專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明在尤其用于洗衣和/或家居清潔的洗滌劑組合物；特別是高活性液體洗滌劑組合物的領(lǐng)域內(nèi)。本發(fā)明的組合物涉及微乳液，特別是油包水微乳液領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
液體洗滌劑組合物受到廣泛贊賞并且在發(fā)達(dá)和發(fā)展中的新興市場都是許多現(xiàn)代消費(fèi)者優(yōu)選的。這樣的液體洗滌劑組合物主要用于洗衣和家居護(hù)理用途。最常見的問題之一是除去油潰和/或污垢，尤其是固體或固化油潰和/或污垢。這是家居清潔領(lǐng)域(例如廚房表面、洗碗)和洗衣和織物洗滌領(lǐng)域(例如袖口和領(lǐng)子)中的問題。茶、咖啡、番茄(包括番茄醬)和紅酒尤其已知在織物和類似表面上造成清潔困難。液體洗滌劑組合物是本領(lǐng)域中公知的。液體洗滌劑組合物通常包含表面活性劑和溶劑。液體洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含芳香劑、增潔劑、聚合物、漂白劑、增稠劑、熒光增白劑和其它常見的洗滌劑成分。通常將液體洗滌劑組合物結(jié)構(gòu)化，例如以控制該液體的粘度或改進(jìn)穩(wěn)定劑和防止相分離或能摻入水不溶性成分?，F(xiàn)今的液體洗滌劑組合物通常不含漂白劑，因此對可漂白污潰，如咖啡、茶、番茄和紅酒不是很有效。同時，目前的液體洗滌劑產(chǎn)品只含低量表面活性劑，因此也不符合消費(fèi)者對除去油性和脂肪污潰的要求。一種形式的穩(wěn)定液體洗滌劑組合物是乳液形式的洗滌劑組合物。一種確定種類的乳液是微乳液。乳液通常是現(xiàn)代消費(fèi)者不喜歡的不透明液體。微乳液可以被制成透明并通常也具有較低粘度。W095/27034公開了水包油微乳液形式的洗滌劑組合物，以提供快速去污。W095/27034的組合物包 含含有具有少于12個碳原子的短鏈長非離子醇乙氧基化物和至少45% ClO材料的表面活性劑體系。據(jù)發(fā)現(xiàn)，這些水包油微乳液在凈施加時沒有提供油潰和污垢的充足溶解。仍然想要在凈施加到油潰或污垢上時快速的脂肪(或油污)溶解以尤其溶解襯衫領(lǐng)上的皮脂和硬表面上的油污。在許多其它文獻(xiàn)中也公開了微乳液，如公開了輕效洗滌劑組合物的US5，415，812 ;或公開了低溶劑洗衣預(yù)處理組合物的US 4，438，009。在EP-A2-610 010中，公開了含漂白劑的微乳液，但此公開涉及o/w (水包油)微乳液。由于連續(xù)相是水性的，仍然期望其溶解脂肪固體的效力。為了克服漂白劑(例如PAP)在液體洗滌劑組合物中的有害作用，已經(jīng)提出將PAP包囊以將其與敏感成分隔開和避免PAP降解。尤其在機(jī)械洗碗領(lǐng)域中，已提出蠟包囊的解決方案。但是，蠟包囊需要高溫溶解涂層和釋放PAP。在低溫洗滌和清潔法中，這樣的涂層不溶解。仍然需要替代性的PAP穩(wěn)定化體系。主要在洗衣和織物清洗領(lǐng)域中已提出用于提供去潰的其它預(yù)處理組合物。在US 4, 561,991中，公開了微乳液形式的洗衣預(yù)處理組合物。其公開了聚胺和脫脂溶劑的混合物。還公開了其它表面活性劑，如非離子表面活性劑。仍然需要在主洗(main wash)中在中性pH下除去固體或固化脂肪材料的污垢和/或污潰的液體洗漆劑組合物。
本發(fā)明的一個目的是提供組合物，該組合物提供固體脂肪材料的快速溶解。本發(fā)明的另一目的是提供穩(wěn)定的含漂白劑的液體洗滌劑組合物。本發(fā)明的另一目的是提供含有高量表面活性劑材料的穩(wěn)定的濃縮洗滌劑組合物。本發(fā)明的另一目的是提供透明的濃縮洗滌劑組合物。本發(fā)明的另一目的是提供在水中表現(xiàn)出快速溶解的濃縮洗滌劑組合物。本發(fā)明的再一目的是提供具有低粘度的濃縮洗滌劑組合物。本發(fā)明的再一目的是提供在凈施加(applied neat)時提供油性/脂肪污潰或污垢的快速溶解的液體洗滌劑組合物。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含耐硬水表面活性劑、水、油和鄰苯二甲酰氨基過己酸(phtaloyl-amino-peroxycaproic acid,PAP)的油包水微乳液洗漆劑組合物提供在主洗中在中性PH下去除固體或固化脂肪材料的污垢和/或污潰的濃縮液體漂白洗滌劑組合物。發(fā)明概沭
相應(yīng)地，本發(fā)明提供油包水微乳液洗滌劑組合物，其包含20-75重量％的表面活性劑體系；5-20重量％的包含水和電解質(zhì)(排除表面活性劑體系(a))的具有0.01-4 mol/L離子強(qiáng)度的水溶液；10-40重量％的飽和油；和0.1-10重量％的鄰苯二甲酰-亞氨基-過己酸(PAP);且其中該組合物包含少于100 ppb的過渡金屬離子，且其中pH為4至8。另一方面，本發(fā)明提供制備根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的微乳液的方法，包括以下順序的步驟:將表面活性劑體系添加到油/溶劑中，用頂置攪拌器將它們混合在一起，加入PAP并再混合；加入任選的疏水成分并加入含電解質(zhì)的水相。盡管本申請中的實例主要展示洗衣用途，但要指出，在本申請的范圍內(nèi)還包括家居清潔用途，包括硬表面清潔用途、洗碗等和織物調(diào)理用途。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在閱讀下列詳述和所附權(quán)利要求時容易看出這些和其它方面、特征和優(yōu)點。為避免疑問，本發(fā)明的一個方面的任何特征可用在本發(fā)明的任何其它方面中。詞語“包含”意在表示“包括”但不一定“由...構(gòu)成”或“由...組成”。換言之，所列步驟或選項不需要是窮舉性的。要指出，下列描述中給出的實例旨在闡明本發(fā)明且無意將本發(fā)明限于這些實例本身。類似地，除非另行指明，所有百分比為重量/重量百分比。除了在實施例和對比例中或另行明示之處外，本說明書中指示材料量或反應(yīng)條件、材料物理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)值應(yīng)被理解為被詞語“大約”修飾。以“X至y”格式表示的數(shù)值范圍被理解為包括X和I。在對于特定要素以格式“X至y”描述多個優(yōu)選范圍時，要理解的是，也考慮組合不同端點的所有范圍。迸述
本發(fā)明涉及油包水(w/o)微乳液洗滌劑組合物。油包水微乳液
油包水微乳液具有在油中包含分散的(discrete)水滴的構(gòu)造。這些w/o微乳液的特征還在于優(yōu)選〈1 mS/cm,更優(yōu)選〈0.1 mS/cm的低電導(dǎo)率值(例如用電導(dǎo)率計(例如Orion150)測量)。此外，該微乳液中的水體積分?jǐn)?shù)通?！?.2，以避免水微滴滲透造成該樣品的更高電導(dǎo)率。典型的水微滴直徑為2 - 50納米(例如通過配有激光器和光檢測器和自相關(guān)器(auto-correlator)的Brookhaven測角儀系統(tǒng)通過動態(tài)光散射技術(shù)測量)。通常,粘度為30-300CP (使用受控應(yīng)力流變儀CSL 500 TA Instruments在20 secT1下測量)。
表面活性劑
本發(fā)明的組合物通常包含該組合物的20至75重量％的表面活性劑。耐硬水表面活性劑，如烷基醚硫酸酯鹽(例如SLES)、烷基聚醚羧酸鹽、脂肪酸的酯和酰胺、烷磺酸鹽、聚氧化烯磷酸酯、磷酸化和聚磷酸化醇、磺基丁二酸鹽(二 -2-乙基己基磺基丁二酸鹽)，烷基化非離子表面活性劑(例如月桂醇環(huán)氧乙烷加成物(lauryl alcoholethoxymer)), Ε0/Ρ0嵌段共聚物、烷基聚糖苷(APGs)、烷基N-甲基葡糖酰胺(AlkylN-methyl glucamides)、氧化胺、胺乙氧基化物、甲酯乙氧基化物、燒醇酰胺、酰氨基丙基胺、羧基甜菜堿(carboxybetaines)、磺基和磷基甜菜堿、氨基乙基乙醇胺衍生的兩性表面活性劑(烷基兩性基單丙酸鹽)。最優(yōu)選的耐硬水表面活性劑是烷氧基化非離子表面活性劑、烷基醚硫酸酯鹽、烷基聚糖苷及其混合物。表面活性劑優(yōu)選以該組合物的至少30%，更優(yōu)選至少40%，再更優(yōu)選至少50%，或甚至至少60重量％的濃度存在。表面活性劑優(yōu)選以不多于(小于)該組合物的70重量％的濃度存在。更合適的耐硬水表面活性劑可見于公知教科書，如"Surface Active Agents",Schwartz & Perry著的第 I卷，Interscience 1949, Schwartz, Perry & Berch 著的第二卷，Interscience 1958 和 / 或 Manufacturing Confectioners Company 出版的^McCutcheon's Emulsifiers and Detergents"的現(xiàn)行版或 〃Tenside_Taschenbuch〃，H.Stache,第 2 版，Carl Hauser Verlag, 1981。

在洗衣和織物清洗組合物中，陰離子和非離子表面活性劑最優(yōu)選，而在家居清潔組合物中可以使用任何表面活性劑。在該組合物中優(yōu)選的是具有10至16個碳原子的碳鏈的直鏈或支化烷氧基化脂肪醇。該脂肪醇優(yōu)選乙氧基化，具有平均O和7個EO基團(tuán)。對洗碗液而言，陰離子和非離子表面活性劑和組合最優(yōu)選。對硬表面噴霧清潔劑(噴霧和擦巾)而言，可以使用任何表面活性劑。高活性組合物甚至優(yōu)選包含至少50重量％,更優(yōu)選至少60重量％或甚至至少70重量％的表面活性劑體系。其它液體洗衣或織物清洗組合物、織物調(diào)理組合物和家居清潔組合物(例如洗碗組合物)通常包含不多于75重量％，更優(yōu)選不多于70重量％，再更優(yōu)選不多于60重量％或甚至不多于50重量％。水溶液
該組合物包含5-20重量％的具有0.01至4 mol/1，優(yōu)選至少0.05 mol/1，優(yōu)選至少
0.1 mol/1,優(yōu)選至少0.2 mol/1或甚至至少0.5 mol/1,但優(yōu)選不大于3.5 mol/1或甚至不大于3 mol/1的離子強(qiáng)度的水溶液。該水性組合物包含水和用于改進(jìn)性能的電解質(zhì)。電解質(zhì)通常以使離子強(qiáng)度在上文給出的范圍內(nèi)的濃度存在于該組合物中。當(dāng)電解質(zhì)是一價電解質(zhì)鹽時，電解質(zhì)通常以該水溶液的最多15重量％的濃度存在。所需量取決于所用電解質(zhì)的類型及其化合價。不希望受制于理論，據(jù)發(fā)現(xiàn)，電解質(zhì)要求遵循對膠體溶液的Schulze-Hardy規(guī)則，這規(guī)定了基于一價陽離子的所需濃度除以(化合價)6而需要的量；例如，當(dāng)需要15% Na2SO4以形成微乳液時，其可以被大約15%/26=15%/64=0.23%濃度的CaSO4替代。根據(jù)上述公式，一價陽離子鹽優(yōu)選以該水溶液的I至15%的濃度存在，而二價陽離子鹽優(yōu)選以該水溶液的0.01至4%的濃度存在，以及三價和多價陽離子鹽優(yōu)選以該水溶液的0.005至2%的濃度存在。優(yōu)選的電解質(zhì)是任何上述的堿金屬和堿土金屬混合物的磷酸鹽、硫酸鹽。優(yōu)選的三價金屬陽離子是Al3+。但是，排除過渡金屬陽離子，因為它們對漂白穩(wěn)定
性有害。由于不利的pH效應(yīng)和不合意的反應(yīng),氫氧化物鹽不優(yōu)選。飽和油
該組合物還包含10至40重量％飽和油。該油是MP >-100 °C的飽和、直鏈、支化或環(huán)狀烴，選自下列類別的化學(xué)品:(i)酯；(ii)酸和(iii)甘油三酯和(iv)烷。該油優(yōu)選具有14至20 (MPa)0-5的Hansen溶解度。Hansen溶解度優(yōu)選為至少15 (MPa) °_5，更優(yōu)選至少16 (MPa)°_5，通常不大于19 (MPa)°_5或甚至不大于18 (MPa)°_5。該油優(yōu)選具有大于 3重量％的固體甘油三酯脂肪物質(zhì)溶解到油和/或溶劑中的溶解度。固體三月桂精(甘油三酯)脂肪物質(zhì)溶解到油中的溶解度優(yōu)選大于5%或甚至大于10%。此百分比基于油和溶解在其中的三月桂精的總量。該油優(yōu)選選自飽和脂肪酸的烷基_、芳基酯、飽和脂肪酸油、無任何不飽和部分的單_、二-和三-甘油酯、糖衍生的聚酯和蔗糖聚酯。優(yōu)選的烷基-脂肪酸酯具有R2-C00-R1的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中R2 = C7-C22且Rl =C1-C22。優(yōu)選的脂肪酸是C8-22脂肪酸并包括二 -和三-羧酸和低聚脂肪酸(如可作為Pripol 1017購自Unichema)。也考慮的優(yōu)選甘油三酯包括在環(huán)境條件下是液體的中鏈甘油酯。尤其優(yōu)選使用來自可再生資源的油，如衍生自棕櫚、大豆、椰子和麻風(fēng)樹屬的油。在本發(fā)明的范圍內(nèi)還包括任何油的組合。鄰苯二甲酰-亞氡某-討己酸
本發(fā)明的漂白劑是鄰苯二甲酰-亞氨基-過己酸(在文獻(xiàn)中也稱作N-N-鄰苯二甲酰-氨基-過己酸、phthalimido perhexanoic acid或簡稱為PAP),其是油溶性有機(jī)過酸并通常以最多10重量％，優(yōu)選最多8重量％，更優(yōu)選最多5重量％并入該組合物中；但通常以該組合物的按重量計至少0.1%,更優(yōu)選至少0.5%,再更優(yōu)選至少1%或甚至至少2重量％的濃度存在。PAP優(yōu)選溶解在該油包水微乳液的油/溶劑相中。預(yù)計PAP在油微滴與沾污基底相互作用的過程中作用于污垢。該組合物的PH為酸性至中性，這意味著pH為4至8。當(dāng)pH為5至7時獲得使用包含PAP的組合物的最佳結(jié)果。仵詵成分
該組合物可進(jìn)一步包含增潔劑(builder)、防再沉積劑、蚊子和/或昆蟲驅(qū)避劑、遮蔽染料、抗微生物劑(油基)、油溶性熒光增白劑、酶、芳香劑和去污聚合物。芳香劑可以以0.1至5重量％的濃度并入該組合物中。該濃度通常小于3%，甚至小于2%;芳香劑通常以0.5至I重量％的濃度存在。據(jù)證明，與含有等量芳香劑的僅表面活性劑溶液相比，并入微乳液中的芳香劑提供多達(dá)10倍的在織物上的更好沉積且芳香劑保持更長時間。粘度
該組合物的粘度優(yōu)選低。低是指不大于1000 mPa.s,更優(yōu)選不大于500 mPa.s,優(yōu)選小于300 mPa.S，再更優(yōu)選小于200 mPa.s或甚至小于150 mPa.S。該組合物優(yōu)選具有大于5mPa.s,更優(yōu)選大于10 mPa.s,再更優(yōu)選大于20 mPa.s或甚至大于50 mPa.s的粘度。所提到的所有粘度都通過帶有標(biāo)準(zhǔn)錐板幾何(cone and plate geometry)的Carrimed CSL-500流變儀在20 sec—1和25 °C下測量。
pH優(yōu)選為大約中性一在4至8，優(yōu)選至少5和不大于7的范圍內(nèi)。在需要時，可以使用任何已知的pH調(diào)節(jié)劑或緩沖劑。方法
優(yōu)選通過依次將表面活性劑體系添加到油/溶劑中，用頂置攪拌器將它們混合在一起，加入任選的疏水成分，如熒光增白劑、漂白劑和香精油/芳香劑；加入含電解質(zhì)的水相和加入酶/漂白劑來制造微乳液。任選的疏水成分包括突光增白劑、芳香劑和水不溶性去污聚合物(例如gerol,來自Rhodia的商標(biāo))。產(chǎn)品形式
該洗衣產(chǎn)品可包裝在 標(biāo)準(zhǔn)瓶子中。預(yù)-去污產(chǎn)品(Pre-spotting products)通常裝入分配裝置，如去潰筆(stain pens)、滾珠(roller balls)、毛筆(brush pen)和/或噴霧分配器(例如扳機(jī)式噴霧分配器或擠壓瓶)中。家居清潔產(chǎn)品通常是扳機(jī)式噴霧形式。洗碗液通常裝瓶出售。附圖描沭


圖1是顯示表面活性劑(C12EO7 = NI表面活性劑，(Galaxy 257),來自Galaxy, India)、水(H20)和油(MD =癸酸甲酯)的混合物的不同形式的三元相圖。該圖顯示可獲得的不同種類的液體/乳液和在右側(cè)顯示油包水微乳液(W/0-ME)的優(yōu)選區(qū)域(陰影區(qū))。在該圖中，La代表液晶相，L2代表反膠束相，LI代表膠束相，且μ E代表微乳液。
實施例現(xiàn)在借助下列非限制性實施例例示本發(fā)明。實施例1:含PAP的微乳液的制備
PAP可以以純形式獲得或通過使用穩(wěn)定劑和結(jié)構(gòu)化劑(來自Solvay，Italy)將市售17%w PAP懸浮液懸浮在水中、接著使用氯仿從該商業(yè)來源中提取PAP來獲得。提取的PAP的純度百分比為90-92%w。稱出所需量的油并將1-4重量％的純或純化PAP與該油混合。然后加入非離子表面活性劑(例如Galaxy 257 (C12_15E0<7>))并攪拌該混合物直至獲得透明溶液。加入去離子水并充分搖振以獲得所需制劑。該制劑的組成選自以三元相圖(見圖1)中給出的相區(qū)。在下表中給出本發(fā)明的組合物的一些實例。
表1:組合物
權(quán)利要求
1.油包水微乳液洗滌劑組合物，其包含 a 20-75重量％的表面活性劑體系； b 5-20重量％的具有0.01-4 mol/L離子強(qiáng)度的水溶液，其包含: i水；和 電解質(zhì)，排除表面活性劑體系(a); c 10-40重量％的飽和油；和 d 0.1-10重量％的鄰苯二甲酰-亞氨基-過己酸(PAP);且 其中所述組合物包含少于100 ppb的過渡金屬離子，且其中pH為4至8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述飽和油選自脂肪酸酯、脂肪酸油、甘油三酯、糖衍生的聚酯和蔗糖聚酯及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述油具有14至20(MPa)0-5的Hansen溶解度。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述Hansen溶解度為16至18(MPa) ° 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物，其中固體三月桂精脂肪物質(zhì)溶解到油中的的溶解度大于3重量％。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述水溶液具有0.1-4 mol/L的離子強(qiáng)度。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任 一項的組合物，進(jìn)一步包含芳香劑。
8.包含根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的組合物的扳機(jī)式噴霧分配器。
9.包含根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的組合物的選自去潰筆、滾珠和毛筆的污潰預(yù)去污>j-U ρ α裝直。
10.制備根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的微乳液的方法，依次包括以下步驟: a將所述表面活性劑體系添加到油/溶劑中， b用頂置攪拌器將它們混合在一起， c加入所述PAP并再混合， d加入任選的疏水成分， e加入含電解質(zhì)的水相。
全文摘要
本發(fā)明在尤其用于洗衣和/或家居清潔的洗滌劑組合物；特別是高活性液體洗滌劑組合物的領(lǐng)域內(nèi)。本發(fā)明的組合物涉及微乳液，特別是油包水微乳液領(lǐng)域。本發(fā)明的一個目的是提供穩(wěn)定的含漂白劑的組合物，其提供固體脂肪材料的快速溶解。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含耐硬水表面活性劑、水、油和鄰苯二甲酰亞氨基過己酸(PAP)的油包水微乳液洗滌劑組合物提供在主洗中在中性pH下除去固體或固化脂肪材料的污垢和/或污漬的濃縮液體漂白洗滌劑組合物。
文檔編號C11D3/02GK103119147SQ201180046516
公開日2013年5月22日 申請日期2011年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月28日
發(fā)明者A.K.納加拉詹, D.K.魯特, R.K.辛哈 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司