專利名稱：：聚酮纖維紙、印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材及印刷布線基板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以濕式抄制法得到的含有1質(zhì)量％100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維的聚酮纖維紙、印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材、以及應(yīng)用了聚酮纖維紙芯材的印刷布線基板。更詳細(xì)地說，本發(fā)明所涉及下述的聚酮纖維紙、印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材、以及應(yīng)用了聚酮纖維紙芯材的印刷布線基板，其含有脂肪族聚酮纖維，具有高強(qiáng)度、高彈性，在尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、耐熱性、粘合性和電氣絕緣性方面優(yōu)異，介電性低、吸水性低，其較輕且厚度較薄，為多孔性且孔均勻。
背景技術(shù)：
：近年，對通過使用合成纖維替代木紙漿來進(jìn)行抄紙而得到的合成纖維紙進(jìn)行了研究。合成纖維紙由于耐水性較好，兼具合成纖維的各種特征，所以作為新型材料而被關(guān)注，已有各種提案。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了使用聚酯纖維得到的纖維紙。其由于耐水性、耐化學(xué)性優(yōu)異，而被用于感熱孔版原版用支撐體等。但是，聚酯纖維是熱塑性樹脂，若暴露于高溫下則發(fā)生熱膨脹而導(dǎo)致尺寸穩(wěn)定性和強(qiáng)度降低，所以有必要提高耐熱性。此外，專利文獻(xiàn)2中公開了使用芳香族聚酰胺纖維得到的纖維紙。其由于在力學(xué)的強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性等方面優(yōu)異，而被用于多層印刷布線基板用基材等。但是，芳香族聚酰胺纖維的吸水性較高。因此，若進(jìn)行高溫處理則被吸附的水脫附，產(chǎn)生印刷布線基板的膨脹等，所以存在改善的余地。此外，芳香族聚酰胺纖維在與其它的樹脂的粘合性方面也期待性能的提高。專利文獻(xiàn)3中公開了使用脂肪族聚酮纖維得到的片狀物。其中所公開的片狀結(jié)構(gòu)體材料吸水性低，剛性充分，且具有耐化學(xué)性、力學(xué)的強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和粘合性，但是還存在改良的余地。專利文獻(xiàn)4中記載了如下內(nèi)容將50lam200^im厚度的聚酮不織布應(yīng)用于電池用隔板，其在電解液親和性方面優(yōu)異，但是還存在改善的余地。合成纖維紙由于電氣絕緣性也優(yōu)異，對其在電氣材料、特別是印刷布線基板用基材(芯材)等中的使用進(jìn)行了研究。伴隨著電子儀器的小型化、高集成化的發(fā)展，日益要求印刷布線基板的薄型化、多層化。在多層印刷布線基板中，若芯材的厚度較厚則難以進(jìn)行薄型化，若芯材較薄則易變形，尺寸穩(wěn)定性較差。此外，若芯材的吸水率較高則浸漬于熔融焊接槽時存在產(chǎn)生膨脹、損害基板本身的電氣絕緣性等不良問題。此外，若芯材與浸滲或涂布于該芯材的熱塑性樹脂、或熱固性樹脂的粘合性較差則基板的耐沖擊性較差。作為多層印刷布線基板用芯材，當(dāng)其是使用芳香族聚酰胺纖維得到的纖維紙時，需要低吸水性、高粘合性的改善。此外，當(dāng)其是含有聚酯纖維的纖維紙時，由于其彈性率較低易變形，所以在尺寸穩(wěn)定性方面存在改良的余地。當(dāng)其是玻璃織布或玻璃不織布時，由于玻璃的介電常數(shù)較高，在期待高頻特性的用途中的適用有限。另一方面，市場上還未出現(xiàn)聚酮纖維紙芯材以及使用聚酮纖維紙得到的印刷布線基板。專利文獻(xiàn)h特愿2003-171191號專利文獻(xiàn)2:特開平08-190326號公報專利文獻(xiàn)3:特開2001-207335號公報專利文獻(xiàn)4:特愿2004-10408號
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題而提出的。即，本發(fā)明的目的在于提供一種脂肪族聚酮纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維紙含有1質(zhì)量％100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維，具有高強(qiáng)度、高彈性，在尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、耐熱性、粘合性和電氣絕緣性方面優(yōu)異，且為低介電性、低吸水性，其較輕且厚度較薄，是多孔性的均勻的脂肪族聚酮纖維紙。此外，本發(fā)明的目的在于提供一種印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材和印刷布線基板，所述印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材在耐熱性、粘合性、耐化學(xué)性方面優(yōu)異，且具有低介電性、低吸水性、高彈性，其較輕且厚度較薄，是多孔性的均勻的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材；所述印刷布線基板以含有脂肪族聚酮纖維的纖維紙為芯材，具有低介電性，在尺寸穩(wěn)定性、電氣絕緣性方面優(yōu)異。本發(fā)明人為了解決上述問題，著眼于含有脂肪族聚酮纖維的纖維紙進(jìn)行了精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)能夠?qū)崿F(xiàn)具有如下性能的脂肪族聚酮纖維紙，從而完成了本發(fā)明，所述脂肪族聚酮纖維紙在耐化學(xué)性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、粘合性和電氣絕緣性方面優(yōu)異，且具有低介電性、低吸水性，強(qiáng)度和彈性率較高，重量較輕且厚度較薄，是多孔性的均勻的脂肪族聚酮纖維紙。此外還發(fā)現(xiàn)能夠?qū)崿F(xiàn)如下的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材和印刷布線基板，從而完成了本發(fā)明，所述印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材在耐熱性、粘合性、耐化學(xué)性方面優(yōu)異，且具有低介電性、低吸水性、高彈性，其較輕且厚度較薄，是多孔性的均勻的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材；所述印刷布線基板中使用了含有脂肪族聚酮纖維的纖維紙，具有低介電性，在尺寸穩(wěn)定性、電氣絕緣性方面優(yōu)異。艮口，本發(fā)明的第1方案為一種聚酮纖維紙，其特征在于，其是含有1質(zhì)量％100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維的濕式纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維含有下式(l)所示的重復(fù)單元。-CH2-CH2-CO-(1)本發(fā)明的第2方案為一種聚酮纖維紙，其特征在于，其是含有1質(zhì)量％99質(zhì)量％脂肪族聚酮纖維的濕式纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維含有下式(l)所示的重復(fù)單元。-CH2-CH2-CO-(1)本發(fā)明的第3方案為一種聚酮纖維紙，其特征在于，其是含有脂肪族聚酮纖維的濕式纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維含有下式(l)所示的重復(fù)單元。-CH2-CH2-CO-(1)本發(fā)明的第4方案如本發(fā)明的第13方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的厚度為5pm200^im。本發(fā)明的第5方案如本發(fā)明的第13方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的厚度為5pm10(^m。本發(fā)明的第6方案如本發(fā)明的第13方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的厚度為5(im50^im。本發(fā)明的第7方案如本發(fā)明的第16方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，以下式所示的纖維紙的空隙率為30%90%;空隙率=(1一構(gòu)成纖維紙的纖維的總質(zhì)量/構(gòu)成纖維的密度/(纖維紙的厚度X面積))XIOO。本發(fā)明的第8方案如本發(fā)明的第17方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)為100MN/kg以上。本發(fā)明的第9方案如本發(fā)明的第17方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)為200MN/kg以上。本發(fā)明的第10方案如本發(fā)明的第17方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)為400MN/kg以上。本發(fā)明的第11方案如本發(fā)明的第110方案中的任意一種方案，為--種聚酮纖維紙，其特征在于，脂肪族聚酮纖維是平均纖維長為0.5mm10mm的短纖維。本發(fā)明的第12方案如本發(fā)明的第111方案中的任意一種方案，為一種聚酮纖維紙，其特征在于，脂肪族聚酮纖維的平均纖維徑為0.1pm20[im。本發(fā)明的第13方案為一種印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，其特征在于，其使用了本發(fā)明的第112方案中的任意一種聚酮纖維紙。本發(fā)明的第14方案如本發(fā)明的第13方案，為一種印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，其特征在于，將聚酮纖維紙制成單層或兩層以上使用。本發(fā)明的第15方案為一種印刷布線基板，其特征在于，其含有本發(fā)明的1314方案中的任意一種聚酮纖維紙芯材和高分子樹脂。本發(fā)明的第16方案如本發(fā)明的的第15方案，為一種印刷布線基板，其特征在于，其在聚酮纖維紙芯材上浸滲或涂布有高分子樹脂。本發(fā)明的第17方案如本發(fā)明的第1516方案中的任意一種方案，為一種印刷布線基板，其特征在于，所述高分子樹脂為低介電性高分子樹脂。本發(fā)明的第18方案如本發(fā)明的第1517方案中的任意一種方案，為一種印刷布線基板，其特征在于，所述高分子樹脂為以分子中取代有或含有平均超過1的環(huán)氧基的聚苯醚以及至少1種選自胺、酚醛清漆苯酚(novolacphenol)、酸酐的固化劑為必須成分的聚苯醚型環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的第19方案如本發(fā)明的第1518方案中的任意一種方案，為一種印刷布線基板，其特征在于，印刷布線基板含有單層或兩層以上的層。本發(fā)明的第20方案為一種脂肪族聚酮纖維紙的制造方法，其特征在于，對脂肪族聚酮纖維進(jìn)行預(yù)打槳后，進(jìn)行破碎處理，然后進(jìn)行造紙。本發(fā)明的第21方案如本發(fā)明的第20方案，為一種脂肪族聚酮纖維紙的制造方法，其特征在于，用打漿機(jī)或精磨機(jī)處理預(yù)打漿。本發(fā)明的第22方案如本發(fā)明的第20方案，為一種脂肪族聚酮纖維紙的制造方法，其特征在于，用高壓均化器進(jìn)行破碎處理。本發(fā)明的聚酮纖維紙?zhí)峁┚哂腥缦绿匦缘睦w維紙，因而其帶有具有以往未有的特征這一明顯的效果，所述纖維紙是多孔性的均勻的纖維紙，具有高強(qiáng)度、高彈性率，在尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、耐化學(xué)性、低介電性、低吸水性、電氣絕緣性和粘合性方面優(yōu)異，其既輕又非常薄。此外，本發(fā)明的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材提供具有如下特性的芯材，其是多孔性的芯材，具有低介電性，具有高強(qiáng)度和高彈性率，在耐熱性、耐化學(xué)性、低吸水性和粘合性等方面優(yōu)異，其既輕又非常薄。進(jìn)一步地，以含有脂肪族聚酮纖維的纖維紙為芯材的印刷布線基板又輕又薄，在低介電性、尺寸穩(wěn)定性、耐沖擊性、電氣絕緣性、激光穿孔均勻性等方面優(yōu)異，其帶有具有以往未有的特征這一明顯效果。具體實施例方式下文對本申請發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。本發(fā)明的聚酮纖維紙為含有1質(zhì)量％100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維'的濕式纖維紙。本發(fā)明的聚酮纖維紙的特征在于，利用在脂肪族聚酮纖維的熔點附近迅速軟化而變形的性質(zhì)，脂肪族聚酮纖維之間或脂肪族聚酮纖維與其它纖維熱熔合。進(jìn)一步地，通過進(jìn)行本申請記載的制造方法，可以制成又輕又薄且為多孔性但均勻且結(jié)實的纖維紙。本發(fā)明的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材含有本發(fā)明的聚酮纖維紙。本發(fā)明的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材不僅可以僅含有本發(fā)明的聚酮纖維紙，還可以含有作為印刷布線基板用芯材必要的其它的成分。本發(fā)明的纖維紙的厚度優(yōu)選為5pm20(Him。更優(yōu)選為5pm100(im，更優(yōu)選為5fim90iam，更優(yōu)選為5|xm50(im，更優(yōu)選為5|im40pm,更優(yōu)選為5|iim2(Him，進(jìn)一步優(yōu)選為5pm15pm。通過使纖維紙的厚度為5,200,，可以與通常使用的紙同樣地進(jìn)行處理，并且由于柔軟而使其富于加工性，可以容易地變形、剪切形狀。此外，以其透氣性、浸滲性、油墨通過性等也適于氣體、液體向纖維紙內(nèi)透過、通過。通過使纖維紙的厚度為5pm以上，可以維持纖維紙的強(qiáng)度。此外，厚度為200,以下時，柔軟性、加工性優(yōu)異，氣體、液體的透過和通過優(yōu)異。進(jìn)一步地，若纖維紙的厚度為200pm以下，則熱壓時的熱充分傳導(dǎo)至纖維紙內(nèi)部，纖維紙內(nèi)部的纖維的熱熔合充分進(jìn)行，從而表現(xiàn)出充分的強(qiáng)度。本發(fā)明的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材的厚度也同樣地優(yōu)選為5nm200(im。更優(yōu)選為5|am100(am,更優(yōu)選為5|xm90^im，更優(yōu)選為5(im50拜，更優(yōu)選為5fim40fim，更優(yōu)選為5,20拜，進(jìn)-一步優(yōu)選為5拜15拜。本發(fā)明的以下式所示的纖維紙的空隙率優(yōu)選為30%卯％?？障堵?(1一構(gòu)成纖維紙的纖維的總質(zhì)量/構(gòu)成纖維的密度/(纖維紙的厚度x面積))xioo。更優(yōu)選為35%85°/。。通過使空隙率為30%90%，可以得到作為纖維紙的特征的輕量、多孔性、加工性、浸滲性等。空隙率為30%以上時，可以得到較輕的多孔性的纖維紙的特質(zhì)。此外，空隙率為90%以下時可以得到作為纖維紙所必需的強(qiáng)度。本發(fā)明的纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度、即每單位厚度以及每單位基重的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)優(yōu)選為100MN/kg以上。更優(yōu)選為200MN/kg以上，更優(yōu)選為400MN/kg以上，更優(yōu)選為700MN/kg以上，更優(yōu)選為1000MN/kg以上，更優(yōu)選為1500MN/kg以上，更優(yōu)選為2000MN/kg以上，特別優(yōu)選為2500MN/kg以上。通過使每單位質(zhì)量的強(qiáng)度為100MN/kg以上，可以得到即使輕而薄也具有在加工或處理上所必需的強(qiáng)度的結(jié)實的纖維紙。本發(fā)明中所使用的脂肪族聚酮纖維具有含有90摩爾％以上的以下式(l)所示的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)。-CH2-CH2-CO-(1)若重復(fù)單元為90摩爾％以上則可以得到高強(qiáng)度、高彈性，耐熱性也會優(yōu)異。此外，該纖維的結(jié)晶度優(yōu)選為30%以上。通過使結(jié)晶度為30%以上，會表現(xiàn)出高強(qiáng)度、高彈性。作為聚酮纖維的制法，如專利文獻(xiàn)3所述，優(yōu)選由使用了鋅鹽、鈣鹽、異氰酸鹽等的聚酮水溶液用濕式紡絲法獲得后進(jìn)行熱拉伸來進(jìn)行制造，因為這樣制造的聚酮纖維具有高強(qiáng)度、高彈性。本發(fā)明中所使用的脂肪族聚酮纖維優(yōu)選為平均纖維長為0.5mm10mm的短纖維。更優(yōu)選為平均纖維長為lmm7mm的短纖維。纖維優(yōu)選使用被剪切的短纖維。通過使纖維長為0.5mm以上，可以保持抄紙時的紙強(qiáng)度。此外，通過使纖維長為10mm以下，可以提高抄紙時的分散均勻性。此外，為了制造又均勻又薄的纖維紙，本發(fā)明中所使用的脂肪族聚酮纖維優(yōu)選平均纖維徑為20pm以下。更優(yōu)選為17pm以下。此外，為了保持使片熱熔合時的強(qiáng)度，平均纖維徑優(yōu)選為O.lpm以上。更優(yōu)選為lpm以上。本發(fā)明優(yōu)選將1質(zhì)量°/。100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維與99質(zhì)量％0質(zhì)量％的其它纖維混合。更優(yōu)選該聚酮纖維為100質(zhì)量％或1質(zhì)量％99質(zhì)量％。進(jìn)一步優(yōu)選該聚酮纖維為1質(zhì)量％99質(zhì)量％、100質(zhì)量％。該聚酮纖維的下限更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。該聚酮纖維為1質(zhì)量％以上時，表現(xiàn)出聚酮纖維所具有的高強(qiáng)度、高耐熱性的特質(zhì)。此外，為100質(zhì)量％時可以向該纖維紙賦予聚酮纖維特有的性質(zhì)，為99質(zhì)量以下時可以向該纖維紙賦予其它纖維的特質(zhì)。作為本發(fā)明中所使用的其它纖維，可以舉出天然纖維、再生天然纖維、無機(jī)纖維和/或合成纖維等。例如，作為天然纖維，可以舉出綿、麻、木材等纖維素纖維等。作為再生天然纖維，可以舉出粘膠纖維、人造纖維、溶劑紡絲纖維素纖維等。作為無機(jī)纖維，可以舉出玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維等。作為合成纖維，可以舉出聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚丙烯腈等。特別是若使用作為耐熱性合成纖維的全芳香族聚酰胺纖維(對亞苯基對苯二甲酰胺纖維或?qū)啽交交褜Ρ蕉柞０防w維(下文將它們稱為"對位型芳族聚酰胺纖維"))、全芳香族聚酯纖維、聚對亞苯基苯并二噁唑(下文稱為PBO)纖維、聚酰亞胺纖維、聚苯硫醚纖維、特氟隆(注冊商標(biāo))纖維等，則可以進(jìn)一步提高耐熱性。此外，作為其它纖維，將1種或組合兩種以上與該聚酮纖維混合，可以制造兼具其它纖維所具有的特征的纖維紙。這些其它纖維的纖維長與該聚酮纖維同樣地優(yōu)選為0.5mm10mm的長度。此外，平均纖維徑也優(yōu)選為0.1|im2(Him。本發(fā)明的聚酮纖維紙可以用濕式抄制法制造。用粉碎機(jī)將100質(zhì)量％的上述聚酮短纖維、或?qū)?質(zhì)量％99質(zhì)量％的該聚酮短纖維與99質(zhì)量％1質(zhì)量％的其它纖維均勻混合分散于水中后，用圓網(wǎng)抄紙機(jī)、長網(wǎng)抄紙機(jī)、傾斜短網(wǎng)抄紙機(jī)或組合它們而成的聯(lián)合抄紙機(jī)等進(jìn)行抄制，在網(wǎng)上形成該纖維均勻分散成平面狀的紙層。然后，用鼓式干燥器、楊克烘缸、熱風(fēng)干燥器等干燥機(jī)進(jìn)行充分干燥，最終通過熱壓等使聚酮纖維彼此熔合或使聚酮纖維與其它纖維熔合，表現(xiàn)出紙的最終強(qiáng)度。以上雖然為典型的制造方法，但是本發(fā)明不限于該制造方法。例如在將1質(zhì)量％99質(zhì)量％的聚酮纖維與99質(zhì)量％1質(zhì)量％的其它纖維混合時，既可以用粉碎機(jī)同時混合，也可以分別粉碎后混合，對此不加以限定。此外，將纖維分散于水中時，可以添加乳化劑、分散劑、粘度調(diào)整劑、紙力增強(qiáng)劑等添加劑來使纖維進(jìn)一步分散，制造更薄更均勻的具有強(qiáng)度的纖維紙。但是，本發(fā)明不受添加劑的添加的任何限定。進(jìn)一步地，在抄制之前，可以將該聚酮纖維的全部或一部分打漿制成原纖，再將其它纖維的全部或一部分打漿制成原纖后混合，或者也可以將聚酮纖維與其它纖維混合后進(jìn)行打漿處理。通過進(jìn)行打漿，可以使紙層更均勻，進(jìn)一步增強(qiáng)紙層強(qiáng)度，提高生產(chǎn)速度，改善生產(chǎn)性，可以制造較薄的更均勻更結(jié)實的纖維紙。打槳方法既可以使用所謂的打漿機(jī)的裝置，也可以使用盤磨機(jī)、高壓均化器等。為了制造更薄、更均勻的具有強(qiáng)度的纖維紙，優(yōu)選用打漿機(jī)或盤磨機(jī)進(jìn)行預(yù)打漿，進(jìn)一步使用高壓均化器等使纖維高原纖化、微細(xì)徑化。制造更薄、更均勻的具有強(qiáng)度的纖維紙時，優(yōu)選用打漿機(jī)進(jìn)行1小時4小時的預(yù)打漿。此外，優(yōu)選用盤磨機(jī)循環(huán)相當(dāng)于10次200次。優(yōu)選進(jìn)一步用高壓均化器在壓力100MPa的條件下循環(huán)相當(dāng)于5次50次來進(jìn)行破碎處理。打漿后的濾水度優(yōu)選為2050°SR，更優(yōu)選為2545°SR。濾水度為使用基于JIS-P8121的SCHOPPER濾水度試驗儀在水中稀釋以使纖維濃度為0.2質(zhì)量％并進(jìn)行2次測定的平均值。由于通過使纖維高原纖化、微細(xì)徑化，可以相對于纖維紙的厚度方向增多纖維根數(shù)，從而可以制造更薄更均勻的纖維紙。此外，通過進(jìn)行高原纖化、微細(xì)徑化，纖維之間的接點增多，熱熔合后易于表現(xiàn)出強(qiáng)度。但是，本發(fā)明不受打漿的任何限定。進(jìn)一步地，可以預(yù)先制造100質(zhì)量％的聚酮纖維紙，然后，在100質(zhì)量％的聚酮纖維紙上對其它纖維進(jìn)行抄紙或在聚酮纖維紙的正反兩面上對其它纖維進(jìn)行抄紙，此外也可以顛倒該步驟順序制造，對制造方法不加限定。為了實現(xiàn)本發(fā)明的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度較強(qiáng)的纖維紙，通過將又輕又薄且具有均一性的纖維紙的纖維熱熔合才能實現(xiàn)。為了使脂肪族聚酮纖維之間的全部或一部分、使脂肪族聚酮纖維與其它纖維熱熔合，優(yōu)選在聚酮纖維的熔點溫度的-4(TC+4(TC下進(jìn)行熱壓。通過在熔點溫度的-4(TC以上進(jìn)行熱壓，使聚酮纖維熱熔合。此外，通過在熔點溫度的+4(TC以下進(jìn)行熱壓，不產(chǎn)生熔融、燒結(jié)，所以優(yōu)選。其它纖維的熔點溫度比該聚酮纖維的熔點溫度低時，可以用其它纖維使該聚酮纖維或進(jìn)而使另外的其它纖維熱熔合。此時，優(yōu)選在其它纖維的熔點溫度的-40。C+4(rC下進(jìn)行熱壓。對于熱壓時的擠壓線性負(fù)載，雖然可以在公知的范圍內(nèi)實施，但是為了控制厚度，熱壓時的擠壓線性負(fù)載優(yōu)選為lKN/m200KN/m。對于本發(fā)明的聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，可以在制造基板前將熱塑性樹脂、或熱固性樹脂等與制造印刷布線基板時相同的高分子樹脂或與制造基板時不同的高分子樹脂浸滲或涂布到其上來進(jìn)一步提高強(qiáng)度，向印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材賦予加工性或其它的功能。本發(fā)明的聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材可以以單層或兩層以上的層用于印刷布線基板中。使用兩層以上較薄的聚酮纖維紙時，該兩層以上的纖維紙的強(qiáng)度強(qiáng)于以相同條件的纖維構(gòu)成的具有相同空隙率、相同厚度的單層纖維紙，可以作為高強(qiáng)度的印刷布線基板或高強(qiáng)度的樹脂浸滲板用于其它的用途。本發(fā)明的印刷布線基板是將高分子樹脂浸滲或涂布于含有1質(zhì)量％100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維的脂肪族聚酮纖維紙芯材而制造的，利用聚酮纖維紙芯材的低介電性，該基板本身具有實現(xiàn)低介電常數(shù)、低介質(zhì)損耗正切等優(yōu)異的電氣特性的特征。對于本發(fā)明中所使用的高分子樹脂，可以舉出聚烯烴樹脂、氟樹脂等熱塑性樹脂；或酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺樹脂等熱固性樹脂等。特別是使用作為介電常數(shù)為4.0以下的低介電性高分子樹脂的聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、氟樹脂、硅酮樹脂、聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂、尤其是聚苯醚型環(huán)氧樹脂(以分子中取代有或含有平均超過1的環(huán)氧基的聚苯醚、以及選自胺、酚醛清漆苯酚、酸酐的至少1種的固化劑為必須成分的樹脂)等時，會與聚酮纖維紙芯材的低介電性一起表現(xiàn)出非常優(yōu)異的電氣特性，適于高頻回路用基板等。本發(fā)明的印刷布線基板可以通過如下方式來制造將高分子樹脂熔融或用溶劑稀釋使其流動，將其浸滲或涂布于聚酮纖維紙芯材后，進(jìn)行冷卻或干燥。對于熱固性樹脂，可以進(jìn)一步加熱至固化溫度使其固化。此外，為了使厚度恒定雖然可以通過擠壓等進(jìn)行調(diào)整，但是本發(fā)明的印刷布線基板不受制造方法的限制。本發(fā)明的印刷布線基板可以用于單層使用的用途。進(jìn)一步地，優(yōu)選最大限度地利用芯材的厚度較薄的特征而用于如下用途等的多層印刷布線基板等，所述用途為進(jìn)行加熱加壓成型構(gòu)成層積板的用途；在隔著絕緣層在內(nèi)層和表面層上具有印刷布線的多層印刷布線基板中，構(gòu)成上述絕緣層和多層印刷布線基板的用途等。實施例下面基于實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不受這些實施例等的任何限定。在聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材中使用的纖維的種類、形狀等如表1所示，聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材的構(gòu)成條件和特性測定結(jié)果如表2所示。此外，使用該芯材得到的印刷布線基板的特性測定結(jié)果也于表2示出。表1所示的聚酮纖維使用下式(l)的重復(fù)單元實質(zhì)上為ioo摩爾％的纖維。此外，表1的纖維A6和A7的打漿條件為使實施例1中所示的添加有消泡劑的纖維濃度為1質(zhì)量％的水分散液循環(huán)通過將盤間隙調(diào)整為0.2mm的盤磨機(jī)(熊谷理機(jī))相當(dāng)于30次后，對于將纖維濃度調(diào)整為0.75質(zhì)量％的水分散液，用高壓均化器(NiroSoavi)在壓力為lOOMPa的條件下，使纖維循環(huán)通過，纖維A6的循環(huán)通過相當(dāng)于10次，纖維A7循環(huán)通過相當(dāng)于20次。進(jìn)一步地，表l的纖維F的打漿條件為同樣地進(jìn)行操作使溶劑紡絲纖維素纖維(Courtaulds:TENCEL)循環(huán)通過盤磨機(jī)相當(dāng)于30次、高壓均化器相當(dāng)于5次。-CH2-CH2-CO-(1)將100質(zhì)量％的平均纖維徑為lOpm、纖維長為3mm的脂肪族聚酮短纖維投入高速粉碎機(jī)(碎漿機(jī))后投入加溫至50度的水，制成聚酮短纖維的水分散液(纖維濃度為2質(zhì)量％)，然后攪拌15分鐘。在該分散液中加入水使纖維濃度為1質(zhì)量％，相對于纖維質(zhì)量添加0.5質(zhì)量％的消泡劑(聚氧亞垸基二醇脂肪酸酯)，在低速攪拌槽中攪拌30分鐘。進(jìn)一步在該纖維分散液中加入水將漿濃度調(diào)整為0.1質(zhì)量％，添加20ppm的粘度調(diào)整劑(聚環(huán)氧乙烷)，在抄紙之前進(jìn)行真空脫氣，用具有100目抄紙網(wǎng)的圓網(wǎng)抄紙機(jī)以30m/min的抄紙速度形成濕紙后，用表面溫度為13(TC的楊克烘缸加熱干燥，進(jìn)一步用表面溫度為275t:的熱壓輥進(jìn)行擠壓，得到厚度為5(Him、空隙率為70%的聚酮纖維紙。該纖維紙即使在纖維素發(fā)生分解的溫度(23(TC)下保存3小時也沒有變色，并且尺寸恒定沒有變化，耐熱性、尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。此外，在40%的硫酸、40%的氫氧化鈉水溶液、以及己烷中即使室溫浸泡10天也不變化，耐化學(xué)性也優(yōu)異。進(jìn)一步地，該纖維紙即使在溫度為23°C、相對濕度為80%的條件下保存3天，吸水率也小于1質(zhì)量％，所以吸水性低。作為印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，將該纖維紙浸泡于固體成分為45%的環(huán)氧樹脂(75質(zhì)量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂、25質(zhì)量份的高溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂、以及3質(zhì)量份固化劑雙氰胺)溶液中。將該支撐體從環(huán)氧樹脂溶液中撈起，在16(TC下進(jìn)行干燥以及半固化后，在185'C下進(jìn)行擠壓制造經(jīng)固化及平滑化的基板。利用與實施例i相同的制造方法，使用表2所示的脂肪族聚酮纖維獲得聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材。制造方法中條件不同的部分如表2所示。使用該芯材用與實施例1相同的方法制造印刷布線基板。將由實施例1制造的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材浸泡于固體成分為45%的環(huán)氧樹脂(100質(zhì)量份的聚苯醚型環(huán)氧樹脂和3質(zhì)量份的固化劑雙氰胺)溶液中，用與實施例1相同的方法制造印刷布線基板。[實施例1115]利用與實施例1相同的制造方法，使用表2所示的脂肪族聚酮纖維獲得聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材。制造方法中條件不同的部分如表2所示。使用該芯材用與實施例IO相同的方法制造印刷布線基板。在70質(zhì)量％的平均纖維徑為10pm、纖維長為3mm的脂肪族聚酮短纖維和30質(zhì)量％的纖維長為3mm的對位型芳族聚酰胺纖維(帝人Technom)中添加消泡劑，用高速粉碎機(jī)進(jìn)行水分散制備纖維分散液。在該纖維分散液中添加粘度調(diào)整劑，在抄紙之前進(jìn)行真空脫氣，用具有100目抄紙網(wǎng)的圓網(wǎng)抄紙機(jī)進(jìn)行抄紙，用追加有表面溫度為275"C的熱壓輥的表面溫度為13(TC的楊克烘缸加熱干燥，得到厚度為50pm、空隙率為70%的聚酮纖維紙。該纖維紙即使在纖維素分解的溫度(23(TC)下保存3小時也沒有變色，并且尺寸恒定沒有變化，耐熱性、尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。此外，在40%的硫酸、40%的氫氧化鈉水溶液、以及己垸中即使室溫下浸泡1天也不變化，耐化學(xué)性也優(yōu)異。進(jìn)一步地，該纖維紙即使在溫度為23°C、相對濕度為80%的條件下保存3天，吸水率也僅為1質(zhì)量％，所以吸水性低。以該纖維紙作為印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，用與實施例1相同的方法制造基板。利用與實施例1相同的制造方法，使用表2所示的脂肪族聚酮纖維和其它纖維得到聚酮纖維紙和印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材。制造方法中條件不同的部分如表2所示。使用該芯材用與實施例1相同的方法制造印刷布線基板。[實施例28]將由實施例16制造的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材浸泡于固體成分為45%的環(huán)氧樹脂(100質(zhì)量份的聚苯醚型環(huán)氧樹脂和3質(zhì)量份的固化劑雙氰胺)溶液中，用與實施例1相同的方法制造印刷布線基板。分別在平均纖維徑為12|im、纖維長為3mm的玻璃纖維和對位型芳族聚酰胺纖維中添加消泡劑，用高速粉碎機(jī)進(jìn)行水分散制備纖維分散液。在該纖維分散液中添加粘度調(diào)整劑，在抄紙之前進(jìn)行真空脫氣，用具有100目抄紙網(wǎng)的圓網(wǎng)抄紙機(jī)進(jìn)行抄紙，用追加有加熱到上限溫度35(TC的熱壓輥的表面溫度為13(TC的楊克烘缸加熱干燥。但是，玻璃纖維和對位型芳族聚酰胺纖維都未達(dá)到軟化溫度，未表現(xiàn)出纖維紙的強(qiáng)度。因此，將該纖維紙移至聚四氟乙烯的片材上后，使實施例1中所使用的環(huán)氧樹脂溶液浸滲到其中，在與實施例1相同的條件下制造印刷布線基板。玻璃纖維和對位型芳族聚酰胺纖維本身即使在纖維素分解的溫度(230'C)下保存3小時也沒有變色，并且尺寸恒定沒有變化，耐熱性、尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。此外，室溫下在40%的硫酸、40%的氫氧化鈉水溶液、以及己烷中浸泡IO天后，結(jié)果玻璃纖維和對位型芳族聚酰胺纖維被氫氧化鈉水溶液侵入。進(jìn)一步地，玻璃纖維和對位型芳族聚酰胺纖維在溫度為23。C、相對濕度為80°/。的條件下保存3天后，結(jié)果雖然玻璃纖維的吸水率小于1質(zhì)量％，但是對位型芳族聚酰胺纖維的吸水率為4質(zhì)量％。利用與實施例1相同的制造方法，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)纖維(kuraray:EP043)得到纖維紙。該纖維紙雖然是低吸水性的，但是在耐熱性、尺寸穩(wěn)定性試驗中變形，在耐化學(xué)性方面，該纖維紙被40%的氫氧化鈉水溶液侵入。以該纖維紙作為印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，用與實施例1相同的方法制造印刷布線基板。[比較例4]在50質(zhì)量％的平均纖維徑為12pm、纖維長為3mm的對位型芳族聚酰胺纖維和50質(zhì)量％的PBO纖維(東洋紡ZYLONAS)中添加消泡劑，用高速粉碎機(jī)進(jìn)行水分散制備纖維分散液。在該纖維分散液中添加粘度調(diào)整劑，在抄紙之前進(jìn)行真空脫氣，用具有100目抄紙網(wǎng)的圓網(wǎng)抄紙機(jī)進(jìn)行抄紙，用追加有加熱到上限溫度35(TC的熱壓輥的表面溫度為130°C的楊克烘缸加熱干燥。但是，對位型芳族聚酰胺纖維和PBO纖維都未達(dá)到軟化溫度，未表現(xiàn)出纖維紙的強(qiáng)度。因此，將該纖維紙移至聚四氟乙烯的片材上后，使實施例1中所使用的環(huán)氧樹脂溶液浸滲到其中，在與實施例1相同的條件下制造印刷布線基板。使用與實施例1相同的制造方法，組合添加表2所示的其它纖維，得到印刷布線基板用纖維紙芯材。制造方法中條件不同的部分如表2所示。使用該芯材用與實施例1相同的方法制造印刷布線基板。用下述方法對由實施例128和比較例17制造的纖維紙和印刷布線基板用纖維紙芯材進(jìn)行評價比較。拉伸強(qiáng)度使用定速拉伸型拉伸試驗儀，以300mm/min的拉伸速度對試驗片寬為15mm、試驗片長為100mm的試驗片進(jìn)行拉伸，測定直至斷裂的最大負(fù)荷，以5點平均值作為拉伸強(qiáng)度(kN/m)。厚度不均一性利用千分尺測定任意的IO點，通過下式算出的變化率小于10%時表示為〇、為10。/。20。/。時表示為A、為20%以上時表示為X。變化率=(測定厚度的最大值一測定厚度的最小值)/測定厚度的平均值xioo。此外，用下述方法對通過使用上述制造的纖維紙芯材所得到的印刷布線基板進(jìn)行評價比較。平滑性目視觀察基板表面的正反射光，反射光均勻時表示為O，反射光不均勻時表示為X。耐熱性在3(TC、相對濕度為80%的氛圍氣下將印刷布線基板保存3天后，于260。C的熔融焊接槽中浸泡2分鐘，目視評價狀態(tài)變化。〇為無變化、X為存在變形。進(jìn)一步地，層積上述制造的半固化的印刷布線基板，于185。C進(jìn)行熱壓，制造厚度為lmm的層積基板后，在23°C、相對濕度為65%的氛圍氣下保存l天后，進(jìn)行下述評價。介電常數(shù)在基板表面背面粘貼銅箔制成電極，用Agilent公司制介電特性測定器(4284型)測定基板的介電常數(shù)。以lMHz的測定頻率進(jìn)行測定。尺寸穩(wěn)定性對于試驗片，用線膨脹率測定裝置測定試驗片在100°C20(TC下變化時的XY方向上的熱膨脹率。10ppm/X:以下時表示為O、10ppm/。C20ppm/。C時表示為A、20ppm/'C以上時表示為X。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>200680002613.2轉(zhuǎn)溢也被18/195t產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的聚酮纖維紙可以合適地利用于印刷布線基板用芯材；鋁電解電容器或電氣雙層電容等電容器用電極隔板或隔板芯材；燃料電池、鋰離子電池、鎳-氫電池等電池用的電極隔板或隔板芯材；離子交換膜用芯材等用途中。特別是印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材和使用該芯材得到的印刷布線基板適于電氣儀器用印刷布線基板，由于芯材較薄特別適于多層印刷布線基板等。此外，由于是低介電性的，可以合適地利用于高頻回路用印刷布線基板等用途中。權(quán)利要求1.一種聚酮纖維紙，其特征在于，其是含有1質(zhì)量％～100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維的濕式纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維含有下式(1)所示的重復(fù)單元。-CH2-CH2-CO-(1)2.—種聚酮纖維紙，其特征在于，其是含有1質(zhì)量％99質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維的濕式纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維含有下式(l)所示的重復(fù)單元。-CH2-CH2-CO-(1)3.—種聚酮纖維紙，其特征在于，其是含有脂肪族聚酮纖維的濕式纖維紙，所述脂肪族聚酮纖維含有下式(l)所示的重復(fù)單元。-CH2-CH2-CO-(1)4.如權(quán)利要求13任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的厚度為5^im200iam。5.如權(quán)利要求13任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的厚度為5^im100^im。6.如權(quán)利要求13任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的厚度為5[xm50nm。7.如權(quán)利要求16任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，以下式所示的纖維紙的空隙率為30%90%;空隙率=(1一構(gòu)成纖維紙的纖維的總質(zhì)量/構(gòu)成纖維的密度/(纖維紙的厚度x面積))xioo。8.如權(quán)利要求17任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)為100MN/kg以上。9.如權(quán)利要求17任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)為200MN/kg以上。10.如權(quán)利要求17任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，纖維紙的每單位質(zhì)量的強(qiáng)度(=拉伸強(qiáng)度/厚度/基重)為400MN/kg以—t。11.如權(quán)利要求110任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，脂肪族聚酮纖維是平均纖維長為0.5mm10mm的短纖維。12.如權(quán)利要求111任意一項所述的聚酮纖維紙，其特征在于，脂肪族聚酮纖維的平均纖維徑為0.1|im20^im。13.—種印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，其特征在于，其使用了權(quán)利要求112任意一項所述的聚酮纖維紙。14.如權(quán)利要求13所述的印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材，其特征在于，其使用了單層或兩層以上的聚酮纖維紙。15.—種印刷布線基板，其特征在于，其含有權(quán)利要求1314任意一項所述的聚酮纖維紙芯材和高分子樹脂。16.如權(quán)利要求15所述的印刷布線基板，其特征在于，所述印刷布線基板在聚酮纖維紙芯材上浸滲或涂布有高分子樹脂。17.如權(quán)利要求1516任意一項所述的印刷布線基板，其特征在于，所述高分子樹脂為低介電性高分子樹脂。18.如權(quán)利要求1517任意一項所述的印刷布線基板，其特征在于，所述高分子樹脂為含有分子中取代有或含有平均超過1的環(huán)氧基的聚苯醚以及至少1種選自胺、酚醛清漆苯酚、酸酐的固化劑的聚苯醚型環(huán)氧19.如權(quán)利要求1518任意一項所述的印刷布線基板，其特征在于，印刷布線基板含有單層或兩層以上的層。20.—種脂肪族聚酮纖維紙的制造方法，其特征在于，對脂肪族聚酮纖維進(jìn)行預(yù)打漿后，進(jìn)行破碎處理，然后進(jìn)行造紙。21.如權(quán)利要求20所述的脂肪族聚酮纖維紙的制造方法，其特征在于，用打漿機(jī)或精磨機(jī)處理預(yù)打漿。22.如權(quán)利要求20所述的脂肪族聚酮纖維紙的制造方法，其特征在于，用高壓均化器進(jìn)行破碎處理。全文摘要本發(fā)明提供聚酮纖維紙、印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材及印刷布線基板。本發(fā)明所提供的聚酮纖維紙具有高強(qiáng)度、高彈性，在尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、耐熱性、粘合性和電氣絕緣性等方面優(yōu)異，且為低介電性、低吸水性，其厚度較薄，是多孔性的均勻的脂肪族聚酮纖維紙。并且，本發(fā)明還提供印刷布線基板用聚酮纖維紙芯材及使用該芯材的印刷布線基板，所述印刷布線基板為低介電性，其在尺寸穩(wěn)定性、電氣絕緣性、激光穿孔均勻性等方面優(yōu)異。所述脂肪族聚酮纖維紙以及印刷布線基板用芯材含有1質(zhì)量％～100質(zhì)量％的脂肪族聚酮纖維，厚度為5μm～200μm，空隙率為30％～90％，每單位質(zhì)量的強(qiáng)度為100MN/kg以上；所述脂肪族聚酮纖維含有下式(1)所示的重復(fù)單元且平均纖維長為0.5mm～10mm、平均纖維徑為0.1μm～20μm。此外，所述印刷布線基板是將高分子樹脂、低介電性高分子樹脂、聚苯醚型環(huán)氧樹脂浸滲或涂布于該芯材所得到的含有單層或兩層以上層的印刷布線基板。式(1)為-CH₂-CH₂-CO-。文檔編號D01F6/76GK101107397SQ20068000261公開日2008年1月16日申請日期2006年1月16日優(yōu)先權(quán)日2005年1月18日發(fā)明者松下文夫,樋口正男,白鳥直行申請人:旭化成化學(xué)株式會社