專利名稱：一種復(fù)合皮革加脂劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于牛皮、羊皮、豬皮加脂用的新型復(fù)合皮革加脂劑，屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
在天然動(dòng)物皮加工成皮革的過(guò)程中，高檔次的皮革加脂劑應(yīng)該具備使皮革柔軟中具有韌性、豐滿中具有彈性，帶有絲織物的光潔度，防水，耐紅外和紫外光的照射，不隨氣候和時(shí)間的變化而干硬變質(zhì)的性能。另外，皮革加脂劑本身還應(yīng)具備易于被皮革吸收，皮革加脂后廢液中殘液量少，生物降解性好等性能。因此，一種復(fù)合型兼具以上各種性能的皮革加脂劑配方受到了國(guó)內(nèi)外的重視。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?8106317公開(kāi)了脂肪酰胺基羧酸鈉復(fù)合型皮革加脂劑的制備，它是由脂肪酰胺基羧酸鈉為主復(fù)配上硫酸化豬油、氯化石蠟、烷基磺酸銨組成，該申請(qǐng)稱復(fù)合加脂劑加脂效果、填充性能良好。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?3108780公開(kāi)的皮革加脂劑是由磺化菜油為主，與氯化石蠟、豐滿魚油、氯化豬油、菜油、菜油脂肪及聚氧乙烯酯和平平加復(fù)配而成，據(jù)報(bào)導(dǎo)該加脂劑成革粒面細(xì)致，毛孔清晰，彈性柔軟，平正滑爽，手感豐滿，皮革含油重在12～24％之間。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?9115091公開(kāi)了氯化銨磷酸脂皮革加脂劑及制備方法，它是由氯化銨磷酸脂皮革加脂劑、叔丁醇和水組成，該發(fā)明屬兩性離子表面活性劑用于皮革加脂。以上公開(kāi)的專利申請(qǐng)?zhí)峁┑募夹g(shù)是采用表面活性劑和油脂物理復(fù)配，在水中形成乳狀液，其缺點(diǎn)是加脂劑的熱力學(xué)穩(wěn)定性不理想。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的、性能更加優(yōu)越的微乳液復(fù)合皮革加脂劑及其制備方法。
本發(fā)明的復(fù)合皮革加脂劑，其組成如下，均為重量份組分配比聚氧乙烯烷基磷酸酯 0～100棉籽油酰胺 140～200氯化石蠟 77～150辛基酚聚氧乙烯醚(TX-10)10～60烷基磺酸鈉 40～150橄欖油聚乙二醇酯，分子量400～2400 0～55030#機(jī)油 0～470上述的氯化石蠟是52#氯化石蠟。
上述烷基磺酸鈉的烷基是十二烷基、十六烷基或12～18混合烷基。
上述的其他組分可使用市售的成品料。也可使用下述方法自行制備而得①聚氧乙烯烷基磷酸酯的制備，在合成釜中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚，然后加熱到40℃，至熔化均勻。慢慢加入磷酸化試劑，磷酸化試劑與脂肪醇聚氧乙烯醚的摩爾比是1∶3～50，隨加隨攪拌，溫度控制在70～90℃條件下反應(yīng)6～7小時(shí)，反應(yīng)液呈棕色透明狀，降溫至40℃后定量加堿中和至PH＝7～8。
在上述聚氧乙烯烷基磷酸酯的制備中，所述的磷酸化試劑是五氧化二磷或磷酰氯，堿選自NaOH、KOH、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺其中之一或者其組合。上述聚氧乙烯烷基磷酸酯的制備是用一個(gè)摩爾的12～18碳的脂肪醇或12～18碳的混合脂肪醇作為引發(fā)劑，在堿催化下在120℃～130℃，0.5MPa條件下加成共聚10～30個(gè)摩爾的環(huán)氧乙烷。
②棉籽油酰胺的制備，在合成釜中，按重量份數(shù)計(jì)，加入240～480份棉籽油，隨加隨攪，加熱到40℃后加入160～180份二乙醇胺，升溫到150℃±5℃后，加2.0～3.3份KOH，保持150℃±5℃下反應(yīng)3小時(shí)，至透明狀棕色液體。其中棉籽油為工業(yè)一級(jí)脫酚棉籽油，二乙醇胺為工業(yè)一級(jí)，含量應(yīng)在98％以上，KOH為含量80％以上的工業(yè)品。
③橄欖油聚乙二醇酯的制備，在合成釜中，按重量份數(shù)計(jì)，加入100～200份橄欖油，隨加隨攪，加熱到100℃后加入80～150份聚乙二醇，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，加1～5份KOH，升溫到280℃，反應(yīng)四小時(shí)。其中的橄欖油是工業(yè)一級(jí)，其中的聚乙二醇分子量是400～1200，其中的KOH為80％以上的工業(yè)品。
本發(fā)明的復(fù)合皮革加脂劑的制備方法，按照上述的用量范圍，把聚氧乙烯烷基磷酸酯和/或棉籽油酰胺在40±5℃條件下，混合均勻，然后加入混合好的氯化石蠟和橄欖油聚乙二醇酯油劑或30#機(jī)油，升溫至50±5℃，混合均勻，然后加辛基酚聚氧乙烯醚(TX-10)和烷基磺酸鈉在40±5℃下混合攪拌均勻。
本發(fā)明的復(fù)合皮革加脂劑是采用天然植物油脂改性后的橄欖油或者/和30#機(jī)油、氯化石蠟(即合成牛蹄油)為基礎(chǔ)油，用聚氧乙烯烷基磷酸酯和棉籽油酰胺在一定溫度條件下與基礎(chǔ)油混合形成復(fù)合乳狀液后，再用烷基磺酸鈉和辛基酚聚氧乙烯醚(TX-10)作為增溶活性劑使其在水溶液中形成穩(wěn)定的透明狀微乳液，從而使其滲透性、吸著性和吸著量更好。本發(fā)明的加脂劑能使皮革加脂后柔軟中具有韌性、豐滿中具有彈性，防水，表面呈現(xiàn)絲光感，填充性能良好，質(zhì)量穩(wěn)定，耐紅外和紫外光照射，不隨氣候和時(shí)間變化而干燥變質(zhì)，成本低廉。本發(fā)明復(fù)合皮革加脂劑的適用于牛皮、羊皮和豬皮加脂。
本發(fā)明的復(fù)合皮革加脂劑，是以聚氧乙烯烷基磷酸酯和棉籽油酰胺作為水溶性表面活性劑乳化分散油溶性的氯化石蠟(又名合成牛蹄油)、橄欖油聚乙二醇酯或/和30#機(jī)油，再加入TX-10和烷基磺酸鈉增溶形成熱力學(xué)穩(wěn)定的透明微乳液的復(fù)合皮革加脂劑。
具體實(shí)施方式
根據(jù)不同皮革性質(zhì)，可采用不同的配制比例。綜合考慮成本和效果，特別提出以下復(fù)合皮革加脂劑的實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)方案不僅限于此。
實(shí)施例1綿羊皮服裝革用的加脂劑組分 配比(重量份數(shù))聚氧乙烯烷基磷酸酯 80棉籽油酰胺 12052#氯化石蠟150十六烷基磺酸鈉 40辛基酚聚氧乙烯醚(TX-10) 60橄欖油聚乙二醇酯550制備方法是把聚氧乙烯烷基磷酸酯和棉籽油酰胺在40±5℃條件下，混合均勻，然后加入混合好的氯化石蠟和橄欖油聚乙二醇酯油劑，升溫至50±5℃，混合均勻，然后加TX-10和烷基磺酸鈉在40±5℃下混合攪拌均勻。
其中的聚氧乙烯烷基磷酸酯是按下列方法制備的在合成釜中，定量加入脂肪醇聚氧乙烯醚，然后加熱到40℃，至熔化均勻。慢慢加入磷酸化試劑五氧化二磷，五氧化二磷與脂肪醇聚氧乙烯醚的摩爾比是1∶5，隨加隨攪拌，溫度控制在70～90℃條件下反應(yīng)6～7小時(shí)。反應(yīng)液呈棕色透明狀。降溫至40℃后定量加NaOH中和至PH＝7～8。
上述的的聚氧乙烯烷基磷酸酯的制備方法是用一個(gè)摩爾的12～18碳的混合脂肪醇作為引發(fā)劑，在NaOH催化下在120℃～130℃，0.5MPa條件下加成共聚20個(gè)摩爾的環(huán)氧乙烷。
上述的棉籽油酰胺是按下列方法制備的在合成釜中，按重量份加入360份棉籽油，隨加隨攪，加熱到40℃后加入100份二乙醇胺，升溫到150℃±5℃后，加2.4份KOH，保持150℃±5℃下反應(yīng)3小時(shí)，至透明狀棕色液體。其中棉籽油為工業(yè)一級(jí)脫酚棉籽油，二乙醇胺為工業(yè)一級(jí)，含量在98％以上，KOH為含量80％以上的工業(yè)品。
上述的橄欖油聚乙二醇酯是按下列方法制備的在合成釜中，按重量份，加入132份橄欖油，隨加隨攪，加熱到100℃時(shí)加入80份聚乙二醇，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，加1.1份KOH，升溫到280℃，反應(yīng)四小時(shí)。其中的橄欖油是工業(yè)一級(jí)，聚乙二醇分子量是800，KOH為80％以上的工業(yè)品。
實(shí)施例2豬皮服裝革用加脂劑組分配比(重量份數(shù))聚氧乙烯烷基磷酸酯 60棉籽油酰胺 18052#氯化石蠟 90十二烷基磺酸鈉 100TX-10 50橄欖油聚乙二醇酯 7030#機(jī)油 400皮革加脂劑的制備方法是把聚氧乙烯烷基磷酸酯和棉籽油酰胺在40±5℃條件下，混合均勻，然后加入混合好的氯化石蠟和橄欖油聚乙二醇酯油劑及30#機(jī)油，升溫至50±5℃，混合均勻，然后加TX-10和烷基磺酸鈉在40±5℃下混合攪拌均勻。
其中的聚氧乙烯烷基磷酸酯、棉籽油酰胺和橄欖油聚乙二醇酯的制備同實(shí)施例1。
實(shí)施例3牛皮沙發(fā)革用加脂劑組分 配比(重量份數(shù))聚氧乙烯烷基磷酸酯 40棉籽油酰胺 14052#氯化石蠟 40十二烷基磺酸鈉 40TX-10 80皮革加脂劑的制備方法是把聚氧乙烯烷基磷酸酯和棉籽油酰胺在40±5℃條件下，混合均勻，然后加入氯化石蠟，升溫至50±5℃，混合均勻，然后加TX-10和烷基磺酸鈉在40±5℃下混合攪拌均勻。
其中的聚氧乙烯烷基磷酸酯是按下列方法制備的在合成釜中，定量加入脂肪醇聚氧乙烯醚，然后加熱到40℃，至熔化均勻。慢慢加入磷酸化試劑磷酰氯，磷酰氯與脂肪醇聚氧乙烯醚的摩爾比是3∶50，隨加隨攪拌，溫度控制在70～90℃條件下反應(yīng)6～7小時(shí)。反應(yīng)液呈棕色透明狀。降溫至40℃后定量加NaOH中和至PH＝7～8。其余工藝條件均同實(shí)施例1。
本實(shí)施例中棉籽油酰胺的制備同實(shí)施例1。
實(shí)施例4復(fù)合皮革加脂劑如實(shí)施例1所述，所不同的是復(fù)合皮革加脂劑組成如下組分 配比(重量份數(shù))棉籽油酰胺 20052#氯化石蠟 140十六烷基磺酸鈉 40辛基酚聚氧乙烯醚(TX-10)60橄欖油聚乙二醇酯 500。
表1本發(fā)明的皮革加脂劑物理性質(zhì)與用法及效果
表2皮革加脂后的性質(zhì)
注老化實(shí)驗(yàn)條件為紅外、紫外光照1000小時(shí)。
表3皮革加脂過(guò)程簡(jiǎn)述
權(quán)利要求
1.復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，組成如下，均為重量份組分 配比聚氧乙烯烷基磷酸酯0～100棉籽油酰胺140～200氯化石蠟 77～150辛基酚聚氧乙烯醚 10～60烷基磺酸鈉40～150橄欖油聚乙二醇酯，分子量400～2400 0～55030#機(jī)油 0～470。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，所述的氯化石蠟是52#氯化石蠟。
3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，所述烷基磺酸鈉的烷基是十二烷基、十六烷基或12～18混合烷基。
4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，所述的聚氧乙烯烷基磷酸酯是按下述方法制備而得在合成釜中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚，然后加熱到40℃，至熔化均勻，慢慢加入磷酸化試劑，磷酸化試劑與脂肪醇聚氧乙烯醚的摩爾比是1∶3～50，隨加隨攪拌，溫度控制在70～90℃條件下反應(yīng)6～7小時(shí)，反應(yīng)液呈棕色透明狀，降溫至40℃后定量加堿中和至PH＝7～8。
5.如權(quán)利要求4所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，所述的磷酸化試劑是五氧化二磷或磷酰氯，
6.如權(quán)利要求4所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，堿選自NaOH、KOH、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺其中之一或者其組合。
7.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，所述棉籽油酰胺是按下列方法制備而得在合成釜中，按重量份數(shù)計(jì)，加入240～480份棉籽油，隨加隨攪，加熱到40℃后加入160～180份二乙醇胺，升溫到150℃±5℃后，加2.0～3.3份KOH，保持150℃±5℃下反應(yīng)3小時(shí)，至透明狀棕色液體。
8.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合皮革加脂劑，其特征在于，所述橄欖油聚乙二醇酯是按下列方法制備而得在合成釜中，按重量份數(shù)計(jì)，加入100～200份橄欖油，隨加隨攪，加熱到100℃后加入80～150份聚乙二醇，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，加1～5份KOH，升溫到280℃，反應(yīng)4小時(shí)。
9.權(quán)利要求1所述的復(fù)合皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，把聚氧乙烯烷基磷酸酯和/或棉籽油酰胺在40±5℃條件下，混合均勻，然后加入混合好的氯化石蠟和橄欖油聚乙二醇酯油劑或/和30#機(jī)油，升溫至50±5℃，混合均勻，然后加辛基酚聚氧乙烯醚和烷基磺酸鈉在40±5℃下混合攪拌均勻。
全文摘要
一種復(fù)合皮革加脂劑及其制備方法，屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域。復(fù)合皮革加脂劑由聚氧乙烯烷基磷酸酯、棉籽油酰胺、氯化石蠟、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基磺酸鈉、橄欖油聚乙二醇酯和30
文檔編號(hào)C14C9/00GK1526833SQ03139069
公開(kāi)日2004年9月8日 申請(qǐng)日期2003年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月25日
發(fā)明者辛寅昌, 侯爾群, 徐俊, 安駿 申請(qǐng)人:山東師范大學(xué)