專利名稱：防濕性多層薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有高度防濕性能的防濕性多層薄膜，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及適于作為食品、藥品、電子部件等的包裝材料或密封材料的防濕性多層薄膜及其制造方法。本發(fā)明的防濕性多層薄膜可以發(fā)揮與聚氯三氟乙烯薄膜相匹敵的防濕性，特別適合作為電致發(fā)光元件等電子部件的密封用包裝薄膜。
但是，含有蒸鍍膜的以往的復(fù)合薄膜不能將透濕度充分降低，因此作為要求高度防濕性的電子部件的密封用包裝薄膜未必合適。以下對(duì)于該問(wèn)題，以電致發(fā)光元件(EL元件)為例更具體地進(jìn)行說(shuō)明。
將對(duì)熒光化合物的固體(熒光體)外加電場(chǎng)，把電能轉(zhuǎn)換為熒光發(fā)光能量的作用稱作電致發(fā)光。電致發(fā)光根據(jù)其基本元件結(jié)構(gòu)可以分為薄膜型和分散型。薄膜型EL元件具備由熒光體的薄膜構(gòu)成的發(fā)光層。分散型EL元件具備將粉末熒光體分散于有機(jī)或無(wú)機(jī)粘結(jié)劑中而成的發(fā)光層。EL元件具有直接或通過(guò)絕緣層由一對(duì)電極夾持發(fā)光層而成的元件主體，一對(duì)電極中的至少一個(gè)使用透明電極。構(gòu)成發(fā)光層的熒光體如果吸濕，則顯著損壞其發(fā)光亮度。因此，EL元件具有用透明的防濕材料覆蓋(密封)在一對(duì)電極之間設(shè)置了發(fā)光層的EL元件主體而成的結(jié)構(gòu)。
以往，作為EL元件的防濕材料，可以使用聚氯三氟乙烯(PCTFE)薄膜或玻璃基板。PCTFE薄膜在合成樹脂薄膜中具有最優(yōu)良的防濕性，但是成本高，而且在環(huán)境溫度達(dá)到超過(guò)50℃的高溫時(shí)，防濕性顯著降低。因此，用PCTFE薄膜密封的EL元件存在高溫、高濕下的壽命極短的問(wèn)題。另一方面，玻璃基板在薄膜化和輕量化方面有限度，也存在欠缺柔性的問(wèn)題。另外，只用玻璃基板密封EL元件主體困難，必須與具有柔性的防濕性薄膜并用。
因此，希望開發(fā)出能夠代替PCTFE薄膜的具有高度防濕性能的防濕性薄膜。以往，作為代替PCTFE的樹脂材料，研究了聚偏二氯乙烯和聚乙烯醇等，而且，也研究了形成了無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜的合成樹脂薄膜。但是，具有與PCTFE薄膜相匹敵的高度防濕性能和適度柔性的防濕材料的開發(fā)困難。
例如，在特開平8-300549號(hào)公報(bào)中，公開了下述改善氣體屏障性的方法，即設(shè)置了具有氣體屏障性的被膜的雙軸拉伸塑料薄膜的被膜面與粘結(jié)樹脂層接觸構(gòu)成的至少由雙軸拉伸塑料薄膜·被膜/粘結(jié)樹脂層/柔性薄膜構(gòu)成的層壓薄膜中，在該雙軸拉伸塑料薄膜的玻璃化溫度以上熔點(diǎn)以下的溫度，加熱該雙軸拉伸塑料薄膜，此時(shí)，使該雙軸拉伸塑料薄膜縱向(MD)的伸縮率范圍達(dá)到拉伸率在2％以內(nèi)，以及收縮率在5％以內(nèi)，從而可以改善氣體屏障性。在該公報(bào)中，作為具有氣體屏障性的被膜，公開了無(wú)機(jī)氧化物和金屬的蒸鍍膜。
在上述公報(bào)記載的方法中，加熱層壓薄膜時(shí)，使之通過(guò)2根獨(dú)立驅(qū)動(dòng)滾筒A和B之間，并且調(diào)節(jié)各獨(dú)立驅(qū)動(dòng)滾筒的旋轉(zhuǎn)速度，從而控制層壓薄膜的伸縮率。具體地說(shuō)，相對(duì)于驅(qū)動(dòng)滾筒A的線速度，將驅(qū)動(dòng)滾筒B的線速度調(diào)整為1.02～0.95倍，在拉緊的狀態(tài)下加熱層壓薄膜。另外，在該公報(bào)記載的方法中，希望使加熱溫度在雙軸拉伸塑料薄膜的玻璃化溫度+70℃以上、熔點(diǎn)以下。在該公報(bào)的實(shí)施例中公開了在拉緊條件下，使層壓薄膜與230℃的熱滾筒接觸1.5秒(實(shí)施例1)、與190℃的熱滾筒接觸3.2秒(實(shí)施例2)、與250℃的熱滾筒接觸0.9秒(實(shí)施例3)的實(shí)例。在該公報(bào)的其它實(shí)施例中，公開了使層壓薄膜緩慢流過(guò)獨(dú)立驅(qū)動(dòng)的2根滾筒之間，同時(shí)在170℃的加熱爐中加熱10分鐘(實(shí)施例4)，以及在210℃的加熱爐中加熱2分鐘(實(shí)施例5)的實(shí)例。公開了通過(guò)該方法，層壓薄膜的透濕度(通過(guò)杯(cup)法在40℃、相對(duì)濕度差90％下測(cè)定)由熱處理前的1.5g/m2·day被改善為熱處理后的0.6g/m2·day的實(shí)例(實(shí)施例4)。但是，該透濕度的數(shù)值遠(yuǎn)沒(méi)有達(dá)到PCTFE薄膜的透濕度水準(zhǔn)(0.03g/m2·day的程度)。
最近，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)將在聚乙烯醇等吸濕性樹脂層的兩面直接或通過(guò)粘結(jié)劑層設(shè)置了無(wú)機(jī)氧化物薄膜得到的透明多層薄膜干燥，可以得到具有優(yōu)良的防濕性能的防濕薄膜(PCT/JP98/01781)。但是，該防濕薄膜必須使用吸濕性樹脂，在樹脂材料的選擇上受到限制。另外，該防濕薄膜除透濕度以外，為了也將透濕量抑制得較低，需要通過(guò)包括真空干燥的高度的干燥處理，將該吸濕性樹脂層干燥至絕對(duì)干燥狀態(tài)。
本發(fā)明的目的在于提供一種防濕性多層薄膜及其制造方法，所述防濕性多層薄膜由含有在非吸濕性樹脂層的至少一面形成了無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜的復(fù)合薄膜，必需有非吸濕性樹脂層和蒸鍍膜的多層薄膜構(gòu)成，顯示高度的防濕性能。
本發(fā)明人為了克服上述背景技術(shù)中的問(wèn)題，進(jìn)行了悉心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，制作具有下述層結(jié)構(gòu)，該層結(jié)構(gòu)為在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面通過(guò)粘結(jié)劑層與其它非吸濕性樹脂層面或其它復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面層壓而成的層結(jié)構(gòu)，且與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)(n)為2～8的多層薄膜，接著，對(duì)該多層薄膜在不到140℃的比較低的溫度下進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間熱處理，從而可以得到具有與PCTFE薄膜相匹敵的高度防濕性能，也具有適度的柔性或柔軟性的防濕性多層薄膜。
根據(jù)本發(fā)明的方法，不必在拉緊狀態(tài)下對(duì)多層薄膜進(jìn)行熱處理，例如可以通過(guò)在卷繞成滾筒狀的狀態(tài)下保持在加熱爐中進(jìn)行熱處理。因此，本發(fā)明的方法適于大量生產(chǎn)。另外，采用本發(fā)明的方法，可以在55℃以上140℃以下的比較低的溫度下進(jìn)行熱處理。根據(jù)本發(fā)明人的試驗(yàn)結(jié)果，如果在高溫下對(duì)多層薄膜進(jìn)行熱處理，則顯示透濕度降低的趨勢(shì)，特別是如果在170℃以上的高溫下進(jìn)行熱處理，則可知透濕度顯著降低。而且，在本發(fā)明的方法中，不需要吸濕性樹脂層，也不需要將吸濕性樹脂層干燥至絕對(duì)干燥的狀態(tài)。本發(fā)明的防濕性多層薄膜通過(guò)將蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，可以具有適于用作例如EL元件主體的防濕材料的柔性?；谶@些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
W≤(1/n)×0.20 (1)另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種防濕性多層薄膜的制造方法，其特征在于，在具有于非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜的防濕性多層薄膜的制造方法中，(1)制作具有復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面通過(guò)粘結(jié)劑層與其他非吸濕性樹脂層面或其他復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面層壓而成的層結(jié)構(gòu)，且與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)(n)為2～8的多層薄膜；接著，(2)在55℃以上140℃以下的干熱環(huán)境中，對(duì)該多層薄膜進(jìn)行10小時(shí)以上的熱處理。
通過(guò)以下詳細(xì)說(shuō)明可以進(jìn)一步完全理解本發(fā)明。而且本發(fā)明的應(yīng)用范圍可以通過(guò)以下的詳細(xì)說(shuō)明明確。但是，詳細(xì)說(shuō)明和特定的實(shí)例是本發(fā)明希望的實(shí)施方式，只是為了說(shuō)明的目的而記載的內(nèi)容。這是因?yàn)樵诒景l(fā)明的精神和范圍內(nèi)，由該詳細(xì)說(shuō)明進(jìn)行的各種變更、改變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
申請(qǐng)人沒(méi)有將所述的任意一個(gè)實(shí)施方式獻(xiàn)給公眾的打算，在公開的改變、代替方案中，根據(jù)等效學(xué)說(shuō)，也許在語(yǔ)言上沒(méi)有包含在權(quán)利要求范圍內(nèi)的方式也是本發(fā)明的一部分。
圖2是表示本發(fā)明防濕性多層薄膜的另一實(shí)例的層結(jié)構(gòu)的截面簡(jiǎn)圖。
圖3是表示本發(fā)明防濕性多層薄膜的又一實(shí)例的層結(jié)構(gòu)的截面簡(jiǎn)圖。
圖4是表示本發(fā)明防濕性多層薄膜的又一實(shí)例的層結(jié)構(gòu)的截面簡(jiǎn)圖。
圖5是表示本發(fā)明防濕性多層薄膜的又一實(shí)例的層結(jié)構(gòu)的截面簡(jiǎn)圖。
圖6是表示電致發(fā)光(EL)元件層結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例的截面示意圖。
圖7是表示EL元件層結(jié)構(gòu)的另一實(shí)例的截面示意圖。
發(fā)明的最佳實(shí)施方式本發(fā)明的防濕性多層薄膜必需有非吸濕性樹脂層、蒸鍍膜以及粘結(jié)劑層，由具有這些層分別2層以上的多層薄膜構(gòu)成。1、非吸濕性樹脂層本發(fā)明中使用的非吸濕性樹脂是指吸水率(JISK-7209)通常為1.0％以下，優(yōu)選0.8％以下，更優(yōu)選0.5％以下的合成樹脂。作為這種非吸濕性樹脂，可以例舉聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯等聚烯烴類樹脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯類樹脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等含氯樹脂；聚苯乙烯等聚乙烯基芳香族類樹脂；聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚酰亞胺、聚砜等。
由非吸濕性樹脂構(gòu)成的層可以是未拉伸薄膜或拉伸薄膜中的任意一種，優(yōu)選是雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯等雙軸拉伸薄膜。另外，優(yōu)選非吸濕性樹脂其熔點(diǎn)或維卡軟化點(diǎn)或分解溫度在給定的熱處理溫度以上，非吸濕性樹脂層在該熱處理溫度下具有形狀保持性。
非吸濕性樹脂層的厚度沒(méi)有特別限定，通常為5～400μm，優(yōu)選8～200μm，更優(yōu)選10～100μm。非吸濕性樹脂層為雙軸拉伸薄膜時(shí)，其厚度多數(shù)情況下10～20μm的程度即足夠。根據(jù)需要，可以使非吸濕性樹脂層含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、帶電防止劑、著色劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、阻燃劑等添加劑。為了改善蒸鍍膜的密合性，可以預(yù)先對(duì)非吸濕性樹脂層的表面進(jìn)行電暈放電處理、等離子體處理、臭氧處理、紫外線照射處理、電子束照射處理、涂覆底漆處理等。其中，特別優(yōu)選底漆處理。非吸濕性樹脂層優(yōu)選透明性優(yōu)良的樹脂層。
本發(fā)明中，非吸濕性樹脂層至少在其一面形成蒸鍍膜制成復(fù)合薄膜使用，但根據(jù)情況，未形成蒸鍍膜的非吸濕性樹脂層也可以作為多層薄膜的層構(gòu)成成分使用。2、無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜在非吸濕性樹脂層的一面或兩面形成，但如果考慮多層薄膜的柔性或柔軟性，優(yōu)選只在一面形成。作為無(wú)機(jī)氧化物，可以例舉氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化鈦以及它們的混合物等金屬氧化物；SiO、SiO2以及它們的混合物等硅氧化物等。作為金屬，可以例舉如鋁、金、銀、鉑、鈀、錫、鎳、鈷、鋅、鈦、銦以及它們的混合物等。其中，優(yōu)選硅氧化物、鋁、氧化鋁等的蒸鍍膜，特別優(yōu)選硅氧化物的蒸鍍膜。在硅氧化物蒸鍍膜中，只要是10重量％以下的少量，也可以含有鈣、鎂或它們的氧化物等雜質(zhì)。
可以通過(guò)真空蒸鍍法(物理氣相成長(zhǎng)法、化學(xué)氣相成長(zhǎng)法等)、離子鍍法、濺射法、反應(yīng)蒸鍍法等在非吸濕性樹脂層(非吸濕性樹脂薄膜)的至少一面形成蒸鍍膜。反應(yīng)蒸鍍法是以金屬或無(wú)機(jī)氧化物等為蒸鍍?cè)?，供給氧氣，同時(shí)進(jìn)行蒸鍍的方法。真空蒸鍍法等是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，分別可以按照常規(guī)方法進(jìn)行。
蒸鍍膜的厚度通常為10～500nm，優(yōu)選為20～200nm，更優(yōu)選為30～100nm。如果蒸鍍膜的厚度過(guò)薄，則防濕性變得不充分，如果過(guò)厚，則薄膜出現(xiàn)卷曲，或者蒸鍍膜自身易于產(chǎn)生龜裂或剝離。作為這種形成了蒸鍍膜的非吸濕性樹脂薄膜，也可以使用市售品。作為優(yōu)選的市售品，可以例舉三菱化學(xué)興人PAX株式會(huì)社生產(chǎn)的Teckbarrier H、Teckbarrier U、Teckbarrier T、Teckbarrier V等Teckbarrier系列；尾池工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的MOS-TH、MOS-TB等MOS系列等。它們均是在雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜(雙軸拉伸PET薄膜)的一面形成硅氧化物的蒸鍍膜而成的物質(zhì)。其中，在通過(guò)熱處理提高防濕性能的效果顯著方面，優(yōu)選Teckbarrier系列。3、粘結(jié)劑層本發(fā)明中，制作多層薄膜，該多層薄膜具有在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜得到的復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面通過(guò)粘結(jié)劑層與其它非吸濕性樹脂層面或其它復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面層壓而成的層結(jié)構(gòu)。其中，其它非吸濕性樹脂層面可以是未形成蒸鍍膜的非吸濕性樹脂層(薄膜)的任意一個(gè)表面，也可以是在一面形成了蒸鍍膜的復(fù)合薄膜的非吸濕性樹脂層面。另外，其它復(fù)合薄膜是指同種復(fù)合薄膜，即在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜。
制作這種多層薄膜時(shí)，優(yōu)選使用2張以上在非吸濕性樹脂層的一面形成了無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜，用粘結(jié)劑將它們層壓。使用在非吸濕性樹脂層的兩面形成了蒸鍍膜的復(fù)合薄膜時(shí)，該復(fù)合薄膜可以為1張，但如果考慮柔性或柔軟性，優(yōu)選使用2張以上在一面形成了蒸鍍膜的復(fù)合薄膜。另外，根據(jù)情況，也可以將未形成蒸鍍膜的非吸濕性樹脂層(薄膜)與復(fù)合薄膜組合使用。
作為粘結(jié)劑，可以使用聚氨酯類、丙烯酸類、聚酯類等各種粘結(jié)劑。其中，優(yōu)選由聚氨酯類的多元醇成分和聚異氰酸酯成分構(gòu)成的二液反應(yīng)型。作為聚氨酯類粘結(jié)劑，有根據(jù)反應(yīng)形成聚醚類聚氨酯樹脂和聚酯類聚氨酯樹脂的粘結(jié)劑，優(yōu)選形成聚酯類聚氨酯樹脂的粘結(jié)劑。作為優(yōu)選的二液反應(yīng)型聚氨酯類粘結(jié)劑，可以例舉東洋Morton株式會(huì)社市售的AD-502/CAT-10、AD-578A/CAT-10等。
粘結(jié)劑層的厚度通常為1～50μm，優(yōu)選為2～10μm，更優(yōu)選為3～5μm。粘結(jié)劑層優(yōu)選通過(guò)采用干式層壓法在蒸鍍膜面或薄膜面上涂覆粘結(jié)劑，然后干燥形成。形成粘結(jié)劑層后，通過(guò)用熱滾筒壓夾各層使之貼合等常規(guī)方法進(jìn)行干式層壓，從而制成多層薄膜。4、多層薄膜參照

圖1～5說(shuō)明本發(fā)明使用的多層薄膜的基本層結(jié)構(gòu)。如圖1所示，表示了使用2張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢?的一面形成蒸鍍膜2而成的復(fù)合薄膜X，使各復(fù)合薄膜的蒸鍍面相對(duì)，通過(guò)粘結(jié)劑層a1層壓得到的具有“非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層”層結(jié)構(gòu)的多層薄膜。圖2表示使用3張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢?的一面形成蒸鍍膜2而成的復(fù)合薄膜X得到的具有“非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層”層結(jié)構(gòu)的多層薄膜。圖3表示使用2張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢?的一面形成蒸鍍膜2而成的復(fù)合薄膜X，以及2張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢?的一面形成蒸鍍膜4而成的復(fù)合薄膜Y，共計(jì)4張得到的具有“非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層”層結(jié)構(gòu)的多層薄膜。
圖4表示使用4張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢?的一面形成蒸鍍膜2而成的復(fù)合薄膜X，通過(guò)粘結(jié)劑層a2，制成具有“非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層”層結(jié)構(gòu)的多層薄膜的實(shí)例。圖5表示除將粘結(jié)劑層a2替換為粘結(jié)劑層a1以外，制成具有與圖4相同的層結(jié)構(gòu)的多層薄膜的實(shí)例。關(guān)于這些圖1～5所示的多層薄膜的具體層結(jié)構(gòu)的實(shí)例，如實(shí)施例1～5所示。
作為包括上述層結(jié)構(gòu)在內(nèi)的優(yōu)選層結(jié)構(gòu)，例如下述多層結(jié)構(gòu)。
(1)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(2)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(3)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(4)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(5)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(6)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(7)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(8)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(9)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層(10)非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/非吸濕性樹脂層/蒸鍍膜/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層/粘結(jié)劑層/蒸鍍膜/非吸濕性樹脂層多層薄膜的層結(jié)構(gòu)并不只限于上述結(jié)構(gòu)。多層薄膜中的與粘結(jié)劑層鄰接(接觸)層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)為2～8，優(yōu)選2～6。如果與粘結(jié)劑層鄰接的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)為3層以上，則易于穩(wěn)定得到低透濕性的多層薄膜。隨著蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)增加，雖然多層薄膜的防濕性能提高，但是柔性和柔軟性降低，因而彎曲加工等變得困難。另外，如果增加蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)，則不經(jīng)濟(jì)。另一方面，蒸鍍膜為1張時(shí)，即使進(jìn)行熱處理，也難于實(shí)現(xiàn)充分低的透濕度。根據(jù)本發(fā)明的方法，蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)為2～6，則可以得到具有與PCTFE薄膜相匹敵的高度防濕性能(低透濕度)的多層薄膜。蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)通常根據(jù)在一面形成了蒸鍍膜的非吸濕性樹脂薄膜的使用張數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié)。另外，也可以附加存在不與粘結(jié)劑層鄰接的蒸鍍膜。
本發(fā)明中使用的多層薄膜如圖1所示，優(yōu)選含有至少2張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢拥囊幻婊騼擅?優(yōu)選一面)形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜(X)，并且具有至少2張復(fù)合薄膜通過(guò)粘結(jié)劑層將蒸鍍膜面相互層壓而成的層結(jié)構(gòu)。通過(guò)粘結(jié)劑層將蒸鍍膜面相互層壓而成的層結(jié)構(gòu)希望在多層薄膜中含有1～4個(gè)，優(yōu)選含有1～3個(gè)，更優(yōu)選含有1～2個(gè)。通過(guò)使多層薄膜中含有用粘結(jié)劑層將蒸鍍膜面相互層壓而成的層結(jié)構(gòu)，從而在熱處理后，能夠賦予高度的防濕性能。另外，使用2張以上在一面形成了蒸鍍膜的復(fù)合薄膜，蒸鍍膜面之間通過(guò)粘結(jié)劑層進(jìn)行層壓，從而可以實(shí)現(xiàn)防濕性能的提高，而不會(huì)損壞多層薄膜的柔性和柔軟性。而且，通過(guò)制成這種層結(jié)構(gòu)，能夠抑制多層薄膜的基本層結(jié)構(gòu)中各層的使用張數(shù)，同時(shí)可以確保提高防濕性能所需要的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)。
本發(fā)明使用的多層薄膜具有上述的基本層結(jié)構(gòu)，但為了提高強(qiáng)度或耐熱性、賦予熱封性等目的，根據(jù)需要，可以設(shè)置1層以上不具有蒸鍍膜的樹脂層作為最內(nèi)層、最外層或中間層。這種附加的樹脂層優(yōu)選具有透明性的合成樹脂構(gòu)成的層。作為這種附加的樹脂層，可以使用與上述非吸濕性樹脂層同樣的樹脂層。另外，作為附加的樹脂層，可以使用例如由聚乙烯醇(PVA)以及聚(甲基)丙烯酸或其部分中和產(chǎn)物的混合物形成的熱處理薄膜(特開平6-220221號(hào)公報(bào))、由糖類以及聚(甲基)丙烯酸或其部分中和產(chǎn)物的混合物形成的熱處理薄膜(特開平7-165942號(hào)公報(bào))等氣體屏障性薄膜、在熱塑性樹脂層的至少一面形成這些氣體屏障性薄膜而成的復(fù)合薄膜等。作為附加的樹脂層，除上述以外，也可以使用由PVA、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)、聚酰胺等吸濕性樹脂構(gòu)成的層。根據(jù)需要，可以使附加的樹脂層中含有紫外線吸收劑或用于進(jìn)行EL元件色變換的顏料等添加劑。
為了使本發(fā)明的防濕性多層薄膜具有熱封性，可以在最內(nèi)層(實(shí)施熱封的層)設(shè)置熱封性樹脂層。作為熱封性樹脂層，優(yōu)選如聚烯烴類熱熔體型密封劑層、環(huán)氧類熱熔體型密封劑層等。該密封劑層的厚度通常為10～300μm的程度。使用本發(fā)明的防濕性多層薄膜密封EL元件主體時(shí)，也可以只在包圍EL元件主體的部位設(shè)置熱封性樹脂層。
這些附加的樹脂層可以分別單獨(dú)使用，也可以與其它樹脂層組合使用。另外，這些附加的樹脂層可以通過(guò)粘結(jié)劑層在多層薄膜中的給定位置上設(shè)置，但根據(jù)情況，也可以不使用粘結(jié)劑層進(jìn)行熱熔粘結(jié)。而且，附加的樹脂層也可以在多層薄膜的熱處理后，層壓在該多層薄膜的一面或兩面上。熱熔體型密封劑層優(yōu)選在多層薄膜的熱處理后進(jìn)行層壓。
具有如上所述的基本層結(jié)構(gòu)的多層薄膜以及設(shè)置了附加的樹脂層的多層薄膜均優(yōu)選為具有透明性的薄膜。其中，透明性的程度根據(jù)使用目的而不同，例如在使用防濕性多層薄膜作為EL元件的防濕材料時(shí)，必須透明至可以透過(guò)來(lái)自發(fā)光層的光的程度。5、熱處理在本發(fā)明的制造方法中，通過(guò)在特定的條件下對(duì)多層薄膜(包括設(shè)置了附加的樹脂層的薄膜)進(jìn)行熱處理，可以顯著提高防濕性能。作為粘結(jié)劑使用二液反應(yīng)型聚氨酯類粘結(jié)劑等反應(yīng)性粘結(jié)劑時(shí)，在熱處理之前，進(jìn)行用于粘結(jié)劑反應(yīng)的老化處理。在多層薄膜的制造步驟中，粘結(jié)劑層使用聚氨酯類粘結(jié)劑制作多層薄膜時(shí)，優(yōu)選在30～50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行粘結(jié)劑的老化處理24小時(shí)以上，然后進(jìn)行熱處理。老化處理溫度過(guò)低時(shí)，固化反應(yīng)過(guò)慢，過(guò)高時(shí)，由于生成氣體而引起發(fā)泡，對(duì)透濕度產(chǎn)生不良影響。老化處理溫度更優(yōu)選40℃左右。老化處理時(shí)間優(yōu)選為24小時(shí)(1天)～168小時(shí)(7天)，更優(yōu)選48小時(shí)(2天)～96小時(shí)(4天)。
在多層薄膜的熱處理步驟中，在55℃以上140℃以下的干熱環(huán)境中對(duì)多層薄膜進(jìn)行熱處理10小時(shí)以上。熱處理溫度優(yōu)選為60～130℃，更優(yōu)選為70～120℃。熱處理溫度過(guò)低時(shí)，為了使多層薄膜的透濕度充分降低，需要較長(zhǎng)時(shí)間，生產(chǎn)率降低。另一方面，熱處理溫度過(guò)高時(shí)，出現(xiàn)降低透濕度的作用效果小，或者透濕度升高等不良情況。熱處理時(shí)間優(yōu)選為30小時(shí)以上，更優(yōu)選為100小時(shí)以上。在生產(chǎn)率的觀點(diǎn)和能夠穩(wěn)定得到小的透濕度數(shù)值方面，優(yōu)選熱處理時(shí)間在熱處理溫度高時(shí)短，低時(shí)長(zhǎng)。熱處理時(shí)間的上限沒(méi)有特別限定，但在熱處理溫度低時(shí)，為1200小時(shí)。
熱處理不必在拉緊狀態(tài)下對(duì)多層薄膜進(jìn)行，可以在不拉緊狀態(tài)下進(jìn)行。在先技術(shù)(特開平8-300549號(hào)公報(bào))中，指出在拉緊狀態(tài)下于高溫下進(jìn)行短時(shí)間的熱處理，但在對(duì)本發(fā)明的層結(jié)構(gòu)的多層薄膜進(jìn)行熱處理時(shí)，令人驚奇的是通過(guò)在不拉緊狀態(tài)下于比較低的溫度下進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間熱處理，可以得到具有與PCTFE薄膜相匹敵的防濕性能的多層薄膜。以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行熱處理時(shí)，優(yōu)選在將多層薄膜卷繞成滾筒狀的狀態(tài)下，在調(diào)節(jié)至給定溫度的加熱爐中保持給定時(shí)間的方法。如果采用這種熱處理方法，由于不必在拉緊狀態(tài)下加熱多層薄膜，因而即使熱處理時(shí)間為比較長(zhǎng)的時(shí)間，也可以大量處理，不會(huì)損害生產(chǎn)率。
本發(fā)明中，通過(guò)熱處理，能夠得到具有高度防濕性能的防濕性多層薄膜，其在溫度40℃、相對(duì)濕度100％的條件下測(cè)定的透濕度為0.10g/m2·day以下，優(yōu)選為0.08g/m2·day以下，更優(yōu)選為0.06g/m2·day以下。多數(shù)場(chǎng)合，可以得到透濕度在0.05g/m2·day以下，最優(yōu)選0.02～0.04g/m2·day的防濕性多層薄膜。在相同條件下測(cè)定的PCTFE薄膜的防濕度為0.03g/m2·day，因此可知，根據(jù)本發(fā)明，能夠得到具有與PCTFE薄膜相匹敵的防濕性能的防濕性多層薄膜。
隨著多層薄膜中復(fù)合薄膜的張數(shù)增加，透濕度減小，根據(jù)本發(fā)明，可以得到滿足下述式(1)關(guān)系的防濕性多層薄膜。
W≤(1/n)×0.20 (1)
〔式中，n為與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)，W為透濕度(單位＝g/m2·day)?！掣唧w地說(shuō)，例如圖1所示的與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)為2(n＝2)的多層薄膜的場(chǎng)合，通過(guò)熱處理，能夠達(dá)到0.10g/m2·day以下的透濕度。
對(duì)于熱處理溫度和熱處理時(shí)間以及透濕度的關(guān)系，解析試驗(yàn)數(shù)據(jù)，結(jié)果可知以下關(guān)系式成立。也就是說(shuō)，為了使多層薄膜的透濕度(W)為(1/n)×0.20g/m2·day以下，在T＝熱處理時(shí)間(Hr)、t＝熱處理溫度(K)時(shí)，優(yōu)選在滿足下述關(guān)系式(I)的條件下進(jìn)行熱處理。
T≥3×1010×t-4.5184(I)即，在55℃(328K)以上140℃(413K)以下的范圍內(nèi)，設(shè)定熱處理溫度t(K)時(shí)，為了使多層薄膜的透濕度為(1/n)×0.20g/m2·day以下，在其熱處理溫度下進(jìn)行T小時(shí)(Hr)以上的熱處理。
為了使多層薄膜的透濕度為(1/n)×0.16g/m2·day以下，優(yōu)選在滿足下述關(guān)系式(II)的條件下進(jìn)行熱處理。
T≥2×1011×t-4.6651(II)為了使多層薄膜的透濕度為(1/n)×0.12g/m2·day以下，優(yōu)選在滿足下述關(guān)系式(III)的條件下進(jìn)行熱處理。
T≥3×1010×t-4.1345(III)另外，式(I)的t的冪數(shù)為-4.5184，式(II)的t的冪數(shù)為-4.6651，式(III)的t的冪數(shù)為-4.1345。6、用途本發(fā)明的防濕性多層薄膜具有高度的防濕性能，可以作為例如食品、藥品、電子部件等的包裝材料或密封材料使用。本發(fā)明的防濕性多層薄膜可以發(fā)揮與PCTFE薄膜相匹敵的防濕性，特別適合作為EL元件主體的密封用包裝薄膜。
對(duì)于將本發(fā)明的防濕性多層薄膜作為EL元件主體的防濕材料使用的情況，例舉具體例進(jìn)行說(shuō)明。圖6是表示EL元件的一個(gè)實(shí)例的截面示意圖。圖6所示的EL元件具有下述結(jié)構(gòu)，即，將由設(shè)置了電極62的基板63和設(shè)置了電極64的基板65夾持發(fā)光層61而成的EL元件主體用一對(duì)防濕材料66和67密封的結(jié)構(gòu)。在一對(duì)電極62和64上分別連接導(dǎo)線，由外部電源供電，從而對(duì)發(fā)光層61施加電場(chǎng)。將基板63和65中至少一個(gè)制成塑料薄膜或玻璃板等透明基板，使來(lái)自發(fā)光層的光透向外部。電極62和64由金屬或ITO(銦-錫復(fù)合氧化物)等金屬氧化物等形成，使其中至少一個(gè)透明，使來(lái)自發(fā)光層的光透向外部。因此，基板63和電極62透明時(shí)，另一個(gè)基板65和電極64可以不透明，而且，可以使用鋁箔等作為基板兼電極。也可以將多個(gè)EL元件主體平面排列，或者縱向?qū)訅海梅罎癫牧蠈⒃摱鄠€(gè)EL元件主體一起密封。
一對(duì)防濕材料66和67中至少一個(gè)由本發(fā)明的防濕性多層薄膜構(gòu)成，另一個(gè)可以為玻璃基板或金屬板。例如，一個(gè)防濕材料67為玻璃基板時(shí)，可以省去其上的基板65，在玻璃基板上設(shè)置電極64。一對(duì)防濕材料66和67為本發(fā)明的防濕性多層薄膜時(shí)，可以使用2張防濕性多層薄膜，但也可以將1張防濕性薄膜折疊使用。
圖7是表示本發(fā)明對(duì)象的EL元件的另一實(shí)例的截面示意圖。圖7所示的EL元件具有在透明導(dǎo)電薄膜(ITO)73和背面電極(鋁箔)76之間夾持用有機(jī)粘結(jié)劑固定的粉末熒光體構(gòu)成的發(fā)光層74和在其一側(cè)防止絕緣破壞用的電介質(zhì)層75的結(jié)構(gòu)。圖7的EL元件中，插入除濕用的吸濕薄膜72和77，用防濕材料71和78密封。作為防濕材料71和78，如果使用本發(fā)明的防濕性多層薄膜，可以得到具有柔軟性的EL元件。
發(fā)光亮度保持率＝(L1/L0)×100(％)〔實(shí)施例1〕制作具有圖1所示的層結(jié)構(gòu)的防濕性多層薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)由外面到里面如下所示。
(1)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(2)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(3)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))。
采用干式層壓法，通過(guò)聚氨酯類粘結(jié)劑層層壓各層，得到透明的多層薄膜。將多層薄膜卷繞成滾筒狀。將該多層薄膜在40℃下進(jìn)行老化處理72小時(shí)。接著，將卷繞成滾筒狀的多層薄膜投入調(diào)節(jié)至120℃的加熱爐中，保持140小時(shí)，進(jìn)行熱處理。結(jié)果如表1所示?！脖容^例1〕在實(shí)施例1中，老化處理后不進(jìn)行熱處理，除此以外，同樣得到多層薄膜。結(jié)果如表1所示。〔實(shí)施例2〕制作具有圖2所示的層結(jié)構(gòu)的防濕性多層薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)由外面到里面如下所示。
(1)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(2)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(3)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))，(4)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(5)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))。
采用干式層壓法，通過(guò)聚氨酯類粘結(jié)劑層層壓各層，得到透明的多層薄膜。將多層薄膜卷繞成滾筒狀。將該多層薄膜在40℃下進(jìn)行老化處理72小時(shí)。接著，將卷繞成滾筒狀的多層薄膜投入調(diào)節(jié)至100℃的加熱爐中，保持250小時(shí)，進(jìn)行熱處理。結(jié)果如表1所示?！脖容^例2〕在實(shí)施例2中，老化處理后不進(jìn)行熱處理，除此以外，同樣得到多層薄膜。結(jié)果如表1所示?！矊?shí)施例3〕制作具有圖3所示的層結(jié)構(gòu)的防濕性多層薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)由外面到里面如下所示。
(1)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(2)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(3)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))，(4)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(5)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔尾池工業(yè)(株)生產(chǎn)的“MOS-TH”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(6)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(7)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔尾池工業(yè)(株)生產(chǎn)的“MOS-TH”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))。
采用干式層壓法，通過(guò)聚氨酯類粘結(jié)劑層層壓各層，得到透明的多層薄膜。將多層薄膜卷繞成滾筒狀。將該多層薄膜在40℃下進(jìn)行老化處理72小時(shí)。接著，將卷繞成滾筒狀的多層薄膜投入調(diào)節(jié)至110℃的加熱爐中，保持200小時(shí)，進(jìn)行熱處理。結(jié)果如表1所示。〔比較例3〕在實(shí)施例3中，老化處理后不進(jìn)行熱處理，除此以外，同樣得到多層薄膜。結(jié)果如表1所示?！矊?shí)施例4〕制作具有圖4所示的層結(jié)構(gòu)的防濕性多層薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)由外面到里面如下所示。
(1)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(2)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-578A/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(3)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))，(4)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-578A/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(5)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，
(6)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-578A/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(7)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))。
采用干式層壓法，通過(guò)聚氨酯類粘結(jié)劑層層壓各層，得到透明的多層薄膜。將多層薄膜卷繞成滾筒狀。將該多層薄膜在40℃下進(jìn)行老化處理72小時(shí)。接著，將卷繞成滾筒狀的多層薄膜投入調(diào)節(jié)至70℃的加熱爐中，保持800小時(shí)，進(jìn)行熱處理。結(jié)果如表1所示?！脖容^例4〕在實(shí)施例4中，老化處理后不進(jìn)行熱處理，除此以外，同樣得到多層薄膜。結(jié)果如表1所示?！矊?shí)施例5〕制作具有圖5所示的層結(jié)構(gòu)的防濕性多層薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)由外面到里面如下所示。
(1)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(2)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(3)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))，(4)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(5)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在里側(cè))，(6)聚氨酯類粘結(jié)劑層〔東洋Morton(株)生產(chǎn)的“AD-502/CAT-10”，厚度3.5μm〕，(7)形成了硅氧化物的蒸鍍膜的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜〔三菱化學(xué)興人PAX(株)生產(chǎn)的“Teckbarrier H”，厚度12μm〕(蒸鍍膜在外側(cè))。
采用干式層壓法，通過(guò)聚氨酯類粘結(jié)劑層層壓各層，得到透明的多層薄膜。將多層薄膜卷繞成滾筒狀。將該多層薄膜在40℃下進(jìn)行老化處理72小時(shí)。接著，將卷繞成滾筒狀的多層薄膜投入調(diào)節(jié)至85℃的加熱爐中，保持400小時(shí)，進(jìn)行熱處理。結(jié)果如表1所示。〔比較例5〕在實(shí)施例4中，老化處理后不進(jìn)行熱處理，除此以外，同樣得到多層薄膜。結(jié)果如表1所示?！脖容^例6〕測(cè)定聚氯三氟乙烯薄膜〔PCTFE薄膜；日東電工社生產(chǎn)的“NITOFLONE NO.4820”，厚度200μm〕的透濕度。結(jié)果如表1所示。
表1

由表1的結(jié)果可知，本發(fā)明的防濕性多層薄膜能夠?qū)崿F(xiàn)0.03～0.04g/m2·day的透濕度(40℃、100％RH)，這表示具有與PCTFE薄膜相同水平的防濕性能。〔實(shí)施例6～8以及比較例7～16〕使用實(shí)施例1的層結(jié)構(gòu)的多層薄膜，老化處理后，在表2所示的熱處理?xiàng)l件下進(jìn)行熱處理，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作。結(jié)果如表2所示。
表2

由表2的結(jié)果可知，本發(fā)明的防濕性多層薄膜的場(chǎng)合(實(shí)施例6～8)，即使改變熱處理溫度或熱處理時(shí)間，也能夠穩(wěn)定得到高度的防濕性(低透濕度)。與此相對(duì)，如果熱處理溫度上升到150℃(比較例7～11)，則難于充分降低透濕度，而且根據(jù)熱處理時(shí)間，透濕度出現(xiàn)參差不齊。如果熱處理溫度上升至170℃(比較例12～16)，透濕度反而上升，而且熱處理時(shí)間引起的透濕度的參差不齊大。
將在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜上形成ITO透明蒸鍍膜得到的透明導(dǎo)電性薄膜(厚度75μm)重疊在上述發(fā)光層上，通過(guò)滾筒層壓進(jìn)行加熱壓接。由背面電極和透明導(dǎo)電性薄膜上的ITO層導(dǎo)出電極導(dǎo)線。通過(guò)粘結(jié)劑層(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，厚度30μm)在這樣制作的EL元件的兩面覆蓋尼龍構(gòu)成的吸濕薄膜(厚度75μm)，制成EL元件主體。(EL元件的制作)使2張上述配制的防濕性多層薄膜以各聚烯烴類熱熔體型密封劑層的面對(duì)峙，在其間放置上述制作的EL元件主體，在140℃下加熱壓接，密封周邊，從而制作用防濕性多層薄膜密封EL元件主體的電解發(fā)光型EL元件。該EL元件的發(fā)光亮度保持率為75％。
其中，以上說(shuō)明中使用的主要要素的符號(hào)如下。1雙軸拉伸PET薄膜，2硅氧化物的蒸鍍膜，3雙軸拉伸PET薄膜，4硅氧化物的蒸鍍膜，a1聚氨酯類粘結(jié)劑層，a2聚氨酯類粘結(jié)劑層，X蒸鍍薄膜，Y蒸鍍薄膜，61發(fā)光層，62電極，63基板，64電極，65基板，66防濕材料，67防濕材料，71防濕材料，72吸濕薄膜，73透明導(dǎo)電薄膜，74發(fā)光層，75電介質(zhì)層，76背面電極，77吸濕薄膜，78防濕材料工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，提供一種由下述多層薄膜構(gòu)成并顯示高度防濕性能的防濕性多層薄膜及其制造方法，所述多層薄膜含有形成了無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜的非吸濕性樹脂層。本發(fā)明的防濕性多層薄膜適合作為食品、藥品、電子部件等的包裝材料或密封材料。本發(fā)明的防濕性多層薄膜可以發(fā)揮與聚氯三氟乙烯薄膜相匹敵的防濕性，特別適合作為電致發(fā)光元件等電子部件的密封用包裝薄膜。
權(quán)利要求
1.一種防濕性多層薄膜，其含有在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜，其中，該防濕性多層薄膜由下述多層薄膜構(gòu)成，該多層薄膜具有該復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面通過(guò)粘結(jié)劑層與其他非吸濕性樹脂層面或其他復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面層壓而成的層結(jié)構(gòu)，且與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)(n)為2～8，并且，該防濕性多層薄膜在溫度40℃、相對(duì)濕度100％的條件下測(cè)定的透濕度(W；單位＝g/m2·day)滿足式(1)的關(guān)系。W≤(1/n)×0.20 (1)
2.如權(quán)利要求1所述的防濕性多層薄膜，其中，含有2張以上在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜。
3.如權(quán)利要求2所述的防濕性多層薄膜，其中，含有2張以上在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜，并且具有其中至少2張通過(guò)粘結(jié)劑層將蒸鍍膜面相互層壓而成的層結(jié)構(gòu)。
4.一種防濕性多層薄膜的制造方法，其特征在于，在含有于非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜的防濕性多層薄膜的制造方法中，(1)制作具有復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面通過(guò)粘結(jié)劑層與其他非吸濕性樹脂層面或其他復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面層壓而成的層結(jié)構(gòu)，且與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)(n)為2～8的多層薄膜；接著，(2)在55℃以上140℃以下的干熱環(huán)境中，對(duì)該多層薄膜進(jìn)行10小時(shí)以上的熱處理。
5.如權(quán)利要求4所述的防濕性多層薄膜的制造方法，其中，在步驟(2)中，通過(guò)熱處理，在溫度40℃、相對(duì)濕度100％的條件下測(cè)定的透濕度(W；單位＝g/m2·day)滿足式(1)的關(guān)系。W≤(1/n)×0.20(1)
6.如權(quán)利要求4或5所述的防濕性多層薄膜的制造方法，其中，在步驟(1)中，制作含有至少2張?jiān)诜俏鼭裥詷渲瑢拥闹辽僖幻嫘纬蔁o(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜的多層薄膜。
7.如權(quán)利要求6所述的防濕性多層薄膜的制造方法，其中，在步驟(1)中，制作含有2張以上在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜，并且具有其中至少2張通過(guò)粘結(jié)劑層將蒸鍍膜面相互層壓而成的層結(jié)構(gòu)的多層薄膜。
8.如權(quán)利要求4～7中任意一項(xiàng)所述的防濕性多層薄膜的制造方法，其中，在步驟(2)中，在非拉緊狀態(tài)下對(duì)多層薄膜進(jìn)行熱處理。
9.如權(quán)利要求8所述的防濕性多層薄膜的制造方法，其中，在將多層薄膜卷繞成滾筒狀的狀態(tài)下進(jìn)行熱處理。
10.如權(quán)利要求4～9中任意一項(xiàng)所述的防濕性多層薄膜的制造方法，其中，在步驟(1)中，粘結(jié)劑層使用聚氨酯類粘結(jié)劑制作多層薄膜，接著，在30～50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行24小時(shí)以上的粘結(jié)劑的老化處理，然后進(jìn)行步驟(2)的熱處理。
全文摘要
本發(fā)明提供一種防濕性多層薄膜，其含有在非吸濕性樹脂層的至少一面形成無(wú)機(jī)氧化物或金屬的蒸鍍膜而成的復(fù)合薄膜，其中，該防濕性多層薄膜由下述多層薄膜構(gòu)成，該多層薄膜具有該復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面通過(guò)粘結(jié)劑層與其他非吸濕性樹脂層面或其他復(fù)合薄膜的蒸鍍膜面層壓而成的層結(jié)構(gòu)，且與粘結(jié)劑層鄰接進(jìn)行層壓的蒸鍍膜的合計(jì)層數(shù)(n)為2～8，并且，該防濕性多層薄膜在溫度40℃、相對(duì)濕度100％的條件下測(cè)定的透濕度(W；單位＝g/m
文檔編號(hào)B32B27/08GK1452548SQ00819592
公開日2003年10月29日 申請(qǐng)日期2000年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月26日
發(fā)明者寺崎收二, 赤津正道, 寺島久明, 多田靖浩 申請(qǐng)人:吳羽化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社