的酸。在硅烷的情況 下，可以例如涉及-例如氧化物類-玻璃或金屬表面的硅烷化。但是也可以例如使用（甲 基）丙稀酸烷氧基-和/或羥基甲娃烷基烷基醋，例如Evonik Industries AG公司以品名 Dynasylan? memo出售的那些。羥基酯的一個實例是甲基丙烯酸羥乙酯?？晒簿鬯岬膶?例是衣康酸、馬來酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸β-羧乙酯或相應(yīng)的酸酐。氨基酯是例如 N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。
[0033] 可以相對可變地選擇所用金屬粒子的量。對最低量的限制因素是足以被傳感器檢 測到。在此，標(biāo)記的僅0.1面積％被金屬粒子覆蓋就可以實現(xiàn)足夠的最低量。但是，特別考 慮到反射能力的長壽命，較大量是優(yōu)選的。對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，可以由常用量的玻璃珠 獲得這一方面的指導(dǎo)。另外撒布到標(biāo)記上的類似量的玻璃珠在此不構(gòu)成干擾。但是，總體 而言，當(dāng)然應(yīng)該注意置于表面上的玻璃珠和金屬粒子的總面積小于該標(biāo)記的面積，以使大 部分的粒子和珠與該材料的表面實現(xiàn)接觸。如果將金屬粒子引入基體中以使它們完全被基 體包封，應(yīng)小心確?；w的內(nèi)聚力不會被太大量的粒子破壞。
[0034] 在粘合薄膜的情況下，應(yīng)在下限方面以類似的方式考慮金屬珠的數(shù)目。就上限而 言，完全可以形成金屬粒子的不透明層。
[0035] 包含金屬粒子的道路標(biāo)記的根據(jù)本發(fā)明的解決方案可以基于多種多樣的既有道 路標(biāo)記體系。對于實施關(guān)鍵的因素僅在于，選擇其中確保對金屬粒子的足夠粘合的道路標(biāo) 記。原則上合適的道路標(biāo)記是可引入玻璃珠的那些?？捎玫牡缆窐?biāo)記優(yōu)選是結(jié)構(gòu)標(biāo)記，更 特別是低溫塑料、膠帶或水性漆。后者更特別作為結(jié)構(gòu)標(biāo)記設(shè)計。
[0036] 如果該道路標(biāo)記是預(yù)制膠帶，則可以在膠帶制造過程中以與玻璃珠相似的方式加 入金屬粒子。WO 99/04099例如描述了如下方法，其中用粘附促進劑層或用熱塑性塑料的熔 體涂布膠帶，隨后在相同工序中將玻璃珠撒布到這種仍粘附性的層上。這種熱塑性塑料在 此也可以結(jié)構(gòu)或局部凸起施加，使得由此獲得玻璃珠的局部積聚或它們的圖案。這種方法 也可以簡單地類推用于金屬粒子。
[0037] 或者，也可以在膠帶上側(cè)施加粘合劑層，將金屬粒子，任選與玻璃珠一起，撒布到 所述層上，隨后固化和/或用另一涂層或薄膜層密封。另外也可以在多層膜生產(chǎn)中在共擠 出或?qū)訅翰僮髦袑⒔饘倭Ｗ尤霾荚谶@兩個層之間。另外，尤其在非常小金屬粒子的情況下， 可以在膠帶生產(chǎn)過程中直接一起擠出金屬粒子。
[0038] 直接施加到路面上的結(jié)構(gòu)標(biāo)記是對膠帶的同樣可很好應(yīng)用的替代方案。在這種情 況下有兩個重要的變體。在一種情況下，該道路標(biāo)記可以是水性漆。或者，其可以是低溫塑 料。后者通過反應(yīng)性樹脂（其通常是含填料的樹脂）的施加和固化獲得。理論上，溶劑基 體系也是可想到的。但是，在結(jié)構(gòu)標(biāo)記領(lǐng)域中，此類體系相對不重要。
[0039] 無論涉及哪種結(jié)構(gòu)標(biāo)記技術(shù)，都可以以每種情況下類似的方式將金屬粒子引入標(biāo) 記中。這兩種體系通常都是雙組分體系，其組分在施加前不久互相混合。在此，也可以在相 同的方法步驟中通過攪拌引入金屬粒子?；蛘?，金屬粒子也可以預(yù)先存在于組分之一中。借 助這種方法，獲得其中金屬粒子主要包封在基體中的道路標(biāo)記。
[0040] 但是，也可以在施加水性涂料或低溫塑料的過程中或緊隨其后撒上金屬粒子。在 這種情況下，獲得具有主要在表面上的金屬粒子的道路標(biāo)記。如果也施加玻璃珠，這可以以 混合物形式在一個工序中進行或直接相繼進行。相應(yīng)的施加技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員從施加 玻璃珠的現(xiàn)有技術(shù)中已知的。
[0041] 如已經(jīng)闡述的那樣，該道路標(biāo)記可以在表面上另外具有玻璃珠。這與金屬粒子存 在于基體中還是同樣位于表面上無關(guān)。如果金屬粒子在表面上，則它們額外對光反射作出 貢獻。如果金屬粒子存在于基體中，則其優(yōu)點在于它們更緩慢地在道路交通中磨損，因此壽 命稍長。用玻璃、PMM或聚碳酸酯透明涂布的金屬粒子的上述實施方案非常優(yōu)選施加在表 面上。
[0042] 在道路標(biāo)記和區(qū)域標(biāo)記的配方中優(yōu)選使用玻璃珠作為反射劑。所用的商業(yè)玻璃珠 具有10微米至2000微米，優(yōu)選50微米至800微米的直徑。為了更好加工和粘合，玻璃珠 可被提供有粘附促進劑。優(yōu)選可將玻璃珠硅烷化。
[0043] 下面舉例闡述合適的低溫塑料的組成。此處的意圖僅是更詳細(xì)描述可能的實施方 案，而不由此將本發(fā)明局限于這種體系。如已經(jīng)闡述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以類似于為例如基 于膠帶或水性體系的道路標(biāo)記配備玻璃珠那樣簡單地實現(xiàn)為它們配備金屬粒子。
[0044] 這種低溫塑料通常由雙組分反應(yīng)性樹脂制備。在這種情況下，一種組分含有I. 0 至5. 0重量％的引發(fā)劑，優(yōu)選過氧化物或偶氮引發(fā)劑，更優(yōu)選過氧化二月桂酰和/或過氧化 二苯甲酰。另一組分含有0.5至5.0重量％的促進劑，優(yōu)選芳族取代的叔胺。在此，這兩種 組分之一可以完全僅由所述一種或多種提及的化合物組成。這兩種組分也可以具有在其它 方面相同的組成，或這兩種組分僅一種包含填料和/或顏料。
[0045] 反應(yīng)性樹脂和因此由其形成的低溫塑料的所述兩種組分優(yōu)選總共具有下列其它 成分：
[0046] 0· 1重量％至18重量％的交聯(lián)劑，優(yōu)選二_、三-或多官能（甲基）丙烯酸醋，
[0047] 2重量％至50重量％的單體，優(yōu)選（甲基）丙烯酸酯和/或苯乙烯，
[0048] 0重量％至12重量％的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，
[0049] 0. 5重量％至30重量％的預(yù)聚物，優(yōu)選聚甲基丙烯酸酯和/或聚酯，
[0050] 0重量％至15重量％的核-殼粒子，優(yōu)選基于聚（甲基）丙烯酸酯，
[0051] 7重量％至15重量％的無機顏料，優(yōu)選二氧化鈦，
[0052] 30重量％至60重量％的無機填料和
[0053] 任選其它助劑。
[0054] 術(shù)語"聚（甲基）丙烯酸酯"不僅包括聚甲基丙烯酸醋，還包括聚丙烯酸酯以及兩 者的共聚物或混合物。術(shù)語"（甲基）丙烯酸酯"相應(yīng)地包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或兩 者的混合物。
[0055] 特別合適的低溫塑料或構(gòu)成這些低溫塑料的基礎(chǔ)的反應(yīng)性樹脂的組成可以尤其 參見WO 2012/100879。在其中還可以找到其它助劑的細(xì)節(jié)。但是，WO 2012/100879中闡述 的核殼粒子不是用于實施本發(fā)明的必要特征。代替地，特別地，預(yù)聚物的比例可以更高。
[0056] 用這種低溫塑料制成的道路標(biāo)記顯示特別好的耐受過往車輛的能力。術(shù)語"耐受 過往車輛的能力"或同義使用的術(shù)語"恢復(fù)通行時間"是指道路標(biāo)記經(jīng)受載荷，例如承受車 輛過往交通的能力。達到耐受過往車輛的能力所需的時間間隔是從道路標(biāo)記的施加直到不 再可看出以磨損、與道路表面或與包埋入的金屬粒子和任選的玻璃珠的粘附損失或標(biāo)記變 形形式的任何變化的時刻的時間間隔。根據(jù)與DAfStb-RiLi 01-致的DIN EN 1542 99測 量尺寸穩(wěn)定性和粘附穩(wěn)定性。
[0057] 就施加技術(shù)而言，本發(fā)明的體系可以靈活使用。本發(fā)明的反應(yīng)性樹脂或低溫塑料 可以例如通過噴涂、通過澆注或通過擠出法施加，或借助抹刀、輥子或刮刀手動施加。
[0058] 本發(fā)明更特別包括制造本發(fā)明的道路標(biāo)記的方法，其特征在于下列特征：首先，如 果必要，混合雙組分體系的組分。將這種混合物施加到路面上并在將低溫塑料施加到道路 表面上的過程中或緊隨其后，添加金屬粒子和任選的玻璃珠。這優(yōu)選通過撒布，更優(yōu)選以被 促進的形式進行。
[0059] 在混合組分時，應(yīng)該注意，在混合固化劑組分，即引發(fā)劑和促進劑后，僅留下有限 的開放時間（例如2至40分鐘）用于施加。
[0060] 例如在現(xiàn)代標(biāo)記設(shè)備（其具有在施加噴嘴之前的混合室）中可以實現(xiàn)在加工過程 中混合。
[0061] 可以例如通過隨后用兩個或更多個噴嘴施加或通過施加用固化劑涂覆的金屬粒 子和/或玻璃珠來進行施加后的固化劑混入。另一選項是在施加低溫塑料或低溫噴涂塑料 之前預(yù)先噴涂包含固化劑組分的底漆?，F(xiàn)代標(biāo)記設(shè)備通常具有一個或兩個