專利名稱：：清洗組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種清洗組合物，更具體地說，涉及一種適用于除去沉積在集成電路組件、精密儀器組件等上的焊藥，油脂和油類，灰塵等的清洗組合物。在集成電路組件和精密儀器組件等的制造過程中，至今通常仍用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗，以除去在組裝過程中沉積在組件上的焊藥、灰塵等。在這種清洗方法中，廣泛使用1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(R-113)作為有機(jī)溶劑。R-113是不可燃的，低毒性和具優(yōu)良穩(wěn)定性的。而且，因R-113具有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?，可以有選擇地只溶解污物，而不會(huì)腐蝕金屬、塑料、彈性體等等。要除去焊藥、進(jìn)行清洗的印刷電路板是由金屬、塑料、彈性體等組成的最復(fù)雜的產(chǎn)品。從這個(gè)角度來說，R-113也是很好處的。然而，使用R-113受到限制，因?yàn)镽-113可能破壞同溫層的臭氧層，可能成為導(dǎo)致皮膚癌的原因。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種清洗組合物，它完全不會(huì)破壞臭氧層，并且能夠有效地清洗掉焊藥、油類等。本發(fā)明的另一目的是提供一種清洗組合物，它的溶解能力適于選擇性地熔去污物而不會(huì)腐蝕金屬、塑料、彈性體等。發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究達(dá)到了上述目的，并且有如下發(fā)現(xiàn)。特定的脂肪族氟代烴(1)完全不可能破壞臭氧層，這是因?yàn)槠浞肿又胁缓?(2)有杰出的清除焊藥、油脂和油類、灰塵等的能力;以及(3)能選擇性地只溶解污物但不腐蝕由金屬、塑料、彈性體等組成的組合產(chǎn)品，這是因?yàn)樗鼈兙哂蓄愃浦两袷褂玫腞-113的適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?。在這些新發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。按照本發(fā)明，提供了一種清洗組合物，其中所含的有效成分是一種由下式表示的脂肪族氟代烴，CnFmH2n+2-m式中4≤n≤6且6≤m≤12。本發(fā)明的清洗組合物含有一種有效成分，即用下式表示的一種脂肪族氟代烴，CnFmH2n+2-m式中4≤n≤6且6≤m≤12。這類化合物以前未曾用作清除焊藥、油脂和油類等的清洗劑。本發(fā)明清洗組合物中的脂肪族氟代烴的實(shí)例是由下述分子式表示的各化合物C4F6H4，C4F8H2，C5F7H5;C5F8H4，C5F9H3，C5F10H2，C6F9H5，C6F12H2。較好的脂肪族氟代烴類的實(shí)例是1，1，2，3，4，4-六氟丁烷(HCF2CFHCFHCF2H)，1，1，1，2，2，3，3，4-八氟丁烷(CF3CF2CF2CH2F)，1，1，2，2，3，3，4-七氟戊烷(HCF2(CF2)2CFHCH3)，1，1，2，3，3，4，5，5-八氟戊烷(HCF2CFHCF2CFHCF2H)，1，1，2，2，3，3，4，4，5-九氟戊烷(HCF2(CF2)3CH2F)，1，1，1，2，3，3，4，4，5，5-十氟戊烷(CF3CF(CHF2)CF2CF2H)，1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟己烷(CF3(CF2)3CH2CH3)，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十二氟己烷(HCF2(CF2)4CF2H)，2-三氟甲基-1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷((CF3)2CH-CFHCF2-CF3)等。上述作為實(shí)例提到的脂肪族氟代烴類可單獨(dú)使用或者其中的至少兩種化合物以混合物形式使用。本發(fā)明清洗組合物中含有的脂肪族氟代烴的量不是特別限定的，通常是約70%重量或更多，較好是約80%重量或更多。本發(fā)明組合物至少含有一種選自烴類、醇類、酯類和酮類的有機(jī)溶劑，以便增加溶解焊藥的能力。所用有機(jī)溶劑的量不是特別限定的，通常約30%重量或更少，較好是約0.5%至10%重量，更好是約1-8%重量，以本發(fā)明清洗組合物總量計(jì)算。如果脂肪族氟代烴與有機(jī)溶劑的混合物能形成一種共沸組合物，最好用這種形成共沸組合物的混合物?？捎玫臒N類不是特別限定的。較好的烴類有己烷、庚烷、異庚烷、辛烷、異辛烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲苯等。可用的醇類不是特別限定的。較好的醇類有大約1-5個(gè)碳原子的鏈飽和醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、仲戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、2-乙基-1-丁醇，等等。其中，甲醇、乙醇、異丙醇等等更好。有用的酯類不是特別限定的。較好的酯類有含約1-5個(gè)碳原子的脂肪酸類與含約1-6個(gè)碳原子的低級(jí)醇類所成的酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸異丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、戊酸甲酯等。其中，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等更好。有用的酮類不是特別限定的。較好的酮類是由式R-CO-R′表示的那些酮類，式中R和R′各表示含約1-4個(gè)碳原子的飽和烴基，這種酮類的實(shí)例有丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、4-甲基-2-戊酮等等。其中，丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮等等較好。本發(fā)明組合物可根據(jù)具體應(yīng)用環(huán)境進(jìn)一步含有目前用于這類清洗組合物的成分。有用的成分有用于清洗組合物的表面活性劑和類似的助劑，穩(wěn)定劑，不大可能破壞臭氧層的含氫的氯氟代烴類，含氫的氟代烴類以及完全不可能破壞臭氧層的其它烴類等等。在用本發(fā)明清洗組合物除去焊藥、油脂和油類，灰塵等時(shí)，可使用常規(guī)清洗方法。這類清洗方法例如包括手擦方法、浸入法、噴霧法、振蕩法、超聲清洗法、蒸汽清洗法等等。本發(fā)明清洗組合物絕不易于破壞臭氧層，并能有效地清洗掉焊藥。因有具有類似目前使用的R-113的適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?，本發(fā)明組合物可以選擇性地只溶解并除去污物(包括焊藥、油脂和油類、灰塵等)，而不腐蝕組合產(chǎn)品本身的組成材料金屬、塑料、彈性體等。本發(fā)明通過參考下述實(shí)施例在下面更詳細(xì)地?cái)⑹?。?shí)施例1使用下面表1中所列的含有有效成分1，1，2，2，3，3，4-七氟戊烷(7F戊烷)、1，1，2，3，3，4，5，5-八氟戊烷(8F戊烷)或2-三氟甲基-1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷(6FDH2)的本發(fā)明1-27號(hào)清洗組合物進(jìn)行了清除焊藥能力的試驗(yàn)。將焊藥(商品名TamuraF-Al-4，TamuraSeisakusho產(chǎn)品)施用于印刷電路板的整個(gè)表面(銅鍍層)。帶涂層的板在110℃預(yù)熱20秒，在250℃焊接5秒。焊接以后，將印刷電路板浸入本發(fā)明清洗組合物中，然后進(jìn)行超聲波清洗1分鐘。按下述判別標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)焊藥清除的程度。表1給出了所得結(jié)果。A滿意地清除焊藥B微量焊藥未被除掉C相當(dāng)量的焊藥未被除掉編號(hào)組合物(%重量)清洗結(jié)果17F戊烷(100)B27F戊烷(93)A乙醇(7)37F戊烷(92)A異丙醇(8)47F戊烷(95)A乙酸乙酯(5)57F戊烷(92)A2-丁酮(8)67F戊烷(95)A乙酸甲酯(5)77F戊烷(93)A乙醇(5)乙酸乙酯(2)87F戊烷(94)A乙酸乙酯(5)2-丁酮(1)97F戊烷(93)A2-丁酮(5)乙醇(2)108F戊烷(100)B118F戊烷(97)A乙醇(3)128F戊烷(95)A異丙醇(5)138F戊烷(96)A乙酸乙酯(4)148F戊烷(95)A2-丁酮(5)158F戊烷(96)A乙酸甲酯(4)168F戊烷(93)A乙醇(5)乙酸乙酯(2)178F戊烷(94)A乙酸乙酯(5)2-丁酮(1)188F戊烷(93)A2-丁酮(4)乙醇(3)196FDH2(100)B206FDH2(80)A乙醇(20)216FDH2(75)A異丙醇(25)226FDH2(80)A乙酸乙酯(20)236FDH2(72)A2-丁酮(25)246FDH2(80)A乙酸甲酯(20)256FDH2(80)A乙醇(10)乙酸乙酯(10)266FDH2(75)A乙酸乙酯(15)2-丁酮(10)276FDH2(80)A2-丁酮(7)乙醇(13)實(shí)施例2為了檢查實(shí)施例1中所用的1-18號(hào)清洗組合物對(duì)塑料材料的影響，將下面表2中所列的各種塑料材料浸于50℃的各種組合物中1小時(shí)。取出后，測(cè)量各種塑料材料的重量變化(表示為百分?jǐn)?shù))，并按照下述判別標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)影響程度，結(jié)果示于表2。0測(cè)出極少的或根本沒有測(cè)出影響(重量變化0-1%)1塑料材料稍微溶脹，但實(shí)際上沒有引起麻煩(重量變化1-5%)2塑料材料溶脹并浸蝕(重量變化5-10%)表1和2中的結(jié)果表明本發(fā)明組合物具有優(yōu)良的有效去除焊藥的能力并且不浸蝕塑料材料。實(shí)施例3將焊藥(商品名F-AL-4，TamuraSeisakusho產(chǎn)品)施用于印刷電路板(10cm×10cm)上，將涂過的板在110℃預(yù)熱。在250℃焊接5秒鐘。用下面表3中所列本發(fā)明清洗組合物進(jìn)行清除焊藥能力的試驗(yàn)，方法是將經(jīng)上述處理的印刷電路板進(jìn)行超聲波處理60秒并蒸汽清洗60秒。清洗以后，通過肉眼對(duì)印刷電路板進(jìn)行觀察并按照下述判別標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)焊藥清除程度。另一方面，用歐米伽表500(商品名，KENKO產(chǎn)品)測(cè)量離子殘留量，并用來按下述判別標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。用肉眼評(píng)價(jià)焊藥清除程度的判別標(biāo)準(zhǔn)A滿意地清除焊藥B微量焊藥未被清除C相當(dāng)量的焊藥未被清除評(píng)價(jià)離子殘留量的判別標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)離子殘留量至多達(dá)2微克NaCl/cm時(shí)，表現(xiàn)出滿意的除焊藥能力。表3實(shí)施例4將沉積有錠子油的100目筒形鋼絲網(wǎng)(25×15毫米)浸在加熱到60℃的本發(fā)明清洗組合物中，然后進(jìn)行60秒的超聲波清洗。將鋼絲網(wǎng)再浸入加熱到40-60℃的溶劑中，并用手搖或超聲清洗60秒。然后，蒸汽清洗60秒，借此試驗(yàn)該清洗組合物的脫脂能力。試驗(yàn)以后，用油量計(jì)(Horiba有限公司)測(cè)量鋼絲網(wǎng)上保留的油量，除油程度表示為清洗度(%)。下面表4列出了所用組合物的組成和清洗度。如上所述，本發(fā)明清洗組合物具有優(yōu)良的脫脂能力。表4</tables>表4(續(xù))</tables>權(quán)利要求1.一種清洗組合物，含有下式所示脂肪族氟代烴類作為有效成分CnFmH2n+2-m式中4≤n≤6且6≤m≤12。2.權(quán)利要求1所述的清洗組合物，其中脂肪族氟代烴是至少一種選自分別由下述分子式表示的化合物C4F6H4，C4F8H2，C5F7H5，C5F8H4，C5F9H3，C5F10H2，C6F9H5和C6F12H2。3.權(quán)利要求1所述的清洗組合物，其中脂肪族氟代烴是至少一種選自下面所述的化合物1，1，2，3，4，4-六氟丁烷(HCF2CFHCFHCF2H)，1，1，1，2，2，3，3，4，-八氟丁烷(CF3CF2CF2CH2F)，1，1，2，2，3，3，4-七氟戊烷(HCF2(CF2)2CFHCH3)，1，1，2，3，3，4，5，5-八氟戊烷(HCF2CFHCF2CFHCF2H)，1，1，2，2，3，3，4，4，5-九氟戊烷(HCF2(CF2)3CH2F)，1，1，1，2，3，3，4，4，5，5-十氟戊烷(CF3CF(CHF2)CF2CF2H)，1，1，1，2，2，3，3，4，4-九氟己烷(CF3(CF2)3CH2CH3)，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十二氟己烷(HCF2(CF2)4CF2H)，2-三氟甲基-1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷((CF3)2CH-CFHCF2-CF3)。4.權(quán)利要求1所述的清洗組合物，其中含有至少一種選自烴類、醇類、酯類和酮類的有機(jī)溶劑。5.權(quán)利要求1所述的清洗組合物，其中含有至少70%重量的脂肪族氟代烴類。6.權(quán)利要求4所述的清洗組合物，其中含有大約30%重量或更少的有機(jī)溶劑。全文摘要本發(fā)明提供一種清洗組合物，含有下式所示的脂肪族氟代烴作為有效成分C文檔編號(hào)C11D3/46GK1052328SQ9010995公開日1991年6月19日申請(qǐng)日期1990年12月7日優(yōu)先權(quán)日1989年12月7日發(fā)明者青山博一,関英司,大牟禮幸雄申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社