用于苧麻面料的漿料組合物及其制備方法和用圖
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于苧麻面料的漿料組合物及其制備方法和用途，該組合物是由丙烯酸酯組合物和納米SiO2復(fù)合變性淀粉混合而成，所述丙烯酸酯組合物由(A)選自(甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子數(shù)12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的一種以上的(甲基)丙烯酸酯化合物、(B)酯鍵合有碳原子數(shù)6以上的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)甲基丙烯酸?2?磺酸乙酯、(D)復(fù)合引發(fā)劑和(E)鏈轉(zhuǎn)移劑組成；納米SiO2復(fù)合變性淀粉是將淀粉經(jīng)酸化、交聯(lián)、氧化、引入經(jīng)表面改性過的納米級(jí)SiO2、再經(jīng)超聲分散制得。該漿料能明顯提高經(jīng)紗上漿性能，提高紡織效率，適用于苧麻面料的經(jīng)紗上漿。
【專利說明】
用于苧麻面料的漿料組合物及其制備方法和用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種紡織技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于苧麻面料的漿料組合物及其制 備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前廣泛使用的紡織漿紗用漿料主要有四類:變性淀粉、聚乙烯醇、聚酯和聚丙烯 酸酯漿料。變性淀粉漿料成膜性好，與天然纖維親合力強(qiáng)，易于退漿，是紡織漿紗的主漿料 組分;但淀粉漿料漿紗強(qiáng)力不夠，不耐磨，而且與滌綸纖維親合力不夠。聚乙烯醇漿料漿膜 強(qiáng)力大，柔韌性好，漿液流動(dòng)性好;但是聚乙烯醇難于退漿，而且由于聚乙烯醇難于降解，易 導(dǎo)致白色環(huán)境污染，歐盟已經(jīng)立法禁止使用。聚酯漿料的化學(xué)結(jié)構(gòu)與滌綸相似，故其與滌纖 維親合力強(qiáng)，尤其適用于含滌纖維，而且其退漿容易;但聚酯漿料在中性和堿性條件下易降 解，在煮漿和上漿過程中發(fā)生水解，導(dǎo)致漿紗強(qiáng)度下降，限制了聚酯漿料的應(yīng)用。聚丙烯酸 酯是目前廣泛使用的漿紗輔助漿料組分，產(chǎn)品形式為聚丙烯酸乳液和固體丙烯酸酯。聚丙 烯酸乳液固含量僅為25%，運(yùn)輸成本高;而且乳化劑的存在往往惡化其使用性能，譬如產(chǎn)生 泡沫、影響其與其他類漿料的相容性等。固體丙烯酸酯漿料比較受歡迎，但市面上的固體丙 烯酸酯漿料吸濕再粘嚴(yán)重，漿膜強(qiáng)度不夠。因此，不論是聚丙烯酸乳液還是固體丙烯酸酯， 均仍然不能完全替代聚乙烯醇。
[0003] 固體丙烯酸酯的合成可以采用乳液聚合破乳法和沉淀聚合法。乳液聚合破乳法： 首先采用乳液聚合得到玻璃化溫度>37°C的聚丙烯酸酯乳液，然后用Na 2S04或濃H2S〇4破 乳;該方法實(shí)驗(yàn)室小試尚且操作困難，更不便于工業(yè)化生產(chǎn)。而沉淀聚合法的關(guān)鍵在于選擇 合適的溶媒體系和聚合單體配方，使得聚合反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，所得聚合物沉淀顆粒均一，收率 高，不吸濕再粘，水溶性好，易退漿，與淀粉相容性佳，而且最關(guān)鍵的要求粘度可控從而控制 膜強(qiáng)度和聚丙烯酸酯的滲透性，所以鏈轉(zhuǎn)移劑的選擇也很重要。因此，目前研究的重點(diǎn)還應(yīng) 放在固體丙烯酸酯的合成上，以期獲得更好的經(jīng)紗上漿性能，提高紡織效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種漿料耐磨性好、不吸濕再粘的用于 苧麻面料的漿料組合物及其制備方法和用途。
[0005] 為達(dá)此目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：
[0006] 第一方面，本發(fā)明提供了一種用于苧麻面料的漿料組合物，該組合物是由丙烯酸 酯組合物與納米Si02復(fù)合變性淀粉按1:5-1 :10的質(zhì)量比混合而成，例如可以按1:5、1:6、1: 7、1:8、1:9或1:10的質(zhì)量比混合物而成，優(yōu)選為1:6-1:8,進(jìn)一步優(yōu)選為1:7。
[0007] 其中，所述丙烯酸酯組合物由（A)選自（甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子數(shù)12 以上的烷基的烷基（甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸 酯的一種以上的（甲基）丙烯酸酯化合物、（B)酯鍵合有碳原子數(shù)6以上的脂環(huán)式烴基的（甲 基)丙烯酸酯化合物、（C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、(D)復(fù)合引發(fā)劑和(E)鏈轉(zhuǎn)移劑組成。
[0008] 其中(E)鏈轉(zhuǎn)移劑是由黃原酸酯、亞硫酸氫鈉和正十二硫醇組成。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，所述(A)成分優(yōu)選為選自具有碳原子數(shù)12以上的烷基的（甲基)丙烯 酸酯的長鏈烷基（甲基）丙烯酸酯和/或所述數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基）丙 烯酸酯。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，所述(A)成分進(jìn)一步優(yōu)選為選自氫化聚丁二烯二（甲基)丙烯酸酯以 及氫化聚異戊二烯二（甲基)丙烯酸酯的具有碳原子數(shù)12以上的烷基的烷基（甲基)丙烯酸 酯和/或數(shù)均分子量400以上的聚乙二醇二（甲基)丙烯酸酯。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，所述(B)成分優(yōu)選為酯鍵合有選自金剛烷基、降冰片基、異冰片基、二 環(huán)戊基以及環(huán)己基的一種以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙烯酸酯化合物。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯酸酯組合物中，以(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量為基 準(zhǔn)，其中，(A)成分為10-90質(zhì)量％，例如可以是10質(zhì)量％、12質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％、24 質(zhì)量％、30質(zhì)量％、40質(zhì)量％、50質(zhì)量％、60質(zhì)量％、70質(zhì)量％、80質(zhì)量％或90質(zhì)量％。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯酸酯組合物中，以(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量為基 準(zhǔn)，其中，（B)成分為10-80質(zhì)量％，例如可以是10質(zhì)量％、12質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％、24 質(zhì)量％、30質(zhì)量％、40質(zhì)量％、50質(zhì)量％、60質(zhì)量％、70質(zhì)量％或80質(zhì)量％。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯酸酯組合物中，以(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量為基 準(zhǔn)，其中，（C)成分為0.5-50質(zhì)量％，例如可以是0.5質(zhì)量％、10質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％、 24質(zhì)量％、30質(zhì)量％、40質(zhì)量％或50質(zhì)量％。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙烯酸酯組合物中，相對(duì)于(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量 100質(zhì)量份，（D)成分的量為0.01-10質(zhì)量份，例如可以是0.01質(zhì)量份、0.1質(zhì)量份、0.5質(zhì)量 份、1質(zhì)量份、2質(zhì)量份、5質(zhì)量份、8質(zhì)量份或10質(zhì)量份，（E)成分的量為0.01-10質(zhì)量份，例如 可以是0.01質(zhì)量份、0.1質(zhì)量份、0.5質(zhì)量份、1質(zhì)量份、2質(zhì)量份、5質(zhì)量份、8質(zhì)量份或10質(zhì)量 份。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，（A)成分的（甲基)丙烯酸酯改性硅油是在末端具有丙烯?；?或甲 基丙烯?；?、在骨架中含有二烷基聚硅氧烷的化合物。該(A)成分的（甲基)丙烯酸酯改性硅 油大多情況下是二甲基聚硅氧烷的改性物，也可通過苯基或甲基以外的烷基代替甲基將二 烷基聚硅氧烷骨架中的烷基的全部或一部分取代。作為甲基以外的烷基可以列舉乙基、丙 基等。作為這樣的物質(zhì)，具體地可以列舉信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的乂-24-820^-22_ 174DX、X-22-2426、X-22-2404、X-22-164A、X-22-164C。
[0017] 另外，（A)成分的（甲基)丙烯酸酯改性硅油可以使用具有丙烯酰氧基烷基末端或 甲基丙烯酰氧基烷基末端的聚二烷基硅氧烷，具體地可以列舉甲基丙烯酰氧基丙基末端聚 二甲基硅氧烷、（3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)末端聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基末端環(huán)氧乙 烷二甲基硅氧烷-環(huán)氧乙烷ΑΒΑ嵌段共聚物、甲基丙烯酰氧基丙基末端支鏈聚二甲基硅氧烷 等。
[0018] 其中，優(yōu)選使用（3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)末端聚二甲基硅氧烷以及丙烯酰氧 基末端環(huán)氧乙烷二甲基硅氧烷-環(huán)氧乙燒ΑΒΑ嵌段共聚物。
[0019] (Α)成分的長鏈烷基（甲基)丙烯酸酯為含有長鏈烷基的（甲基)丙烯酸酯。作為長 鏈烷基可以列舉碳原子數(shù)12以上的烷基，具體地可以列舉例如十二烷基、月桂基、十四烷 基、十六烷基、十八烷基(包含硬脂基）、二十烷基、三十烷基以及四十烷基等。另外，碳原子 數(shù)12以上的烷基還可以是來自聚丁二烯或聚異戊二烯等的共聚物的氫化物的烷基。
[0020] (A)成分可以列舉氫化聚丁二烯二（甲基）丙烯酸酯、氫化聚異戊二烯二（甲基）丙 烯酸酯等具有氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯骨架的丙烯酸類或甲基丙烯酸類化合物，或 者硬脂基甲基丙烯酸酯等。
[0021] 其中，優(yōu)選氫化聚丁二烯二（甲基)丙烯酸酯、氫化聚異戊二烯二（甲基)丙烯酸酯。 [0022]作為(A)成分的數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基）丙烯酸酯可以列舉聚 乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、乙氧 化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等。數(shù)均分子量的 最大值沒有特別的限定，但從與(B)成分的相溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量10000以下 的物質(zhì)。
[0023] 在本發(fā)明中，作為(A)成分可以使用選自上述（甲基）丙烯酸酯改性硅油中的至少 一種、選自上述長鏈烷基（甲基)丙烯酸酯中至少一種、或者選自上述數(shù)均分子量400以上的 聚亞烷基二醇（甲基）丙烯酸酯中的至少一種，或者還可以從上述（甲基）丙烯酸改性硅油、 長鏈烷基（甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯中適當(dāng) 選擇并組合。
[0024] 作為(B)成分的酯鍵合有碳原子數(shù)為6以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙烯酸酯化合 物的脂環(huán)式烴基，可以列舉環(huán)己基、2-十氫萘基、金剛烷基、1 -甲基金剛烷基、2-甲基金剛烷 基、二金剛烷基、二甲基金剛烷基、降冰片基、1-甲基降冰片基、5，6-二甲基降冰片基、異冰 片基、四環(huán)[4,4,0，12,5，17，10]十二烷基、9-甲基-四環(huán)[4,4,0，12,5，17，10]十二烷基、冰 片基、二環(huán)戊基等，從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，其中優(yōu)選環(huán)己基、金剛烷基、降冰片基、異冰片基 以及二環(huán)戊基。其中進(jìn)一步優(yōu)選金剛烷基，特別優(yōu)選1-金剛烷基。
[0025] 作為（B)成分的上述（甲基）丙烯酸酯化合物可以列舉具有上述的脂環(huán)式烴基的 (甲基)丙烯酸酯，例如環(huán)己基丙烯酸酯、環(huán)己基甲基丙烯酸酯、1-金剛烷（甲基）丙烯酸酯、 降冰片基（甲基)丙烯酸酯、異冰片基（甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基（甲基)丙烯酸酯等。在本發(fā) 明中，作為(B)成分可以使用一種上述（甲基)丙烯酸酯化合物，也可以組合使用兩種以上。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，所述納米Si02復(fù)合變性淀粉由二氧化硅溶膠和變性淀粉經(jīng)超聲分散 混合制備而成。
[0027] 第二方面，本發(fā)明還提供了如第一方面所述組合物的制備方法，包括以下步驟：
[0028] (1)將丙烯酸酯組合物中的(A)成分、（B)成分和(C)成分按質(zhì)量比混合攪拌均勻得 到單體混合物，備用;將二甲苯、己烷、無水乙醇三種溶劑按照質(zhì)量比2:1:1混合均勻作為反 應(yīng)溶劑，備用；
[0029] (2)將過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈按照質(zhì)量比2:1混合均勻作為(D)成分復(fù)合引 發(fā)劑，其用量為單體總質(zhì)量的0.8%，加入步驟(1)混合好的反應(yīng)溶劑中，反應(yīng)溶劑的用量為 單體總質(zhì)量的50%，攪拌均勻，備用；
[0030] (3)在裝有回流冷凝器的反應(yīng)釜中，加入單體總質(zhì)量3.5倍的反應(yīng)溶劑，加入單體 總質(zhì)量0.01 %的(E)成分鏈轉(zhuǎn)移劑，升溫至95°C，將步驟（1)得到的單體混合物和步驟(2)的 復(fù)合引發(fā)劑分別同時(shí)滴加入反應(yīng)釜中，通入氮?dú)庖耘懦磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，反應(yīng)完后離心分 離，得白色固體粉末;按氫氧化鈉與固體粉末的質(zhì)量比1:6加入氫氧化鈉固體并混合均勻， 經(jīng)干燥、粉碎得固體丙烯酸酯粉末；
[0031] (4)將硅酸鈉水溶液稀釋，經(jīng)陽離子交換后，加入四硼酸鈉改性，再加入氫氧化鋰 中和處理，制得二氧化硅溶膠；
[0032] (5)按淀粉:水質(zhì)量比為1:3投入到帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中，升溫至45°C，加入 淀粉質(zhì)量〇. 2%的工業(yè)鹽酸酸化，再加入淀粉質(zhì)量0.8%的工業(yè)過氧化氫和0.001-0.005% 三氯氧磷，超聲分散制得變性淀粉；
[0033] (6)在反應(yīng)釜中將變性淀粉與二氧化硅溶膠按質(zhì)量比100:1-5混合，于45°C下超聲 分散，分散過程中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實(shí)時(shí)流度，當(dāng)流度為15-20時(shí)，轉(zhuǎn)入減壓干燥 設(shè)備中減壓干燥得納米Si02復(fù)合變性淀粉；
[0034] (7)取步驟(3)得到的固體丙烯酸酯和步驟(6)得到的納米Si02復(fù)合變性淀粉，按 1:5-1:10的質(zhì)量比于混合機(jī)內(nèi)混合l-3h，得到所述的用于苧麻面料的漿料組合物。
[0035]第三方面，本發(fā)明還提供了如第一方面所述的用于苧麻面料的漿料組合物在苧麻 面料的經(jīng)紗上漿中的用途。
[0036]本發(fā)明通過采用由（A)選自（甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子數(shù)12以上的烷 基的烷基（甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯的一種 以上的（甲基)丙烯酸酯化合物、（B)酯鍵合有碳原子數(shù)6以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙烯酸 酯化合物和(C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯構(gòu)成的丙烯酸酯單體組合物，其相互間具有協(xié)同增 效作用，使?jié){料的耐磨性更好，明顯提高經(jīng)紗上漿性能。
[0037]本發(fā)明采用由黃原酸酯、亞硫酸氫鈉和正十二硫醇組成鏈轉(zhuǎn)移劑，其能使丙烯酸 酯的性能變得更優(yōu)，從而使?jié){料的耐磨性更好，明顯提高經(jīng)紗上漿性能。
[0038] 本發(fā)明制得的用于苧麻面料的漿料組合物，漿料耐磨性好，不吸濕再粘，相容性 佳，可以完全等量或部分取代聚乙烯醇(PVA)和國外進(jìn)口漿料。所用的固體聚丙烯酸酯采用 沉淀聚合法，得到的固體聚丙烯酸酯沉淀顆粒均一、水溶性好、易退漿、耐磨、膜強(qiáng)度大、滲 透性好;所用的納米Si0 2復(fù)合變性淀粉粘度穩(wěn)定，耐磨性好。
[0039] 在固體聚丙烯酸酯的制備工藝中使用的復(fù)合引發(fā)劑和混合反應(yīng)溶劑，提高了丙烯 酸酯粘度穩(wěn)定性;加入鏈轉(zhuǎn)移劑正十二硫醇可控制丙烯酸酯的粘度、聚合度和分子量，從而 控制膜強(qiáng)度和聚丙烯酸酯的滲透性;在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的濾液無需進(jìn)行回收處理就可以直 接作為再次生產(chǎn)用反應(yīng)溶劑，節(jié)約了回收溶劑消耗的能源，降低了生產(chǎn)成本。
[0040] 在納米Si02復(fù)合變性淀粉的制備工藝中，淀粉經(jīng)酸化，交聯(lián)、氧化，加入經(jīng)表面改 性的納米Si〇2再使用超聲分散技術(shù)充分混合，得到的淀粉衆(zhòng)料粘度低、粘度穩(wěn)定，無機(jī)納米 材料與變性淀粉彼此之間相容性佳。
[0041] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有以下有益效果：
[0042] (1)本發(fā)明所提供的漿料能明顯增強(qiáng)紗線耐磨性，漿膜柔韌、滑爽、耐屈曲性強(qiáng)，分 紗輕快、有效減少毛羽，從而可大大提高紡織效率，減少紗線斷頭率，降低生產(chǎn)成本；
[0043] (2)本發(fā)明所提供的漿料和常用紡織漿紗助劑完全相容，與PVA也能完全相容，適 用于苧麻面料的經(jīng)紗上漿。
【具體實(shí)施方式】
[0044] 以下通過具體實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明：
[0045] 實(shí)施例1
[0046] (1)制備固體丙烯酸酯：
[0047]將100kg氫化聚丁二烯二（甲基）丙烯酸酯、150kgl_金剛烷（甲基）丙烯酸酯和 250kg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，攪拌均勻備用；
[0048] 向1000L帶攪拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg環(huán)己燒、100kg無水乙醇混合 均勻，稱取5.6kg過氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二異丁腈分別投入高位槽中，攪拌均勻備用； [0049]向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)釜中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己烷、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0. lkg黃原酸酯、0.2kg亞硫酸氫鈉和 0.1kg正十二硫醇攪拌均勻，升溫至95°C，將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時(shí)滴加 入5000L反應(yīng)釜中，3h滴加完。攪拌0.5h后通入氮?dú)庖耘懦磻?yīng)釜內(nèi)的空氣。95 °C條件下攪 拌6h，冷卻水降溫至室溫，三足式離心機(jī)離心分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末 內(nèi)加入143kg氫氧化鈉，經(jīng)充分?jǐn)嚢?，轉(zhuǎn)入雙錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉 碎機(jī)粉碎即得固體丙烯酸酯。
[0050] (2)制備納米Si02復(fù)合變性淀粉：
[00511 將300kg固含量為5% (Si02含量）的硅酸鈉水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為硅酸溶液，轉(zhuǎn)移至500L反應(yīng)釜中升溫至50°C，加入15kg8.5 %的四硼酸鈉水溶液 攪拌lh，再加入20kg 6.5%的氫氧化鋰溶液攪拌0.5h后降溫備用；
[0052]向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入2kg工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.5h，再加入8kg工業(yè)過氧化氫(35.5 % )和 0.2kg三氯氧磷，并加入上述經(jīng)表面改性過的硅酸鈉水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實(shí)時(shí)流度，當(dāng)流度為20時(shí)，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si0 2復(fù)合變性淀粉。
[0053]取固體丙烯酸酯200kg和納米Si02復(fù)合變性淀粉1400kg于混合機(jī)內(nèi)充分混合lh即 得廣品。
[0054] 實(shí)施例2
[0055] (1)制備固體丙烯酸酯：
[0056]將200kg氫化聚丁二烯二（甲基）丙烯酸酯、lOOkgl-金剛烷（甲基）丙烯酸酯和 200kg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，攪拌均勻備用；
[0057] 向1000L帶攪拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg環(huán)己燒、100kg無水乙醇混合 均勻，稱取5.6kg過氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二異丁腈分別投入高位槽中，攪拌均勻備用； [0058]向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)釜中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己烷、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0.2kg黃原酸酯、0 . lkg亞硫酸氫鈉和 0.1kg正十二硫醇攪拌均勻，升溫至95°C，將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時(shí)滴加 入5000L反應(yīng)釜中，3h滴加完。攪拌0.5h后通入氮?dú)庖耘懦磻?yīng)釜內(nèi)的空氣。95 °C條件下攪 拌6h，冷卻水降溫至室溫，三足式離心機(jī)離心分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末 內(nèi)加入143kg氫氧化鈉，經(jīng)充分?jǐn)嚢?，轉(zhuǎn)入雙錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉 碎機(jī)粉碎即得固體丙烯酸酯。
[0059] (2)制備納米Si02復(fù)合變性淀粉：
[0060] 將300kg固含量為5% (Si02含量）的硅酸鈉水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為硅酸溶液，轉(zhuǎn)移至500L反應(yīng)釜中升溫至50°C，加入15kg8.5 %的四硼酸鈉水溶液 攪拌lh，再加入20kg 6.5%的氫氧化鋰溶液攪拌0.5h后降溫備用；
[0061 ]向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入2kg工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.5h，再加入8kg工業(yè)過氧化氫(35.5 % )和 0.2kg三氯氧磷，并加入上述經(jīng)表面改性過的硅酸鈉水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實(shí)時(shí)流度，當(dāng)流度為15時(shí)，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si0 2復(fù)合變性淀粉。
[0062]取固體丙烯酸酯200kg和納米Si02復(fù)合變性淀粉1200kg于混合機(jī)內(nèi)充分混合2h即 得廣品。
[0063] 實(shí)施例3
[0064] (1)制備固體丙烯酸酯：
[0065]將120kg氫化聚異戊二烯二（甲基）丙烯酸酯、170kg降冰片基（甲基）丙烯酸酯和 21 Okg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，攪拌均勻備用；
[0066] 向1000L帶攪拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg環(huán)己燒、100kg無水乙醇混合 均勻，稱取5.6kg過氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二異丁腈分別投入高位槽中，攪拌均勻備用； [0067]向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)釜中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己烷、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0. lkg黃原酸酯、0.2kg亞硫酸氫鈉和 0.1kg正十二硫醇攪拌均勻，升溫至95°C，將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時(shí)滴加 入5000L反應(yīng)釜中，3h滴加完。攪拌0.5h后通入氮?dú)庖耘懦磻?yīng)釜內(nèi)的空氣。95 °C條件下攪 拌6h，冷卻水降溫至室溫，三足式離心機(jī)離心分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末 內(nèi)加入143kg氫氧化鈉，經(jīng)充分?jǐn)嚢?，轉(zhuǎn)入雙錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉 碎機(jī)粉碎即得固體丙烯酸酯。
[0068] (2)制備納米Si02復(fù)合變性淀粉：
[0069] 將300kg固含量為5% (Si02含量）的硅酸鈉水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為硅酸溶液，轉(zhuǎn)移至500L反應(yīng)釜中升溫至50°C，加入15kg8.5 %的四硼酸鈉水溶液 攪拌lh，再加入20kg 6.5%的氫氧化鋰溶液攪拌0.5h后降溫備用；
[0070] 向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入2kg工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.5h，再加入8kg工業(yè)過氧化氫(35.5 % )和 0.2kg三氯氧磷，并加入上述經(jīng)表面改性過的硅酸鈉水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實(shí)時(shí)流度，當(dāng)流度為20時(shí)，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si0 2復(fù)合變性淀粉。
[0071] 取固體丙烯酸酯200kg和納米Si02復(fù)合變性淀粉1400kg于混合機(jī)內(nèi)充分混合lh即 得廣品。
[0072] 實(shí)施例4
[0073] (1)制備固體丙烯酸酯：
[0074]將120kg氫化聚丁二烯二（甲基）丙烯酸酯、170kg異冰片基（甲基）丙烯酸酯和 21 Okg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，攪拌均勻備用；
[0075] 向1000L帶攪拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg環(huán)己燒、100kg無水乙醇混合 均勻，稱取5.6kg過氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二異丁腈分別投入高位槽中，攪拌均勻備用； [0076]向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)釜中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己烷、 700kg無水乙醇混合均勾作為反應(yīng)用溶劑，再加入0.05kg黃原酸酯、Ο . 25kg亞硫酸氫鈉和 0.1kg正十二硫醇攪拌均勻，升溫至95°C，將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時(shí)滴加 入5000L反應(yīng)釜中，3h滴加完。攪拌0.5h后通入氮?dú)庖耘懦磻?yīng)釜內(nèi)的空氣。95 °C條件下攪 拌6h，冷卻水降溫至室溫，三足式離心機(jī)離心分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末 內(nèi)加入143kg氫氧化鈉，經(jīng)充分?jǐn)嚢瑁D(zhuǎn)入雙錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉 碎機(jī)粉碎即得固體丙烯酸酯。
[0077] (2)制備納米Si02復(fù)合變性淀粉：
[0078] 將300kg固含量為5% (Si02含量）的硅酸鈉水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為硅酸溶液，轉(zhuǎn)移至500L反應(yīng)釜中升溫至50°C，加入15kg8.5 %的四硼酸鈉水溶液 攪拌lh，再加入20kg 6.5%的氫氧化鋰溶液攪拌0.5h后降溫備用；
[0079]向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入2kg工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.5h，再加入8kg工業(yè)過氧化氫(35.5 % )和 0.2kg三氯氧磷，并加入上述經(jīng)表面改性過的硅酸鈉水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實(shí)時(shí)流度，當(dāng)流度為20時(shí)，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si0 2復(fù)合變性淀粉。
[0080]取固體丙烯酸酯200kg和納米Si02復(fù)合變性淀粉1400kg于混合機(jī)內(nèi)充分混合lh即 得廣品。
[0081 ] 對(duì)比例1
[0082] 與實(shí)施例1相比，除不含有氫化聚丁二烯二（甲基)丙烯酸酯外，其它與實(shí)施例1相 同。
[0083] 對(duì)比例2
[0084] 與實(shí)施例1相比，除不含有1-金剛烷(甲基)丙烯酸酯外，其它與實(shí)施例1相同。
[0085] 對(duì)比例3
[0086]與實(shí)施例1相比，除不含有甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯外，其它與實(shí)施例1相同。
[0087] 對(duì)比例4
[0088] 與實(shí)施例1相比，除不含黃原酸酯外，其它與實(shí)施例1相同。
[0089] 對(duì)比例5
[0090] 與實(shí)施例1相比，除不含有亞硫酸氫鈉外，其它與實(shí)施例1相同。
[0091] 對(duì)比例6
[0092]與實(shí)施例1相比，除不含有正十二硫醇外，其它與實(shí)施例1相同。
[0093] 本發(fā)明通過以下試驗(yàn)說明本發(fā)明的產(chǎn)品性能；
[0094] 織物:苧麻。試驗(yàn)樣來自某大型紡織廠車間直接取樣(部分試驗(yàn)在該廠車間進(jìn)行）；
[0095 ] 實(shí)驗(yàn)儀器:ND J-79型旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)、Zw i ck強(qiáng)力機(jī)、Zwe i g 1 e紗線耐磨儀、經(jīng)改造的 Y731型抱合力機(jī)、分析天平、YG171型毛羽儀、Y361單絲強(qiáng)力計(jì)、YG(B)522型織物耐磨儀，自 制聚四氟乙烯模板等。
[0096]
[0097] 從上表可以看出，本發(fā)明的漿料的耐磨性好，耐屈曲性強(qiáng)，從而能明顯提高經(jīng)紗上 漿性能，提高紡織效率，適用于苧麻面料的經(jīng)紗上漿。
[0098] 以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，可以根據(jù) 本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思做出其他各種相應(yīng)的改變和變形，而所有這些改變和變形都 應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于苧麻面料的漿料組合物，其特征在于，所述組合物是由丙烯酸酯組合物與 納米SiO 2復(fù)合變性淀粉按1:5-1:10的質(zhì)量比組成； 其中，所述丙烯酸酯組合物由（A)選自（甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子數(shù)12以上 的烷基的烷基（甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯的 一種以上的（甲基)丙烯酸酯化合物、（B)酯鍵合有碳原子數(shù)6以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙 烯酸酯化合物、（C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、(D)復(fù)合引發(fā)劑和(E)鏈轉(zhuǎn)移劑組成； 其中(E)鏈轉(zhuǎn)移劑是由黃原酸酯、亞硫酸氫鈉和正十二硫醇組成。2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述(A)成分為選自具有碳原子數(shù)12以上 的烷基的（甲基）丙烯酸酯的長鏈烷基（甲基）丙烯酸酯和/或所述數(shù)均分子量400以上的聚 亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯。3. 如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述(A)成分為選自氫化聚丁二烯二（甲 基)丙烯酸酯以及氫化聚異戊二烯二（甲基)丙烯酸酯的具有碳原子數(shù)12以上的烷基的烷基 (甲基)丙烯酸酯和/或數(shù)均分子量400以上的聚乙二醇二（甲基)丙烯酸酯。4. 如權(quán)利要求1-3之一所述的組合物，其特征在于，所述(B)成分為酯鍵合有選自金剛 烷基、降冰片基、異冰片基、二環(huán)戊基以及環(huán)己基的一種以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙烯酸 酯化合物。5. 如權(quán)利要求1-4之一所述的組合物，其特征在于，所述丙烯酸酯組合物中，以（A)成 分、（B)成分和（C)成分的總量為基準(zhǔn)，其中，（A)成分為10-90質(zhì)量％、（B)成分為10-80質(zhì) 量％、（C)成分為0.5-50質(zhì)量％，相對(duì)于(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量100質(zhì)量份，（D) 成分的量為0.01-10質(zhì)量份，（E)成分的量為0.01-10質(zhì)量份。6. 如權(quán)利要求1-5之一所述的組合物，其特征在于，所述納米Si〇2復(fù)合變性淀粉由二氧 化硅溶膠和變性淀粉經(jīng)超聲分散混合制備而成。7. 如權(quán)利要求1-6之一所述的組合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將丙烯酸酯組合物中的(A)成分、（B)成分和(C)成分按質(zhì)量比混合攪拌均勻得到單 體混合物，備用;將二甲苯、己烷、無水乙醇三種溶劑按照質(zhì)量比2:1:1混合均勻作為反應(yīng)溶 劑，備用； (2) 將過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈按照質(zhì)量比2:1混合均勻作為(D)成分復(fù)合引發(fā)劑， 其用量為單體總質(zhì)量的0.8%，加入步驟（1)混合好的反應(yīng)溶劑中，反應(yīng)溶劑的用量為單體 總質(zhì)量的50%，攪拌均勻，備用； (3) 在裝有回流冷凝器的反應(yīng)釜中，加入單體總質(zhì)量3.5倍的反應(yīng)溶劑，加入單體總質(zhì) 量0.01%的(E)成分鏈轉(zhuǎn)移劑，升溫至95°C，將步驟（1)得到的單體混合物和步驟(2)的復(fù)合 引發(fā)劑分別同時(shí)滴加入反應(yīng)釜中，通入氮?dú)庖耘懦磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，反應(yīng)完后離心分離，得 白色固體粉末；按氫氧化鈉與固體粉末的質(zhì)量比1:6加入氫氧化鈉固體并混合均勻，經(jīng)干 燥、粉碎得固體丙烯酸酯粉末； (4) 將硅酸鈉水溶液稀釋，經(jīng)陽離子交換后，加入四硼酸鈉改性，再加入氫氧化鋰中和 處理，制得二氧化硅溶膠； (5) 按淀粉:水質(zhì)量比為1:3投入到帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中，升溫至45°C，加入淀粉 質(zhì)量0.2%的工業(yè)鹽酸酸化，再加入淀粉質(zhì)量0.8%的工業(yè)過氧化氫和0.001-0.005 %三氯 氧磷，超聲分散制得變性淀粉； (6) 在反應(yīng)釜中將變性淀粉與二氧化硅溶膠按質(zhì)量比100 :1-5混合，于45°C下超聲分 散，分散過程中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實(shí)時(shí)流度，當(dāng)流度為15-20時(shí)，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè) 備中減壓干燥得納米SiO 2復(fù)合變性淀粉； (7) 取步驟(3)得到的固體丙烯酸酯和步驟(6)得到的納米SiO2復(fù)合變性淀粉，按1:5-1: 10的質(zhì)量比于混合機(jī)內(nèi)混合l_3h，得到所述的用于苧麻面料的漿料組合物。8.如權(quán)利要求1-6之一所述的用于苧麻面料的漿料組合物在苧麻面料的經(jīng)紗上漿中的 用途。
【文檔編號(hào)】D06M15/11GK105926289SQ201610294981
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年5月5日
【發(fā)明人】繆建良
【申請人】無錫市長安曙光手套廠