選30-70的Shore D硬度和在間甲酚中在25℃下為起始濃度0.8g/100ml測定的特性粘度0.8-2.5。MFIs可以是5-50(235℃，負(fù)荷1kg)。
聚醚二醇嵌段原樣使用并與具有羧酸端的聚酰胺嵌段共聚縮合或它們通過胺化而轉(zhuǎn)化成二胺聚醚并與具有羧酸端的聚酰胺嵌段縮合。它們也可與聚酰胺前體和鏈終止劑混合以制備具有無規(guī)分布的單元的聚酰胺-嵌段和聚醚-嵌段聚合物。
具有聚酰胺和聚醚嵌段的聚合物描述于專利US 4331786，US 4115475，US 4195015，US 4839441，US 4 864 014，US 4 230 838和US 4 332 920。
具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的量相對聚酰胺的量的比率以重量計(jì)優(yōu)選是10/90-60/40。
關(guān)于內(nèi)層以及聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物，這些量是用與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物替代部分，也就是說使用包含至少一種以上聚酰胺和至少一種具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物定義如上?？梢蕴峒?，例如，(i)PA-6和(ii)具有PA-6嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物，(i)PA-6和(ii)具有PA-12嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物，和(i)PA-12和(ii)具有PA-6或PA-12嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物。
關(guān)于聚酰胺/聚烯烴共混的聚烯烴，它可以是官能化的或未官能化的或可以是至少一種官能化聚烯烴和/或至少一種未官能化聚烯烴的共混物。簡單地說，聚烯烴表示為(B)且官能化聚烯烴(B1)和未官能化聚烯烴(B2)描述如下。
未官能化聚烯烴(B2)通常是均聚物或α-烯烴或二烯烴共聚物，如，例如，乙烯，丙烯，1-丁烯，1-辛烯和丁二烯。例如，可以提及-聚乙烯均聚物和共聚物，尤其LDPE，HDPE，LLDPE(線性低密度聚乙烯)，VLDPE(甚低密度聚乙烯)和金屬茂聚乙烯；-丙烯均聚物或共聚物；-乙烯/α-烯烴共聚物，如乙烯/丙烯，EPR(乙烯/丙烯橡膠的簡稱)和乙烯/丙烯/二烯(EPDM)；-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物；-乙烯與至少一種選自不飽和羧酸的鹽或酯，如(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯)，或飽和羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯(EVA)的產(chǎn)物的共聚物，共聚單體的比例可能是最高40％重量。
官能化聚烯烴(B1)可以是聚合物具有反應(yīng)性基團(tuán)(官能團(tuán))的α-烯烴；這些反應(yīng)性基團(tuán)是酸，酸酐或環(huán)氧官能團(tuán)。例如，可以提及通過不飽和環(huán)氧化物如甲基丙烯酸縮水甘油酯或通過羧酸或相應(yīng)的鹽或酯，如(甲基)丙烯酸(后者可完全或部分被金屬如Zn，等中和)，或通過羧酸酐，如馬來酸酐接枝或共聚或三元聚合的以上聚烯烴(B2)。官能化聚烯烴是，例如，PE/EPR共混，其重量比可，例如40/60-90/10，所述共混共接枝有酸酐，尤其馬來酸酐，其中接枝比率是，例如，0.01-5％重量。
官能化聚烯烴(B1)可選自接枝有馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯的以下接枝(共)聚合物，其中接枝度是，例如，0.01-5％重量-PE，PP，包含例如35-80％乙烯重量的乙烯與丙烯，丁烯，己烯或辛烯的共聚物；-乙烯/α-烯烴共聚物，如乙烯/丙烯，EPR(乙烯/丙烯橡膠的簡稱)和乙烯/丙烯/二烯(EPDM)；-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物；-包含最高40％乙酸乙烯酯重量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；-包含最高40％(甲基)丙烯酸烷基酯重量的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；和-包含最高40％重量共聚單體的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
官能化聚烯烴(B1)也可選自包含主要為丙烯的乙烯/丙烯共聚物，這些共聚物通過馬來酸酐接枝并隨后與單胺聚酰胺(或聚酰胺低聚物)縮合(描述于EP-A-0 342 066的產(chǎn)物)。
官能化聚烯烴(B1)還可以是至少以下單體的共聚物或三元聚合物(1)乙烯；(2)(甲基)丙烯酸烷基酯或飽和羧酸的乙烯基酯和(3)酸酐，如馬來酸酐或(甲基)丙烯酸或環(huán)氧如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。作為后一類型的官能化聚烯烴的例子，可以提及以下共聚物，其中乙烯優(yōu)選占至少60％重量和其中三元共聚單體(官能團(tuán))占共聚物的，例如，0.1-10％重量-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸或馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；-乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；和-乙烯/乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸或馬來或甲基丙烯酸縮水甘油酯酸酐共聚物。
在以上共聚物中，(甲基)丙烯酸可與Zn或Li成鹽。
(B1)或(B2)中的術(shù)語“(甲基)丙烯酸烷基酯”表示丙烯酸C1-C8烷基酯和甲基丙烯酸C1-C8烷基酯，這些可選自丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸n-丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸環(huán)己基酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。
另外，前述聚烯烴(B1)也可通過任何工藝或合適的試劑(雙環(huán)氧，二酸，過氧化物，等)交聯(lián)；術(shù)語“官能化聚烯烴”還包括前述聚烯烴與能夠和它們反應(yīng)的二官能反應(yīng)物，如二酸，二酸酐，雙環(huán)氧，等的共混物，或至少兩種可在一起反應(yīng)的官能化聚烯烴的共混物。
上述共聚物(B1)和(B2)可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物和具有線性或支化結(jié)構(gòu)。
這些聚烯烴的分子量，MFI和密度也可廣泛變化，這是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解的。MFI是對根據(jù)ASTM 1238標(biāo)準(zhǔn)測定的熔體流動指數(shù)的簡稱。
未官能化聚烯烴(B2)優(yōu)選的是選自聚丙烯均聚物或共聚物和任何乙烯均聚物或乙烯與高級α-烯烴型共聚單體，如丁烯，己烯，辛烯或4-甲基-1-戊烯的共聚物。可以提及，例如，PP，高密度PE，中密度PE，線性低密度PE，低密度PE和甚低密度PE。這些聚乙烯為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知根據(jù)“自由基”工藝，使用“Ziegler”型催化劑或，更新近地，使用稱作“金屬茂”催化劑的催化作用而制成。
官能化聚烯烴(B1)優(yōu)選是選自包含α-烯烴單元的和帶有極性反應(yīng)性官能團(tuán)，如環(huán)氧，羧酸或羧酸酐官能團(tuán)的單元的任何聚合物。作為這些聚合物的例子，可以提及乙烯-丙烯酸烷基酯-馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯三元聚合物，如申請人的LOTADER聚合物，或被馬來酸酐接枝的聚合物，如申請人的OREVAC聚合物，和乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸三元聚合物。也可提及聚丙烯均聚物或被羧酸酐接枝并隨后與聚酰胺或單胺聚酰胺低聚物縮合的共聚物。
聚酰胺的MFI以及(B1)和(B2)的MFIs可在寬范圍內(nèi)選擇；但為了促進(jìn)(B)的分散，建議聚酰胺的MFI高于(B)。
對于小比例的(B)，例如10-15份，足以使用未官能化聚烯烴(B2)。(B2)和(B1)在相(B)中的比例取決于(B1)中的官能團(tuán)的量和其反應(yīng)性。優(yōu)選使用在5/35-15/25范圍內(nèi)的(B1)/(B2)重量比。也可僅使用聚烯烴(B1)的共混物以實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。
根據(jù)聚酰胺/聚烯烴共混的第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚烯烴(B)包含(i)高密度聚乙烯(HDPE)和(ii)聚乙烯(C1)和選自彈性體，甚低密度聚乙烯和乙烯共聚物的聚合物(C2)的共混物，其中(C1)+(C2)共混物被不飽和羧酸共接枝。
根據(jù)本發(fā)明的該第一實(shí)施方案的一個(gè)變型，聚烯烴(B)包含(i)高密度聚乙烯(HDPE)，(ii)選自彈性體，甚低密度聚乙烯和乙烯共聚物的聚合物(C2)，其中(C2)被不飽和羧酸接枝，和(iii)選自彈性體，甚低密度聚乙烯和乙烯共聚物的聚合物(C′2)。
根據(jù)聚酰胺/聚烯烴共混的第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚烯烴(B)包含(i)聚丙烯和(ii)得自聚酰胺(C4)與包含丙烯和不飽和單體X的共聚物(C3)的反應(yīng)的聚烯烴，它被接枝或共聚。
根據(jù)聚酰胺/聚烯烴共混的第三個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚烯烴(B)包含(i)EVA，LLDEP，VLDPE或金屬茂型聚乙烯和(ii)乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物。
根據(jù)聚酰胺/聚烯烴共混的第四個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚烯烴包含兩種包含至少50mol％乙烯單元并能夠反應(yīng)形成交聯(lián)相的官能化聚合物。根據(jù)一種變型，聚酰胺(A)選自(i)聚酰胺和(ii)具有PA-6嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物，和(i)聚酰胺和(ii)具有PA-12嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物，其中共聚物相對聚酰胺的比率(重量)是10/90-60/40。
關(guān)于第一實(shí)施方案，比例(重量)有利地如下60-70％聚酰胺；5-15％的(C1)和(C2)的共接枝共混物，余量是高密度聚乙烯。關(guān)于高密度聚乙烯，其密度優(yōu)選是0.940-0.965和MFI 0.1-5g/10min(190℃/2.16kg)。
聚乙烯(C1)可選自上述聚乙烯。優(yōu)選的是，(C1)是具有密度0.940-0.965的高密度聚乙烯(HDPE)。(C1)的MFI是0.1-3g/10min(190℃/2.16kg)。
共聚物(C2)可以是，例如，乙烯/丙烯彈性體(EPR)或乙烯/丙烯/二烯(EPDM)。(C2)還可以是作為乙烯均聚物或乙烯-/α烯烴共聚物的甚低密度聚乙烯(VLDPE)。(C2)還可以是乙烯與至少一種選自以下的產(chǎn)物的共聚物(i)不飽和羧酸，其鹽，其酯；(ii)飽和羧酸的乙烯基酯；(iii)不飽和二羧酸，其鹽，其酯，其半酯和其酸酐。優(yōu)選(C2)是EPR。
使用60-95份(C1)/40-5份(C2)是優(yōu)選的。
(C1)和(C2)的共混物被不飽和羧酸接枝，也就是說(C1)和(C2)被共接枝。使用該酸的官能衍生物并不在本發(fā)明的范圍之外。不飽和羧酸是具有2-20個(gè)碳原子的那些，如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來，富馬和衣康酸。這些酸的官能衍生物包括，例如，不飽和羧酸的酸酐，酯衍生物，酰胺衍生物，酰亞胺衍生物和金屬鹽(如堿金屬鹽)。
具有4-10個(gè)碳原子的不飽和二羧酸和其官能衍生物，尤其其酸酐是尤其優(yōu)選的接枝單體。這些接枝單體包含，例如，馬來，富馬，衣康酸，檸康酸，烯丙基琥珀酸，環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸，4-甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸，雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸和x-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸和馬來，衣康酸，檸康酸，烯丙基琥珀酸，環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸，4-亞甲基-環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸，雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸和x-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，2-二羧酸酐。有利地使用馬來酸酐。
各種已知的工藝可用于將接枝單體接枝到(C1)和(C2)的共混物上。例如，該可通過在溶劑的存在或不存在下并在有或沒有自由基引發(fā)劑的情況下將聚合物(C1)和(C2)加熱至約150℃-約300℃的高溫而實(shí)現(xiàn)。
在按照上述方式得到的(C1)和(C2)的接枝改性的共混中，接枝單體的量可適當(dāng)?shù)剡x擇，但它優(yōu)選為0.01-10％和更好地是600ppm至2％，相對接枝(C1)和(C2)的重量。接枝單體的量通過FTIR光譜分析琥珀酸官能團(tuán)而確定。共接枝(C1)和(C2)的MFI(190℃/2.16kg)是5-30和優(yōu)選13-20g/10min。
優(yōu)選的是共接枝(C1)和(C2)的共混物是要使得MFI10/MFI2比率大于18.5，MFI10表示指數(shù)在190℃下負(fù)荷10kg時(shí)的熔體流動指數(shù)，和MFI2表示負(fù)荷2.16kg時(shí)的熔體流動指數(shù)。優(yōu)選共接枝聚合物(C1)和(C2)的共混物的MFI20低于24。MFI20表示在190℃下在負(fù)荷21.6kg時(shí)的熔體流動指數(shù)。
關(guān)于第一實(shí)施方案的變型，比例(重量)優(yōu)選如下60-70％聚酰胺，5-10％接枝(C2)，5-10％(C′2)，余量是高密度聚乙烯。
優(yōu)選(C2)是EPR或EPDM。優(yōu)選(C′2)是包含70-75％乙烯重量的EPR。
關(guān)于第二實(shí)施方案，比例(重量)有利地如下60-70％聚酰胺，20-30％聚丙烯，3-10％接枝或共聚的得自聚酰胺(C4)與包含丙烯和不飽和單體X的共聚物(C3)的反應(yīng)的聚烯烴。
聚丙烯的MFI(230℃/2.16kg)有利地低于0.5g/10min and優(yōu)選0.1-0.5g/10min。這些產(chǎn)物描述于EP 647 681。
現(xiàn)在描述本發(fā)明該第二實(shí)施方案接枝產(chǎn)物。第一，制備出(C3)，它是丙烯和不飽和單體X的共聚物，或其上接枝有不飽和單體X的聚丙烯。X是可與丙烯共聚或接枝到聚丙烯上并具有能夠與聚酰胺反應(yīng)的官能團(tuán)的任何不飽和單體。該官能團(tuán)可以是，例如，羧酸，二羧酸酐或環(huán)氧化物。作為單體X的例子，可以提及(甲基)丙烯酸，馬來酸酐和不飽和環(huán)氧化物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選使用馬來酸酐。關(guān)于接枝聚丙烯，X可接枝到聚丙烯均聚物或共聚物，如主要(以摩爾計(jì))由丙烯組成的乙烯/丙烯共聚物上。優(yōu)選(C3)使得X被接枝。接枝是一種本身已知的操作。
(C4)是聚酰胺或聚酰胺低聚物。聚酰胺低聚物描述于EP 342066和FR2291225。聚酰胺(或低聚物)(C4)得自上述單體的縮合反應(yīng)的產(chǎn)物?？梢允褂镁埘０饭不煳铩Ｓ欣厥褂肞A-6，PA-11，PA-12，具有PA-6單元和PA-12單元的共聚酰胺(PA-6/12)和基于己內(nèi)酰胺，六亞甲基二胺和己二酸的共聚酰胺(PA-6/6，6)。聚酰胺或低聚物(C4)可具有酸，胺或單胺端基團(tuán)。為了使聚酰胺具有單胺端基團(tuán)，要求所有這些都是使用下式鏈終止劑 其中R1是氫或包含最多20個(gè)碳原子的線性或支化烷基基團(tuán)；R2是具有最多20個(gè)碳原子的線性或支化的烷基或鏈烯基基團(tuán)，飽和或不飽和環(huán)脂族基團(tuán)，芳族基團(tuán)或以上的組合。鏈終止劑可以是，例如，月桂基胺或油基胺。
(C4)優(yōu)選是PA-6，PA-11或PA-12。C4在C3+C4中的重量比例有利地是0.1-60％。(C3)與(C4)的反應(yīng)優(yōu)選在熔體狀態(tài)下進(jìn)行。例如，可以將(C3)和(C4)在擠出機(jī)中在一般230-250℃的溫度下混合。熔體在擠出機(jī)中的平均停留時(shí)間可以是10秒至3分鐘和優(yōu)選1-2分鐘。
關(guān)于第三實(shí)施方案，比例(重量)有利地如下60-70％聚酰胺，5-15％乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物，余量是EVA，LLDPE，VLDPE或金屬茂型聚乙烯；有利地該聚乙烯的密度是0.870-0.925，和MFI是0.1-5g/10min。(190℃/2.16kg)。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物優(yōu)選包含0.2-10％重量馬來酸酐和最高40％和優(yōu)選5-40％重量(甲基)丙烯酸烷基酯。其MFIs是2-100g/10min。(190℃/2.16kg)。(甲基)丙烯酸烷基酯在以上已提及。熔點(diǎn)是80-120℃。
這些共聚物是市售的。它們通過自由基聚合反應(yīng)在可以是200-2500巴的壓力下制成。
關(guān)于第四實(shí)施方案，比例(重量)有利地如下40-95％聚酰胺，60-5％乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的共混物。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物優(yōu)選包含0.2-10％重量馬來酸酐和最高40％，和優(yōu)選5-40％，重量(甲基)丙烯酸烷基酯。其MFIs是2-100g/10mm。(190℃/2.16kg)。(甲基)丙烯酸烷基酯在以上已提及。熔點(diǎn)是80-120℃。這些共聚物是市售的。它們是通過自由基聚合反應(yīng)在可以是200-2500巴的壓力下制成。
乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物可包含最高40％，有利地5-40％，重量的(甲基)丙烯酸烷基酯和最高10％，優(yōu)選0.1-8％重量的不飽和環(huán)氧化物。
(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸n-丁酯，丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的量優(yōu)選為20-35％。MFI有利地是5-100g/10mm。(190℃/2.16kg)和熔點(diǎn)是60-110℃。該共聚物可通過單體的自由基聚合反應(yīng)而得到。
可以加入用于加速環(huán)氧化物和酸酐官能團(tuán)之間反應(yīng)的催化劑；在能夠加速環(huán)氧化物官能團(tuán)和酸酐官能團(tuán)之間反應(yīng)的化合物中，尤其可以提及-叔胺，如二甲基月桂基胺，二甲基硬脂基胺，N-丁基嗎啉，N，N-二甲基環(huán)己基胺，芐基二甲基胺，吡啶，二甲基氨基-4-吡啶，甲基-1-咪唑，四甲基乙基-肼，N，N-二甲基哌嗪，N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己烷-二胺，具有16-18個(gè)碳原子并稱作二甲基牛油胺的叔胺的共混物；-叔膦，如三苯基膦；-烷基二硫代氨基甲酸鋅；
-酸。
如果部分的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物被乙烯/丙烯酸共聚物或乙烯/馬來酸酐共聚物替代，所述馬來酸酐已完全或部分水解，這并不在本發(fā)明的范圍之外。這些共聚物也可包括(甲基)丙烯酸烷基酯。該部分可占乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物的最高30％。
內(nèi)層的材料有利地選自具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混，具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。
優(yōu)選，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混中，聚酰胺選自PA-6。
關(guān)于外層，聚酰胺有利地具有一般大于或等于12000和有利地15000-50000的數(shù)均分子質(zhì)量Mn。其重均分子質(zhì)量Mw一般大于24000和有利地30000-100000。其特性粘度(在20℃下針對由5×103g/cm3間甲酚組成的試樣測定)一般大于0.9。
作為得自具有6-12個(gè)碳原子的脂族二胺和具有9-12個(gè)碳原子的脂族二酸的縮合反應(yīng)的脂族聚酰胺的例子，可以提及PA-6，12，得自六亞甲基二胺和1，12-十二烷二酸的縮合反應(yīng)；PA-9，12，得自C9二胺和1，12-十二烷二酸的縮合反應(yīng)；PA-10，10，得自C10二胺和1，10-癸烷二酸的縮合反應(yīng)；和PA-10，12，得自C10二胺和1，12-十二烷二酸的縮合反應(yīng)。
關(guān)于具有超過90％尼龍-11單元或超過90％尼龍-12單元的11/12共聚酰胺，這些得自1-氨基十一酸與月桂基內(nèi)酰胺(或C12α，Ω-氨基酸)的縮合反應(yīng)。
優(yōu)選聚酰胺包含在縮聚過程中加入的有機(jī)或無機(jī)催化劑。優(yōu)選，它是磷酸或次磷酸。催化劑的量可以是最高3000ppm，和有利地50-1000ppm，相對聚酰胺的量。
使用聚酰胺共混不在本發(fā)明的范圍之外。
優(yōu)選聚酰胺是PA-11或PA-12。
聚酰胺可被增塑。關(guān)于增塑劑，這些物質(zhì)選自苯磺酰胺衍生物，如N-丁基苯磺酰胺(BBSA)，乙基甲苯磺酰胺或N-環(huán)己基甲苯磺酰胺；羥基苯甲酸的酯，如對-羥基苯甲酸2-乙基己基-酯和對-羥基苯甲酸2-癸基己基-酯；四氫糠基醇，如低聚亞乙基氧基四氫糠基醇的酯或醚；和檸檬酸和羥基丙二酸的酯如低聚亞乙基氧基丙二酸酯。尤其優(yōu)選的增塑劑是N-丁基苯磺酰胺(BBSA)。使用增塑劑的混合物并不在本發(fā)明的范圍之外。增塑劑可在縮聚過程中或隨后加入聚酰胺。增塑劑的比例對于100％-70％聚酰胺可相應(yīng)地為0-30％重量，有利地5-20％。
關(guān)于可有可無的連接層，它在此表示進(jìn)行層的粘附的任何產(chǎn)物。連接層可以是帶有羧酸或羧酸酐官能團(tuán)的官能化聚烯烴。它可與未官能化聚烯烴共混。連接層還可以是共聚酰胺。
簡便起見，已經(jīng)描述了官能化聚烯烴(B1)和未官能化聚烯烴(B2)。
作為連接層的第一個(gè)例子，可以提及包含以下物質(zhì)的共混物-5-30份聚合物(D)，它自身包含具有密度0.910和0.940的聚乙烯(D1)和選自彈性體，甚低密度聚乙烯和金屬茂聚乙烯的聚合物(D2)的共混物，共混(D1)+(D2)通過不飽和羧酸共接枝；-95-70份具有密度0.910和0.930的聚乙烯(E)；-(D)和(E)的共混物使得其密度是0.910-0.930和接枝不飽和羧酸的含量是30-10000ppm；MFI(ASTM D 1238190℃/2.16kg)是0.1-3g/10min。MFI表示熔體流動指數(shù)。
連接層的密度有利地是0.915-0.920。優(yōu)選(D1)和(E)是LLDPEs；優(yōu)選，它們具有相同的共聚單體。該共聚單體可選自1-己烯，1-辛烯和1-丁烯。不飽和羧酸可被不飽和羧酸酐替代。
作為連接層的第二個(gè)例子，可以提及包含以下物質(zhì)的共混物-5-30份聚合物(F)，它自身包含具有密度0.935-0.980的聚乙烯(F1)和選自彈性體，甚低密度聚乙烯和乙烯共聚物的聚合物(F2)的共混物，共混(F1)+(F2)通過不飽和羧酸共接枝；-95-70份具有密度0.930和0.950的聚乙烯(G)；-(F)和(G)的共混物使得使得其密度是0.930-0.950和有利地0.930-0.940，接枝不飽和羧酸的含量是30-10000ppm和根據(jù)ASTM D 1238測定的MFI(熔體流動指數(shù))是5-100g/10min(190℃/21.6kg)。
不飽和羧酸可被不飽和羧酸酐替代。
作為連接層的第三個(gè)例子，可以提及由HDPE-，LLDPE-，VLDPE-或LDPE-型聚乙烯，5-35％接枝金屬茂聚乙烯(即用不飽和羧酸或不飽和羧酸酐接枝)和0-35％彈性體組成的共混物，總共是100％。
作為連接層的第四個(gè)例子，可以提及包含以下物質(zhì)的共混-5-35份聚合物(S)，它自身由80-20份具有密度0.865-0.915的金屬茂聚乙烯(S1)和20-80份非金屬茂LLDPE聚乙烯(S2)的共混物組成，共混(S1)+(S2)通過不飽和羧酸共接枝；-95-65份選自聚乙烯均聚物或共聚物，和彈性體的聚乙烯(T)；-(S)和(T)的共混使得接枝不飽和羧酸的含量是30-100 000ppm，MFI(ASTMD 1238190℃/2.16kg)是0.1-10g/10min。MFI表示熔體流動指數(shù)并以克/10分鐘表示。
不飽和羧酸可被不飽和羧酸酐替代。
關(guān)于共聚酰胺連接層，可用于本發(fā)明的共聚酰胺具有熔點(diǎn)(DIN 53736B標(biāo)準(zhǔn))60-200℃且其相對溶液粘度可以是1.3-2.2(DIN 53727標(biāo)準(zhǔn)；溶劑間-甲酚；濃度0.5g/100ml；溫度25℃；粘度計(jì)Ubbelohde)。其熔體流變優(yōu)選類似于外層和內(nèi)層的材料。
共聚酰胺，例如，來自α，Ω-氨基羧酸，內(nèi)酰胺或二羧酸和二胺的縮合反應(yīng)。
根據(jù)第一類型的共聚酰胺得自至少兩種α，Ω-氨基羧酸或至少兩種具有6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺或內(nèi)酰胺和不具有相同數(shù)目的碳原子的氨基羧酸，可能在可以是，例如，單胺或二胺或單羧酸或二羧酸的鏈終止劑的存在下的縮合反應(yīng)。在鏈終止劑中，尤其可以提及己二酸，壬二酸，硬脂酸和十二烷二胺。該第一型共聚酰胺也可包括作為二胺和二羧酸的殘基的單元。
作為二羧酸的例子，可以提及己二酸，壬烷二酸，癸二酸和十二烷二酸。
作為α，Ω-氨基羧酸的例子，可以提及氨基己酸，氨基十一酸和氨基十二酸。
作為內(nèi)酰胺的例子，可以提及己內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺(2-氮雜環(huán)十三酮)。
根據(jù)第二類型的共聚酰胺得自至少一種α，Ω-氨基羧酸(或內(nèi)酰胺)，至少一種二胺和至少一種二羧酸的縮合反應(yīng)。α，Ω-氨基羧酸，內(nèi)酰胺和二羧酸可選自上述的那些二胺可以是支化，線性或環(huán)狀脂族二胺或芳基二胺。
作為例子，可以提及六亞甲基二胺，哌嗪，異佛爾酮二胺(IPD)，甲基五亞甲基二胺(MPDM)，二(氨基環(huán)己基)甲烷(BACM)和二(3-甲基-4-氨基環(huán)-己基)甲烷(BMACM)。
用于制造共聚酰胺的工藝是本領(lǐng)域已知的且這些共聚酰胺可通過縮聚，例如在高壓釜中制成。
根據(jù)第三類型的共聚酰胺是富含6的6/12共聚酰胺和富含12的6/12共聚酰胺的共混物。關(guān)于6/12共聚酰胺的共混物，其中一種包含以重量計(jì)比12更多的6且另一種包含比6更多的12，6/12共聚酰胺得自己內(nèi)酰胺與月桂基內(nèi)酰胺的縮合反應(yīng)。顯然“6”表示衍生自己內(nèi)酰胺的單元和“12′表示衍生自月桂基內(nèi)酰胺的單元。不在本發(fā)明范圍之外的是，如果己內(nèi)酰胺完全或部分被氨基己酸替代，同樣在月桂基內(nèi)酰胺的情況下，它可被氨基十二酸替代。這些共聚酰胺可包括其它單元，前提是保持6和12的比率。
優(yōu)選富含6的共聚酰胺分別包含60-90％重量的6和40-10％的12。
優(yōu)選富含12的共聚酰胺分別包含60-90％重量的12和40-10％的6。
關(guān)于富含6的共聚酰胺和富含12的比率，這些可以是，以重量計(jì)，40/60-60/40和優(yōu)選50/50。
共聚酰胺的這些共混也可包括最高30重量份的其它接枝聚烯烴或(共)聚酰胺/100份的富含6和富含12的聚酰胺。
這些共聚酰胺具有熔點(diǎn)(DIN 53736B標(biāo)準(zhǔn))60-200℃且其相對溶液粘度可以是1.3-2.2(DIN 53727；溶劑m-甲酚；濃度0.5g/100ml；溫度25℃；粘度計(jì)Ubbelohde)。其熔體流變優(yōu)選類似于相鄰層。這些產(chǎn)物通過標(biāo)準(zhǔn)聚酰胺技術(shù)制成。方法描述于以下專利US 4424864，US 4483975，US4774139，US 5459230，US 5489667，US 5750232和US 5254641。
關(guān)于本發(fā)明的第二實(shí)施方案，內(nèi)和外層有利地由PA-11或PA-12制成和中間層選自本發(fā)明第一實(shí)施方案的內(nèi)層的有利實(shí)施方案。該第二實(shí)施方案中的連接層可選自描述于第一實(shí)施方案中的連接層。
本發(fā)明的軟管的內(nèi)徑可以是4-30mm和有利地5-25mm。其厚度可以是0.5-5mm。
這些軟管通過共擠制成。在包含增強(qiáng)編織層的那些中，編織層是在已擠出最內(nèi)層之后放置的并隨后在該編織層的面上，將其它層通過一種稱作“十字頭”的設(shè)備共擠?？梢砸霂讉€(gè)中間層和一個(gè)或多個(gè)編織層。所有的這些技術(shù)是本身已知的。
本發(fā)明的軟管在其外層表現(xiàn)出非常良好的耐化學(xué)性尤其是耐氯化鋅性。它們還具有非常良好的機(jī)械性質(zhì)，尤其是使得它們可利用夾具連接器連接。
權(quán)利要求
1.用于壓縮空氣的多層軟管，包含·與壓縮空氣接觸的內(nèi)層，選自聚酰胺、具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物；·由選自以下的聚酰胺制成的外層PA-11、PA-12、得自具有6-12個(gè)碳原子的脂族二胺和具有9-12個(gè)碳原子的脂族二酸的縮合反應(yīng)的脂族聚酰胺、和具有超過90％尼龍-11單元或超過90％尼龍-12單元的11/12共聚酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的軟管，其中增強(qiáng)編織層位于內(nèi)層和外層之間。
3.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的軟管，其中連接層位于內(nèi)層和外層之間。
4.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的軟管，其中其它層位于內(nèi)層和外層之間。
5.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的軟管，其中內(nèi)層的材料選自具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。
6.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的軟管，其中外層由PA-11或PA-12制成。
7.用于壓縮空氣的多層軟管，包含·與壓縮空氣接觸的內(nèi)層，由選自以下的聚酰胺制成PA-11、PA-12、得自具有6-12個(gè)碳原子的脂族二胺和具有9-12個(gè)碳原子的脂族二酸的縮合反應(yīng)的脂族聚酰胺、和具有大于90％尼龍-11單元或大于90％尼龍-12單元的11/12共聚酰胺；·由選自與內(nèi)層相同的產(chǎn)品且可以相同或不同的聚酰胺制成的外層；·至少一個(gè)位于內(nèi)層和外層之間的中間層，選自具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的軟管，其中增強(qiáng)編織層位于內(nèi)層和外層之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的軟管，其中至少一連接層位于內(nèi)層和中間層之間和/或中間層和外層之間。
10.根據(jù)任何權(quán)利要求7-9的軟管，其中內(nèi)層的材料選自具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的軟管，其中內(nèi)和外層的材料選自PA-11和PA-12。
12.根據(jù)權(quán)利要求5或10的軟管，其中，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物中，聚烯烴包含(i)高密度聚乙烯(HDPE)和(ii)聚乙烯(C1)和選自彈性體、甚低密度聚乙烯、和乙烯共聚物的聚合物(C2)的共混物，(C1)+(C2)共混通過不飽和羧酸共接枝。
13.根據(jù)權(quán)利要求5或10的軟管，其中，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物中，聚烯烴包含(i)高密度聚乙烯(HDPE)，(ii)選自彈性體、甚低密度聚乙烯和乙烯共聚物的聚合物(C2)，其中(C2)通過不飽和羧酸接枝，和(iii)選自彈性體、甚低密度聚乙烯和乙烯共聚物的聚合物(C′2)。
14.根據(jù)權(quán)利要求5或10的軟管，其中，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物中，聚烯烴包含(i)聚丙烯和(ii)得自聚酰胺(C4)與包含丙烯和接枝的或共聚合的不飽和單體X的共聚物(C3)的反應(yīng)的聚烯烴。
15.根據(jù)權(quán)利要求5或10的軟管，其中，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物中，聚烯烴包含(i)EVA，LLDPE，VLDPE或金屬茂型聚乙烯和(ii)乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物。
16.根據(jù)權(quán)利要求5或10的軟管，其中，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物中，聚烯烴包含兩種包含至少50mol％乙烯單元并可能反應(yīng)形成交聯(lián)相的官能化聚合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求5或10的軟管，其中，在具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物中，聚酰胺選自(i)聚酰胺和(ii)具有PA-6嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物，和(i)聚酰胺和(ii)具有PA-12嵌段和PTMG嵌段的共聚物的共混物，其中共聚物和聚酰胺的重量比率是10/90-60/40。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于壓縮空氣的多層軟管，包含與壓縮空氣接觸的內(nèi)層，選自聚酰胺、具有聚酰胺基質(zhì)的聚酰胺/聚烯烴共混物、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、和聚酰胺與具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物；由選自以下的聚酰胺制成的外層PA－11、PA－12、得自具有6－12個(gè)碳原子的脂族二胺和具有9－12個(gè)碳原子的脂族二酸的縮合反應(yīng)的脂族聚酰胺、和具有大于90％尼龍－11單元或大于90％尼龍－12單元的11/12共聚酰胺。
文檔編號B32B1/08GK1483956SQ0312779
公開日2004年3月24日 申請日期2003年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月1日
發(fā)明者蓋爾·貝利特, 蓋爾 貝利特 申請人:阿托菲納公司