專利名稱：：含有在低過氧羥基濃度下有效的漂白活性劑的漂白組合物和漂白添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有漂白活性劑的改善的組合物。漂白活性劑提高或增加漂白劑，例如過硼酸鹽的性能。漂白活性劑用于織物洗滌和漂白組合物、自動(dòng)餐具洗滌劑組合物、硬表面清潔劑、漂白添加劑等等。
背景技術(shù)：
：在廣泛的使用條件下從織物上有效除去各種各樣的污垢和污漬的洗滌劑組合物的配制仍然是洗衣洗滌劑工業(yè)值得重視的問題。自動(dòng)餐具洗滌劑組合物(ADD’s)的配方師同樣面臨問題，期望其在通常重垢負(fù)荷下有效地洗滌和消毒餐具。在世界的許多地區(qū)，限制使用有效成分，例如磷酸鹽助洗劑的的法規(guī)加重了與全效洗滌和漂白組合物的配制有關(guān)的問題。最常規(guī)的洗滌劑組合物含有各種洗滌劑表面活性劑的混合物，以從表面除去各種各樣的污垢和污漬。此外，可加入各種洗滌劑酶、污垢懸浮劑、非磷助洗劑、熒光增白劑等等以增加總體洗滌性能。許多全配制的洗滌劑組合物含有氧漂白劑，它可以是過硼酸鹽或過碳酸鹽化合物。盡管在高溫下相當(dāng)有效，但過硼酸鹽和過碳酸鹽，由于消費(fèi)者產(chǎn)物日益傾向于在低至中等溫度下使用，而損失了許多漂白作用。此外，已開發(fā)了各種漂白活性劑，例如四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)以加強(qiáng)在寬的溫度范圍內(nèi)的過硼酸鹽和過碳酸鹽的漂白作用。NOBS對“灰暗色”織物是尤其有效的。對活性劑，例如商品化的TAED的限制為為得到最佳效果洗滌溶液或母液應(yīng)具有約10或更高的pH。由于污垢，尤其是食物污垢，通常是酸性的，洗滌劑產(chǎn)物通常是相當(dāng)堿性的或足夠緩沖以保持高pH，從而漂白活性劑體系可在整個(gè)洗滌過程中有效地操作。然而，這種需要與提供能夠改善與織物、玻璃器皿和/或皮膚的相容性的柔和配方相違背。在低于pH10的洗滌操作中，許多現(xiàn)存的漂白活性劑損失了它們的效果或進(jìn)行產(chǎn)生無效副產(chǎn)物的競爭副反應(yīng)。因而不斷研究更有效的漂白活性劑材料，尤其是用于弱堿性洗滌母液或含有降低含量的過硼酸鹽或其它過氧化氫源。改善的活性劑材料應(yīng)是安全、有效，和優(yōu)選地設(shè)計(jì)成與難以除去的污垢和污漬反應(yīng)。在文獻(xiàn)中已描述了各種活性劑。許多是秘密和昂貴的。我們現(xiàn)已確定某些選擇的漂白活性劑即使在低堿性洗滌條件或在降低的過氧化氫含量下在從織物和硬表面，例如餐具除去污垢和污漬方面是出乎意料地有效的。這些活性劑還有利地具有高的過水解與水解的速率比和高的過水解與生成二?；^氧化物的速率比。盡管不想限制于理論，但這些異常的速率比對本發(fā)明的活性劑產(chǎn)生了許多顯著的效果，包括增加的效率，在洗滌過程中避免廢副產(chǎn)物形成、增加的顏色相容性、增加的酶相容性和更好的貯存穩(wěn)定性。當(dāng)如本發(fā)明所述配制時(shí)，提供了洗滌劑組合物，其使用選擇的漂白活性劑以便不僅從織物而且在自動(dòng)餐具洗滌劑組合物中從餐具，從廚房和浴室硬表面等等以杰出的結(jié)果除去污垢和污漬。設(shè)計(jì)活性劑在寬范圍的洗滌或浸泡溫度下發(fā)揮良好作用，并與橡膠表面，例如在歐洲前裝式洗衣機(jī)中常常使用的水槽軟管相容?？傊缦挛乃隹梢钥闯龅哪菢?，本發(fā)明的洗滌劑組合物比現(xiàn)有技術(shù)中已知的漂白活性劑具有顯著的優(yōu)點(diǎn)?，F(xiàn)有技術(shù)各種類型的漂白活性劑在如下文獻(xiàn)中描述US4545784；40135757；3075921；3637339；3177148；3042621；3812247；3775332；4778618；4790952；EP257700；WO94/18299；WO94/18298；WO93/20167；WO93/12067和JP02115154。其它參考文獻(xiàn)包括AikawaCA851086z；StehlicekCA108187402w；IshidaCA88169981y；KirkOthmer，《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第7卷，第4版，1993，1072-1117頁；KirkOthmer，《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第4卷，第4版，1994，271-299頁；KirkOthmer，《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第9卷，第4版，1993，567-620頁。發(fā)明概述本發(fā)明涉及家庭處理織物或硬表面的漂白添加劑或漂白組合物。本發(fā)明的組合物還可進(jìn)一步含有過氧化氫源，還包括實(shí)施方案，其基本上沒有過氧化氫或過氧化氫釋放源。本發(fā)明的洗滌劑組合物含有一種或多種有效量的性能改善的漂白活性劑。選擇這些活性劑以具有特定的性質(zhì)，使得它們在TAED或類似常規(guī)漂白活性劑是相對不充分或無效的某些使用條件下更有效地促進(jìn)漂白。通常，用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的合適的活性劑含有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)RC(O)-，它通過過水解(與過氧羥基，-OOH反應(yīng))產(chǎn)生過酸RC(O)-OOH。選擇R使得乙酸和上述過酸的羧酸類似物RC(O)OH之間水性pKa的差值是至少0.6，優(yōu)選至少約1.2。當(dāng)說明乙酸和過酸的羧酸類似物RC(O)OH之間水性pKa的差值至少是0.6時(shí)，以如下順序進(jìn)行減法pKa(CH3C(O)OH)-pKa(RC(O)OH)。此外，這些性能改善的漂白活性劑的低pH過水解效率系數(shù)(過酸形成的實(shí)際測量，在下文中進(jìn)一步定義)大于約0.15，優(yōu)選大于約0.3，比率kP/kD≥5，更優(yōu)選kP/kD≥30，還優(yōu)選kP/kD≥50，其中kP是性能改善的漂白活性劑的過水解的速率常數(shù)，kD是由性能改善的漂白活性劑形成二?；^氧化物RC(O)OOC(O)R的速率常數(shù)。本發(fā)明的活性劑優(yōu)選含有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)L，它在過水解中作為離去基團(tuán)。因此，本發(fā)明的優(yōu)選的性能改善的漂白活性劑含有通式RC(O)-L。優(yōu)選的離去基團(tuán)L含有至少一個(gè)共價(jià)連接L與RC(O)-的三配位氮原子。此外，優(yōu)選的性能改善漂白活性劑在過水解過程中能夠形成至多一摩爾當(dāng)量的上述過酸，并且kH≤10M-1s-1，比率kP/kH≥1，更優(yōu)選kP/kH≥2，其中kH是性能改善的漂白活性劑的水解速率常數(shù)，kP是上述過水解速率常數(shù)。通常R和L可獨(dú)立地是中性或可帶有正或負(fù)電荷。在優(yōu)選的組合物中，R和L均是中性的，其中L通常選自適當(dāng)取代或未取代的內(nèi)酰胺、2-烷基4，5-二氫咪唑和它們的混合物，R由p-硝基苯基，或更優(yōu)選由烷基磺?；交e例說明，合適的R基團(tuán)在下文詳細(xì)說明。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，R可通過形成芳環(huán)一部分的碳原子連接-C(O)-，可選擇L，使得形成的共軛酸HL具有大于約13至小于約17的含水pKa。在其它更優(yōu)選的實(shí)施方案中，作為整體的性能改善的漂白活性劑或簡單地作為它的離去基團(tuán)L，沒有任何下述雜環(huán)基團(tuán)，其中氫原子連接對于羰基和多價(jià)雜原子均是α的碳原子。本發(fā)明的組合物可包括附加洗滌劑添加劑，其包括一種或多種如下成分表面活性劑、低泡自動(dòng)餐具洗滌表面活性劑、乙氧基化非離子表面活性劑、耐漂白增稠劑、過渡金屬螯合劑、助洗劑、熒光增白劑(也稱為增白劑)和緩沖劑。本發(fā)明的組合物通常在低于任何有機(jī)溶劑的干洗使用含量下配制。優(yōu)選組合物基本上不含有機(jī)溶劑。優(yōu)選的助洗劑選自檸檬酸鹽、層狀硅酸鹽、沸石A、沸石P和它們的混合物。本發(fā)明典型的漂白添加劑組合物含有(a)約0.1％至約30％的上述性能改善的漂白活性劑；(b)約0.1％至約60％的非離子表面活性劑；和(c)約0.001％至約10％的過渡金屬螯合劑。本發(fā)明典型的漂白組合物含有(a)約0.1％至約30％的上述性能改善的漂白活性劑；(b)約0.1％至約70％的過氧化氫源；和(c)約0.001％至約10％的過渡金屬螯合劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，漂白組合物提供約6.5至約9.5，更優(yōu)選約7至約9，還優(yōu)選約7.5至約8.5的含水pH，過氧化氫源的含量足以提供在約7.5pH下測定的過氧羥基離子濃度為約10-4至約10-10摩爾，更優(yōu)選約10-5至約10-8摩爾。本發(fā)明的漂白添加劑或漂白組合物的附加說明是含有約0.1％至約10％的選自如下的性能改善的漂白活性劑的組合物對硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺；對硝基苯甲?；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺酰基苯甲?；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺酰基苯甲?；靸?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；3-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；3-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；1-萘基己內(nèi)酰胺；1-萘基戊內(nèi)酰胺和它們的混合物。在這些實(shí)施方案中，更優(yōu)選的性能改善的漂白活性劑選自直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；2-呋喃甲酰基戊內(nèi)酰胺；3-呋喃甲酰基己內(nèi)酰胺；3-呋喃甲酰基戊內(nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲酰基戊內(nèi)酰胺；和它們的混合物。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些組合物還含有現(xiàn)有技術(shù)中公開含量的漂白催化劑。該組合物與其中用常規(guī)漂白活性劑，例如TAED代替性能改善的漂白活性劑的其它相同組合物相比較具有尤其明顯的漂白性能改善。本發(fā)明還涉及具有通式RC(O)-L的新的性能改善的漂白活性劑，其中L選自內(nèi)酰胺和4，5-二氫咪唑；R選自帶有多于一個(gè)氯、溴、硝基取代基的取代的苯基；呋喃或帶有一個(gè)或多個(gè)氯、溴、硝基、烷基磺?；蚍纪榛酋；〈娜〈倪秽?；1-萘基；取代的1-萘基；或帶有一個(gè)或多個(gè)氯、溴或硝基取代基的取代的2-萘基；和它們的混合物；其中在每個(gè)結(jié)構(gòu)中，a獨(dú)立地是0或1，b是0或1，A選自O(shè)和NR2，其中R2是H或甲基；和其中當(dāng)a是1和A是O時(shí)，R1選自烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基；當(dāng)a是1，A不是O時(shí)，R1選自烷基和芳烷基。含有這些新化合物的組合物也包括在本發(fā)明的范圍中。本發(fā)明還包括了從織物或硬表面，尤其是餐具上除去污漬的方法，其包括在水存在下，優(yōu)選在攪拌下使上述污漬與過氧化氫源和如上定義的漂白活性劑化合物接觸。通?；钚詣⒃谒幸灾辽偌s20ppm的含量存在。過氧化氫源將通常以至少50ppm的含量存在。本文中“有效量”指的是在采用的任何可比試驗(yàn)條件下足以改進(jìn)污染表面的洗滌的量。同樣，本文中“催化有效量”指的是在采用的任何可比試驗(yàn)條件下足以提高污染表面的洗滌的量。除非另有說明，本發(fā)明中所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例都是按重量計(jì)。在適當(dāng)部分列出的所有文獻(xiàn)列為本文參考文獻(xiàn)。發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明包括含有特定選擇的共同地稱為“性能改善的漂白活性劑”的漂白活性劑的漂白添加劑和漂白組合物。本發(fā)明還包括新的漂白活性劑化合物，它們是這些活性劑的優(yōu)選亞組。本發(fā)明的漂白組合物，除了活性劑組分之外，通常含漂白劑源，一般為過氧化氫源。然而，漂白添加劑組合物可有或沒有配入配方中的過氧化氫源。而添加劑組合物通常與常規(guī)含漂白劑的洗滌劑，尤其是配制了過硼酸鈉或過碳酸鈉的洗滌劑結(jié)合使用，本發(fā)明的漂白組合物通常用作提供全范圍洗滌和漂白效果的“杰出的”配方。如上所述，本發(fā)明優(yōu)選的性能改善漂白活性劑含有一個(gè)或多個(gè)RC(O)-和-L基團(tuán)，通常對于每種基團(tuán)可存在多于一個(gè)。優(yōu)選各存在一個(gè)，并且它們是共價(jià)連接的。基團(tuán)RC(O)-在本發(fā)明使用的優(yōu)選漂白活性劑中，R非限制性地由選自如下的負(fù)電荷取代的苯基舉例說明對氯苯基、間氯苯基、對硝基苯基、3，5-二氯苯基和3，5-二硝基苯基，和它們的混合物。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，R選自烷基磺?；交⒎纪榛酋；交?、烷基磺?；粱?、芳烷基磺?；粱退鼈兊幕旌衔?。應(yīng)注意的是，當(dāng)選擇萘基時(shí)，未取代的1-萘基或取代的1-或2-萘基是優(yōu)選的。優(yōu)選的漂白活性劑的其它實(shí)例包括其中R是取代或未取代的呋喃，和其中R是基本上沒有氯或硝基取代基的那些活性劑。離去基團(tuán)-在用于本發(fā)明中的性能改善的漂白活性劑中的L基團(tuán)優(yōu)選選自未取代的內(nèi)酰胺、取代的內(nèi)酰胺、取代或未取代的2-烷基4，5-二氫咪唑和它們的混合物。L的尤其優(yōu)選實(shí)例是選自如下基團(tuán)和新的性能改善漂白活性劑化合物-在本發(fā)明的優(yōu)選新的漂白活性劑化合物中，L是如上所述的，R是選自如下的基團(tuán)(I)其中，a獨(dú)立地是0或1，b是0或1，A選自O(shè)和NR2，其中R2是H或甲基；和當(dāng)a是0或當(dāng)a是1和A是O時(shí)，R1選自烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基；當(dāng)a是1，A不是O時(shí)，R1選自烷基和芳烷基；和(II)下式的呋喃或取代的呋喃或其中T選自H、NO2、Br、烷基和芳烷基。在性能改善漂白活性劑的更優(yōu)選實(shí)施方案中，L優(yōu)選選自如下基團(tuán)或和R是選自如下的基團(tuán)或其中R1選自烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基；和T選自H、Br和NO2。含有該新化合物的組合物也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。pKa速率和過水解臨界狀態(tài)-根據(jù)本發(fā)明，其提供了漂白組合物，其中漂白活性劑需要考慮pKa的臨界狀態(tài)和與過水解、水解和二酰基過氧化物形成的速率有關(guān)的臨界狀態(tài)。此外，在選擇漂白活性劑時(shí)過水解效率是重要的。根據(jù)下文的描述所有這些臨界狀態(tài)將更好的理解和知道。pKa值-有機(jī)化學(xué)在傳統(tǒng)上感興趣的酸從最弱的酸至最強(qiáng)的酸跨過約60pK單位的范圍。由于沒有單獨(dú)溶劑適合于整個(gè)寬的范圍，確定全面范圍標(biāo)準(zhǔn)的酸度需要使用各種不同溶劑。在理論上，人們希望由在彼此不同的溶劑體系中得到的相應(yīng)結(jié)果構(gòu)成通用的標(biāo)準(zhǔn)。主要是由于溶質(zhì)-溶劑相互作用不同地影響在不同溶劑中的酸堿平衡，還未證實(shí)可以確定該標(biāo)準(zhǔn)。水用作標(biāo)準(zhǔn)溶劑以確定酸度標(biāo)準(zhǔn)。它方便，具有高的介電常數(shù)和在溶劑化離子方面是有效的。許多化合物(例如羧酸和苯酚)的平衡酸度在水中測定。pK數(shù)據(jù)的匯編可以在Perrin，D.D.《在水溶液中有機(jī)堿的離解常數(shù)》；ButterworthsLondon，1965和Supplement，1973；Serjeant，E.P.，Dempsey，B.《在水溶液中的有機(jī)酸的電離常數(shù)》；第2版，PergammonPress；Oxford，1979中查到。測定pKa值的實(shí)驗(yàn)方法在原著論文中描述。在2-10之間的pKa值可充分置信地使用；然而，離開該范圍越遠(yuǎn)的數(shù)值，必然看起來懷疑程度愈大。對于在水溶液中研究的太強(qiáng)的酸，通常采用更酸性的介質(zhì)，例如乙酸或水與高氯酸或硫酸的混合物；對于在水中測定太弱的酸，使用溶劑，例如液氨、環(huán)己胺和二甲基亞砜。HammettHO酸度函數(shù)使得具有約0-12的實(shí)際pKa范圍的水性酸度標(biāo)準(zhǔn)以約相同的范圍擴(kuò)展至負(fù)pKa值。使用采用強(qiáng)堿和輔助溶劑的H_酸度函數(shù)同樣地以約12個(gè)pKa單位向上擴(kuò)展。本發(fā)明包括使用離去基團(tuán)，它們的共軛酸被認(rèn)為是弱的；它們具有大于約13的水性pKa值。僅確定給定的化合物具有大于約13的水性pKa值是簡單的。如上所述，不借助于采用酸度函數(shù)，遠(yuǎn)大于該值數(shù)值是難以置信地測定的。使用H_方法測量弱酸的酸度(其具有含水標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的優(yōu)點(diǎn))，適合于確定是否離去基團(tuán)L的共軛酸HL具有大于約13至小于約17的水性pKa。然而，它限制于(1)它需要跨越變化的溶劑介質(zhì)的外推法和(2)在測定pKa值時(shí)產(chǎn)生的誤差是累積的，為這些和其它的原因，BrodWell和同事開發(fā)了在二甲基亞砜(DMSO)中的酸度標(biāo)準(zhǔn)。該溶劑具有相對高的介電常數(shù)(ε＝47)優(yōu)點(diǎn)；離子因此離解，從而降低了微分離子對的問題。盡管結(jié)果稱之為在DMSO中而不是在水中的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，但與水性pKa的聯(lián)系已經(jīng)確定。當(dāng)在水中測定的或水基標(biāo)準(zhǔn)酸度與在DMSO中測定的結(jié)果相比較時(shí)，其共軛堿具有它們定位電荷的酸在水中是強(qiáng)酸；其共軛堿在大的區(qū)域內(nèi)具有離域電荷的酸通常是比較強(qiáng)的，Brodwell在1988的文章中詳細(xì)描述了他的發(fā)現(xiàn)(Acc.Chem.Res.1988，21，456-463)。用于測定在DMSO中pKa的方法在該文中參考的論文中找到。kH、kP和kD的定義-在如下給出的表述中，為方便起見，在速率方程式中選擇是否使用親核濃度或使用它的陰離子濃度。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，溶液pH的測量方法提供了直接測量存在的氫氫根離子濃度的方便方法。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還將認(rèn)識到，使用過氧化氫和過酸的總濃度提供了測量速率常數(shù)kP和kD的最方便的方法。在如下定義中和在用于測定kH、kP和kD的條件中使用的術(shù)語，例如RC(O)L，是一般漂白活性劑結(jié)構(gòu)的說明，不限制于本發(fā)明任何特定的漂白活性劑結(jié)構(gòu)。KH的定義上述反應(yīng)的速度由下式得到速率＝kH[RC(O)L][HO-]如下文描述的條件下測定的那樣，漂白活性劑的水解速率常數(shù)(kH)是漂白活性劑和氫氧根離子之間二分子反應(yīng)的二級速率常數(shù)。KP的定義上述反應(yīng)的速度由下式得到速率＝kP[RC(O)L][H2O2]T其中，[H2O2]T表示過氧化氫的總濃度，它等于[H2O2]+[HO2-]。如下文描述的條件下測定的那樣，漂白活性劑的過水解速率常數(shù)(KP)是漂白活性劑和過氧化氫之間二分子反應(yīng)的二級速率常數(shù)。KD的定義上述反應(yīng)的速度由下式得到速率=kD’[RC(O)L][RC(O)O2H]T其中，[RC(O)O2H]T表示過酸的總濃度，它等于[RC(O)O2H]+[RC(O)O2-]。漂白活性劑的形成二酰基過氧化物的速率常數(shù)(kD)是漂白活性劑和過酸陰離子之間二分子反應(yīng)的二級速率常數(shù)，由上述定義的kD’計(jì)算，kD’在如下文詳細(xì)描述的條件下測定。用于測定速率常數(shù)的條件水解-完成一組實(shí)驗(yàn)以測量在水溶液中在通過加入氯化鈉調(diào)節(jié)的1M總離子強(qiáng)度下漂白活性劑RC(O)L的水解速率。溫度保持在35.0±0.1℃，溶液用碳酸氫鈉+碳酸鈉緩沖?；钚詣?[RC(O)L]＝0.5mM)溶液與不同濃度的氫氧化鈉在停流條件下反應(yīng)，反應(yīng)速率用光學(xué)法監(jiān)測。反應(yīng)在假一級條件下進(jìn)行以測定漂白活性劑水解的二分子速率常數(shù)(kH)。每一項(xiàng)動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)在約八種不同的氫氧根陰離子濃度下重復(fù)至少5次。所有動(dòng)力學(xué)圖形令人滿意地符合一級動(dòng)力學(xué)速率定律，在所研究的區(qū)域內(nèi)所觀察的一級速率常數(shù)與氫氧根陰離子濃度的關(guān)系曲線為直線。該線的斜率是得到的二級速率常數(shù)kH。過水解-完成一組實(shí)驗(yàn)以測量在pH＝10.0的水溶液中在通過加入氯化鈉調(diào)節(jié)的1M恒定離子強(qiáng)度下漂白活性劑RC(O)L的過水解速率。溫度保持在35.0±0.1℃，溶液用碳酸氫鈉+碳酸鈉緩沖?；钚詣?[RC(O)L]=0.5mM)溶液與不同濃度的過硼酸鈉在停流條件下反應(yīng)，反應(yīng)速率用光學(xué)法監(jiān)測。反應(yīng)在假一級條件下進(jìn)行以測定漂白活性劑過水解的二分子速率常數(shù)(KP)。每一項(xiàng)動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)在約八種不同的過硼酸鈉濃度下重復(fù)至少5次。所有動(dòng)力學(xué)圖形令人滿意地符合一級動(dòng)力學(xué)速率定律，在所研究的區(qū)域內(nèi)所觀察的一級速率常數(shù)與過氧化氫總濃度的關(guān)系曲線為直線。該線的斜率是得到的二級速率常數(shù)kp。本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，該速率常數(shù)不同于漂白活性劑與過氧化氫的陰離子反應(yīng)的二級速率常數(shù)(knuc)，但與其相關(guān)。這些速率常數(shù)的相互關(guān)系由如下方程式給出knuc=kP{(Ka＋[H+])/Ka}其中Ka是過氧化氫的酸離解常數(shù)。二酰基過氧化物的形成-完成一組實(shí)驗(yàn)以測量在pH＝10.0的水溶液中在通過加入氯化鈉調(diào)節(jié)的1M恒定離子強(qiáng)度下由漂白活性劑RC(O)L形成二?；^氧化物RC(O)O2C(O)R的速率。溫度保持在35.0±0.1℃，溶液用碳酸氫鈉+碳酸鈉緩沖?；钚詣?[RC(O)L]＝0.5mM)溶液與不同濃度的過酸在停流條件下反應(yīng)，反應(yīng)速率用光學(xué)法監(jiān)測。反應(yīng)在假一級條件下進(jìn)行以測定漂白活性劑過水解的二分子速率常數(shù)kD’。每一項(xiàng)動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)在約八種不同的過酸陰離子濃度下重復(fù)至少5次。所有動(dòng)力學(xué)圖形令人滿意地符合一級動(dòng)力學(xué)速率定律，在所研究的區(qū)域內(nèi)所觀察的一級速率常數(shù)與過酸總濃度的關(guān)系曲線為直線。該線的斜率是得到的二級速率常數(shù)kD’。由過酸陰離子形成二?；^氧化物的二分子速率常數(shù)(kD)由如下方程式計(jì)算kD=kD’{(Ka＋[H+])/Ka}其中Ka是過酸RC(O)O2H的酸離解常數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解過酸的pKa值落入從約7至約8.5的相當(dāng)窄的范圍內(nèi)，并且，在pH＝10.0，當(dāng)Ka≥約10-8時(shí)，{(Ka＋[H+])/Ka}≌1，和kD≌kD’。用于低pH過水解效率的試驗(yàn)-本方法通過證實(shí)過酸分析物RC(O)O2H的形成用作篩選任何特定性能改善的漂白活性劑RC(O)L(并不意味著限制本發(fā)明的任何特定性能改善的漂白活性劑結(jié)構(gòu))的試驗(yàn)。用于低pH過水解效率(LPE)的最小標(biāo)準(zhǔn)是當(dāng)在如下描述的條件下在10分鐘內(nèi)試驗(yàn)時(shí)如下文定義的系數(shù)≥0.15。試驗(yàn)記錄-將蒸餾的、去離子水(495mL；用磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉調(diào)節(jié)至pH7.5)加入1000mL燒杯中，加熱至40±1℃。在燒杯中加入375mg30％濃度的過氧化氫，混合物攪拌2分鐘，隨后加入含有100mg活性劑的5mL溶液(預(yù)溶解于5mL有機(jī)溶劑(例如甲醇或二甲基甲酰胺))。在隨后1分鐘得到最初的數(shù)據(jù)點(diǎn)。在10分鐘時(shí)取出第二次試樣。等分試樣(2mL)經(jīng)分析HPLC檢測以定量測定過酸RC(O)O2H。等分試樣單獨(dú)與2mL乙腈/乙酸(86/14)的預(yù)冷卻5℃溶液混合，放置在溫度控制至5℃的自動(dòng)取樣器中以隨后注入HPLC柱中。在設(shè)定條件下真實(shí)樣品過酸的的高效液相色譜法確定分析物的特征保留時(shí)間(tR)。用于色譜法的條件將根據(jù)所測的過酸變化，應(yīng)選擇使得過酸與其它分析物基線分離。用所測的過酸構(gòu)成標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線(峰值面積對濃度)。由上述試驗(yàn)得到的10分鐘試樣的分析物峰值面積轉(zhuǎn)變?yōu)橛糜跍y定LPE而產(chǎn)生的ppm過酸。當(dāng)在特定的試驗(yàn)條件下在10分鐘內(nèi)低pH過水解效率系數(shù)值達(dá)到，LPE＝[(產(chǎn)生的過酸ppm)/(理論ppm過酸)]≥0.15時(shí)，漂白活性劑被認(rèn)為是可接受的。應(yīng)注意，與本發(fā)明漂白活性劑的4，5-飽和環(huán)脒相比較，其中4，5位置是不飽和的已知的密切相關(guān)化合物出乎意料地具有較大的水解速率。尤其是乙?；溥蚓哂写笥?0.0M-1s-1的kH因此，本發(fā)明不包括咪唑作為離去基團(tuán)。漂白組合物-本發(fā)明有效的漂白添加劑可含有本發(fā)明的漂白活性劑，而沒有過氧化氫源，但優(yōu)選包括洗滌劑表面活性劑和一種或多種選自低泡自動(dòng)餐具洗滌表面活性劑、乙氧基化的非離子表面活性劑、耐漂白增稠劑、過渡金屬螯合劑、助洗劑、熒光增白劑(也稱為增白劑)和緩沖劑的組分。然而，對于漂白組合物，本發(fā)明的漂白活性劑并不優(yōu)選單獨(dú)使用，但與下文描述的過氧化氫源結(jié)合使用。本發(fā)明的漂白活性劑的含量可廣泛地變化，例如按組合物重量計(jì)約0.1％至約90％，盡管較低含量，例如約0.1％至約30％是更常用的。過氧化氫源-本發(fā)明的過氧化氫源是在消費(fèi)者使用條件下提供有效量的過氧化氫的任何方便的化合物或混合物。其含量可廣泛變化，通常為按漂白組合物重量計(jì)約0.5％至70％，更常見的為約0.5％至約25％。本發(fā)明中使用的過氧化氫源可以是任何方便的來源，包括過氧化氫本身。例如過硼酸鹽，例如過硼酸鈉(任何水合物，但優(yōu)選單或四水合物)、碳酸鈉過氧水合物或當(dāng)量過碳酸鹽、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物或過氧化鈉可用于本發(fā)明中。也可以使用任何方便的過氧化氫源的混合物。優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑含有平均顆粒尺寸為約500微米至約1000微米的干顆粒，其中按重量計(jì)不超過約10％的上述顆粒小于約200微米，按重量計(jì)不超過約10％的上述顆粒大于約1250微米。過碳酸鹽可選擇性地涂有硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑。過碳酸鹽由不同的商業(yè)來源，例如FMC、Solvay和TokaiDenka得到。全配制的洗衣和自動(dòng)餐具洗滌組合物通常還將含有其它輔助成分以改善或改進(jìn)性能。為配方師方便起見，下文描述了這些組分的典型的非限制的實(shí)例。輔助成分漂白劑催化劑-如果需要的話，漂白劑可通過錳化合物催化。這類化合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，其包括，例如在US5246621、US5244594、US5194416、US5114606和歐洲專利申請公開549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中公開的錳催化劑。這些催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnIII-MnIV4-(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnIV-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)和它們的混合物。其它金屬基的漂白劑催化劑包括在US4430243和US5114611中公開的那些。以各種配合物使用錳以提高漂白性能在如下US專利中報(bào)導(dǎo)4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161和5227084。上述錳可與乙二胺二琥珀酸鹽預(yù)配合，或者例如作為硫酸鹽單獨(dú)地與乙二胺二琥珀酸鹽一起加入(參見1994年3月17日申請的US申請系列號08/210186)。在上述含有過渡金屬的漂白劑催化劑中的其它優(yōu)選的過渡金屬包括鐵或銅。顯然，其中洗滌pH為約6.5至約9.5，并存在與上述漂白劑催化劑中的一種組合的一種上述選擇的性能改善的漂白活性劑的一種的本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案，與其中用常規(guī)漂白活性劑，例如TAED(參見下文)代替性能改善的漂白活性劑的其它相同的組合物相比較，獲得尤其杰出的漂白效果。從實(shí)際角度講，但不是為了限制，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的漂白組合物和方法以提供在含水洗滌母液中大約每千萬至少一份活性漂白劑催化劑物質(zhì)，優(yōu)選在洗滌母液中提供約0.1ppm至約700ppm，更優(yōu)選約1ppm至約50ppm催化劑物質(zhì)。常規(guī)漂白活性劑-本發(fā)明中的“常規(guī)漂白活性劑”是任何漂白活性劑，它不考慮與性能改善的漂白活性劑有關(guān)的上述規(guī)定。許多常規(guī)漂白活性劑是已知的，并選擇性地包括在本發(fā)明的漂白組合物中。這種活性劑的非限制性實(shí)例公開在1990年4月10日頒布的Mao等人的US4915854和US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活性劑是典型的，它們的混合物也可以使用。對于其它的典型常規(guī)漂白活性劑參見US4634551。已知的酰氨基衍生的漂白活性劑具有下式R1N(R5)C(O)-R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L，其中R1是含有約6至約12個(gè)碳原子的烷基，R2是含有1至約6個(gè)碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1至約10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基和L是任何適當(dāng)?shù)碾x去基團(tuán)。上式的選擇性的常規(guī)漂白活性劑的進(jìn)一步的實(shí)例包括如US4634551中描述的(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽和它們的混合物。另一類常規(guī)漂白活性劑包括在1990年10月30日頒布的Hodge等人的US4966723中公開的苯并噁嗪型漂白劑。另一類常規(guī)漂白活性劑包括?；鶅?nèi)酰胺漂白劑，它不提供本發(fā)明描述的效果和要求。選擇性的內(nèi)酰胺活性劑的實(shí)例包括辛?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、癸酰基己內(nèi)酰胺、十一烯?；簝?nèi)酰胺、辛?；靸?nèi)酰胺、癸?；靸?nèi)酰胺、十一烯?；靸?nèi)酰胺、壬酰基戊內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。除過氧化氫源以外的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，其可在本發(fā)明中用作輔助成分。尤其感興趣的一種類型的非氧漂白劑包括光活化漂白劑，例如磺化的酞菁鋅和/鋁，參見1977年7月5日頒布的Holcombe等人的US4033718。如果使用的話，洗滌劑組合物將通常含有按重量計(jì)約0.025％至約1.25％這種漂白劑，尤其是磺化酞菁鋅。有機(jī)過氧化物，尤其是二?；^氧化物-在KirkOthmer，《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第17卷，JohnWileyandSons，1982，27-90頁，尤其在63-72頁中充分說明，全部列為本文參考文獻(xiàn)。合適的有機(jī)過氧化物，尤其是二?；^氧化物，在“聚合物生產(chǎn)的引發(fā)劑”，AkzoChemicalsInc.，ProductCatalog，Bulletin№88-57中進(jìn)一步說明，列為本文參考文獻(xiàn)。用于顆粒、粉末或片狀形式的漂白組合物的本發(fā)明的優(yōu)選二?；^氧化物，無論是純的或配方形式的，在25℃時(shí)構(gòu)成粉末，例如，由Akzo得到的CADETBPO78，二苯甲?；^氧化物的粉末形式。用于這類漂白組合物的更優(yōu)選的有機(jī)過氧化物，尤其是二?；^氧化物具有高于40℃，優(yōu)選高于50℃的熔點(diǎn)。此外，優(yōu)選SADT’s(如上述Akzo說明書中所定義)為35℃或更高，更優(yōu)選70℃或更高的有機(jī)過氧化物。用于本發(fā)明的二酰基過氧化物的非限制的實(shí)例包括二苯甲?；^氧化物、月桂?；^氧化物和二枯基過氧化物。二苯甲?；^氧化物是優(yōu)選的。在某些情況下，在商業(yè)中可得到含有油質(zhì)物質(zhì)，例如鄰苯二甲酸二辛基酯的二?；^氧化物。通常，尤其是用于自動(dòng)餐具洗滌時(shí)，優(yōu)選使用基本上沒有油質(zhì)鄰苯二甲酸酯的二?；^氧化物，因?yàn)橛唾|(zhì)鄰苯二甲酸酯可在餐具或玻璃器皿上形成油跡。季取代的漂白活性劑-本發(fā)明的組合物還可選擇性地含有常規(guī)已知的季取代的漂白活性劑(QSBA)。QSBA在1985年9月3日頒布的US4539130和US4283301詳細(xì)說明中。在1975年2月5日公開的GB1382594中公開了一類選擇性地適合于本發(fā)明的QSBA。1989年4月4日頒發(fā)的US4818426公開了另一類的QSBA。參見1992年3月3日頒布的US5093022和1990年2月27日頒布的US4904406。QSBA此外在1993年7月28日公開的EP552812A1和1993年5月5日公開的EP540090A2中描述。洗滌劑表面活性劑-表面活性劑由于它們通常的洗滌能力適用于本發(fā)明中，并可以通常的表面活性劑的使用含量包括在本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中。這種組合在總洗滌和漂白性能方面好于沒有表面活性劑的對應(yīng)物，并且可能是疊加的。用于本發(fā)明的表面活性劑的非限制性實(shí)例包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和伯、支鏈和無規(guī)C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)、式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7，優(yōu)選至少約9的整數(shù)，M是水溶性陽離子，尤其是鈉，不飽和硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸鹽)、C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(尤其是EO1-5乙氧基羧酸鹽)、C10-C18甘油醚、C10-C18烷基聚糖苷和它們相應(yīng)的硫酸化聚糖苷，和C12-C18α磺化脂肪酸酯。如果需要，在總的組合物中還可以包括常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑，例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)、C12-C18三甲銨內(nèi)酯和磺基三甲銨內(nèi)酯(“sultaines”)、C10-C18氧化胺等等。也可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的實(shí)例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺，參見WO92/06154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可以用于低起泡。C10-C20常規(guī)皂也可以使用。如果需要高起泡，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是尤其有用的。自動(dòng)餐具洗滌劑組合物通常使用低泡表面活性劑，例如混合的乙氧基/丙氧基非離子表面活性劑。其它常規(guī)使用的表面活性劑在標(biāo)準(zhǔn)文章中列出。助洗劑-洗滌劑助洗劑可任選地包含在本發(fā)明的組合物中以有助于控制礦物硬度。可以使用無機(jī)和有機(jī)助洗劑。助洗劑一般用于自動(dòng)餐具洗滌和織物洗滌組合物中以有助于除去污垢顆粒。洗滌劑助劑的含量根據(jù)組合物的最終用途和其所需的物理形式可以在寬范圍內(nèi)變化。當(dāng)存在助洗劑時(shí)，組合物中一般含有至少約1％的助洗劑。高性能組合物一般包含按重量計(jì)約10％至80％，更典型地包含約15％至50％的助洗劑。但是，這并排除更低或者更高的助洗劑含量。無機(jī)或含磷洗滌劑助劑包括，但不局限于，聚磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)，膦酸鹽，肌醇六磷酸，硅酸鹽，碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)，硫酸鹽和硅鋁酸鹽的堿金屬，銨，烷醇銨鹽。然而在某些地方要求使用非磷酸鹽助洗劑。重要的是本發(fā)明組合物甚至在有所謂的“弱”助洗劑(與磷酸鹽比較)如檸檬酸鹽存在時(shí)、或在用沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑時(shí)所產(chǎn)生的所謂的“低助洗”環(huán)境中具有意想不到的好效果。優(yōu)選的硅鋁酸鹽參見例如US4605509。硅酸鹽助洗劑的實(shí)例為堿金屬硅酸鹽，特別是具有SiO2Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范圍內(nèi)的硅酸鹽，和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日頒布的H.P.Rieck的US4664839中描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst銷售的層狀結(jié)晶硅酸鹽(在本文中通?？s寫為“SKS-6”。不同于沸石助洗劑，NaSKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形態(tài)學(xué)形式的層狀硅酸鹽，其可以通過如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。SKS-6是本文中使用的最優(yōu)選的層狀硅酸鹽，但本發(fā)明也可以使用其它的層狀硅酸鹽，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的層狀硅酸鹽，其中M為鈉或氫，x為1.9至4的數(shù)值，優(yōu)選為2，y為0至20的數(shù)值，優(yōu)選為0。從Hoechst購得的各種其它層狀硅酸鹽包括NaSKS-5，NaSKS-7和NaSKS-11，為α、β和γ形式。其它的硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可作為粒狀配方中的松脆劑，氧漂白劑的穩(wěn)定劑和控泡體系的組分。用于自動(dòng)餐具洗滌(ADD)應(yīng)用中的硅酸鹽包括顆粒含水2-比率的硅酸鹽，例如PQCorp.的BRITESILH20，和通常來源的BRITESILH24，當(dāng)ADD組合物為液體形式時(shí)，即使是液體等級的各種硅酸鹽也可使用。在安全的范圍內(nèi)，可單獨(dú)地使用硅酸鈉或氫氧化鈉或它們與其它硅酸鹽結(jié)合用于ADD中以提高洗滌pH至所需的水平。碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是在1973年11月15日公開的德國專利申請2321001中的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。可使用各種等級和類型的碳酸鈉和倍半碳酸鈉，其中某些尤其適合用作其它組分，尤其是洗滌劑表面活性劑的載體。硅鋁酸鹽助洗劑是本發(fā)明中適用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最流行的市售重垢粒狀洗滌劑組合物中是最重要，在液體洗滌劑配方中也可以是重要的助洗劑組分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有以下經(jīng)驗(yàn)式的助洗劑[Mz(zAlO2)y]·xH2O，其中z和y為至少是6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，x是約15至約264的整數(shù)。有用的硅鋁酸鹽離子交換材料是商業(yè)上可購買的。這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形結(jié)構(gòu)，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法公開在1976年10月12日頒布的Krummel等人的US3985669中。用于本發(fā)明的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料是按名稱沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X得到。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12-(SiO2)12]·xH2O，其中x為約20至30，尤其是約為27。該物質(zhì)稱為沸石A。脫水沸石(x＝0-10)也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的硅鋁酸鹽具有直徑約為0.1-10微米的顆粒度。當(dāng)與其它助洗劑，例如碳酸鹽一起使用時(shí)，可使用適合于促進(jìn)表面活性劑載體功能的任何物理或形態(tài)形式的沸石，適當(dāng)?shù)念w粒尺寸可由配方師自由選擇。適合本發(fā)明目的的有機(jī)洗滌劑助劑包括，但不局限于，各種多羧酸鹽化合物。本文中所用的“多羧酸鹽”指的是具有多個(gè)羧酸鹽基團(tuán)，優(yōu)選至少3個(gè)羧酸鹽基團(tuán)的化合物。多羧酸鹽助洗劑通?？梢砸运岬男问郊尤虢M合物中，但也可以以中和鹽或“高堿性”的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，堿金屬，如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。在多羧酸鹽助洗劑中包括多種類型的有用物質(zhì)。重要的一類多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，包括氧化二琥珀酸鹽，如在1964年4月7日頒布的Berg的US3128287，和1972年1月18日頒布的Lamberti等人的US3635830中公開的。也參見1987年5月5日頒布的Bush等的US4663071中的“TMS/TDS”助洗劑。適合的醚多羧酸鹽也包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，如在US3923679；3835163；4158635；4120874和4102903中描述的。其他有用的洗滌劑助劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸，各種多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的堿金屬，銨和取代銨鹽，以及多羧酸鹽如苯六甲酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，聚馬來酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和其水溶性鹽。檸檬酸鹽助洗劑，例如，檸檬酸和其水溶性鹽(特別是鈉鹽)是重垢洗滌劑制劑中特別重要的多羧酸鹽助洗劑，原因是它們可由再生資源得到和它們的生物降解能力。檸檬酸鹽也可以與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用。氧二琥珀酸鹽在這些組合物和混合物中也是特別有用的。適合在本發(fā)明洗滌劑組合物中使用的還有在1986年1月28日頒布的Bush的US4566984中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和其相關(guān)的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和其鹽。這種類型中特別優(yōu)選的化合物為十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆寇基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑，并被描述在1986年11月5日公開的歐洲專利申請86200690.5/0200263中。其他適合的多羧酸鹽公開在1979年3月13日頒布的Crutchfield等人的US4144226中和在1967年3月7日頒布的Diehl的US3308067中，參見US3723322。脂肪酸，例如C12-C18單羧酸也可以單獨(dú)加入組合物中，或與上述助洗劑，尤其是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑結(jié)合摻入組合物中以提供附加助洗劑活性。使用脂肪酸一般會(huì)導(dǎo)致降低起泡性，這是配方師應(yīng)考慮的。在可以使用磷助洗劑的情況中，尤其是在用于洗手操作的塊配方時(shí)，可以使用各種堿金屬磷酸鹽，如公知的三聚磷酸鈉，焦磷酸鈉，和正磷酸鈉。膦酸鹽助洗劑，如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見，例如US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)也可使用。螯合劑-本發(fā)明的組合物還可選擇性地含有一種或多種鐵和/或錳的螯合劑，例如二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。更常見的是，適用于本發(fā)明的螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代的芳香螯合劑及其混合物。盡管不想受理論的制約，但我們認(rèn)為這些物質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)部分在于它們具有通過形成可溶性螯合劑從洗滌溶液中除去鐵和錳離子的良好性能；其它優(yōu)點(diǎn)包括無機(jī)薄膜或結(jié)垢的避免。本發(fā)明中使用的其它適合的螯合劑是商業(yè)上的DEQUEST系列，和由Monsanto，DuPont和Nalco，Inc.得到的螯合劑?？捎米鬟x擇性螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。當(dāng)在本發(fā)明洗滌劑組合物中至少允許存在低的總磷含量時(shí)，□氨基膦酸鹽也適合用作本發(fā)明的螯合劑，其包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過六個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。在本發(fā)明組合物中還可以使用多官能取代的芳族螯合劑。參見1974年5月21日頒布的Connor等人的US3812044。優(yōu)選這類酸形式的化合物是二羥基二磺基苯，例如，1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。在本發(fā)明中更優(yōu)選使用的可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，尤其(但不限制于)是1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中描述的[S，S]異構(gòu)體。三鈉鹽是優(yōu)選的，盡管其它形式，例如鎂鹽，也可以使用。如果使用的話，尤其在ADD組合物中，這些螯合劑或過渡金屬選擇螯合劑將優(yōu)選含量為本發(fā)明漂白組合物重量約0.001％-約10％，更優(yōu)選為約0.05％-1％。酶-為了各種織物洗滌和其它洗滌用途，包括去除例如蛋白質(zhì)基的，碳水化合物基的或三甘油酯基的污漬，以及為了抑制脫落的染料轉(zhuǎn)移和為了織物的復(fù)原，在本發(fā)明配方中可包括酶。可摻入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶和過氧化物酶，以及其混合物。也可以包括其它類型的酶，它們可以來自任何適宜的來源，如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母源。然而，它們的選擇由幾個(gè)因素決定，如pH活性和/或穩(wěn)定性最佳點(diǎn)、熱穩(wěn)定性、對活性洗滌劑和助洗劑的穩(wěn)定性等。在該方面，細(xì)菌和真菌酶是優(yōu)選的，如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纖維素酶。酶通常被摻入足夠的量以提供每克組合物中多至約5毫克(重量)，一般為約0.01至約3毫克的活性酶。另外說明的是，本發(fā)明的組合物一般包括約0.001％至約5％，優(yōu)選0.01％至1％(重量)商業(yè)酶制品。蛋白酶通常在這種商業(yè)制品中的存在量足以保證每克組合物有0.005至0.1Anson單位(AU)活度。適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，其是由枯草芽胞桿菌和地衣型芽胞桿菌的特殊菌株得到的。另一種適宜的蛋白酶是由桿菌菌株得到的，其在pH8-12范圍內(nèi)具有最大活性，是以ESPERASE由NovoIndustriesA/S開發(fā)和銷售的。這種酶和類似酶的制備描述在Novo的英國專利說明書1243784中。商業(yè)上可買到的適宜除去蛋白質(zhì)基污漬的蛋白水解酶包括由NovoIndustriesA/S(丹麥)銷售的，商品名為的ALCALASE和SAVINASE，和由InternationalBio-Synthetics，Inc.(荷蘭)銷售的MAXATASE。其它蛋白酶包括蛋白酶A(參見歐洲專利申請130756，1985.01.09公開)和蛋白酶B(參見歐洲專利申請No87303761.8，1987.04.28申請，和Bott等人的1985.01.09公開的歐洲專利申請130756)。稱為“ProteaseD”的尤其優(yōu)選的蛋白酶是具有在天然中未發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變種，它是通過用不同的氨基酸取代在上述羰基水解酶中相當(dāng)于+76位置的許多氨基酸殘基，與淀粉解凝桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶中相當(dāng)于選自+99、+101、+103、+107和+123位置的一種或多種氨基酸殘基位結(jié)合，由前體羰基水解酶得到，該方法描述在A.Baeck、C.K.Ghosh、P.P.Greycar、R.R.Bott和L.J.Wilson的名稱為“含有蛋白酶的洗滌劑組合物”，US系列號為№08/136797(P&GCase5040)和名稱為“含有蛋白酶的漂白組合物”，US系列號為№08/136626的美國專利申請中。淀粉酶包括例如在英國專利說明書1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASE，InternationalBio-Synthetics，Inc.和TERMAMYL，NovoIndustries。可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細(xì)菌和霉菌纖維素酶。優(yōu)選它們具有最佳pH范圍5-9.5。適宜的纖維素酶公開在Barbesgoard等人的1984年3月6日頒布的US4435307中，其公開了由Humicolainsolens和腐植霉菌株DSM1800、或者由屬于氣單胞菌屬的、產(chǎn)生纖維素酶212的真菌產(chǎn)生的霉菌纖維素酶和由海生軟體動(dòng)物(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺中提取的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是尤其適用的。洗滌劑可使用的適宜脂肪酶包括如公開在英國專利1372034中描述的由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶。也參見在1978年2月24日公開的日本專利申請53,20487中的脂肪酶。這種脂肪酶可由AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.Nagoya，Japan買到，商品名為脂肪酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。其它的商業(yè)脂肪酶包括Amano-CES，脂酶exChromobacterviscosum，例如，ChromobacterviscosumvarlipolyticumNRRLB3673，在商業(yè)上可由ToyojozoCo.，Tagata，Japan買到；和其它色素桿菌viscosum脂酶，由U.S.BiochemicalCorp.(USA)和DisoynthCo.(荷蘭)買到，和由唐菖蒲假單胞菌得到的脂酶。由腐植菌屬胎毛菌(Humicolalanuginosa)得到的并且在商業(yè)上可由Novo(同樣參見EPO341947)買到的LIPOLASE酶是用于本文中的優(yōu)選酶。過氧化物酶可與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用于“溶液漂白”，即抑制在洗滌過程中從基物中脫落的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中的其它基物上。過氧化物酶在
技術(shù)領(lǐng)域：
中是已知的，包括例如，辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶，和鹵代過氧化物酶，如氯代和溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開在，例如PCT國際申請WO89/099813中，1989年10月19日公開，由O.Kirk，轉(zhuǎn)讓給NovoIndustriesA/S。各種的酶物質(zhì)和將它們摻入合成洗滌劑顆粒中的方法也公開在1971年1月5日頒布的McCarty等人的US3553139中。酶還公開在1978年7月18日頒布的Place等人的US4101457，和1985年3月26日頒布的Hughes的US4507219中。用于液體洗滌劑配方的酶物質(zhì)，和它們摻入到這些配方中的方法公開在1981年4月14日頒布的，Hora等人的US4261868中。用于洗滌劑中的酶可用各種技術(shù)穩(wěn)定。酶穩(wěn)定化技術(shù)公開并舉例說明在1971年8月17日頒布的Gedge等人的US3600319，和歐洲專利申請公開號0199405中，申請?zhí)?6200586.5，1986年10月29日公開，Venegas。酶穩(wěn)定化體系也描述在例如3519570中。其它組分-常用的洗滌劑組分可包括一種或多種其它洗滌劑助劑或其它物質(zhì)，以有助于或提高洗滌性能、處理被洗滌的基質(zhì)或改性洗滌劑組合物的美觀。洗滌劑組合物的常用洗滌劑助劑包括在Baskerville等人的US3936537中描述的成分。也可以它們常規(guī)現(xiàn)有技術(shù)中確定的用量(通常為從0％至約20％洗滌劑組分，優(yōu)選從約0.5％至約10％)包括在用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的助劑包括其它活性組分，例如分散劑聚合物，由BASFCorp.或Rohm&amp;Haas得到；色斑、防晦暗和/或防腐劑、染料、填料、熒光增白劑、殺菌劑、堿性源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶穩(wěn)定劑、香料、增溶劑、粘土污垢除去/抗再沉積劑、載體、加工助劑、顏料、用于液體配方的溶劑、織物柔軟劑、靜電控制劑、用于塊狀組合物的固體填料等等。可以使用染料轉(zhuǎn)移抑制劑，包括聚胺N-氧化物，例如聚乙烯基吡啶N-氧化物。染料轉(zhuǎn)移抑制劑由聚乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物進(jìn)一步說明。如果需要高起泡，可通常以1％-10％的含量在組合物中加入增泡劑，例如，C10-C16烷醇酰胺。C10-C14單乙醇和二乙醇酰胺說明了典型類型的這種增泡劑。與上述高起泡輔助表面活性劑，例如氧化胺、三甲銨內(nèi)酯和磺基三甲銨內(nèi)酯一起使用這種增泡劑也是有利的。如果需要，水溶性鎂鹽，例如氯化鎂、硫酸鎂等等也可以通常0.1％-2％的含量加入以提供附加的起泡效果和提高脫脂性能。增白劑-現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何熒光增白劑或其他增亮劑或增白劑一般可以按約0.05％-1.2％(重量)的含量摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中?？梢杂糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以被分為下列小組，其包括，但不必受此限制，芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元雜環(huán)的衍生物，以及其他雜色劑。這些增白劑的實(shí)例公開在“熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用”，M.Zahradnik，JohnWiley&amp;Sons出版，紐約(1982)中。在本發(fā)明組合物中使用的熒光增白劑的具體實(shí)例是1988年12月13日頒布的Wixon的US4790856中公開的那些。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE增白劑系列。在該參考文獻(xiàn)中公開的其他增白劑包括Ciba-Geigy的TinopalUNPA，TinopalCBS和Tinopal5BM；設(shè)在意大利的Hilton-Davis的ArcticWhiteCC和ArticWhiteCWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘醇[1，2-d]三唑；4，4′-雙(1，2，3-三唑-2-基)茋；4，4′-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯和氨基香豆素。這些增白劑的具體實(shí)例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基吡唑啉；2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑和2-(茋-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。另外參見1972年2月29日頒布的US3646015，在本發(fā)明中優(yōu)選陰離子增白劑。選擇性地用于本發(fā)明的組合物中的各種洗滌劑組分可通過將上述組分吸附在多孔疏水基質(zhì)上，然后用疏水涂料涂覆上述基質(zhì)而進(jìn)一步穩(wěn)定。洗滌劑組分優(yōu)選在吸收在多孔基質(zhì)之前與表面活性劑混合。在使用過程中，洗滌劑組分從基質(zhì)中釋放到含水洗滌母液中，從而實(shí)現(xiàn)它預(yù)定的洗滌劑作用。為詳細(xì)說明該技術(shù)，將多孔疏水硅膠(SIPERNATD10，Degussa)與含有3％-5％C13-15乙氧基化醇(EO7)非離子表面活性劑的蛋白酶溶液混合。通常酶/表面活性劑溶液為硅膠重量的2.5倍。將得到的粉末在攪拌下分散在硅油中(可使用在500-12500的粘度范圍內(nèi)的各種硅油)，將得到的硅油分散液乳化或加入最終的洗滌劑基質(zhì)中。由此，例如上述的酶、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、光活性劑、染料、熒光增白劑、織物調(diào)理劑和可水解表面活性劑等組分可“被保護(hù)”地用于洗滌劑，包括液體洗衣洗滌劑組合物中。液體或凝膠組合物可含有作為載體的一些水和其它液體。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適的。為增溶表面活性劑，單元醇是優(yōu)選的，但也可以使用多元醇，例如，含有2至約6個(gè)碳原子和2至約6個(gè)羥基(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)的多元醇。組合物可含有5％-90％，通常為10％-50％這類載體。本發(fā)明的某些漂白組合物通常包括液體(易流動(dòng)或凝膠形式)和固體(粉末、顆?；蚱瑺?形式，尤其是漂白添加劑組合物和硬表面洗滌劑組合物，這類組合物優(yōu)選配制成在貯存過程中pH是酸性的，而在含水洗滌操作使用時(shí)是堿性的，即洗滌水將具有約7-約11.5的pH。洗衣和自動(dòng)餐具洗滌產(chǎn)物的pH通常為7-12，優(yōu)選9-11.5。自動(dòng)餐具洗滌組合物，除了漂清助劑可以是酸性的之外，通常將具有大于7的水溶液pH?？刂苝H在所要求的使用范圍的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸、pH調(diào)節(jié)系統(tǒng)、雙室容器等等，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。對各種洗滌和漂白操作，組合物適用于從5℃至沸點(diǎn)。為最好的貯存穩(wěn)定性，顆粒形式的漂白組合物通常限制水含量，例如小于約7％的游離水。漂白組合物的貯存穩(wěn)定性可通過限制在組合物中偶然產(chǎn)生的氧化還原活性物質(zhì)，例如銹和其它痕量的不合乎需要的形式的過渡金屬的含量而進(jìn)一步提高。此外，某些漂白組合物可限制其中的總鹵化物離子含量，或可基本上不存在任何特定的鹵化物，例如溴化物。可加入漂白穩(wěn)定劑，例如錫酸鹽以改善穩(wěn)定性，和如果需要，液體配方可基本上是不含水的。如下實(shí)施例說明本發(fā)明的漂白活性劑、制備漂白活性劑的中間體和可使用漂白活性劑制備的漂白組合物，但不是限制本發(fā)明。在實(shí)施例1-XXX中的所有物質(zhì)滿足本發(fā)明的功能限定。實(shí)施例IN-[(4-甲基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺將所有玻璃器皿徹底干燥，在所有時(shí)間內(nèi)反應(yīng)保持在惰性氣氛(氬氣)下進(jìn)行。在攪拌下，將5.0g(25.0mmol)(4-甲基磺?；?苯甲酸(Aldrich)和5.5mL(75.0mmol)亞硫酰氯(Aldrich，d＝1.631g/mol)加入在裝備了回流冷凝器、加液漏斗和磁性攪拌器的3頸圓底燒瓶中的100mL四氫呋喃(THF-Aldrich，HPLC級)中。將得到的反應(yīng)混合物回流加熱和攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫后，通過減壓蒸發(fā)除去溶劑和過量亞硫酰氯。固體殘余物從甲苯中重結(jié)晶后，真空干燥得到(4-甲基磺?；?苯甲酰氯，為白色結(jié)晶固體。在隨后的反應(yīng)中，將2.33g(20.6mmol)己內(nèi)酰胺(Aldrich)和2.30g(22.7mmol)三乙胺(Aldrich，d＝0.726g/mol)加入在裝備了回流冷凝器、加液漏斗和磁性攪拌器的3頸圓底燒瓶中的50mL四氫呋喃(Aldrich，HPLC級)中。在30分鐘內(nèi)滴加4.50g(20.6mmol)(4-甲基磺酰基)苯甲酰氯在50mLTHF中的溶液，將得到的反應(yīng)混合物回流加熱和攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫后，減壓蒸發(fā)除去THF。固體殘余物重新溶解在氯仿中用D.I.水提取幾次。有機(jī)層用硫酸鈉干燥，過濾、除去溶劑濃縮和傾入己烷以沉淀產(chǎn)物。經(jīng)抽吸過濾收集沉淀物，用己烷漂洗，真空干燥得到N-[(4-甲基磺?；?苯甲酰基]己內(nèi)酰胺，為白色結(jié)晶固體。實(shí)施例IIN-[(4-甲基磺?；?苯甲酰基]戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-[(4-甲基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺(實(shí)施例I)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例IIIN-[(4-乙基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺用(4-乙基磺?；?苯甲酸代替(4-甲基磺酰基)苯甲酸，如用于N-[(4-甲基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺(實(shí)施例I)的方法進(jìn)行N-[(4-乙基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺的合成。(4-乙基磺酰基)苯甲酸可根據(jù)Brown，R.W.《有機(jī)化學(xué)雜志》1991，56，4974-4976中的方法由2-氯丙酸和4-(氯磺酰基)苯甲酸合成。實(shí)施例IVN-[(4-乙基磺?；?苯甲?；鵠戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-[(4-乙基磺?；?苯甲酰基]己內(nèi)酰胺(實(shí)施例III)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例VN-[(4-戊基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺用2-溴己酸(Aldrich)代替2-氯丙酸，如用于N-[(4-乙基磺?；?苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺(實(shí)施例III)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例VIN-[(4-戊基磺?；?苯甲?；鵠戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-[(4-戊基磺?；?苯甲酰基]己內(nèi)酰胺(實(shí)施例V)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例VIIN-[(4-庚基磺?；?苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺用2-溴辛酸(Aldrich)代替2-氯丙酸，如用于N-[(4-乙基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺(實(shí)施例III)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例VIIIN-[(4-庚基磺酰基)苯甲?；鵠戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-[(4-庚基磺酰基)苯甲?；鵠己內(nèi)酰胺(實(shí)施例VII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例IXN-(2-呋喃甲?；?戊內(nèi)酰胺將所有玻璃器皿徹底干燥，在所有時(shí)間內(nèi)反應(yīng)保持在惰性氣氛(氬氣)下進(jìn)行。在攪拌下，將20.0g(0.18mol)2-呋喃甲酸(Aldrich)和40.0mL(0.53mol)亞硫酰氯(Aldrich，d＝1.631g/mol)加入在裝備了回流冷凝器和磁性攪拌器的單頸圓底燒瓶中的300mLTHF(Aldrich，HPLC級)中。將得到的反應(yīng)混合物回流加熱和攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫后，通過減壓蒸發(fā)除去溶劑和過量亞硫酰氯得到2-呋喃甲酰氯。在隨后的反應(yīng)中，將9.2g(92mmol)戊內(nèi)酰胺(Aldrich)和14.1mL(101mmol)三乙胺(Aldrich，d＝0.726g/mol)加入在裝備了回流冷凝器、加液漏斗和磁性攪拌器的3頸圓底燒瓶中的150mLTHF(Aldrich，HPLC級)中。在30分鐘內(nèi)滴加12.0g(92mmol)2-呋喃甲酰氯在150mLTHF中的溶液，將得到的反應(yīng)混合物回流加熱和攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫后，減壓蒸發(fā)除去THF。固體殘余物重新溶解在二氯甲烷中用5％含水鹽酸和去離子水提取幾次。有機(jī)層用硫酸鈉干燥，過濾、除去溶劑濃縮和傾入己烷以沉淀產(chǎn)物。經(jīng)抽吸過濾收集沉淀物，用己烷漂洗，真空干燥得到N-(2-呋喃甲?；?戊內(nèi)酰胺，為白色結(jié)晶固體。實(shí)施例XN-(2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺用己內(nèi)酰胺(Aldrich)代替戊內(nèi)酰胺，如用于N-(2-呋喃甲?；?戊內(nèi)酰胺(實(shí)施例IX)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XIN-(3-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺用3-呋喃甲酸代替2-呋喃甲酸，如用于N-(2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例X)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XIIN-(3-呋喃甲?；?戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(3-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XI)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XIIIN-(5-硝基-2-呋喃甲酰基)己內(nèi)酰胺用5-硝基-2-呋喃甲酸代替2-呋喃甲酸，如用于N-(2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XI)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XIVN-(5-硝基-2-呋喃甲?；?戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(5-硝基-2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XIII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XVN-(5-溴-2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺用5-溴-2-呋喃甲酸代替2-呋喃甲酸，如用于N-(2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例X)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XVIN-(5-溴-2-呋喃甲酰基)戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(5-溴-2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XV)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XVIIN-(1-萘甲?；?己內(nèi)酰胺用1-萘甲酸代替2-呋喃甲酸，如用于N-(2-呋喃甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例X)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XVIIIN-(1-萘甲?；?戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(1-萘甲酰基)己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XVII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XIXN-(3，5-二硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺將所有玻璃器皿徹底干燥，在所有時(shí)間內(nèi)反應(yīng)保持在惰性氣氛(氬氣)下進(jìn)行。在攪拌下，將2.33g(20.6mmol)己內(nèi)酰胺(Aldrich)和2.30g(22.7mmol)三乙胺(Aldrich，d＝0.726g/mol)加入在裝備了回流冷凝器、加液漏斗和磁性攪拌器的3頸圓底燒瓶中的100mL甲苯(Aldrich)中得到透明淺黃色溶液。在30分鐘內(nèi)滴加4.75g(20.6mmol)3，5-二硝基苯甲酰氯在100mL甲苯中的溶液，將得到的反應(yīng)混合物回流加熱和攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫后，過濾反應(yīng)溶液除去三乙胺鹽酸鹽，倒入分液漏斗中。在用300mL氯仿稀釋后，有機(jī)溶液用5％含水鹽酸、5％含水氫氧化鈉和去離子水提取。有機(jī)層用硫酸鈉干燥、過濾、減壓蒸發(fā)除去溶劑。粗產(chǎn)物從甲苯中重結(jié)晶后，真空干燥得到N-(3，5-二硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺，為淺黃色結(jié)晶固體。實(shí)施例XXN-(3，5-二硝基苯甲?；?戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(3，5-二硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XIX)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXIN-(3，5-二氯苯甲?；?己內(nèi)酰胺用3，5-二氯苯甲酰氯(Aldrich)代替4-硝基苯甲酰氯，如用于N-(4-硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXIII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXIIN-(3，5-二氯苯甲酰基)戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(3，5-二氯苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXI)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXIII-XXX舉例說明用于合成在現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)中公開的化合物的方法。實(shí)施例XXIIIN-(4-硝基苯甲酰基)己內(nèi)酰胺將所有玻璃器皿徹底干燥，在所有時(shí)間內(nèi)反應(yīng)保持在惰性氣氛(氬氣)下進(jìn)行。在攪拌下，將43.0g(0.38mol)己內(nèi)酰胺(Aldrich)和58.2mL(0.42mol)三乙胺(Aldrich，d＝0.726g/mol)加入在裝備了回流冷凝器、加液漏斗和磁性攪拌器的3頸圓底燒瓶中的150mLTHF(Aldrich，HPLC級)中得到透明淺黃色溶液。在1小時(shí)內(nèi)滴加70.5g(0.38mol)4-硝基苯甲酰氯(Aldrich)在100mLTHF中的溶液，將混濁的暗黃色反應(yīng)混合物回流加熱和攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫后，過濾反應(yīng)溶液除去三乙胺鹽酸鹽，倒入分液漏斗中。在用氯仿稀釋后，有機(jī)溶液分別用5％含水鹽酸、5％含水氫氧化鈉提取兩次和最后去離子水提取一次。有機(jī)層用硫酸鈉或硫酸鎂干燥，過濾、減壓蒸發(fā)除去溶劑。粗產(chǎn)物從甲苯中重結(jié)晶后，真空干燥得到N-(4-硝基苯甲酰基)己內(nèi)酰胺，為淺黃色結(jié)晶固體。實(shí)施例XXIVN-(4-硝基苯甲酰基)戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(4-硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXIII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXVN-(3-硝基苯甲酰基)己內(nèi)酰胺用3-硝基苯甲酰氯(Aldrich)代替4-硝基苯甲酰氯，如用于N-(4-硝基苯甲酰基)己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXIII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXVIN-(3-硝基苯甲?；?戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(3-硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXV)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXVIIN-(3-氯苯甲?；?己內(nèi)酰胺用3-氯苯甲酰氯(Aldrich)代替4-硝基苯甲酰氯，如用于N-(4-硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXIII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXVIIIN-(3-氯苯甲?；?戊內(nèi)酰胺用戊內(nèi)酰胺(Aldrich)代替己內(nèi)酰胺，如用于N-(3-氯苯甲酰基)己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXVII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXIXN-(4-氯苯甲?；?己內(nèi)酰胺用4-氯苯甲酰氯(Aldrich)代替4-硝基苯甲酰氯，如用于N-(4-硝基苯甲?；?己內(nèi)酰胺(實(shí)施例XXIII)的方法進(jìn)行合成。實(shí)施例XXXN-(4-氯苯甲?；?戊內(nèi)酰胺P8見吉盧德等(MayaDvolaitskyAnneM.Giroud和JeanJacques)《法國化學(xué)協(xié)會(huì)會(huì)報(bào)》(Bull.Soc.Chim.France)1963，62。法國專利1,536,034，1968。17α-孕甾烷對于基礎(chǔ)物質(zhì)P1、P4和P5、在17-位的正常構(gòu)形是β。然而，相應(yīng)的17α類似物也可以用17α-孕甾醇酮作為起始物來制備。比如克魯賓那等(AlanM.Krubiner，NormanGottfried，和EngeneP.Oliveto)《有機(jī)化學(xué)雜志》，1969，Vol34，No.11，P.3502。甲基孕甾烷下面的方法可將甲基引入到無論哪種結(jié)構(gòu)(即P1、P2、P3、P4和P6)的20-位上*根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑任何上述組合物用于洗滌在“重垢”狀態(tài)下的織物。“重垢”狀態(tài)以兩種可能方式之一獲得。在第一種方式中，可使用消費(fèi)者的重垢織物包，污垢含量足夠的高，使得當(dāng)一部分組合物在美國家用洗衣機(jī)中在自來水與染污的織物一起存在下溶解時(shí)，洗滌水的pH值為約6.5至約9.5，更典型的為約7至約9.5。此外，在不能得到重垢織物時(shí)，為試驗(yàn)用途可方便地使用如下步驟在產(chǎn)物溶解和加入試驗(yàn)織物后，用含水鹽酸調(diào)節(jié)水浴的pH，使得pH在約pH6.5至約9.5的范圍內(nèi)。試驗(yàn)織物是消費(fèi)者織物的輕垢或清潔包；一般加入含有可漂白的污漬的附加試驗(yàn)污布。通常在本發(fā)明的實(shí)施例中，產(chǎn)物的用量是低的，在洗滌過程中產(chǎn)物濃度一般為約1000ppm。與其中用相等重量的TAED、NOBS或苯甲?；簝?nèi)酰胺代替*標(biāo)記的漂白活性劑的其它相同組合物相比較，織物在約40℃下洗滌具有良好的結(jié)果，尤其在漂白方面。新的性能改善的漂白活性劑，例如實(shí)施例III-XII中的活性劑提供了極好的結(jié)果，是更優(yōu)選的。含有非離子表面活性劑體系的其它顆粒洗衣洗滌劑由如下配方說明；它們?nèi)缟鲜鲞M(jìn)行試驗(yàn)羧甲基纖維素00.400蛋白酶1.12.40.31.1脂酶00.200Carezyme00.200陰離子污垢釋放聚合物0.50.40.50.5染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物0.30.0200.3碳酸鹽21101314硫酸鹽、水、香料、色料至100至100至100至100</table></tables>*根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑實(shí)施例XXXII本實(shí)施例說明含有漂白添加劑形式，尤其是本發(fā)明的液體漂白添加劑組合物的洗滌劑組合物。<1由ShellOilCompany得到的烷基乙氧基化物。2商業(yè)上由MonsantoCo.得到。3根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑。EFG組分wt％wt％wt％水平衡至100平衡至100平衡至100NEODOL91-101101010NEODOL23-21555DEQUEST201020.50.51.0漂白活性劑3448檸檬酸0.50.50.5氫氧化鈉至pH4至pH4至pH4過氧化氫755</table></tables>1由ShellOilCompany得到的烷基乙氧基化物。2商業(yè)上由MonsantoCo.得到。3根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑。組合物在與實(shí)施例XXXI中使用的相類似的洗滌試驗(yàn)中用作漂白增效添加劑(與漂白或非漂白的洗滌劑，例如TIDE一起使用)。添加劑以1000ppm使用，商業(yè)洗滌劑以1000ppm使用。實(shí)施例XXXIII本實(shí)施例說明含有漂白添加劑形式，尤其是本發(fā)明的沒有過氧化氫源的液體漂白添加劑組合物的洗滌劑組合物ABCD組分wt％wt％wt％wt％NEODOL91-10165710NEODOL45-716550NEODOL23-213535DEQUEST206020.50.51.01.0漂白活性劑36647檸檬酸0.50.50.50.5氫氧化鈉至pH4至pH4至pH4至pH4水平衡至100平衡至100平衡至100平衡至100</table></tables>1由ShellOilCompany得到的烷基乙氧基化物。2商業(yè)上由MonsantoCo.得到。3根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑。組合物在與實(shí)施例XXXI中使用的相類似的洗滌試驗(yàn)中用作漂白增效添加劑(與漂白洗滌劑，例如TIDEWITHBLEACH一起使用)。添加劑以1000ppm使用，商業(yè)洗滌劑以1000ppm使用。實(shí)施例XXXIV具有顆粒洗衣洗滌劑形式的漂白組合物由如下配方說明。</tables>*根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑任何上述組合物用于在弱堿性條件(pH7-8)下洗滌織物。pH可通過改變烷基苯磺酸鹽的酸與鈉鹽形式的比例調(diào)節(jié)。與其中用相等重量的TAED、NOBS或苯甲?；簝?nèi)酰胺代替性能改善的漂白活性劑的同樣組合物相比較，用約1000ppm本發(fā)明組合物的濃度，在約40℃下洗滌織物具有良好結(jié)果，尤其在漂白方面。新的性能改善的漂白活性劑，例如實(shí)施例III-XII中的活性劑提供了極好結(jié)果，是更優(yōu)選的。實(shí)施例XXXV設(shè)計(jì)用作顆粒漂白添加劑的洗滌劑組合物如下組分％(重量)漂白活性劑*7.0過硼酸鈉(單水合物)20.0螯合劑(DTPA，酸式)10.0檸檬酸(涂覆)20.0硫酸鈉平衡量*根據(jù)實(shí)施例I-XXX任何一種的漂白活性劑。在另一實(shí)施方案中，組合物通過用過碳酸鈉代替過硼酸鈉改性。實(shí)施例XXXVI如下是具有液體形式，尤其是用于洗滌浴缸和淋浴磚而對手沒有腐蝕感的洗滌劑組合物組分％(重量)漂白活性劑*7.05.0過氧化氫10.010.0C12AS，酸式，部分中和5.05.0C12-14AE3S，酸式，部分中和1.51.5C12二甲基胺N-氧化物1.01.0DEQUEST20600.50.5檸檬酸5.56.0磨料(15-25微米)15.00鹽酸至pH4填料和水平衡至100％*根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種的漂白活性劑。實(shí)施例XXXVII顆粒自動(dòng)餐具洗滌組合物含有如下組分<tablesid="table8"num="008"><tablewidth="840">ABCD組分wt％wt％wt％wt％漂白活性劑(見附注1)34.52.53.5過硼酸鈉單水合物(見附注2)1.501.50過碳酸鈉(見附注2)01.201.2淀粉酶(TERMAMYL，NOVO)1.5222二苯甲酰基過氧化物000.80過渡金屬漂白催化劑(見附注3)00.10.10蛋白酶(SAVINASE12T，Novo，3.6％活性蛋白)2.52.52.52.5檸檬酸三鈉二水合物(干基)7151515檸檬酸14000碳酸氫鈉15000碳酸鈉，無水20202020BRITESILH2O，PQCorp.(作為二氧化硅)7875二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，鈉0000.2羥乙基二膦酸鹽(HEDP)，鈉鹽00.500.5乙二胺二琥珀酸三鈉0.10.300分散劑聚合物(Accusol480N)65810非離子表面活性劑(LF404，BASF)2.51.51.51.5石蠟(Winog70)1110苯并三唑0.10.10.10硫酸鈉、水、少量組分平衡至100％100％100％100％</table></tables>附注1根據(jù)實(shí)施例I-XXX任何一種的漂白活性劑。附注2這些過氧化氫源用可獲得的氧基重量％表示，為轉(zhuǎn)換成總組合物百分?jǐn)?shù)基準(zhǔn)，除以約0.15。附注3過渡金屬漂白催化劑MnEDDS，根據(jù)1994年3月17日申請的美國申請系列號08/210186.實(shí)施例XXXVIII以“Jet-Dry”商業(yè)銷售的漂清助劑塊改性如下將漂清助劑塊和約5％-20％的實(shí)施例I-XXX的任何一種漂白活性劑共同熔化、混合和重新固化成塊狀。得到的洗滌劑組合物用于自動(dòng)餐具洗滌應(yīng)用，具有極好的去斑/成膜和污漬去除效果。實(shí)施例XXXIX如下是用于洗滌一般家用表面的液體漂白組合物。通過合適的裝置，例如雙室容器，將過氧化氫水溶液與其它組分分開。<根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何一種的漂白活性劑。**商業(yè)上由MonsantoCo得到。實(shí)施例XXXX用于手洗污染織物的洗衣塊皂通過標(biāo)準(zhǔn)擠出方法制備，含有如下組分組分重量％根據(jù)實(shí)施例I-XXX的任何的漂白活性劑4過硼酸鈉四水合物12C12直鏈烷基苯磺酸鹽30磷酸鹽(作為三聚磷酸鈉)10碳酸鈉5焦磷酸鈉7椰油單乙醇酰胺2沸石(0.1-10微米)5羧甲基纖維素0.2聚丙烯酸鹽(m.w.1400)0.2增白劑，香料0.2蛋白酶0.3硫酸鈣1硫酸鎂1水4填料*平衡至100％*可以在常規(guī)材料，例如碳酸鈣、滑石粉、粘土、硅酸鹽等等中選擇。酸性填料可用于降低pH。用此塊皂洗滌的織物具有極好的效果。權(quán)利要求1.一種洗滌劑組合物，其中含有有效量的一種或多種性能改善的漂白活性劑，該活性劑含有基團(tuán)RC(O)-，通過過水解產(chǎn)生過酸RC(O)-OOH，選擇其中的R使得乙酸和上述過酸的羧酸類似物RC(O)OH之間水性pKa的差值至少是0.6；上述性能改善的漂白活性劑的低pH過水解效率系數(shù)大于0.15，優(yōu)選大于0.3，比率kP/kD≥5，優(yōu)選kP/kD≥50，其中kP是性能改善的漂白活性劑的過水解速率常數(shù)，kD是由性能改善的漂白活性劑形成二?；^氧化物的速率常數(shù)。2.權(quán)利要求1的組合物，其中上述性能改善的漂白活性劑不含任何其中一個(gè)氫原子與對于羰基和多價(jià)雜原子均是α位置的碳原子連接的雜環(huán)基團(tuán)。3.權(quán)利要求2的組合物，其中上述性能改善的漂白活性劑具有通式RC(O)-L，其中離去基團(tuán)L含有至少一個(gè)共價(jià)連接L與RC(O)-的三配位氮原子，其中上述性能改善的漂白活性劑在過水解過程中能夠形成最大值一摩爾當(dāng)量上述過酸，和其中上述性能改善的漂白活性劑的kH≤10M-1s-1，比率kP/kH≥1，優(yōu)選kP/kH≥2，其中kH是上述性能改善的漂白活性劑的水解速率常數(shù)，kP是上述過水解速率常數(shù)。4.權(quán)利要求3的組合物，其中選擇R使得上述過酸的羧酸類似物RC(O)OH和乙酸之間水性pKa的差值是至少1.2，和選擇L使得形成的共軛酸HL具有大于13至小于17的水性pKa。5.權(quán)利要求4的組合物，其還含有過氧化氫源，其中所述組合物提供6.5至9.5的含水pH，上述過氧化氫源的含量足以提供在pH7.5測定的過氧羥基離子濃度為10-4至10-10摩爾。6.權(quán)利要求5的組合物，其中L選自未取代的內(nèi)酰胺、取代的內(nèi)酰胺和取代或未取代的2-烷基4，5-二氫咪唑。7.權(quán)利要求6的組合物，其中L選自如下基團(tuán)和8.權(quán)利要求7的組合物，其中在上述基團(tuán)RC(O)-中R通過形成芳環(huán)一部分的碳原子與-C(O)-連接，其中R是電負(fù)性取代的苯基，其選自對氯苯基、間氯苯基、對硝基苯基、3，5-二氯苯基、3，5-二硝基苯基、烷基磺酰基苯基、芳烷基磺?；交?、烷基磺酰基萘基和芳烷基磺?；粱?。9.權(quán)利要求8的組合物，其中R是取代或未取代的呋喃。10.權(quán)利要求8的組合物，其中R基本上沒有氯或硝基取代基。11.權(quán)利要求8的組合物，其中L是未取代的己內(nèi)酰胺或戊內(nèi)酰胺離去基團(tuán)。12.權(quán)利要求8的組合物，其還含有組分，該組分選自洗衣洗滌劑表面活性劑、低泡自動(dòng)餐具洗滌表面活性劑、對漂白劑穩(wěn)定的增稠劑、過渡金屬螯合劑、熒光增白劑和它們的混合物。13.權(quán)利要求12的組合物，其中上述洗衣洗滌劑表面活性劑包括乙氧基化非離子表面活性劑。14.權(quán)利要求12的組合物，其含有0.1％至30％的上述性能改善的漂白活性劑；0.1％至70％的過氧化氫源；和0.001％至10％的過渡金屬螯合劑。15.一種漂白添加劑或漂白組合物，其含有0.1％至10％的選自如下的性能改善的漂白活性劑對硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺；對硝基苯甲酰基戊內(nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；粱簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺酰基萘基戊內(nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；粱簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺?；粱靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；粱簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；粱靸?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；3-呋喃甲酰基己內(nèi)酰胺；3-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；1-萘基己內(nèi)酰胺；1-萘基戊內(nèi)酰胺和它們的混合物。16.權(quán)利要求15的組合物，其中上述性能改善的漂白活性劑選自直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺酰基苯甲?；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷氧基磺酰基苯甲?；靸?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；郊柞；簝?nèi)酰胺；直鏈或支鏈C2-C9烷基(氨基)磺?；郊柞；靸?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；2-呋喃甲?；靸?nèi)酰胺；3-呋喃甲?；簝?nèi)酰胺；3-呋喃甲酰基戊內(nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲酰基己內(nèi)酰胺；5-硝基-2-呋喃甲酰基戊內(nèi)酰胺和它們的混合物。17.一種性能改善的漂白活性劑化合物，其具有通式RC(O)-L其中L選自內(nèi)酰胺和4，5-二氫咪唑；R選自帶有多于一個(gè)氯、溴、硝基取代基的取代的苯基；呋喃或帶有一個(gè)或多個(gè)氯、溴、硝基、烷基磺?；蚍纪榛酋；〈娜〈倪秽?；1-萘基；或帶有一個(gè)或多個(gè)氯、溴或硝基取代基的取代的1-萘基或取代的2-萘基；其中在每個(gè)結(jié)構(gòu)中，a獨(dú)立地是0或1，b是0或1，A選自O(shè)和NR2，其中R2是H或甲基；和其中當(dāng)a是1和A是O時(shí)，R1選自烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基；當(dāng)a是1，A不是O時(shí)，R1選自烷基和芳烷基。18.權(quán)利要求17的化合物，其中R是選自如下的基團(tuán)(I)其中，a獨(dú)立地是0或1，b是0或1，A選自O(shè)和NR2，其中R2是H或甲基；和當(dāng)a是0或當(dāng)a是1和A是O時(shí)，R1選自烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基；當(dāng)a是1，A不是O時(shí)，R1選自烷基和芳烷基；和(II)，下式的上述呋喃或取代的呋喃或其中T選自H、NO2、Br、烷基和芳烷基。19.權(quán)利要求18的化合物，其中L是選自如下的基團(tuán)或和R是選自如下的基團(tuán)或其中R1選自烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基；和T選自H、Br和NO2。全文摘要提供了含有特定增效的漂白活性劑的漂白添加劑和漂白組合物。更具體地說,本發(fā)明涉及組合物,其通過選擇漂白活性劑在弱堿性洗滌溶液下或在降低含量的過氧化氫存在下提供改善的洗滌/漂白效果。包括了優(yōu)選的活性劑化合物和用活性劑洗滌織物、硬表面和餐具的方法。文檔編號C11D3/39GK1173200SQ9519735公開日1998年2月11日申請日期1995年11月3日優(yōu)先權(quán)日1994年11月18日發(fā)明者K·L·科特,A·D·威利,G·S·邁拉科爾申請人:普羅格特-甘布爾公司