本發(fā)明涉及至少一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料用于增強化妝品配方的防曬的用途。
背景技術(shù)：
隨著在過去幾年間嚴(yán)重的皮膚狀況和改變的生活方式之間的聯(lián)系變得更加明顯，保護皮膚免遭uv輻射是必要的。這使得配方開發(fā)者不僅在防曬劑中而且在面部護理產(chǎn)品中使用uv吸收劑(uvfilter)。
具有高防曬系數(shù)(spf值)的防曬配方經(jīng)常依賴于有機和無機uv吸收劑的混合物。
防曬配方中眾多的潤膚劑、抗氧化劑、成膜劑或空心有機球體用來增效uv吸收劑和增強化妝品配方的spf。
不同的潤膚劑可有助于獲得乳液在皮膚上更好的鋪展性，并因此改進(jìn)化妝品配方的總體spf。
另一方面抗氧化劑可有助于穩(wěn)定uv吸收劑和它們的分解。
成膜劑或水增稠劑可以將無機uv吸收劑鎖定在乳液中，并防止會導(dǎo)致產(chǎn)生化妝品配方的較低spf值以及以及粉類的聚集。
使用有機uv吸收劑導(dǎo)致配方更油膩和發(fā)粘的皮膚感覺。用無機納米顆粒例如無機uv吸收劑提高spf的可能性存在，但是具有這樣的限制，即配方在化妝品膚感評價上不可接受(美白效果、粗糙或干燥的皮膚感覺)或者化妝品配方的穩(wěn)定性強烈地受到負(fù)面影響。
來自nextsteplaboratories的商業(yè)產(chǎn)品nsboost是云母和二氧化硅的片狀陶瓷類原料，其可增強防曬劑的效果。進(jìn)一步描述該商業(yè)化產(chǎn)品，它由于其特定的片狀形狀有助于均勻地鋪展防曬劑并且有效地覆蓋皮膚。所述boost被描述為顆粒狀或有機防曬劑。
wo2014/097972描述了包含至少一種有機uv吸收劑、包含基質(zhì)和無機uv吸收劑的平均尺寸為1至20μm的球形復(fù)合顆粒、氮化硼和球形多孔二氧化硅顆粒的組合物。這種組合物被描述為具有良好的皮膚敏感性和高的spf。進(jìn)一步描述了球形二氧化硅顆粒充當(dāng)提高防曬系數(shù)(spf)的試劑。沒有進(jìn)一步解釋具體組合物的其它成分的作用。
wo2012/104161描述了一種包含uv吸收劑和含有無機uv吸收劑的非球形顆粒連同含有無機uv吸收劑的球形復(fù)合顆粒的組合物，其比包含uv吸收劑和球形復(fù)合顆粒的組合物具有更高的spf和更好的化妝性(cosmeticity)。
從ep1506772獲知由玻璃微球增強防曬系數(shù)(spf)。
然而，對于開發(fā)增強化妝品配方的防曬系數(shù)和另外地保持或增強化妝品配方的良好的皮膚感覺的物質(zhì)的需求持續(xù)存在。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
因此，本發(fā)明的目的是提供待并入化妝品配方中的物質(zhì)，其能夠增強化妝品配方的防曬以及保持或增強化妝品配方的良好的皮膚感覺。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料滿足這樣的要求。
由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。
ep2316891a1描述了這種材料作為填料。
填料可視為顏料的一種特殊形式。在填料中，“著色”功能不是突出的。相反，提高機械穩(wěn)定性、耐磨損性、耐氣候穩(wěn)定性或者還有生產(chǎn)成本等因素是使用工業(yè)填料的關(guān)鍵。
填料也廣泛用于化妝品配方中。例如，基于最終的配方，粉末可包含至多50％的填料。典型的值是在唇膏中10-15％的填料和在乳液中2-6％的填料?；瘖y品填料具有廣泛的多種功能：在粉底中，由于所謂的消光效果它們防止在皮膚上不期望的油膩光澤，而在散粉中它們例如有助于改進(jìn)澆注(pouring)特性或皮膚應(yīng)用性質(zhì)。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及至少一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料用于增強化妝品配方的防曬的用途，和所述化妝品配方包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑。
發(fā)明詳述
化妝品配方的防曬可以通過其防曬系數(shù)(spf)進(jìn)行分類。這個系數(shù)例如對包含uv吸收劑的化妝品配方的效果進(jìn)行分類。spf在數(shù)學(xué)上表達(dá)為具有uv吸收劑時達(dá)到紅斑形成閾值必要的照射時間與沒有uv吸收劑時達(dá)到紅斑形成閾值必要的時間的比例。
已知許多方法用于體內(nèi)spf的測量。在歐洲，根據(jù)iso244444：2010的測量作為標(biāo)準(zhǔn)。美國建立了稱為fda-方法(fda＝食品和藥物管理局)的方法。在日本和澳大利亞也存在類似的方法。這些方法之間的主要區(qū)別是所使用的光源和測試人的數(shù)目。該spf主要是根據(jù)由2006年5月colipa、ctfasa、jcia公開的國際方法進(jìn)行體內(nèi)評價。
也已知許多方法用于體外spf值的測量。本文中用于記錄體外spf提升的方法是基于根據(jù)iso24443：2012的方法，并包含化妝品配方的漫透射率的測量。
測量是在290nm至400nm之間的uv光譜進(jìn)行。將樣品施涂在uv可透過的板上并用特定的uv光源照射?；瘖y品配方的透射率是通過uv分光光度計檢測。然后使用分光光度計中的集成軟件計算體外spf。優(yōu)選的分光光度計在實施例中說明。
原則上，對于包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑的化妝品配方的類型沒有任何限制，所述化妝品配方的防曬是根據(jù)本發(fā)明增強的。
化妝品配方可以是簡單或復(fù)雜的乳液形式(o/w、w/o、w/si、o/w/o或者w/o/w)，如乳霜、乳劑或者還有凝膠、凝膠乳霜、散粉和固體棒，并且如果需要，它們可以配制成氣霧劑和為泡沫或噴霧的形式。
所述化妝品配方可以包含通常在這種類型的配方中使用的化妝品助劑，例如增稠劑、軟化劑、保濕劑、表面活性劑、乳化劑、防腐劑、消泡劑、香料、蠟、羊毛脂、推進(jìn)劑、對組合物本身或皮膚著色的染料和/或顏料、以及其它在化妝品中通常使用的成分。
優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的化妝品配方是乳液或凝膠，特別優(yōu)選油包水乳液、硅油包水乳液、凝膠或水包油乳液。
乳液是兩種或更多種通常不混溶的液相的混合物。在乳液中，一種液體(分散相)分散在另一種(連續(xù)相)中。乳液例如在一個相中包含脂肪、油、蠟或其它脂肪性物質(zhì)，以及在水相中包含水、多元醇或防腐劑。另外地，在油相或水相中可以加入乳化劑。
存在不同類型的由使用的乳化劑而分類的乳液。
油包水乳液是其中水相是分散相和脂質(zhì)相(或者同義地油相)是外部相的乳液。
硅油包水乳液是其中水相是分散相和硅酮構(gòu)成外部脂質(zhì)相的乳液。通常，乳液是當(dāng)使用基于硅酮的乳化劑時的硅油包水乳液。此外，優(yōu)選使用硅油。
水包油乳液是其中脂質(zhì)相是分散相和水相是分散介質(zhì)的乳液。
凝膠是由至少兩種組分組成的分散體系。一種組分形成海綿狀三維網(wǎng)絡(luò)，其孔被液體填充。液體組分由此固定在該網(wǎng)絡(luò)中。水凝膠可以含有90％以上的水與親水性的天然或合成聚合物鏈的網(wǎng)絡(luò)。
化妝品配方也可以是醇凝膠的形式，其包含一種或多種低級醇或多元醇，如乙醇、丙二醇或甘油，和增稠劑如硅藻土。油性醇凝膠還包含天然或合成的油。
脂質(zhì)相可以有利地選自下組的物質(zhì)：
-礦物油、礦物蠟；
-油，如癸酸或辛酸的甘油三酯，以及天然油例如蓖麻油；
-脂肪、蠟和其他天然和合成的脂肪性物質(zhì)，優(yōu)選脂肪酸與具有低碳數(shù)的醇(例如與異丙醇、丙二醇或甘油)的酯，或者脂肪醇與具有低碳數(shù)的鏈烷酸或者與脂肪酸的酯；
-硅油，如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合形式。
包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑的化妝品配方的合適的脂質(zhì)相有利地選自具有3至30個c原子鏈長的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的烷基羧酸與具有3至30個c原子鏈長的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的醇的酯，或者選自芳族羧酸與具有3至30個c原子鏈長的飽和和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的醇的酯。然后這種類型的酯油可以有利地選自下組：肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸異丙酯，油酸異丙酯，硬脂酸正丁酯，月桂酸正己酯，油酸正癸酯，硬脂酸異辛酯，硬脂酸異壬酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-己基癸基酯，棕櫚酸2-辛基十二烷基酯，油醇油酸酯，油醇芥酸酯，瓢兒菜醇油酸酯，瓢兒萊醇芥酸酯，以及這類酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。
脂質(zhì)相可有利地選自支鏈和無支鏈的烴和烴蠟、硅油、二烷基醚，或者飽和或不飽和的、支鏈的或無支鏈的醇，和脂肪酸甘油三酯，特別是具有8至24、特別是12至18個c原子鏈長的飽和和/或不飽和的、支鏈的和/或無支鏈的烷基羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酯可有利地選自例如合成、半合成的和天然的油，例如橄欖油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰子油、棕櫚仁油等。
脂質(zhì)相可含有化妝品油(合成的和/或天然的)，有機溶劑，非離子和離子(尤其是所謂的離子液體)、親脂性或兩親性增稠劑，軟化劑，潤濕劑，遮光劑，穩(wěn)定劑，硅油和硅油衍生物，消泡劑，香料，防腐劑，陰離子、陽離子、非離子、兩性離子表面活性劑，化妝品活性成分，填料，聚合物，氣體推進(jìn)劑，酸和/或堿液，以及通常用于化妝品中的任何所需物質(zhì)。
含有脂肪的物質(zhì)可以是油或蠟或它們的混合物。術(shù)語“油”意指室溫下為液體的物質(zhì)和化合物。術(shù)語“蠟”意指具有固體或半固體稠度和熔點>35℃的物質(zhì)和化合物。
術(shù)語“油”包括礦物油(石蠟油)，植物油(例如霍霍巴油)，合成的油例如全氫化鯊烯、脂肪醇、脂肪酸或脂肪酸酯，例如以商品名“witconoltn”購自witco的c12-c15醇苯甲酸酯，棕櫚酸辛酯，羊毛脂酸異丙酯(isopropyllanolate)和甘油三酯，包括癸酸/辛酸甘油三酯，硅油(環(huán)甲硅油和聚二甲基硅氧烷，或pdms)或氟化的油，和聚亞烷基。
化妝品配方的蠟組分可以是例如石蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟或氫化蓖麻油。
可能的有機溶劑尤其包括低級醇和多元醇。多元醇可以例如選自下列物質(zhì)/物質(zhì)的類：甘油、二醇醚、乙二醇、丙二醇、丁二醇、雙丙甘醇、二乙二醇。
脂質(zhì)相有利地選自異硬脂酸2-乙基己基酯、辛基十二醇、異壬酸異十三烷基酯、異二十烷、椰油酸2-乙基己基酯、c12-15醇苯甲酸酯、辛酸/癸酸三甘油酯、二辛醚。
特別有利的是c12-15醇苯甲酸酯和異硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，c12-15醇苯甲酸酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物，以及c12-15醇苯甲酸酯、異硬脂酸2-乙基己基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物。
此外，脂質(zhì)相還可有利地具有環(huán)狀或直鏈硅油的內(nèi)容物或全部由這種類型的油組成，尤其優(yōu)選硅油包水乳液。
合適的硅油是環(huán)甲硅油(八甲基環(huán)四硅氧烷)。然而，對于本發(fā)明的目的還有利地使用其它硅油，例如六甲基環(huán)三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。
還特別有利的是環(huán)甲硅油和異壬酸異十三烷基酯的混合物以及環(huán)甲硅油和異硬脂酸2-乙基己基酯的混合物。
水相有利地包含具有低碳數(shù)的醇、二醇或多元醇，及其醚，優(yōu)選乙醇，異丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇單乙基或單丁基醚，丙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚，二乙二醇單甲基或單乙基醚和類似產(chǎn)品，以及具有低碳數(shù)的醇類，例如乙醇，異丙醇，1,2-丙二醇，甘油，和特別是一種或多種增稠劑，其可以有利地選自二氧化硅、鋁硅酸鹽、多糖及其衍生物，例如透明質(zhì)酸，黃原膠，羥丙基甲基纖維素，特別有利地選自聚丙烯酸酯，優(yōu)選選自所謂的carbopol的聚丙烯酸酯，例如carbopolgrade980、981、1382、2984、5984，在每種情況下單獨或組合。
特別地，使用上述溶劑的混合物。在醇溶劑的情況下，水可以是進(jìn)一步的組分。
水相可包含親水性表面活性劑。親水性表面活性劑優(yōu)選選自烷基葡萄糖苷、?；樗猁}、甜菜堿和椰子兩性乙酸酯(coconutampho-acetate)。
水相可以包含親水性增稠劑。親水性增稠劑優(yōu)選選自下列組：羧基乙烯基聚合物，例如來自noveon和pemulen產(chǎn)品的carbopol(卡波姆(carbomer))(丙烯酸酯/聚c10-c30烷醇丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如來自seppic的交聯(lián)共聚物，商品名為sepigel305(ctfa名稱：聚丙烯酰胺/c13-14異鏈烷烴/月桂醇聚醚7)或者simulgel600(ctfa名稱：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基?；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，其可以任選是交聯(lián)的或中和的，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)，其是以商品名“hostacerinamps”市售的(ctfa名稱：聚丙烯?；谆；撬狨ｄ@(ammoniumpolyacryldimethyltauramide))；基于纖維素的衍生物，例如羥乙基纖維素；多糖，并且特別是黃原膠；和它們的混合物。
特別優(yōu)選用于制備w/o乳液和乳霜的乳化劑尤其如下：
具有8至30個碳原子的脂肪醇，具有8至24、特別是12至18個c原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的烷基羧酸的單甘油酯，具有8至24、特別是12至18個c原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的烷基羧酸的二甘油酯，具有8至24、特別是12至18個c原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的醇的單甘油醚，具有8至24、特別是12至18個c原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的醇的二甘油醚，具有8至24、特別是12至18個c原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的烷基羧酸的丙二醇酯，以及具有8至24、特別是12至18個c原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈的烷基羧酸的失水山梨醇酯。
特別有利的w/o乳化劑是單硬脂酸甘油酯，單異硬脂酸甘油酯，單肉豆蔻酸甘油酯，單油酸甘油酯，單硬脂酸二甘油酯，單異硬脂酸二甘油酯，丙二醇單硬脂酸酯，丙二醇單異硬脂酸酯，丙二醇單辛酸酯，丙二醇單月桂酸酯，失水山梨醇單異硬脂酸酯，失水山梨醇單月桂酸酯，失水山梨醇單辛酸酯，失水山梨醇單異油酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，鯨蠟醇，硬脂醇，花生醇，山萮醇，異山萮醇，鯊油醇，鮫肝醇，聚乙二醇(2)硬脂基醚(硬脂醇聚醚-2)，單月桂酸甘油酯，單癸酸甘油酯,單辛酸甘油酯。
另外的有利的w/o乳化劑(油包水乳化劑)是失水山梨醇甘油酯和/或多糖烷基酯或醚類；硅酮類表面活性劑，例如聚二甲基硅氧烷共聚物的混合物(其由dowcorning以商品名“dc5225c”市售)，以及烷基二甲硅氧烷共聚物混合物(例如由dowcorning以商品名“dowcorning5200formulationaid”市售-月桂基peg/ppg-18/18聚甲基硅氧烷)。鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚物類，例如來自goldschmidt的市售品abilem90r，鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚物的混合物，是由聚甘油異硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯組分混合組成，由goldschmidt以商品名abilwe09市售。
一種或多種輔助乳化劑可另外與多元醇烷基酯組合使用，例如甘油和/或失水山梨醇酯，例如聚甘油異硬脂酸酯，其是由goldschmidt以商品名isolangi34市售；失水山梨醇異硬脂酸酯，例如由uniqema(croda)以商品名arlacel987市售；失水山梨醇異硬脂酸甘油酯，由uniqema(croda)以商品名arlacel986市售，以及它們的混合物。
用于o/w乳液的合適的乳化劑的實例是非離子乳化劑，例如甘油的乙氧基化(尤其是聚乙氧基化)脂肪酸酯，乙氧基化失水山梨醇脂肪酸酯；糖的亞乙氧基化(ethylenoxylated)和/或亞丙氧基化(propylenoxylated)脂肪酸酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪醇醚，例如聚烷基葡萄糖苷(apg)，例如癸基葡萄糖苷和月桂基葡萄糖苷，如從cognis以商品名plantaren可獲得。鯨蠟硬脂(cetostearyl)葡萄糖苷可以純的或作為混合物存在，例如來自seppic的商品montanov68；tegocarecg90(goldschmidt)；emulgadeke3302(cognis/henkel)?？赡艿膐/w乳化劑也可以由花生醇葡萄糖苷化合物形成，例如作為與花生醇、山萮醇和花生醇葡萄糖苷的混合物，由seppic以商品名montanov202市售。
各種乳化劑也可以通過對所述化學(xué)類的物質(zhì)舉例來在以下提及，其可以在所述類型的乳液中采用。
以下產(chǎn)品是degussagoldschmidt的商標(biāo):
abilcare85聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(和)辛酸/癸酸甘油三酯
abilem90鯨蠟基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷
abilem97雙-peg/ppg-14/14聚二甲基硅氧烷(和)環(huán)五聚二甲基硅氧烷
abilwe09聚甘油基-4異硬脂酸酯(和)鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(和)月桂酸己酯
tegocare150硬脂酸甘油酯(和)硬脂醇聚醚-25(和)鯨蠟醇聚醚-20(和)硬脂醇
tegocare215鯨蠟硬脂醇聚醚-15(和)硬脂酸甘油酯
tegocare450聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯
tegocarecg90鯨蠟硬脂基(cetearyl)葡萄糖苷
tegocareps甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯
tegocare165硬脂酸甘油酯(和)peg-100硬脂酸酯
isolangps聚甘油基-4二異硬脂酸酯和聚羥基硬脂酸酯癸二酸酯
tegocarece40鯨蠟硬脂醇；棕櫚酰胺丙基三甲基氯化銨
tegosis40peg-40失水山梨醇全異硬脂酸酯
下列產(chǎn)品是cognisdeutschland的商標(biāo):
emulgadef鯨蠟硬脂醇(和)peg-40蓖麻油(和)硫酸鈉
emulgade1000ni鯨蠟硬脂醇(和)鯨蠟硬脂醇聚醚-20
emulgadecm鯨蠟硬脂醇異壬酸酯(和)鯨蠟硬脂醇聚醚-20(和)鯨蠟硬脂醇(和)硬脂酸甘油酯(和)甘油(和)鯨蠟硬脂醇聚醚-12(和)棕櫚酸鯨蠟酯
eumulginvl75月桂基葡萄糖苷(和)聚甘油基-2二聚羥基硬脂酸酯(和)甘油
emulgadesucro蔗糖聚硬脂酸酯(和)氫化多異丁烯
eumulginsg硬脂酰谷氨酸鈉
dehymulshre-7peg-7氫化蓖麻油
dehymulslepeg-30二聚羥基硬脂酸酯
dehymulspgph聚甘油基-2二聚羥基硬脂酸酯
下列產(chǎn)品是比利時的uniqema的商標(biāo)
arlatone2121失水山梨醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯(cocoate)
arlatonelc失水山梨醇硬脂酸酯(和)山梨醇月桂酸酯arlatonev-100硬脂醇聚醚-100(和)硬脂醇聚醚-2(和)硬脂酸甘油酯檸檬酸酯(和)蔗糖(和)甘露聚糖(和)黃原膠
arlatonev-175蔗糖棕櫚酸酯(和)硬脂酸甘油酯(和)硬脂酸甘油酯檸檬酸酯(和)蔗糖(和)甘露聚糖(和)黃原膠
arlacel1689v失水山梨醇油酸酯(和)聚甘油基-3聚蓖麻酸酯
arlacel1690失水山梨醇異硬脂酸酯(和)聚甘油基-3聚蓖麻酸酯
arlacel186油酸甘油酯(和)丙二醇
arlacel481v失水山梨醇油酸酯(和)氫化蓖麻油(和)蜂蠟(和)硬脂酸
arlacel582失水山梨醇異硬脂酸酯(和)peg-2氫化蓖麻油(和)地蠟(和)氫化蓖麻油固體
arlacel83v失水山梨醇倍半油酸酯
arlacel986失水山梨醇異硬脂酸酯(和)氫化蓖麻油(和)蜂蠟(和)硬脂酸
arlacel987失水山梨醇異硬脂酸酯
arlacel989peg-7氫化蓖麻油
arlacelp135peg-30二聚羥基硬脂酸酯
prisorine3700聚甘油基-3二異硬脂酸酯
prisorine3791聚甘油基-2異硬脂酸酯
span20失水山梨醇月桂酸酯
span80v失水山梨醇油酸酯
span85v制藥失水山梨醇三油酸酯液
下列產(chǎn)品是tri-kind.的商標(biāo)：
biobaseep硬脂酸甘油酯，鯨蠟硬脂醇，硬脂酰乳酸鈉，卵磷脂
biobasers硬脂酸甘油酯，鯨蠟硬脂醇，硬脂酰乳酸鈉，生育酚
下列產(chǎn)品是vamafarmacosmeticasrl的商標(biāo)
emulvamaagc硬脂酸甘油酯，鯨蠟硬脂醇，硬脂酸，椰油酰谷氨酸鈉
emulvamaagw椰油酰谷氨酸鈉，椰油酰水解小麥蛋白鈉，辛酰谷氨酸二鈉，椰油酰pca鉀
因此，本發(fā)明還涉及至少一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料增強油包水乳液的防曬的用途。
因此，本發(fā)明還涉及至少一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料增強硅油包水乳液的防曬的用途。
因此，本發(fā)明還涉及至少一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料增強凝膠的防曬的用途。
因此，本發(fā)明還涉及至少一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料增強水包油乳液的防曬的用途。
對于存在于如前所述或者優(yōu)選如前所述的化妝品配方中的有機或無機uv吸收劑的種類沒有限制。除了無機顏料之外，化妝品配方還可包含至少一種有機uv吸收劑，所謂的親水性或親脂性的防曬吸收劑，其在uva區(qū)和/或uvb區(qū)域基本都是有效的(吸收劑)。這些物質(zhì)可選自特別是二苯甲?；淄檠苌铮夤鹚嵫苌?，水楊酸衍生物，樟腦衍生物，三嗪衍生物，β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物，對氨基苯甲酸衍生物和聚合物型吸收劑和硅酮吸收劑，其描述于申請wo93/04665中。所述uv吸收劑通常按照inci命名法命名如下。
作為如前所述或優(yōu)選如前所述的化妝品配方的單一有機uv吸收劑或者作為uv吸收劑混合物的一部分的特別合適的有機uv吸收劑為：
二苯甲酰基甲烷衍生物，尤其是4-異丙基二苯甲?；淄楹?,4'-甲氧基-叔丁基二苯甲?；淄?，其描述在法國專利申請fr-a-2326405和fr-a-2440933中以及歐洲專利申請ep-a-0114607中。4,4'-甲氧基-叔丁基二苯甲?；淄槭悄壳坝蒻erck以商品名
對氨基苯甲酸和其衍生物：paba，乙基paba，乙基二羥基丙基paba，乙基己基二甲基paba，例如由isp以商品名“escalol507”市售的，甘油paba，peg-25paba，例如由basf以商品名“uvinulp25”市售。
水楊酸酯：胡莫柳酯(3,3,5-三甲基-環(huán)己基-水楊酸酯)，其由merck以商品名“eusolexhms”市售；水楊酸乙基己基酯，其例如由symrise以商品名“neoheliopanos”市售，雙丙甘醇水楊酸酯，例如由scher以商品名“dipsal”市售，tea水楊酸，例如由symrise以商品名“neoheliopants”市售。
β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：奧克立林(octocrylene)，例如由merck以商品名“
二苯甲酮衍生物：二苯甲酮-1，例如以商品名“uvinul400”市售的；二苯甲酮-2，例如以商品名“uvinuld50”市售的；二苯甲酮-3或羥甲氧苯酮，例如商品名“uvinulm40”市售的；二苯甲酮-4，例如以商品名“uvinulms40”市售的；二苯甲酮-9，例如由basf以商品名“uvinulds-49”市售，二苯甲酮-5、二苯甲酮-6，例如由nor-quay以商品名“helisorb11”市售的，二苯甲酮-8，例如由americancyanamid以商品名“spectra-sorbuv-24”市售的，二苯甲酮-12正己基2-(4-二乙基-氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，由merck,darmstadt以商品名
苯亞甲基樟腦衍生物：3-苯亞甲基樟腦，例如由chimex以商品名“mexorylsd”市售的，4-甲基苯亞甲基樟腦，例如由merck以商品名“eusolex6300”市售的，苯亞甲基樟腦磺酸，例如由chimex以商品名“mexorylsl”市售的，樟腦芐烷銨甲基硫酸酯，例如由chimex以商品名“mexorylso”市售的，對苯二亞甲基二樟腦磺酸，例如由chimex以商品名“mexorylsx”市售的，聚丙烯酰胺基甲基苯亞甲基樟腦，其是由chimex以商品名“mexorylsw”市售的。
苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，例如由merck以商品名“eusolex232”市售，苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉，例如由symrise以商品名“neoheliopanap”市售的。
苯基苯并三唑衍生物：甲酚曲唑三硅氧烷，例如由rhodiachimie以商品名“silatrizole”市售，固體形式的亞甲基雙(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，例如由fairmountchemical以商品名“mixximbb/100”市售，或者以微粉化形式作為含水分散體的亞甲基雙(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，例如由basf以商品名“tinosorbm”市售的。
三嗪衍生物：basf的三聯(lián)二苯三嗪(tbpt)，乙基己基三嗪酮，例如由basf以商品名“uvinult150”市售，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，例如由sigma3v以商品名“uvasorbheb”市售。進(jìn)一步的三嗪衍生物例如為2,4,6-三(二異丁基4'-氨基苯亞甲基丙二酸酯)-均三嗪或2,4,6-三(聯(lián)二苯基)-1,3,5-三嗪，或丁基4-({4-{[4-(丁氧基羰基)苯基]氨基}-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基}氨基)苯甲酸酯，以商品名mexorylsbs市售。mexorylsbs的結(jié)構(gòu)：
和雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，例如由basf以商品名tinosorbs市售。
鄰氨基苯甲酸(anthraniline)衍生物：鄰氨基苯甲酸薄荷酯，例如由symrise以商品名“neoheliopanma”市售的。
咪唑衍生物：乙基己基二甲氧基苯亞甲基二氧代咪唑啉丙酸酯。
苯亞甲基丙二酸酯衍生物：含有官能苯亞甲基丙二酸酯基團的聚有機硅氧烷，例如聚硅酮-15，例如由hoffmannlaroche以商品名“parsolslx”市售的。
4,4-二芳基丁二烯衍生物：1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑衍生物：2,4-雙[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亞氨基]-6-(2-乙基己基)亞氨基-1,3,5-三嗪，例如由sigma3v以商品名uvasorbk2a市售的，和包括其的混合物。
哌嗪衍生物，例如化合物
或者下列結(jié)構(gòu)的uv吸收劑
還優(yōu)選基于根據(jù)下式的具有無規(guī)分布的聚硅氧烷共聚物的uv吸收劑，其中例如a＝1.2，b＝58和c＝2.8：
列出的化合物只應(yīng)視為實例。當(dāng)然也可以使用其它uv吸收劑。
作為待增強的化妝品配方的一部分的合適的有機uv保護物質(zhì)可優(yōu)選選自以下列表：胡莫柳酯，奧克立林，水楊酸乙基己酯，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，正己基-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯，4-甲基苯亞甲基樟腦，對苯二亞甲基二樟腦磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉，亞甲基雙(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺三嗪酮，甲酚曲唑三硅氧烷，聚硅氧烷-15，1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，2,4-雙[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)-亞氨基]-6-(2-乙基己基)亞氨基-1,3,5-三嗪以及它們的混合物。
作為待增強的化妝品配方的一部分的特別優(yōu)選的有機uv保護物質(zhì)是胡莫柳酯，奧克立林，水楊酸乙基己基酯和/或丁基甲氧基二苯甲?；淄?。
這些有機uv吸收劑通常以0.01重量％至20重量％的量、優(yōu)選以1重量％至10重量％的量并入化妝品配方中。
除了無機顏料之外，所述化妝品配方還可以包含至少一種無機uv吸收劑，即所謂的顆粒uv吸收劑。
這里優(yōu)選的是那些無機uv吸收劑，其來自二氧化鈦例如經(jīng)涂覆的二氧化鈦(例如
此外，與顏料性(pigmentary)二氧化鈦或氧化鋅的組合也是可以的，其中這些顏料的顆粒尺寸大于或等于200nm，例如
可以進(jìn)一步優(yōu)選包含已經(jīng)用常規(guī)方法后處理過的無機uv吸收劑，例如在cosmetics&toiletries,1990年2月,第105卷,第53-64頁中所述的。這里可以選擇一種或多種下列后處理組分：氨基酸，蜂蠟，脂肪酸，脂肪酸醇，陰離子表面活性劑，卵磷脂，磷脂，脂肪酸的鈉、鉀、鋅、鐵或鋁鹽，聚乙烯，硅酮，蛋白質(zhì)(特別是膠原蛋白或彈性蛋白)，烷醇胺，二氧化硅，氧化鋁，其它金屬氧化物，磷酸鹽如六偏磷酸鈉，或甘油。
在包含至少一種如前所述的無機顏料的化妝品配方中所優(yōu)選包含的的無機uv吸收劑為：
-未處理的二氧化鈦，例如來自tayca的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt500b；來自degussa的二氧化鈦p25，
-用氧化鋁和二氧化硅后處理的后處理過微粉化二氧化鈦，例如來自tayca的產(chǎn)品“microtitaniumdioxidemt100sa”；或者來自uniqema的產(chǎn)品“tioveilfin”，
-用氧化鋁和/或硬脂酸鋁/月桂酸鋁后處理的后處理過的微粉化二氧化鈦，例如來自tayca的microtitaniumdioxidemt100t，來自merck的eusolext-2000，
-用鐵氧化物和/或硬脂酸鐵后處理的后處理過的微粉化二氧化鈦，例如來自tayca的產(chǎn)品“microtitaniumdioxidemt100f”，
-用二氧化硅、氧化鋁和硅酮后處理的后處理過的微粉化二氧化鈦，例如來自tayca的產(chǎn)品“microtitaniumdioxidemt100sas”，
-用六偏磷酸鈉后處理過的微粉化二氧化鈦，例如來自tayca的產(chǎn)品“microtitaniumdioxidemt150w”。
-未處理的鋅氧化物，例如來自basf(sunsmart)的產(chǎn)品z-cote，來自elementis的nanox
-后處理的鋅氧化物，例如以下產(chǎn)品：
○來自toshibi的“zincoxidecs-5”(用聚甲基氫硅氧烷(polymethylhydrogenosiloxane)后處理的zno)
○來自nanophasetechnologies的nanogardzincoxidefn
○來自shin-etsu的“spd-z1”(用硅酮接枝的丙烯酸類聚合物后處理的zno，分散在環(huán)二甲基硅氧烷中)
○來自isp的“escalolz100”(氧化鋁后處理的zno，分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/pvp-十六碳烯/聚甲基硅氧烷共聚物的混合物中)
○來自fujipigment的“fujizno-sms-10”(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷后處理的zno)
○未處理的氧化鈰微顏料，例如來自rhonepoulenc的商品名“colloidalceriumoxide”；
來自arnaud的商品名nanogar的未處理的和/或后處理的氧化鐵。
經(jīng)處理的微粉化二氧化鈦也可以用以下物質(zhì)后處理：
-辛基三甲氧基硅烷，例如來自degussa的產(chǎn)品tegosunt805，
-二氧化硅，例如來自dsm的產(chǎn)品parsolt-x，
-氧化鋁和硬脂酸，例如來自sachtleben的產(chǎn)品uv-titanm160，
-鋁和甘油，例如來自sachtleben的uv-titan，
-鋁和硅油，例如來自sachtleben的產(chǎn)品uv-titanm262，
-六偏磷酸鈉和聚乙烯吡咯烷酮，
-聚二甲基硅氧烷，例如來自cardre的產(chǎn)品70250cardreuftio2si3，
-聚甲基氫硅氧烷，例如來自colortechniques的產(chǎn)品microtitaniumdioxideuspgradehydrophobic。
例如，也可以采用多種無機uv吸收劑的混合物，例如二氧化鈦和氧化鈰，后處理和沒有后處理，例如來自ikeda的產(chǎn)品sunveila。此外，在前述化妝品配方中還可以使用氧化鋁、二氧化硅和硅酮后處理的二氧化鈦的混合物，鋅氧化物的混合物，例如來自sachtleben的產(chǎn)品uv-titanm261。
這些無機uv吸收劑通常以0.1重量％至25重量％的量、優(yōu)選以2重量％至10重量％的量并入化妝品配方中。
優(yōu)選地，化妝品配方包含如前所述或優(yōu)選如前所述的有機和無機uv吸收劑。
因此，本發(fā)明涉及如前所述或優(yōu)選如前所述或如下所述的用途，其中所述化妝品配方包含有機和無機uv吸收劑。
特別優(yōu)選地，化妝品配方僅包含如前所述或優(yōu)選如前所述的有機uv吸收劑。
因此，本發(fā)明涉及如前所述或優(yōu)選如前所述或如下所述的用途，其中化妝品配方僅包含有機uv吸收劑。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料增強化妝品配方的防曬，其中所述化妝品配方包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑，優(yōu)選包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑的油包水乳液、硅油包水乳液、凝膠或水包油乳液的防曬。
因此，本發(fā)明涉及如前所述的用途，其中一種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料增強化妝品配方的防曬。
根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的無機顏料是由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成，其中所述金屬氧化物彼此獨立選自氧化鋯、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰或它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的無機顏料是由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成，其中所述金屬氧化物彼此獨立地選自二氧化鈦，或者二氧化鈦與氧化鋯、氧化鋅或氧化鈰的混合物。
因此，本發(fā)明還涉及如前所述或優(yōu)選如前所述的用途，其中由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料的金屬氧化物彼此獨立地選自氧化鋯、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰或它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的無機顏料是由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成，其中金屬氧化物或金屬氧化物的混合物以附聚物的形式涂覆在球形基體顆粒的表面上。
在本申請中“附聚物”是指在球形基體顆粒表面上不規(guī)則地分布的金屬氧化物的氧化物顆粒。附聚物的形成降低了光散射中心的數(shù)量，并且與具有非附聚的單個顆粒的涂層的情況相比，隨著覆蓋的增加，涂層的散射能力增加得較少。得到附聚物的多個氧化物顆粒的部分垂直布置，還導(dǎo)致該涂層不規(guī)則的層厚度和表面裂隙。因此，與介質(zhì)的相互作用更強烈，并且在涂覆的球形顆粒之間能夠形成網(wǎng)絡(luò)，從而導(dǎo)致粘度的期望的增加，同時改善應(yīng)用行為。
在本專利申請中,“涂層”意指用呈附聚物形式的金屬氧化物部分或完全覆蓋球形基體顆粒。
該球形基體顆粒表面(第一層)上涂覆有附聚物，所述附聚物包含如前所述的或者優(yōu)選如前所述的金屬氧化物或金屬氧化物的混合物。
球形基體顆粒優(yōu)選具有包含tio2的附聚物的涂層。這里的tio2可以是金紅石或銳鈦礦變型，優(yōu)選銳鈦礦型。
因此，優(yōu)選地，由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料是優(yōu)選具有如前所述的包含tio2的附聚物的涂層的球形基體顆粒。
由于附聚物非常不規(guī)則地分布在球形基體顆粒的表面上，因此附聚物的平均層厚度，即假定的層材料在基材表面上均勻和致密(未附聚的)分布的層厚度，在本申請中表示。
包含如前所述或優(yōu)選如前所述的至少一種金屬氧化物的第一層的平均層厚度優(yōu)選為0.01-2μm，特別是0.02-1μm，非常特別優(yōu)選為0.05-0.8μm。
根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的無機顏料是由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成，其中所述球形基體顆粒彼此獨立地選自硅酸鋁，堿金屬硅酸鹽，堿土金屬硅酸鹽，堿金屬鋁硅酸鹽，堿土金屬鋁硅酸鹽，這些硅酸鹽的組合，二氧化硅，玻璃球，空心玻璃球，氧化鋁或聚合物。
合適的堿土金屬硅酸鹽是硅酸鎂和硅酸鈣。
合適的堿金屬鋁硅酸鹽是鈉鉀鋁硅酸鹽。
因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及如前所述或優(yōu)選如前所述的用途，其中由球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料的球形基體顆粒獨立地選自硅酸鎂，硅酸鋁，堿金屬鋁硅酸鹽，堿土金屬鋁硅酸鹽，這些硅酸鹽的組合，二氧化硅，玻璃球，空心玻璃球，氧化鋁或聚合物。
構(gòu)成球形基體顆粒的合適的聚合物是乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，基于六亞甲基二異氰酸酯(hdi)的聚合物，hdi/三羥甲基己基內(nèi)酯共聚物，尼龍，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯共聚物，聚乙烯，聚苯乙烯，聚甲基硅烷基倍半氧烷及其組合。
合適的球形基體顆粒例如尤其可商購自sunjinchemical、omegamaterials、3m、dowcorning或evonik。優(yōu)選的球形基體顆粒選自硅酸鎂，硅酸鋁，鈉鉀鋁硅酸鹽或二氧化硅。
特別優(yōu)選的球形基體顆粒是硅酸鎂和/或鈉鉀鋁硅酸鹽，例如由3m以商品名ceramicmicrospheres和cosmeticmicrospheres或者zeeospheres市售。
球形基體顆粒的顆粒直徑為0.1-100μm，優(yōu)選0.3-50μm，特別是0.5-15μm。
由球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料可以任選地涂覆有包含其它金屬氧化物或金屬氧化物的混合物、金屬氫氧化物、baso4、胭脂紅或柏林藍(lán)的其它層(第二層)，其中所述球形復(fù)合顆粒是由如前所述的或優(yōu)選如前所述的球形基體顆粒組成，所述球形基體顆粒在表面上涂覆有包含如前所述或優(yōu)選如前所述的至少一種金屬氧化物的附聚物。
第二涂層在球形基體顆粒的表面上可以是附聚物形式或可以是均勻和致密層的形式，所述球形基體顆粒包含附聚物的第一涂層。
用于第二涂層的合適的金屬氧化物可以選自sio2,al2o3,fe2o3,fe3o4,feooh或其混合物。此外，附聚物還可以由baso4或baso4的混合物與一種或多種所述金屬氧化物的混合物組成。對于第二涂層，fe2o3或fe3o4是優(yōu)選的金屬氧化物。
第二涂層可以包含胭脂紅或柏林藍(lán)。
胭脂紅是結(jié)合到無機載體基質(zhì)的有機著色劑。適合作為載體基質(zhì)的特別是形成網(wǎng)絡(luò)的無機氧化物，例如al2o3和sio2。可提及的有機著色劑是可以轉(zhuǎn)化為胭脂紅的所有著色的化合物，特別是卡紅(carminered)(casno.1390-65-4)、誘惑紅(casno.25956-17-6)、酒石黃(casno.1934-21-0)、亮藍(lán)(brilliantblue)fcf(casno.3844-45-9)、赤蘚紅(casno.16423-68-0)和熒光桃紅b(casno.18472-87-2)的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。這個列表僅代表少數(shù)可能的胭脂紅，而不應(yīng)被理解為是限制性的。
柏林藍(lán)是六氰合鐵(ii)酸根陰離子的鐵(iii)鹽，具有經(jīng)驗式fe4[fe(cn)6]3。它可以容易地通過將六氰合鐵(ii)酸鉀和鐵(iii)鹽或者六氰合鐵(iii)酸鉀和鐵(ii)鹽的溶液在弱酸性溶液中結(jié)合而制備。
包含金屬氧化物、胭脂紅或柏林藍(lán)的第二層的平均層厚度為10-500nm，優(yōu)選10-200nm，和特別優(yōu)選為10-100nm。在整個顏料中胭脂紅的重量百分比取決于產(chǎn)品所需的顏色強度和相應(yīng)的胭脂紅的著色效果。其為0.1-30％，優(yōu)選0.2-25％，和特別優(yōu)選為0.5-20％。
為了提高分散性、化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性以及皮膚感覺，經(jīng)常建議施加包含sio2的頂層(最后一層)。sio2層通常具有0.01-1μm的平均層厚度，特別是0.02-0.7μm，和非常特別優(yōu)選為0.05-0.5μm。
該最后sio2層以薄層覆蓋附聚物涂覆的球形顆粒。其改進(jìn)了分散性，并防止根據(jù)本發(fā)明使用的球形復(fù)合顆粒與化妝品配方的其他成分之間的化學(xué)和光化學(xué)相互作用。
根據(jù)本發(fā)明使用的無機顏料優(yōu)選為由涂覆有一個層或兩個層的球形基體顆粒組成的球形復(fù)合顆粒，第一層包含金屬氧化物，如前對于第一層所述和如前對于sio2的最后層所述。特別優(yōu)選的是由如前所述涂覆有tio2的堿金屬鋁硅酸鹽的球形顆粒和如前所述的sio2的最后層組成的球形復(fù)合顆粒。
如前所述或優(yōu)選如前所述的球形復(fù)合顆粒的顆粒直徑為0.1-100μm，優(yōu)選0.1-60μm，特別優(yōu)選為0.1-25μm。
根據(jù)本發(fā)明使用的無機顏料特別優(yōu)選為商購自merck的商品名
在本發(fā)明一個替代的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明可以使用由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的兩種無機顏料的混合物。
在本發(fā)明的替代的優(yōu)選實施方案中，由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的兩種無機顏料增強化妝品配方的防曬，所述化妝品配方包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑，優(yōu)選包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑的油包水乳液、硅油包水乳液、凝膠或水包油乳液的防曬。
因此，本發(fā)明涉及如前所述或優(yōu)選如前所述的用途，其中由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的兩種無機顏料增強化妝品配方的防曬。
在存在兩種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料的情況下，相對于由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料的總量，第二無機顏料的量為2-50重量％。
在存在兩種由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料的情況下，相對于由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料的總量，第二無機顏料的量優(yōu)選為1-5重量％。
因此，本發(fā)明涉及如前所述或優(yōu)選如前所述的用途，其中相對于無機顏料的總量，由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的第二無機顏料的量為2-50重量％。
在本發(fā)明的實施方案中，由球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料優(yōu)選具有相同的球形基體顆粒，但不同的涂層。優(yōu)選地，兩種無機顏料的球形基體顆粒為sio2球體。
因此，本發(fā)明涉及如前所述或優(yōu)選如前所述的用途，其中兩種無機顏料的球形基體顆粒是相同的。
在優(yōu)選實施方案中，第一無機顏料是由球形復(fù)合顆粒構(gòu)成，所述球形復(fù)合顆粒由具有對于第一層所述的金屬氧化物(優(yōu)選tio2)的附聚物的sio2球體組成，以及第二無機顏料是由球形復(fù)合顆粒構(gòu)成，所述球形復(fù)合顆粒由具有對于第一層所述的金屬氧化物(優(yōu)選tio2)的附聚物的sio2球體和對于第二層有用的金屬氧化物(優(yōu)選鐵氧化物(fe2o3/fe3o4))的第二涂層組成。兩種無機顏料可以任選地具有sio2的頂層。
相對于無機顏料的總量，第二無機顏料的量為2-50重量％。優(yōu)選地，更加無色的無機顏料被視為第一無機顏料和更加有色的無機顏料被視為第二無機顏料，由此設(shè)置顏料混合物的主色調(diào)。
根據(jù)本發(fā)明使用的如前所述的無機顏料混合物優(yōu)選為merck的商品名為
應(yīng)當(dāng)增強的化妝品配方中無機顏料的總使用水平為0.1-10重量％，優(yōu)選為2-4重量％。
如本文所述的無機顏料的制備例如從ep2316891a1獲知。因此，例如，mg或al硅酸鹽球體通常是通過在氣流中加熱細(xì)碎的硅酸鹽原材料和/或其氧化態(tài)起始化合物而熔融，并由此采用球形。為了通過降低熔點使熔融更容易，通常將細(xì)碎的堿金屬和/或堿土金屬化合物加入到反應(yīng)混合物中。
球形基體顆粒的涂覆可以以一鍋法進(jìn)行。球形基體顆?？梢酝ㄟ^濕化學(xué)涂覆或通過cvd或pvd工藝用一個或多個涂層涂覆。
球形基體顆粒的涂覆優(yōu)選以濕化學(xué)方法進(jìn)行，通過從其鹽溶液中水解沉積出金屬氧化物或金屬氫氧化物。附聚物的形成可通過適當(dāng)選擇沉淀條件引起。這些特別是鹽溶液的反應(yīng)溫度、ph值、攪拌速度和儀控率。tio2沉淀典型地是在ph范圍從1.0至3.0下進(jìn)行。從ph為1.0至ph為3.0，形成附聚物的趨勢增加。然而，如果選擇過高的ph值，可能會發(fā)生所謂的二次沉淀，即tio2顆粒與球形基體顆粒一起沉淀并且不形成層。對于所述基體顆粒，由于不同的表面行為，通常應(yīng)選擇不同的沉淀條件，這可以容易地由顏料領(lǐng)域的技術(shù)人員確定。
如前所述或優(yōu)選如前所述的化妝品配方可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法制備，特別是通過用于制備油包水乳液、硅油包水乳液、凝膠和水包油乳液的方法。
即使在已經(jīng)制備乳液/凝膠之后，也可以并入如前所述或優(yōu)選如前所述的無機顏料。
以下實施例描述了特殊的化妝品配方。通常，制備不含無機顏料的基礎(chǔ)配方，以通過現(xiàn)有的uv吸收劑記錄化妝品配方本身的防曬。
然后將不同的無機顏料并入基礎(chǔ)配方中，并測量防曬系數(shù)。可以直接比較結(jié)果，并表明由包含無機uv吸收劑的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料比未涂覆的二氧化硅球體或片基復(fù)合顆粒如nsboost有優(yōu)勢。
此外，不用任何有機或無機uv吸收劑制備化妝品配方，但其包含由包含至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的特殊的無機顏料。該配方不顯示uv吸收性，其記錄了球形基體顆粒表面上的少量二氧化鈦對于觀察到的技術(shù)效果沒有貢獻(xiàn)。
以下數(shù)據(jù)清楚地表明，使用由包含如前所述或優(yōu)選如前所述的至少一種金屬氧化物的球形復(fù)合顆粒構(gòu)成的無機顏料，令人吃驚地使如前所述或優(yōu)選如前所述的化妝品配方的防曬增強了10-40％，所述化妝品配方包含至少一種有機uv吸收劑和/或至少一種無機uv吸收劑。
以下實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明而不限制保護范圍。特別地，在化妝品配方中使用的無機顏料的實施例中描述的特征、性質(zhì)和優(yōu)點也可以應(yīng)用到?jīng)]有詳細(xì)提到的其他無機顏料，但落入說明書的范圍之內(nèi)，除非別處另有說明。此外，本發(fā)明可以在要求保護的整個范圍內(nèi)進(jìn)行，并不限于這里提到的實施例。
具體實施方式
實施例：
在化妝品配方中使用的無機顏料和成分是市售的，并用國際上接受的inci命名法來描述。
實施例中使用的無機顏料在配方實施例中用術(shù)語“填料”描述。
實施例1：
制備包含四種有機uv吸收劑的油包水乳液。
下表1示出了具有有機uv-吸收劑的油包水乳液的組成。量是以重量％給出。
表1：
表2：使用的填料為：
乳液制備：
分別混合相a和b并加熱至80℃。達(dá)到溫度后，在攪拌的同時將相b加入a。加入預(yù)混合相c，并且之后例如用ultra-turraxt-50以5000rpm均質(zhì)化1.5分鐘。在均質(zhì)化之后，在連續(xù)攪拌下讓乳液冷卻至室溫，并在攪拌下相繼加入相d和e，直到每種物質(zhì)都很好地分散。
在制備乳液一周之后，進(jìn)行體外spf測定。
測量：
為了確定防曬系數(shù)，將32.5±0.5mg的乳液施涂在具有單側(cè)定義粗糙化和分布25cm2的面積的uv-可透過的pmma片上(公司helioscreenlabslaboratories的hdheliplate)。將樣品在暗處干燥20分鐘以實現(xiàn)形成穩(wěn)定化的產(chǎn)品膜。用uv-分光光度計uv-2000s(transmissionsanalysatorlabsphere)檢測配方的透光率。在板的5個測量點上進(jìn)行測量。用分光光度計的內(nèi)置軟件進(jìn)行體外spf的計算。
對于每個樣品制備三個板。這對于每種乳液產(chǎn)生15個測量點。spf測定的測量結(jié)果列于下表中：
表3：體外spf結(jié)果：
根據(jù)iso24444，2010的體內(nèi)測量：
為了測定防曬系數(shù)，用注射器將2.0mg/cm2±2.5％的配方以小液滴的形式快速施加在整個測試區(qū)域(志愿者的背部)，并通過用非飽和指套輕輕摩擦(輕輕接觸)擴散，首先旋轉(zhuǎn)接著橫向(crosswise)運動以在皮膚上形成最終的均勻涂層。擴散時間為20至50秒。
在通過具有色彩照度計(chromameter)(cr300,minolta,langenhagen)的ita°測量皮膚類型的色度估計之后，首先照射未處理的區(qū)域以檢測未受保護的med。增量為1.25。
用陽光模擬器用增加量的uv-照射來照射未處理和產(chǎn)品處理的區(qū)域。在產(chǎn)品應(yīng)用之后15分鐘和30分鐘之間，開始照射產(chǎn)品處理的測試區(qū)域。在每個測試區(qū)域上，用增加的劑量照射大約1cm2的6個小圓形斑點。增量是1.12。在照射的六個劑量的第四步驟照射檢測的med劑量。
用于研究的陽光模擬器單元(300wmultiport，solarlight，philadelphia，pa，usa)依照iso24444，2010。通過膚色類型估計照射時間。
在照射之后16和24小時之間檢查測試區(qū)域，并對于每個處理測定具有最小紅斑劑量(med)的照射點。通過用產(chǎn)品處理的測試場的med除以未處理測試場的med，計算各個防曬系數(shù)。
在照射之后16至24小時進(jìn)行由盲觀察者對皮膚反應(yīng)的視覺評級。
分?jǐn)?shù)記錄在評分表上，并隨后輸入到具有適當(dāng)計算機程序的pc系統(tǒng)。
表4：體內(nèi)spf結(jié)果：
下列不含任何uv-吸收劑但具有涂覆的球形填料的油包水乳液不顯示uv吸收，導(dǎo)致如上所解釋的體內(nèi)測量的spf為1.7。
下表5示出了不含uv-吸收劑的油包水乳液的組成。
表5：
表6:體內(nèi)spf結(jié)果：
實施例2：
制備包含四種有機uv吸收劑的硅油包水乳液。
下表7示出了具有有機uv-吸收劑的硅油包水乳液的組成。量以重量％給出。
表7:
表8：使用的填料為：
乳液制備：
分別混合相a和b并加熱至60℃。達(dá)到溫度后，在攪拌的同時將相b緩慢加入相a。之后用刀片攪拌器以2000rpm均質(zhì)化2分鐘。加入相c，并用刀片攪拌器以2000rpm均質(zhì)化2分鐘。在攪拌下加入相d，并用刀片攪拌器以1000rpm均質(zhì)化2分鐘。
制備乳液一周之后進(jìn)行體外spf測定。按照實施例1中所述進(jìn)行測量。
表9：體外spf結(jié)果：
實施例3：
制備包含兩種包裹的有機uv吸收劑的凝膠。所述包裹的有機uv吸收劑是以merck的商品名
下表10示出了具有兩種包裹的有機uv吸收劑的凝膠的組成。量是以重量％給出。
表10：
表11：使用的填料為：
乳液制備：
在攪拌下將相a加至相b，并且之后用例如ultra-turraxt-50以5000rpm均質(zhì)化1.5分鐘。在攪拌下相繼加入相c和d，直到每種物質(zhì)都良好地分散。
在乳液制備一周之后進(jìn)行體外spf測定。按照實施例1中所述進(jìn)行測量。
表12：體外spf值結(jié)果：
實施例4：
制備包含以商品名
下表13示出了具有有機uv-吸收劑的水包油乳液的組成。量是以重量％給出。
表13：
表14：使用的填料為：
乳液制備：
在攪拌下將相c加入相b，并加熱至80℃?；旌舷郺并加熱到80℃。在持續(xù)攪拌下將相a加至b/c。之后用例如ultra-turraxt-50以5000rpm均質(zhì)化2分鐘，并在持續(xù)攪拌下冷卻至室溫。在攪拌下加入相d，直到每種物質(zhì)都良好分散。
在乳液制備一周之后進(jìn)行體外spf測定。按照實施例1中所述進(jìn)行測量。
表15：體外spf值結(jié)果：
實施例5：
制備包含以商品名
下表16示出了具有有機uv-吸收劑的水包油乳液的組成。量是以重量％給出。
表16：
表17：使用的填料為：
乳液制備：
在攪拌下將相c加入相b中。將相a和b/c加熱至75℃，并將相a加入b/c。之后用ultra-turraxt-50以5000rpm均質(zhì)化2分鐘。在連續(xù)攪拌下冷卻至室溫，并在攪拌下加入相d直到每種物質(zhì)都良好地分散。
在乳液制備一周之后進(jìn)行體外spf測定。按照實施例1中所述進(jìn)行測量。
表18：體外spf結(jié)果：