專利名稱：固體可水降解的消毒劑和清潔劑組合物及有關(guān)制法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及消毒劑和清潔劑組合物。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種水可降解的固體即片、塊或類似物形式的新消毒劑和清潔劑組合物，涉及使用擠壓方法制備上述組合物的方法，并涉及使用該組合物使水消毒的方法。該新的組合物的具體用途是清潔和消毒沖水廁所。
用作消毒劑和清潔劑的固體組合物在很多教科書(shū)中是已知的，例如作為洗滌劑、漂白劑等。固體片和“清洗塊”形式的廁所清洗劑和消毒劑組合物也已經(jīng)分別描述于，例如Holdt等人的US4683072和Barford等人的US4460490中。如在Holdt等人的專利中所解釋的，用于消毒廁所馬桶的清洗和消毒片含有很多組分，例如漂白劑、殺菌劑和其它消毒劑、鹽、酸、絡(luò)合物、分解速度調(diào)節(jié)劑、增塑劑等。類似地，Barford等人描述了用于廁所的清洗組合物，該組合物含有很多不同類型的組分，包括漂白劑、染料、填料、水軟化劑、陰離子表面活性劑等。固體的消毒和清洗組合物也描述于Walker等人的US4741853和Bellis等人的US5110868中，這兩個(gè)文獻(xiàn)的重點(diǎn)在于控制釋放含于該消毒塊中的化學(xué)品。
作為這些組合物的組分可能是相當(dāng)有腐蝕性的，已經(jīng)證實(shí)難以制備穩(wěn)定長(zhǎng)耐久性的制劑。用含有鹵素釋放劑，特別是釋放次鹵酸鹽的試劑例如釋放次氯酸鹽和次溴酸鹽的漂白劑的組合物尤其如此。鹵素釋放劑一般被認(rèn)為優(yōu)于其它類型的鹵化或氧化劑，尤其是在消毒用途中或在其它需要強(qiáng)清洗劑的地方。可是，鹵素釋放劑是強(qiáng)氧化劑這一事實(shí)可以引起穩(wěn)定性和儲(chǔ)存期限的問(wèn)題。
此外，鹵素釋放劑的反應(yīng)性使得其難以摻入到化學(xué)敏感的組分中，這些組分在其它方面是所需要的，例如用于美觀的添加劑如香料和著色劑。發(fā)明人是Barford等人的歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?06725(“LavatoryCleansing Composition”)指出了把任何組分從易于通過(guò)所使用的反應(yīng)性極強(qiáng)的鹵素釋放劑(例如鹵化的二烷基海因)降解的固體漂白劑組合物中排除出去的重要性。由于這個(gè)原因，幾種產(chǎn)品目前是作為“兩片”體系銷售，一片含有漂白劑，另一片含有著色劑。
另外，二烷基海因的鹵化衍生物例如二甲基海因是非常細(xì)的粉狀粉末，難以將其壓制成高完整性的固體形式，例如壓制的片或塊。因此，已經(jīng)證實(shí)海因塊和片的制備存在著問(wèn)題。目前，還沒(méi)有完全可以接受的制備含鹵素釋放劑(例如海因)的固體消毒劑和清洗劑組合物的方法，即包括簡(jiǎn)單和直接技術(shù)并提供化學(xué)和物理穩(wěn)定產(chǎn)品的方法。目前使用的制備固體消毒劑和清洗劑組合物的方法包括需要壓制、造粒等及有關(guān)的制備和控制體系。發(fā)明人是Adams的英國(guó)專利公開(kāi)號(hào)2276345A(“Process for Making Shaped Articles”)描述了這樣的方法，該方法包括將洗滌劑組合物壓制和模壓成最終的“成形制品”。上面引用的歐洲專利公開(kāi)號(hào)206725描述了制備需要大量陰離子表面活性劑(例如含32-58％(重量)陰離子表面活性劑的制品)的固體海因片的擠壓方法。該組合物沒(méi)有摻入任何可能對(duì)漂白劑敏感的香料、染料或類似物。
因此，在本領(lǐng)域中，對(duì)是穩(wěn)定和長(zhǎng)耐久性的、除了鹵素釋放劑外可以含有化學(xué)敏感組分(例如香料和著色劑)的、和使用簡(jiǎn)單擠壓方法容易生產(chǎn)的固體消毒劑和清洗劑仍然存在著需要。擠壓提供了很多與常規(guī)制片工藝有關(guān)的優(yōu)點(diǎn)。1個(gè)這樣的優(yōu)點(diǎn)是增加組合物的均勻性；與擠壓相反，制片可以導(dǎo)致顆粒分開(kāi)。如上所提到的，另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是使用較低壓力工藝，這能夠摻入壓力敏感的材料例如膠囊等。還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能夠在擠壓工藝期間將液體材料加入到組合物中，用常規(guī)制片方法這是不可能的事情。
本發(fā)明提供了穩(wěn)定的長(zhǎng)耐久性的消毒劑和清洗組合物，該組合物可以使用擠壓方法制造，其含有鹵素釋放劑作為活性化合物，并且還可以有香味和可能著色。用于制備該組合物的擠壓方法是比在常規(guī)壓制技術(shù)中使用的壓力更低的一種擠壓方法，從而有助于摻入膠囊化材料(例如膠囊化的香料或著色劑)和/或其它壓力敏感的材料。擠壓還提供了基本上均勻的組合物，并且還使該組合物能夠以各種不同的尺寸和形狀制造，這本身又有助于消除“應(yīng)力點(diǎn)”例如邊和角。
因此，本發(fā)明的基本目的是提供一種水可降解的固體塊或片形式的新的消毒劑和清潔組合物，其中該組合物含有(a)作為活性試劑的鹵素釋放劑，(b)香料和/或著色劑，和(c)能夠使該組合物使用擠壓方法被制造的惰性粘合劑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供含香料和/或著色劑的以海因?yàn)榛境煞值钠问降纳鲜鼋M合物。
本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供以香味的二鹵代二烷基海因?yàn)榛境煞值钠问降纳鲜鼋M合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種通過(guò)擠壓鹵素釋放劑、香料和/或著色劑、惰性粘合劑，和任選地，其它組分例如潤(rùn)滑劑、溶解度控制劑、水軟化劑、防腐劑或類似物的混合物制備固體消毒劑和清潔組合物的方法。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種還包括將所得的擠出物切割成片或塊的上述方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種使一定體積的水消毒的方法，該方法通過(guò)將清洗片浸泡在要消毒的水中，并將該片維持在水中一段足以保證該體積水被適當(dāng)消毒和清潔的時(shí)間。
本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供一種通過(guò)將新的組合物浸泡在廁所馬桶或水箱中，或者通過(guò)在沖水的通路中安裝一個(gè)含該組合物的分配裝置消毒和清洗沖水廁所的方法。
本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點(diǎn)和新特征分步描述于下面的說(shuō)明書(shū)中，當(dāng)分析下面內(nèi)容時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚了解每部分，或者通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐可以弄清楚。
應(yīng)該理解，本發(fā)明并不限于具體的鹵素釋放劑、粘合劑，制備工藝參數(shù)等，例如它們可以改變。還應(yīng)該懂得，本文中使用的術(shù)語(yǔ)目的僅是用于描述特定實(shí)施方案，并不意味著限制本發(fā)明。必須指出的是如在說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)中所使用的，除非上下文清楚指明，否則單數(shù)形式“一種”和“該”包括復(fù)數(shù)的涉及對(duì)象。因此，“一種鹵素釋放劑”包括上述試劑的混合物，“一種粘合劑”包括粘合劑的混合物等。
在本說(shuō)明書(shū)和其后的權(quán)利要求書(shū)中，將涉及到很多限定到具有下面意義的術(shù)語(yǔ)術(shù)語(yǔ)“片”和“塊”可以相互交換地使用來(lái)表示成形的固體形式；該術(shù)語(yǔ)不打算限于該組合物的形狀或尺寸。如本領(lǐng)域技術(shù)人員知道的，可以改變固體形式的形狀或尺寸。在某些應(yīng)用中，較大的塊可能是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈冇休^長(zhǎng)的耐久性并因此可以不用太頻繁地替換。
本文中使用的“鹵素釋放劑”表示當(dāng)與水接觸時(shí)釋放鹵素的化合物；一般地，盡管并不必需，該鹵素釋放劑是次鹵酸鹽釋放劑，即當(dāng)與水接觸時(shí)釋放次氯酸根或次溴酸根離子的試劑。
以其常規(guī)的意義使用術(shù)語(yǔ)“鹵素”來(lái)表示氯、溴、氟或碘；通常，本文中的“鹵素”取代基是氯或溴。
術(shù)語(yǔ)“烷基”表示1-12個(gè)碳原子的支鏈或非支鏈的飽和烴基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、辛基、癸基、十四烷基等，并且可以包括環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基。本文中優(yōu)選的烷基是“低級(jí)烷基”；“低級(jí)烷基”是指1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的烷基。
在組合物中存在特定組分是“任選的”的詳述中，本文中使用的術(shù)語(yǔ)“任選的”是指該組分可以存在或可以不存在，并且包括該組分存在的情況和該組分不存在的情況。
用于表示組合物中特定組分量的術(shù)語(yǔ)“有效量”指的是該組分足以提供所需效果的量。例如，當(dāng)涉及組合物中“有效量”的著色劑時(shí)，它指的是該組分以足以提供所需顏色的量存在。
在新的組合物中的活性消毒劑和清洗組分是鹵素釋放劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，任何量的鹵素釋放劑都可以用于本文中，并且使用常規(guī)方法可以確定具體試劑的選擇。合適的鹵素釋放劑包括，但不限于氯胺、溴胺、氯酰胺、氯酰亞胺、鹵化的異氰酸鹽包括雜環(huán)N-溴代和N-氯代氰酸鹽、鹵化的三聚氰胺例如N，N，N-三氯三聚氰胺、N-氯代琥珀酰亞胺、次氯酸的堿金屬或堿土金屬鹽例如次氯酸鈣和次氯酸鋰、鹵代的鄰苯二酰胺例如N-氯代鄰苯二酰胺和N-溴代鄰苯二酰胺、鹵化海因，特別是鹵化的5，5-二烷基-取代的海因。
在上述中的優(yōu)選海因是在咪唑啉二酮(imidazolidinedione)環(huán)的1個(gè)或2個(gè)氮原子上用氯或溴取代基取代的。結(jié)構(gòu)上，這樣的化合物可以用下式(I)表示
其中R1和R2各自是低級(jí)烷基，即C1-C6烷基，優(yōu)選C1-C4烷基，并且可以是相同或不同的，X和Y是鹵素取代基。R1和R2可以是例如甲基、乙基、丙基、異丁基、叔丁基等。這樣化合物的例子包括1-溴-3-氯-5，5-二甲基海因、1，3-二氯-5，5-二甲基海因、1，3-二溴-5，5-二甲基海因、1-溴-3-氯-5，5-二乙基海因、1，3-二氯-5，5-二乙基海因、1，3-二溴-5，5-二乙基海因、1-溴-3-氯-5-甲基-5-乙基海因、1，3-二氯-5-甲基-5-乙基海因、1，3-二溴-5-甲基-5-乙基海因、1-溴-3-氯-5-甲基-5-正丙基海因、1，3-二氯-5-甲基-5-正丙基海因、1，3-二溴-5-甲基-5-正丙基海因等。這樣的化合物可以從市場(chǎng)上購(gòu)得(例如，可以從Lonza(Fair Lawm.N.J.)以商標(biāo)名DantochlorR得到1，3-二氯-5，5-二甲基海因)，或者使用合成有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)和/或在有關(guān)文獻(xiàn)(見(jiàn)，例如US4537697，該文獻(xiàn)說(shuō)明了使用HOBr或HOCl鹵化5，5-二烷基海因；還參見(jiàn)Lorenz的US2828308，Biltz，J.Prakt.Chem.113248(1926)，和Orazi，AnnalesAsoc.Quim.Argentina 41153(1953))中所述的方法可以容易地合成。
在特別優(yōu)選的化合物中，式(I)的取代基如下R1和R2之一是甲基，另一個(gè)R1和R2是甲基或乙基；X是氯；Y是氯或溴。這樣的化合物包括1，3-二氯-5，5-二甲基海因、1，3-二氯-5-甲基-5-乙基海因、1-溴-3-氯-5，5-二甲基海因和1-溴-3-氯-5-甲基-5-乙基海因。這樣的化合物氧化釋放出次氯酸根或次溴酸根離子，這取決于該海因分子是如何被取代的。
所用的惰性粘合劑和在組合物中的量是這樣的，它使得使用擠壓技術(shù)可以制備該組合物。合適的粘合劑包括，但不限于脂肪酸鹽和粘土。
“脂肪酸鹽”指的是具有式CH3(CH2)nCOOH的脂肪酸的鹽，其中n是在6-20范圍的整數(shù)，并且一般在8-16的范圍。對(duì)于用作本文中的粘合劑，優(yōu)選的脂肪酸鹽是脂肪酸的堿金屬鹽，例如這樣的化合物包括硬脂酸鈉和肉豆蔻酸鈉。
術(shù)語(yǔ)“粘土”用來(lái)表示由礦物組成的無(wú)定型或結(jié)晶組合物，其作為含有非常細(xì)結(jié)晶或顆粒的組合物存在于自然界中；粘土主要是由鋁、鐵或鎂的水合硅酸鹽組成。本文中用作惰性粘合劑的優(yōu)選的粘土是水輝石粘土，特別優(yōu)選的是合成鋰皂石(laponite)粘土。例如，這樣的粘土是可以從Southern Clay Products，Inc.(Gonzales，TX)購(gòu)得的。合成鋰皂石粘土是含有鎂、鋰、二氧化硅、氧、氫和鈉的合成水輝石粘土，并且象其它粘土一樣，是由以堆積排列的干態(tài)的片晶組成的。每個(gè)片晶具有2層鍵連到氧原子上的四面體二氧化硅；2個(gè)二氧化硅層之間是一片5.3∶0.7的鎂和鋰，其與內(nèi)行的二氧化硅鍵連的氧原子和OH基團(tuán)配位。該鎂和鋰陽(yáng)離子的部分取代將總的負(fù)電荷賦予二氧化硅的表面，而不完全絡(luò)合的陽(yáng)離子的存在則在片晶的邊上賦予正電荷。當(dāng)與水接觸時(shí)，陰離子二氧化硅面和陽(yáng)離子邊彼此電吸引，從而形成稱之為“梳狀結(jié)構(gòu)”(card house)基體的東西，它很容易被剪切應(yīng)力破壞。形成該結(jié)構(gòu)和被剪切應(yīng)力破壞指的是laponite粘土分散液具有明顯的觸變性質(zhì)，使得它們(相互)吸引作為仍然是化學(xué)惰性的增稠劑。
發(fā)現(xiàn)粘土和脂肪酸鹽可以作為固體漂白劑組合物中的惰性粘合劑并且使含有化學(xué)敏感或壓力敏感材料的含海因的混合物的擠壓成為可能是非常重要的。如上所解釋的，現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有公開(kāi)或建議擠壓的含香料、著色劑、和/或其它漂白敏感或壓力敏感材料的海因組合物。
當(dāng)將粘土例如laponite粘土用作粘合劑時(shí)，它實(shí)際上首先制備為含水的組合物，然后以這樣的組合物摻入到擠壓混合物中。于是，這樣的含水組合物通常是含有約1-10％(重量)粘土的分散液。
盡管不是必需的，但該組合物含有潤(rùn)滑劑也是理想的。以適當(dāng)量使用的合適的潤(rùn)滑劑可以有助于擠壓工藝并提供具有相對(duì)光滑表面的成品。通常，該潤(rùn)滑劑是脂肪酸鹽，包括二價(jià)脂肪酸鹽例如硬脂酸鎂、硬脂酸鈣等。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的，硼酸也可以用作潤(rùn)滑劑，也可以使用其它常規(guī)的固體潤(rùn)滑劑。
優(yōu)選地，盡管并不必需，該組合物還含有膠囊形式的香料。該膠囊的粒徑一般在約1μm-約1mm的范圍，優(yōu)選在約50-約150μm的范圍。用于使香料囊封的材料是這樣選擇的對(duì)于鹵素釋放劑基本上是惰性的，但將其放入水中時(shí)它溶解。各種材料可以用來(lái)囊封香料。合適的膠囊材料的例子是聚乙烯蠟、聚乙烯基乙酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺、聚酯、和從單體例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等形成的均聚和共聚物。合適的可以使用的天然物質(zhì)的例子是聚糖、明膠、阿拉伯樹(shù)膠和涂膠、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥基烷基纖維素、烷基纖維素和天然蠟。通常，該膠囊材料存在的量為該香料“膠囊”的約10-80％(重量)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，香料沒(méi)有被囊封包含在組合物內(nèi)。更確切些，對(duì)香料進(jìn)行選擇致使其對(duì)鹵素釋放劑基本上是惰性的。這樣的香料是可從市場(chǎng)上購(gòu)得的，例如從Internatonal Flavors and Fragrances(Hazlet，N.J.)以產(chǎn)品號(hào)1002-HV、5747-AG、6198-AG-1和6346-HAY；從Quest International(Mount Olive，N.J.)以產(chǎn)品號(hào)EC137、Q12917和Q17035-1；從Givaudan-Roure Corporation(Clifton，N.J.)以產(chǎn)品號(hào)T5464；從J.& E.Sozio Incorporation(Kenilworth，N.J.)以產(chǎn)品號(hào)SZ4890購(gòu)得。另外，如上文所解釋的，使用本發(fā)明的擠壓方法能夠?qū)⒁后w材料摻入到最后的產(chǎn)品中，因此，如果需要，可以以液體的形式加入香料。
該香料本身可以是將可接受的氣味賦予被處理水的任何化合物或組合物，并且可以包括例如，香精油例如檸檬油、提取物例如松樹(shù)提取物和萜烯烴例如萜烯醇(馬鞭草烯醇、反式松香芹醇、順式-2-蒎烷醇等)、萜烯醚和酯(例如，1，8-桉樹(shù)腦、1，4-桉樹(shù)腦、異冰片基甲基醚、玫瑰吡喃等)和萜烯醛和酮(例如，桃金娘烯醛、龍腦烯醛、香茅醛、檸檬醛等)。
該組合物包括著色劑例如顏料和染料也是合適的。染料是優(yōu)選的；合適的染料的例子包括FD & C Blue No.1、Ultramarine Blue、CopperPhthalocyanine、Acid Blue No.9、Carta Blue V(C.I.24401)、Acid Green2G(C.I.42085)、Astragon Green D(C.I.42040)、Maxilon Blue 3RL(C.I.Basic Blue 80)、Drimarine Blue Z-RL(C.I.Reactive Blue 18)和其它AcidBlue 9型染料。如果包括著色劑，那么其應(yīng)該囊封在對(duì)鹵素釋放劑是惰性的材料中，但如對(duì)香料膠囊材料所述的，當(dāng)將該組合物加入到水中時(shí)，它應(yīng)該溶解。用于將著色劑用膠囊包起來(lái)的材料可以從與用膠囊把香料包起來(lái)所選的相同材料中選擇；然而，由于香料材料一般是油基的，而著色劑一般是水溶性染料，所以對(duì)于這兩種組分一般使用不同的涂層材料。即一般使用與油基組分相容的疏水材料作為香料的保護(hù)涂層，而為了涂覆著色劑，親水材料一般是優(yōu)選的。
可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的或有關(guān)文獻(xiàn)中所述的常規(guī)涂覆、膠囊和/或凝聚技術(shù)來(lái)形成用于香料和/或著色劑的保護(hù)涂層。例如，可以通過(guò)將膠囊材料的溶液或乳液噴霧進(jìn)含有要被用膠囊包起來(lái)的香料或著色劑顆粒的流化床的空氣進(jìn)氣流中進(jìn)行涂覆。當(dāng)然，也可以使用其它的技術(shù)。另外，可以從Ronald T.Dodge Company購(gòu)得囊封的香料和囊封的著色劑。
該組合物也可以包括溶解度控制劑、水軟化劑、殺菌劑、防腐劑、流動(dòng)助劑、水、水溶性填料、腐蝕抑制劑等。水軟化劑通常是多價(jià)金屬的水溶性鹽，例如，硫酸鈣和硫酸鎂。如果需要可以包括殺菌劑和防腐劑，但通常是不需要的，因?yàn)辂u素釋放劑本身就可以起殺菌劑的作用。
使用擠壓方法形成本發(fā)明的固體組合物。首先，將通常是顆粒形式的鹵素釋放劑與香料、惰性粘合劑、任何要摻入到組合物中的其它組分例如潤(rùn)滑劑、囊封的著色劑等和水混合。在該混合物中這些組分的相對(duì)量如下約70-99％(重量)，優(yōu)選75-95％(重量)，最優(yōu)選80-95％(重量)的鹵素釋放劑；約1-15％(重量)，優(yōu)選2-10％(重量)，最優(yōu)選2-8％(重量)的粘合劑(對(duì)于粘土粘合劑，這些百分?jǐn)?shù)表示在該擠壓混合物中粘合劑-水組分的百分?jǐn)?shù))；約l-15％(重量)，優(yōu)選2-10％(重量)的香料；和任選地，約0.5-10％(重量)，優(yōu)選0.5-5％(重量)的潤(rùn)滑劑。通常，在該擠壓混合物中使用70％(重量)的鹵素釋放劑導(dǎo)致最終(即干燥后)含有大約75％(重量)該試劑的產(chǎn)品，而在該擠壓混合物中使用95％(重量)的鹵素釋放劑提供最終含有大約99％(重量)或更高鹵素釋放劑的產(chǎn)品。
開(kāi)始的混合步驟可以包括將所有的組分同時(shí)混合，或可以包括分別將干組分和液體組分混合；另外，各種組分可以簡(jiǎn)單地1次加入一種。然后，以合適的速度將該混合物加入到擠壓機(jī)中(作為該干料和液體混合物的混合物，或者分別送入干料和液體混合物)，其中將溫度維持在約30-120°F的范圍，優(yōu)選50-100°F。使用合適的壓力，一般在約20-1000psi，優(yōu)選50-350psi范圍壓力擠壓該產(chǎn)物。然后將擠出物切成所需要的成型形式，然后將如此制備的產(chǎn)品空氣干燥。
在使用中，該固體組合物可以作為“浸入型”的清潔劑，作為廁所馬桶或水箱中的獨(dú)立的塊，或作為安裝在廁所馬桶支撐圈下的“支撐圈塊”使用，以便使其與沖出的水接觸。另外，可以將該組合物加入到設(shè)計(jì)成放在把水提供給廁所馬桶的箱式蓄水器中的分配器中。本發(fā)明的組合物也可以用于其中需要使一定體積水清潔的其它類型的應(yīng)用中，例如用于消毒游泳池水、溫泉水等。
應(yīng)該理解，盡管結(jié)合優(yōu)選的具體實(shí)施方案已經(jīng)描述了本發(fā)明，但上述描述和下面的實(shí)施例是用來(lái)說(shuō)明而不是限制本發(fā)明范圍的。在本發(fā)明中的其它方面、優(yōu)點(diǎn)和改動(dòng)對(duì)于本發(fā)明有關(guān)的本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。
本文中引用的所有專利、專利申請(qǐng)和其它出版物均全部引入本文作為參考。
舉出下面實(shí)施例以便給本領(lǐng)域技術(shù)人員提供完整的公開(kāi)和描述如何制備本發(fā)明的組合物。雖然已經(jīng)努力保證數(shù)值(例如，量、溫度等)的精確，但仍會(huì)引起某些誤差和偏差。
材料得自如下得自Lonza(fair Lawn，N.J.)的Dantochlor；得自Acme-Hardesty(Jenlintown，PA)的硬脂酸鈉；得自Southern ClayProducts Gonzales，TX的合成鋰皂石粘土；得自Ronald T.DodgeCompany(Dayton，OH)的囊封的香料(Apple Floral Fragrance Q-12917，Quest International，Mount Olive，N.J.)。
實(shí)施例1含94％(重量)Dantochlor粉末(約86％的1，3-二氯-5，5-二甲基海因)和6.0％(重量)惰性粘合劑，含有5％(重量)的合成鋰皂石溶液的海因片制備如下。
使用固體混合機(jī)以15-25磅的批量混合該Dantochlor。通過(guò)用Lightnin Labmaster Model L1409F攪拌機(jī)/混合機(jī)將合成鋰皂石RDS和去離子水混合以1000-5000g的批量制備合成鋰皂石溶液(5％重量)。將干的和液體組分直接送料進(jìn)2”的擠壓機(jī)進(jìn)料斗中。用手以約750g/min的速度將干組分送入。使用具有1/4”管子的蠕動(dòng)泵(Masterflex Model#7518-10)以變化的速度(25-100g/min)計(jì)量送入液體組分(合成鋰皂石溶液)。產(chǎn)品溫度通常在80-90°F的范圍，在擠壓機(jī)桶端部的壓力在50-350psi的范圍。使用圓的鋁擠壓機(jī)模具(2”內(nèi)徑)。將擠出物切成片，然后空氣干燥從而生產(chǎn)出最終的片。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是該粘合劑是由2％(重量)的合成鋰皂石溶液而不是5％(重量)的合成鋰皂石溶液構(gòu)成。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是用分別是干燥前組合物5％(重量)和4％(重量)的硬脂酸鈉和水代替合成鋰皂石粘合劑。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是用分別是干燥前最后組合物10％(重量)和6％(重量)的硬脂酸鈉和水代替合成鋰皂石粘合劑。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是所用的粘合劑含有2％(重量)的合成鋰皂石溶液和硬脂酸鈉(該合成鋰皂石溶液和硬脂酸鈉分別是干燥前該組合物的6％(重量)和7.5％(重量))。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是用分別是干燥前最后組合物7.5％(重量)和6％(重量)的硬脂酸鈉和水代替合成鋰皂石粘合劑。另外，使用1.25”正方形模具而不是使用用于實(shí)施例1中的圓模具形成片和加壓。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是所用的粘合劑含有2％(重量)的合成鋰皂石溶液和硬脂酸鈉(該合成鋰皂石溶液和硬脂酸鈉分別是干燥前該組合物的3％(重量)和7.5％(重量))。另外，使用1.25”正方形模具而不是使用用于實(shí)施例1中的圓模具形成片和加壓。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例1的方法，只是所用的粘合劑含有5％(重量)的合成鋰皂石溶液和硬脂酸鈉(其分別是干燥前該組合物的3％(重量)和7.5％(重量))。另外，將囊封的香料(5％重量)加入到該組合物中，并使用1.25”正方形模具而不是使用用于實(shí)施例1中的圓模具形成片和加壓。
產(chǎn)品評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)實(shí)施例1-8最后片形產(chǎn)品的加工性(片的光滑度和構(gòu)造，加工一致性)，在70°F水中的完整性(是否維持總的片形狀)，和沖水性能(沖水時(shí)的香料和/或漂白劑氣味，耐久性)。制備的所有產(chǎn)品都是均勻光滑的，并且在70°F水中維持其完整性，甚至4個(gè)月后也是如此。通過(guò)在分開(kāi)的重復(fù)沖水的廁所水箱中放置來(lái)進(jìn)行100g片形產(chǎn)品的沖水實(shí)驗(yàn)，并發(fā)現(xiàn)維持了其完整性；當(dāng)沖水時(shí)，實(shí)施例8的片產(chǎn)生了可察覺(jué)到的香料。
權(quán)利要求
1.一種將一定體積水消毒和清潔的組合物，該組合物是鹵素釋放劑、惰性粘合劑和香料的擠壓固體。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該鹵素釋放劑是鹵素取代的5，5-二烷基海因。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中該鹵素釋放劑具有結(jié)構(gòu)式(I)
其中R1和R2各自獨(dú)立地選自C1-C6烷基取代基，X和Y是鹵素。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中該鹵素釋放劑選自1，3-二氯-5，5-二甲基海因、1，3-二氯-5-甲基-5-乙基海因、1-溴-3-氯-5，5-二甲基海因和1-溴-3-氯-5-甲基-5-乙基海因。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中該鹵素釋放劑是1，3-二氯-5，5-二甲基海因。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中選擇該惰性粘合劑以便能夠通過(guò)擠壓制備該組合物。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中該惰性粘合劑選自脂肪酸鹽和粘土。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中該惰性粘合劑是結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)nCOOH的脂肪酸的堿金屬鹽，其中n是6-20的整數(shù)，包括6和20在內(nèi)。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中n是8-16的整數(shù)，包括8和16在內(nèi)。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中該脂肪酸鹽是硬脂酸鈉。
11.權(quán)利要求9的組合物，其中該脂肪酸鹽是肉豆蔻酸鈉。
12.權(quán)利要求7的組合物，其中該惰性粘合劑是由粘土構(gòu)成的。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中該粘土是水輝石粘土。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中該水輝石粘土是合成鋰皂石粘土。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中該香料是以膠囊形式存在。
16.權(quán)利要求1的組合物，其還包括著色劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中該著色劑是以膠囊形式存在。
18.權(quán)利要求16的組合物，其中該著色劑是染料。
19.權(quán)利要求1的組合物，其還包括有效量的潤(rùn)滑劑。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中該潤(rùn)滑劑是硬脂酸鈉。
21.權(quán)利要求1的組合物，其還包括水軟化劑。
22.一種制備固體消毒劑和清潔組合物的方法，包括(a)形成含有(i)約70-99％(重量)的特定的鹵素釋放劑，(ii)約1-15％(重量)的選自脂肪酸鹽和粘土的惰性粘合劑，(iii)約1-15％(重量)香料膠囊，和(iv)水的混合物；(b)將該混合物送料進(jìn)擠壓機(jī)中同時(shí)將該混合物維持在約50-100°F的溫度范圍；和(c)擠壓該產(chǎn)物從而得到固體擠出物。
23.權(quán)利要求22的方法，其中該鹵素釋放劑是鹵化的5，5-二烷基海因。
24.權(quán)利要求22的方法，其還包括(d)將該擠出物切成所需形式和形狀的片。
25.一種使一定體積水清潔的方法，包括將權(quán)利要求1的組合物浸泡在水中并將其中的組合物維持一段有效的時(shí)間，以消毒該水。
26.一種消毒和清潔沖水廁所的方法，包括將權(quán)利要求1的組合物加入到馬桶中。
27.一種消毒和清潔具有箱式蓄水器的沖水廁所的方法，包括將權(quán)利要求1的組合物加入到蓄水器中。
28.權(quán)利要求27的方法，其中該組合物存在于分配裝置中。
29.一種消毒和清潔沖水廁所的方法，包括將權(quán)利要求1的組合物放在沖出水的通路中。
30.權(quán)利要求29的方法，其中該組合物存在于分配裝置中。
全文摘要
以擠壓的固體形式提供了一種消毒劑和清潔組合物。在該組合物中的活性試劑是鹵素釋放劑例如鹵化的5,5－二烷基海因。使用惰性粘合劑例如脂肪酸鹽或水輝石粘土從而能夠使用擠壓方法制備該組合物?？梢园ㄏ懔?、著色劑和其它壓力敏感的材料;優(yōu)選以膠囊的形式加入香料和著色劑。也提供了該組合物的制備方法,還提供了使用該組合物消毒水,尤其是消毒和清潔沖水廁所的方法。
文檔編號(hào)C11D17/00GK1200354SQ9810897
公開(kāi)日1998年12月2日 申請(qǐng)日期1998年5月26日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月27日
發(fā)明者E·瓦塔納貝, V·N·德馬索 申請(qǐng)人:克羅洛斯公司