專利名稱：：陶瓷洗碗盤組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種陶瓷組合物的新型用途，用以保護在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期內(nèi)玻璃器皿不被腐蝕，本發(fā)明還涉及為了實現(xiàn)前述目的而用于洗碗機的組合物，和涉及在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期內(nèi)對玻璃器皿腐蝕的抑制方法。
背景技術(shù)：
：在洗碗機(dishwasher)的洗滌和/或漂洗的周期內(nèi)，存在玻璃器皿腐蝕的問題早已是眾所周知的事情。目前的意見主張玻璃器皿腐蝕的問題是兩個獨立現(xiàn)象造成的。一方面，顯然由于伴隨著硅酸鹽網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的水解，源自玻璃組合物的礦物質(zhì)造成了腐蝕。另一方面，硅酸鹽物料由玻璃中釋放出來。在洗碗機中多次洗滌之后，兩種現(xiàn)象均可以導致對玻璃器皿的損害，這些損害例如是光澤渾濁、擦痕、有斑紋等類似的情況。眾所周知硅酸鹽化合物在防止礦物質(zhì)由玻璃組合物中釋放方面是有效的，但在另一方面卻可以使玻璃表面的硅酸鹽物質(zhì)的分離有增加的趨勢。處理上述問題的各種解決方法已經(jīng)被提了出來。一種方法是使用鋅、即可以以金屬的形式(US3,677,820)，也可以以鋅化合物的形式。例如，使用可溶鋅鹽防止洗碗機清潔劑中玻璃器皿腐蝕的技術(shù)方案描述于US3,255,117。因為在使用可溶鋅鹽中存在許多固有的缺點(特別是在洗滌或漂洗水中不可溶鋅鹽與其它離子形成沉淀物)，歐洲專利申請EP0383480，EP0383482和EP0387997提出了使用不可溶鋅化合物作為抑制自動洗碗機中玻璃器皿腐蝕的手段。具體地說涉及的不可溶鋅鹽是硅酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅、堿性碳酸鋅(大致Zn2(OH)2CO3)、氫氧化鋅、草酸鋅、一磷酸鋅(Zn3(PO4)2)和焦磷酸鋅(Zn2(P2O7))。如果使用顆粒形式的清洗化合物鋅鹽，則規(guī)定不可溶鋅化合物具有的最大粒徑小于1.7mm(EP0383482)，而對于用于液體洗碗機化合物，則規(guī)定不可溶鋅化合物的平均粒徑小于250μm(EP0383480和EP0387997)?，F(xiàn)有技術(shù)實際上存在著缺點，因為鋅化合物不易于溶解或是不可溶的，難以確保在洗滌或漂洗液體中有足夠量的活性劑來防止玻璃器皿被腐蝕。而且，考慮到所列的不可溶鋅化合物的高比重(specificdensity)，會出現(xiàn)粉狀混合物分離的問題，或在液體混合物的情況下出現(xiàn)沉淀。最終，所有公知的組合物只是希望在洗滌周期的一個特殊階段具有活性，即如果在洗滌周期期間與顆粒清潔劑混合或在漂洗周期與液體漂洗組合物混合。還沒有公知的組合物從洗滌周期和/或一個中間漂洗周期開始向前，具有活性或保持活性的能力。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明基本目的是解決一個但優(yōu)選解決上述所有存在的問題。由于使用了陶瓷組合物來防止玻璃器皿的腐蝕，從而實現(xiàn)了該目的，該陶瓷組合物是使用了至少一種能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期釋放活性抗腐蝕劑的化合物而制備的。優(yōu)選，在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放活性劑防止腐蝕的化合物選自鋅、鋁、錫、鎂、鈣、鍶、硅、鈦、鋯、錳和/或鑭的氧化物和/或其前體。在一個具體的實施方案中，本發(fā)明提出使用的至少一種化合物應(yīng)該是氧化鋅和/或其前體。優(yōu)選陶瓷組合物以片劑(tablet)的形式使用?；蛘撸沾山M合物以粉碎(crushed)的形式被使用，且更優(yōu)選以磨碎(ground)的形式使用。磨碎的陶瓷組合物優(yōu)選具有的平均粒徑至多是500μm。本發(fā)明還涉及一種用于洗碗機的組合物，其含有保護玻璃器皿抗腐蝕的活性量的粉碎形式的陶瓷組合物，該陶瓷組合物是使用了至少一種能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放保護玻璃器皿抗腐蝕的活性劑的化合物而制備的。陶瓷組合物優(yōu)選以磨碎的形式使用，更優(yōu)選具有的平均粒徑至多是500μm。本發(fā)明提出的組合物優(yōu)選含有的粉碎的陶瓷組合物的量是0.1至10.0wt.％，更優(yōu)選的量是0.5至5.0wt.％。本發(fā)明還涉及一種用于洗碗機的片劑形式的組合物，其含有保護玻璃器皿抗腐蝕的活性量的陶瓷組合物，該陶瓷組合物是使用了至少一種能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放保護玻璃器皿抗腐蝕的活性劑的化合物而制備的。在一個實施方案中，本發(fā)明提出了在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放活性劑從而防止玻璃器皿腐蝕的化合物，該化合物選自鋅、鋁、錫、鎂、鈣、鍶、硅、鈦、鋯、錳和/或鑭的氧化物。在一個具體的實施方案中，本發(fā)明提出至少一種化合物應(yīng)該是氧化鋅和/或其前體。最后，本發(fā)明涉及一種在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間抑制玻璃器皿腐蝕的方法，其特征在于將玻璃器皿與洗滌或漂洗水接觸，所述的洗滌或漂洗水含有活性量的前述組合物，所述的組合物含有粉碎的陶瓷組合物?；蛘咛岢鲆环N在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間抑制玻璃器皿腐蝕的方法，其中含有陶瓷組合物的上述組合物是以片劑形式提供的，放置于洗碗機內(nèi)部的能夠進入洗滌和/或漂洗水的位置。在提供本發(fā)明的特點和優(yōu)點的詳細解釋之前，應(yīng)該指出針對本發(fā)明的目的，“陶瓷組合物”的概念應(yīng)賦予最廣闊的含義，即所有的物料是由無機和主要是非金屬化合物或元素組成的，這些物料結(jié)晶的量據(jù)記載基于(byreference)體積超過30％，例如，特別是但不僅限于粘土陶瓷物質(zhì)，也包括玻璃陶瓷物質(zhì)。本發(fā)明解決了上述現(xiàn)有技術(shù)中固有的至少一個問題，而在優(yōu)選的實施方案中解決了所有問題。對于防止洗碗機中的玻璃器皿腐蝕的一種或多種試劑，采用陶瓷物質(zhì)作為“基料(base)”，由不溶鹽形成了大量的沉淀物，導致了令人生厭的沉積物的出現(xiàn)，而產(chǎn)生的問題就可以避免了，例如在現(xiàn)有技術(shù)中出于此目的，而使用了可溶鋅鹽，就發(fā)生了這樣的問題。取而代之的活性劑，例如鋅離子是由本發(fā)明建議的陶瓷化合物釋放進洗滌或漂洗水中的，這樣的釋放是以延遲釋放的模式進行的，不會存在導致大量和令人生厭的不可溶鹽形成的足夠高的濃度。使用上述不可溶鋅化合物而導致的缺陷，通過使用本發(fā)明建議的陶瓷組合物而被避免了。通過使用本發(fā)明提出的磨碎形式的陶瓷組合物，將其作為一種添加劑添加進標準洗碗機產(chǎn)品中，它一般被作成粉末或液體形式，由于使用了陶瓷組合物上述分離問題也得到了解決，因為使用該陶瓷組合物在調(diào)節(jié)所需的比重方面提供了較大的彈性。如果本發(fā)明建議的陶瓷組合物是以片劑的形式提供，并放置于洗碗機內(nèi)部的能夠進入洗滌和/或漂洗水的位置的話，例如，放入刀具籃(cutlerybasket)中，則對于開始使用，也可以提供貫穿整個洗滌和漂洗周期的活性劑防腐蝕，即，從預(yù)漂洗周期通過清洗周期，和接下來的中間漂洗周期，直至最后的漂洗周期，更甚至于持續(xù)幾個周期。結(jié)果，在洗碗機中不僅玻璃器皿得到了徹底的防腐蝕保護，而且對于消費者操作起來明顯更容易和更方便。如果本發(fā)明建議的陶瓷組合物是以粉碎的形式使用的話，則例如使用研磨機研磨是特別適合于該目的的，且合適的顆粒部分被分離出來，例如，平均顆粒至多是500μm。如上所述和在權(quán)利要求書中得到了公開的本發(fā)明特點，可以單獨地或任意組合地應(yīng)用于本發(fā)明不同的實施方案中。具體實施例方式本發(fā)明將參照下述實施例進行說明。實施例1在本實施例中使用下述方法制備具有表1中組分的陶瓷物質(zhì)表1制備方法將45克無水Na3PO4、63克NaH2PO4、21克SiO2和77克Zr3PO4均在無水情況下均勻混合，在混合物的穩(wěn)定捏合期間(kneading)用少量水濕潤，直至得到面團狀(doughlike)塑性團塊，將該團塊在30℃靜置2小時，在此期間由于內(nèi)部氣體的膨脹而使該團塊膨脹。再一次將團塊捏合，來去除氣體并封閉氣孔。得到的混合物被送進壓模機的模子中，該模子具有8×8cm2的矩形橫截面。該混合物被擠壓得到一個塊(block)。該塊在35℃下干燥12小時得到固體塊。接著將上述塊置于電烤箱中，以50℃/小時的速度加熱至150℃。一旦溫度達到150℃，就將加熱速率提高到180℃/小時，直至達到780℃的溫度，并接著保持該溫度24小時。在此之后，烤箱溫度以180℃/小時的速度冷卻至室溫。實施例2表2組合物的制備、加工、成形和燒結(jié)遵循實施例1所述的同樣方法。實施例3進行如下所述的對實施例1的組合物的玻璃-保護性能的對比測試。在洗碗機(MieleG540)中將玻璃器皿清洗50和100次，對于各次清洗周期使用20克的市售的洗碗盤(dishwashing)洗滌劑″CalgonitUltra2-PhasesPowder″，并將該設(shè)備設(shè)置為洗滌周期為65℃，漂洗周期為65℃的運行程序。洗碗機中的水硬度設(shè)置為0.1°dGH而每次洗滌的平均水消耗為23.5升。在漂洗周期，該設(shè)備被設(shè)置為使用3ml的市售漂洗助劑″CalgonitKlarspüller″。用于該測試的玻璃器皿如下LuigiBormioli(意大利)″lineaMichelangeloDavid″C180，Stemglass，水晶玻璃杯VerrerieCristallerieD’Arques(法國)″LuminarcOctimeTransparent″，威士忌酒玻璃杯30cl″Longchamp″17cl；Stemglass，鉛水晶玻璃杯″LuminarcIslandeDauphine″，33cl，裝飾的大飲料杯RuhrKristallGlas(德國)″KlnerStange″，24cl，啤酒玻璃杯用于該測試的新的玻璃器皿在測試之前，均分別稱重。在50或100次完整的洗滌周期之后，將玻璃器皿從洗碗機中取出，根據(jù)測定的重量確定其重量損失。另外通過經(jīng)過訓練的專門小組，在兩種不同的環(huán)境中對上述玻璃器皿進行目測，所述的環(huán)境是在日光條件下和在光室條件下，所述的光室為70cm×40cm×65cm大小，其內(nèi)部用無光澤的黑涂層覆蓋，并用OsramL20W25S燈照明。使用下述評分標準記錄目測結(jié)果當沒有使用特殊的玻璃保護組合物時，玻璃器皿的玻璃腐蝕結(jié)果被記錄下來標題為“參照”。當實施例1制備的陶瓷組合物在測試開始被放置于洗碗機的內(nèi)部時，得到的結(jié)果被記錄下來，標題為“陶瓷”。玻璃腐蝕的重量測定法確定玻璃損傷的目測由上文表格的結(jié)果清楚地顯示出使用本發(fā)明的陶瓷組合物，在洗碗機中重復洗滌時，充分地降低了玻璃的腐蝕。權(quán)利要求1.一種防止玻璃器皿腐蝕的陶瓷組合物的用途，該陶瓷組合物是使用了至少一種化合物而制備的，該化合物能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放防止玻璃器皿腐蝕的活性劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放活性劑用于防止玻璃器皿腐蝕的化合物選自鋅、鋁、錫、鎂、鈣、鍶、硅、鈦、鋯、錳和/或鑭的氧化物和/或其前體。3.根據(jù)權(quán)利要求2的用途，其特征在于至少一種化合物是氧化鋅和/或其前體。4.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的用途，其特征在于陶瓷組合物是以片劑的形式使用。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一權(quán)利要求的用途，其特征在于陶瓷組合物是以粉碎形式使用。6.根據(jù)權(quán)利要求5的用途，其特征在于陶瓷組合物是以磨碎形式使用。7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途，其特征在于磨碎的陶瓷組合物具有的平均粒徑至多是500μm。8.用于洗碗機的組合物，其特征在于其含有保護玻璃器皿抗腐蝕的活性量的磨碎形式的陶瓷組合物，該陶瓷組合物是使用了至少一種化合物而制備的，該化合物能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放抗玻璃腐蝕的活性劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于陶瓷組合物是以磨碎形式提供。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于磨碎的陶瓷組合物具有的平均粒徑至多是500μm。11.根據(jù)權(quán)利要求8至10任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于粉碎的陶瓷化合物的量以0.1至10.0wt.％存在。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于粉碎的陶瓷化合物的量以0.5至5.0wt.％存在。13.用于洗碗機的組合物，其特征在于其含有保護玻璃器皿抗腐蝕的活性量的片劑形式的陶瓷組合物，該陶瓷組合物是使用了至少一種化合物而制備的，該化合物能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放抗玻璃器皿腐蝕的活性劑。14.根據(jù)權(quán)利要求8至13任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放活性劑防止玻璃器皿腐蝕的化合物選自鋅、鋁、錫、鎂、鈣、鍶、硅、鈦、鋯、錳和/或鑭的氧化物。15.根據(jù)權(quán)利要求14的用途，其特征在于至少一種化合物是氧化鋅和/或其前體。16.在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間抑制玻璃器皿腐蝕的方法，其特征在于將玻璃器皿與洗滌和/或漂洗水接觸，所述的洗滌和/或漂洗水含有活性量的權(quán)利要求8至12任一權(quán)利要求或權(quán)利要求14或15所述的組合物，所述的組合物取決于權(quán)利要求8至12中任一權(quán)利要求的組合物。17.在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間抑制玻璃器皿腐蝕的方法，其特征在于如權(quán)利要求13或14和15的權(quán)利要求中所述的組合物，被放置于洗碗機內(nèi)部的能夠進入洗滌和/或漂洗水的位置，所述組合物取決于權(quán)利要求13。全文摘要一種防止玻璃器皿腐蝕的陶瓷組合物的用途，該陶瓷組合物是使用了至少一種化合物而制備，該化合物能夠在洗碗機的洗滌和/或漂洗周期期間釋放防止玻璃器皿腐蝕的活性劑。文檔編號C11D3/12GK1408018SQ0180594公開日2003年4月2日申請日期2001年3月2日優(yōu)先權(quán)日2000年3月2日發(fā)明者卡爾海因茨·烏爾里希·格哈德·哈恩申請人:雷克特本克斯爾荷蘭有限公司