具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具及注射器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的與醫(yī)療用構(gòu)件內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，具有設(shè)在與醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，滑動(dòng)性覆蓋層由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成。
【專利說(shuō)明】具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具及注射器
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具，該覆膜具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性；涉及例如注射器用墊片及注射器，該注射器的墊片具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性。
【背景技術(shù)】
[0002]一直以來(lái)，出于拿錯(cuò)藥劑、防止院內(nèi)感染、廢棄性、以及醫(yī)院工作的效率等原因考慮，使用預(yù)先填充有藥液的預(yù)充式注射器。不管預(yù)充式注射器所使用的注射器為哪種注射器，注射器通常均由外筒、能在注射器內(nèi)滑動(dòng)的墊片、以及操作該墊片移動(dòng)的柱塞構(gòu)成。大多數(shù)注射器為了提高墊片的滑動(dòng)性、在噴出藥液時(shí)不發(fā)生嚴(yán)重的亂噴地獲得較高的流動(dòng)精度，將硅油等作為潤(rùn)滑劑涂布在墊片的外表面的滑動(dòng)部或注射器的內(nèi)表面上。但是，公知有藥液與該硅油等潤(rùn)滑劑發(fā)生相互作用的情況。另外，也有這樣的藥劑:當(dāng)填充了藥液后經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間保管，藥液與潤(rùn)滑劑的相互作用使藥液變質(zhì)，所以難以進(jìn)行預(yù)充。
[0003]特別希望以填充有藥液的狀態(tài)長(zhǎng)時(shí)間保管的預(yù)充式注射器不需要潤(rùn)滑劑而能夠持續(xù)維持藥液的穩(wěn)定性。
[0004]因此，作為解決上述課題的方案，在專利文獻(xiàn)I (日本特開(kāi)昭62 - 32970號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)2 (日本特開(kāi)2002 - 089717號(hào)公報(bào))以及專利文獻(xiàn)3 (美國(guó)專利7111848號(hào)公報(bào))等中，提出了用氟樹(shù)脂這種摩擦系數(shù)比墊片主體材料低的材料覆蓋墊片的表面，從而不需要涂敷潤(rùn)滑劑的預(yù)充式注射器。
[0005]另外，本發(fā)明人提出了專利文獻(xiàn)4(日本特開(kāi)2004 - 321614號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)5(日本特開(kāi)2006 - 16711 0號(hào)公報(bào))以及專利文獻(xiàn)6 (日本特開(kāi)2008 - 287號(hào)公報(bào)和美國(guó)公開(kāi)2007 - 0299402)，其中，專利文獻(xiàn)4涉及具有由氟樹(shù)脂、有機(jī)硅系樹(shù)脂以及聚氨酯樹(shù)脂構(gòu)成的覆蓋層的墊片，專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6涉及具有覆蓋層的墊片，該覆蓋層包括:覆膜，其由含有賦予滑動(dòng)性成分和賦予柔軟性成分的組合物形成；固體的微粒子，為了在墊片上形成粗糙的表面而保持于該覆膜。此外，在專利文獻(xiàn)7(W02009 - 084646號(hào)公報(bào)和美國(guó)公開(kāi)2010 - 0324501)中也提出了具有覆蓋層的墊片，該覆蓋層設(shè)計(jì)了含有賦予滑動(dòng)性成分、賦予柔軟性成分及密合性成分的組合物，不含有該固體的微粒子。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭62 - 32970號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2002-089717號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:美國(guó)專利7111848號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2004-321614號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2006-167110號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2008 - 287號(hào)公報(bào)(美國(guó)公開(kāi)2007 - 0299402)
[0014]專利文獻(xiàn)7:W02009 - 084646 號(hào)公報(bào)(美國(guó)公開(kāi) 2010 - 0324501)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0016]上述專利文獻(xiàn)I (日本特開(kāi)昭62 - 32470號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)2 (日本特開(kāi)2002 -089717號(hào)公報(bào))以及專利文獻(xiàn)3 (美國(guó)專利7111848號(hào)公報(bào))所示的墊片根據(jù)使用條件的不同，能夠?qū)崿F(xiàn)各自預(yù)期的效果。但是，在謀求施加高壓使藥液噴出、或使用注射泵等以極高的精度在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)每次少量地穩(wěn)定噴出藥液的性能的預(yù)充式注射器制劑中，作為希望注射器具有的基本性能的液密性和滑動(dòng)性現(xiàn)在還處于調(diào)整的關(guān)系。需要能使這些性能以較聞的層次共存并具有更聞機(jī)能的注射器。
[0017]即，在使用注射泵投放藥液時(shí)，當(dāng)在用肉眼不能確認(rèn)的程度的極低速條件下(例如在直徑約為24_的注射器中，以ImL/小時(shí)噴出的情況的移動(dòng)速度約為2_/小時(shí)左右)噴出了藥劑的情況下，容易出現(xiàn)稱作脈動(dòng)的不穩(wěn)定的噴出狀態(tài)，可能影響藥劑的準(zhǔn)確的投放。
[0018]作為能兼具液密性和滑動(dòng)性的方案而提出的、專利文獻(xiàn)4(日本特開(kāi)2004 -321614號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)5(日本特開(kāi)2006 - 167110號(hào)公報(bào))和專利文獻(xiàn)6(日本特開(kāi)2008 - 287號(hào)公報(bào)及美國(guó)公開(kāi)2007 - 0299402)所示的墊片具有液密性，且不用在滑動(dòng)面上涂敷潤(rùn)滑劑就具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性。但是，在專利文獻(xiàn)4、5所示的墊片中，有形成覆蓋層的材料的很多種類有制造上及成本上的問(wèn)題。此外，在專利文獻(xiàn)6所示的墊片中，有保持于覆蓋層的固體的微粒子脫離該覆蓋層，在藥液中出現(xiàn)不溶性微粒子的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)7 (W02009 - 084646號(hào)公報(bào)及美國(guó)公開(kāi)2010 - 0324501)所示的墊片能夠解決上述這些問(wèn)題。但是，由于是使用催化劑的有機(jī)錫化合物利用縮聚反應(yīng)使具有末端硅醇基的反應(yīng)性有機(jī)硅固化而形成覆蓋層的制造原理，所以催化劑的有機(jī)錫化合物是必須的構(gòu)成要件。近年來(lái)，因有機(jī)錫化合物的毒性、對(duì)環(huán)境的影響的問(wèn)題，積極地進(jìn)行依據(jù)地域、用途限制有機(jī)錫化合物的使用的研究。
[0019]本發(fā)明為了解決上述問(wèn)題，提供`一種能夠利用不需要含有固化催化劑的有機(jī)錫化合物的組合物形成覆蓋層，不用在滑動(dòng)面上涂敷潤(rùn)滑劑就能具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具及注射器，該注射器的墊片具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性。
[0020]用于解決問(wèn)題的方案
[0021]另外，達(dá)到上述目的的注射器見(jiàn)下述。
[0022]一種具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，該醫(yī)療用具與醫(yī)療用構(gòu)件內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)，該醫(yī)療用具具備設(shè)在與所述醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，該滑動(dòng)性覆蓋層由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成。
[0023]一種注射器，其為具有注射器用外筒、和能在前述注射器用外筒內(nèi)滑動(dòng)地收納在該注射器用外筒內(nèi)的注射器用墊片的注射器；前述墊片具備由彈性體構(gòu)成的墊片主體、和至少設(shè)在與前述注射器用外筒相接觸的部分的、含有由無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成的滑動(dòng)性覆蓋層。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]本發(fā)明的與醫(yī)療用構(gòu)件內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，具有設(shè)在與醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，滑動(dòng)性覆蓋層由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成。[0026]特別是，本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的滑動(dòng)性覆蓋層由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成，所以能夠通過(guò)無(wú)溶劑的組合物形成覆蓋層，不需要使用乳化劑，也不需要水洗滌，滑動(dòng)性覆蓋層的形成良好并且容易；進(jìn)而，在發(fā)生固化反應(yīng)形成覆蓋層時(shí)，不需要使用有機(jī)錫化合物作為催化劑，即使在有機(jī)錫化合物的使用受到限制的情況下，也能向市場(chǎng)穩(wěn)定地供給。
[0027]此外，本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的滑動(dòng)性覆蓋層，在低速滑動(dòng)時(shí)具有良好的滑動(dòng)性，并且在保存時(shí)不會(huì)發(fā)生醫(yī)療用構(gòu)件(例如注射器用外筒)與具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具(例如墊片)間的粘貼，能夠在使用時(shí)進(jìn)行順利的初始運(yùn)動(dòng)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028]圖1是作為本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的實(shí)施例的墊片的主視圖。
[0029]圖2是圖1所示的墊片的剖視圖。
[0030]圖3是圖1所示的墊片的俯視圖。
[0031]圖4是圖1所示的墊片的仰視圖。
[0032]圖5是使用圖1所示的墊片的預(yù)充式注射器的剖視圖。
[0033]圖6是作為本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的實(shí)施例的導(dǎo)絲的剖視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034]對(duì)于本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具進(jìn)行說(shuō)明。
[0035]本發(fā)明的具有滑 動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具I是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，具有設(shè)在與醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層3。 滑動(dòng)性覆蓋層3不含有固體微粒子，由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成。
[0036]并且，形成覆蓋層3的組合物優(yōu)選不含有錫系化合物。另外，形成覆蓋層3的組合物優(yōu)選含有鉬族金屬系催化劑。作為無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂，優(yōu)選為具有至少兩個(gè)乙烯基并且具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)娃與具有至少兩個(gè)與娃原子鍵合的氫基的有機(jī)娃的加成反應(yīng)產(chǎn)物。更優(yōu)選的是，無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂，是具有乙烯基并且具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅的乙烯基、和具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅的與氫基鍵合的硅通過(guò)氫化硅烷化鍵合而成的有機(jī)硅系樹(shù)脂。
[0037]對(duì)于將本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具應(yīng)用于注射器用墊片及注射器中的實(shí)施例，進(jìn)行說(shuō)明。
[0038]對(duì)于作為本發(fā)明的實(shí)施例的墊片進(jìn)行說(shuō)明。
[0039]圖1是作為本發(fā)明的實(shí)施例的墊片的主視圖。圖2是圖1所示的墊片的剖視圖。 圖3是圖1所示的墊片的俯視圖。圖4是圖1所示的墊片的仰視圖。圖5是使用圖1所示的墊片的預(yù)充式注射器的剖視圖。
[0040]本實(shí)施例的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具是注射器用墊片1，將該注射器用墊片I 液密且能滑動(dòng)地收納在作為醫(yī)療用構(gòu)件的注射器用外筒11的內(nèi)部。
[0041]作為本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具的墊片I在注射器的外筒內(nèi)能滑動(dòng)地與該外筒相接觸，該墊片I具有設(shè)在與注射器相接觸的部分的覆蓋層3，且覆蓋層3不含有固體微粒子、由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物形成。[0042]并且，在本實(shí)施例的墊片中，由于覆蓋層由上述組合物形成，所以與含有微粒子的覆蓋層相比，能在低速滑動(dòng)時(shí)具有良好的滑動(dòng)性，并且也不會(huì)在保存時(shí)發(fā)生注射器與墊片的粘貼，所以能夠在使用時(shí)進(jìn)行順利的初始運(yùn)動(dòng)，避免急劇地注入藥液，而能以恒定速度注入藥液。
[0043]另外，即使在進(jìn)行了為確認(rèn)血管的確保情況而多次進(jìn)行吸引操作的情況下，采用覆蓋層含有微粒子的墊片，雖然不能否定該微粒子脫離的可能性，但由于不含有微粒子，所以具有完全消除微粒子懸浮在藥液中的風(fēng)險(xiǎn)的優(yōu)點(diǎn)。
[0044]本實(shí)施例的墊片I是注射器用墊片1，該注射器用墊片I液密且能滑動(dòng)地收納在注射器用外筒11的內(nèi)部。另外，墊片I具有設(shè)在與外筒11相接觸的部分的覆蓋層3，且覆蓋層3含有后述的特定的有機(jī)硅系樹(shù)脂。該墊片I包括墊片主體(換言之為芯部)2和覆蓋層3，該覆蓋層3至少設(shè)在芯部2的外表面且與外筒內(nèi)表面相接觸的部分。另外，也可以在芯部2的整個(gè)外表面上設(shè)置覆蓋層3。 [0045]注射器用墊片I的芯部2如圖1、圖2及圖5所示，包括:主體部5，其大致以同一外徑延伸；錐狀部6，其設(shè)在主體部5的前端側(cè)，朝向前端側(cè)而縮徑成錐狀；柱塞安裝部4， 其自主體部5的基端向前端側(cè)設(shè)在主體部5的內(nèi)部；前端側(cè)環(huán)狀肋7a，其設(shè)在主體部5的前端部側(cè)面上；后端側(cè)環(huán)狀肋7b，其設(shè)在主體部5的后端部側(cè)面上。柱塞安裝部4如圖2和圖4所示，在主體部5的內(nèi)部形成為從基端延伸至前端部附近的大致圓柱狀的凹部，在凹部側(cè)面上設(shè)有能與形成在柱塞的前端部的螺紋配合部螺紋配合的螺紋配合部8。凹部的前端面大致平坦地形成。另外，柱塞安裝部并不限定于形成為螺紋配合部，也可以是與柱塞的前端部卡合的卡合部，還可以是螺紋配合部與卡合部的組合。另外，安裝操作利用螺紋配合來(lái)進(jìn)行，但卡合狀態(tài)可以利用另外設(shè)置的卡合部來(lái)維持。
[0046]環(huán)狀肋7a、7b制作為比注射器用外筒11的內(nèi)徑稍大，所以在外筒11內(nèi)壓縮變形。 另外，在實(shí)施例中，環(huán)狀肋設(shè)置2個(gè)，但也可以設(shè)置I個(gè)或3個(gè)以上。
[0047]作為芯部(墊片主體)2的構(gòu)成材料，優(yōu)選彈性材料。作為彈性材料，沒(méi)有特別限定，可列舉出例如:天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁基橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、硅橡膠等各種橡膠材料(尤其是硫化處理過(guò)的橡膠)、苯乙烯系彈性體、氫化苯乙烯系彈性體、及向這些苯乙烯系彈性體混合聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、a-烯烴共聚物等聚烯烴、液體石蠟、工藝油等油、滑石粉、固定用敷料(cast)、云母等粉體無(wú)機(jī)物而成的彈性材料。進(jìn)而，可以使用聚氯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體、聚酯系彈性體、聚酰胺系彈性體、聚氨酯系彈性體、它們的混合物等作為構(gòu)成材料。作為構(gòu)成材料，尤其是從具有彈性特性、能夠高壓蒸汽滅菌等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丁基橡膠，進(jìn)而從還能夠Y射線滅菌、電子射線滅菌等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選二烯系橡膠、苯乙烯系彈性體。
[0048]覆蓋層3至少設(shè)置在環(huán)狀肋部分上即可。詳細(xì)而言，覆蓋層3設(shè)置在前端側(cè)環(huán)狀肋7a和基端側(cè)環(huán)狀肋7b的部分上即可。另外，覆蓋層3也可以形成在芯部2的整個(gè)外表面上。覆蓋層3的厚度優(yōu)選為I y m~30 ii m，特別優(yōu)選為3 y m~10 y m。當(dāng)覆蓋層3的厚度為I U m以上時(shí)，能發(fā)揮所需的滑動(dòng)性能，當(dāng)覆蓋層3的厚度為30 y m以下時(shí)，不會(huì)影響墊片的彈性。覆蓋層3不含有固體微粒子。
[0049]覆蓋層3由利用摩擦系數(shù)比構(gòu)成芯部2的彈性材料低的材料構(gòu)成的樹(shù)脂構(gòu)成。覆蓋層3的樹(shù)脂為有機(jī)硅系樹(shù)脂，將有機(jī)硅系樹(shù)脂用有機(jī)溶劑溶解而成的溶劑系的涂敷液以及將有機(jī)硅系樹(shù)脂乳化、分散于水中而成的水系涂敷液具有如下問(wèn)題:溶劑系有對(duì)墊片材料造成影響、存在殘留溶劑的擔(dān)心；水系由于含有乳化劑所以有必要將形成的覆蓋層進(jìn)行水洗、少量殘留于覆蓋層的乳化劑導(dǎo)致藥劑的藥效降低。另外，溶劑系、水系均有由于進(jìn)行噴霧涂布而不可避免向制造環(huán)境的飛散，有制造環(huán)境的清潔度降低、對(duì)制造者造成健康損害的危險(xiǎn)度，因而優(yōu)選不使用溶劑或水的無(wú)溶劑的涂敷液(無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅)。[0050]覆蓋層3是使用催化劑的鉬利用加成反應(yīng)使具有乙烯基的有機(jī)硅和具有氫基的有機(jī)硅系樹(shù)脂固化而獲得的有機(jī)硅系樹(shù)脂，覆蓋層3不含有固體微粒子。另外，作為有機(jī)硅系樹(shù)脂的類型，優(yōu)選為熱固化性型有機(jī)硅、常溫固化型有機(jī)硅的類型；特別是，從作業(yè)性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為熱固化性型有機(jī)硅。
[0051]另外，形成于本發(fā)明的墊片上的覆蓋層3中不含有“固體微粒子”。這里所說(shuō)的“固體微粒子”是指，在形成有覆蓋層3的情況下具有不影響該覆蓋層3的外表面的粗糙度的程度的大小的粒子，詳細(xì)而言，是指具有比覆蓋層3的厚度大10%的粒徑的粒子。
[0052]如上所述，由于具有覆蓋層3，本發(fā)明的墊片I不用在滑動(dòng)面上涂敷潤(rùn)滑劑就能具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性，并且能夠維持藥劑收納空間內(nèi)的密封性。并且，覆蓋層(換言之，是具有覆膜的墊片)的初始滑動(dòng)阻力值優(yōu)選為動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻力值的最高值以下。采用這種結(jié)構(gòu)，能夠起始良好的初始滑動(dòng)，且也不會(huì)發(fā)生過(guò)度的初始移動(dòng)。
[0053]接著，對(duì)于覆蓋層3的形成方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0054]構(gòu)成覆蓋層的覆膜的形成方法為:在將涂敷液涂敷到清潔的墊片表面上后，使該涂敷液固化而得到。此時(shí)，作為將涂敷液涂敷在墊片表面上的方法，可以利用浸潰法、噴霧法等以往公知的方法來(lái)進(jìn)行。特別是，優(yōu)選在使覆蓋對(duì)象物旋轉(zhuǎn)(詳細(xì)而言為IOOrpm~ 600rpm)的狀態(tài)下，噴霧涂敷(噴涂)覆蓋液。進(jìn)而，進(jìn)行噴霧涂敷的情況下，優(yōu)選將墊片的覆蓋對(duì)象部位加熱處理到60°C~120°C左右之后，進(jìn)行涂敷。這樣，覆蓋液迅速地附著在覆蓋對(duì)象的表面上，形成覆膜。
[0055]涂敷液的固化方法因液體的性質(zhì)不同而不同，通常常溫放置即可，優(yōu)選為加熱固化。作為將涂敷液加熱固化的方法，只要是不會(huì)使墊片基材變質(zhì)或變形的方法即可，沒(méi)有特別限定，可列舉出熱風(fēng)干燥、使用了紅外線的干燥爐等。或者也可以采用使用了減壓干燥機(jī)的方法等以往公知的方法來(lái)進(jìn)行。形成的覆蓋層的厚度為Ium~30i!m左右較好，優(yōu)選為 3iim~10iim。在形成這樣的覆膜時(shí)，通過(guò)適當(dāng)?shù)乜刂谱鳛橥糠笠旱幕旌弦旱臐舛然蚪⒎椒?、噴霧方法，能夠容易地形成這樣的覆膜。
[0056]作為涂敷液，優(yōu)選不使用溶劑或水的無(wú)溶劑的涂敷液(無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅)。 但是，使墊片滑動(dòng)時(shí)，為了不使覆蓋層3自墊片主體(芯部)2剝離，或者為了不使覆蓋層3 自身破環(huán)，有必要進(jìn)行反應(yīng)而制做成特定的有機(jī)硅系樹(shù)脂。因此，不僅是反應(yīng)性有機(jī)硅，優(yōu)選還含有用于獲得與芯部2的密合性的、或者用于提高覆蓋層的強(qiáng)度的特定的輔助藥劑。
[0057]對(duì)于本發(fā)明中使用的無(wú)溶劑的涂敷液的處方進(jìn)行說(shuō)明。
[0058]涂敷液的有效成分大致分為3種成分。作為反應(yīng)性有機(jī)硅的成分1，作為成分I的反應(yīng)催化劑、進(jìn)而根據(jù)需要作為反應(yīng)抑制劑的成分2，用于防止覆蓋層3自芯部2剝離、覆蓋層3本身?yè)p壞的輔助藥劑的成分3。此外，可以依據(jù)需要配混添加劑。
[0059]另外，涂敷液在固化前狀態(tài)下、25°C時(shí)的粘度優(yōu)選為30~500mPa ? s以下。小于30mPa ? s的涂覆液調(diào)制困難，使用大于500mPa ? s的涂覆液的情況下，覆蓋層3的厚度大于50 iim，而滑動(dòng)阻力值變大。粘度測(cè)定可以使用振動(dòng)式粘度計(jì)(VM-100A、SEKONIC Corporation制造)在25°C下進(jìn)行實(shí)施。
[0060]以下，對(duì)各成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0061]成分I為作為覆蓋層3的有機(jī)硅系樹(shù)脂的主要成分而含有的聚硅氧烷，成分I為 2種(成分la、成分Ib)的組合。
[0062]成分Ia為一分子中具有至少2個(gè)乙烯基并且具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷，25°C時(shí)的粘度為30~1，OOOmPa ? S，這個(gè)粘度由于容易利用噴霧涂布等向基材涂敷而優(yōu)選。用具有直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷形成覆蓋層3時(shí)，聚硅氧烷的粘度非常地高，通過(guò)噴霧涂布或涂敷設(shè)定規(guī)定的厚度是困難的，必需使用水性乳劑的形式或溶劑。
[0063]該實(shí)施例中，作為成分I使用具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。通過(guò)使用具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷，與直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷相比較，相同分子量時(shí)不會(huì)成為高粘度而為低粘度，溶劑的使用不是必需的。需要說(shuō)明的是，作為成分la，為了進(jìn)行粘度調(diào)整，也可以向分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷中混合兩末端具有乙烯基的直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。
[0064]具有至少2個(gè)乙烯基且具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅(聚硅氧烷)可以例如如下進(jìn)行調(diào)制:將1，5-二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1,5, 5-四甲基戊烷三硅氧烷、與1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷和/或八甲基環(huán)四硅氧烷，在三氟甲烷磺酸等酸催化劑下、80~120°C優(yōu)選為80~90°C下進(jìn)行數(shù)小時(shí)的加熱反應(yīng)，將酸催化劑用碳酸鈣等進(jìn)行中和，由該濾液去除低沸點(diǎn)物。
[0065]另外，作為具有至少2個(gè)乙烯基并且具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅(聚硅氧烷)，優(yōu)選將 1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷或八甲基環(huán)四硅氧烷的任一者/或兩者與1，5- 二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1，5，5-四甲基戊烷三硅氧烷進(jìn)行聚合而成。
[0066]成分Ib為作為覆蓋層3的有機(jī)硅系樹(shù)脂的副成分而含有的聚硅氧烷，與作為主要成分的成分Ia中的聚硅氧烷反應(yīng)，在覆蓋層3的有機(jī)硅系樹(shù)脂中作為交聯(lián)劑而起作用。該成分Ib的聚硅氧烷為一分子中具有與同一硅原子鍵合的至少2個(gè)氫基的聚硅氧烷。作為該一分子中具有與硅原子鍵合的至少2個(gè)氫基的聚硅 氧烷，可列舉出:在兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷、在兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷)、兩末端具有二甲基甲娃烷基的聚乙基氧硅氧烷、兩末端具有二甲基甲娃烷基的聚(甲基氫硅氧烷-辛基甲基硅氧烷)等。
[0067]另外，也兼具有作為增鏈劑的作用，也可以添加兩末端具有氫基的聚二甲基硅氧燒、兩末端具有氫!基的聚苯基(~甲基氫!娃氧基硅氧烷、兩末端具有氫!基的聚(甲基氧娃氧烷-苯基甲基硅氧烷)等。
[0068]成分Ib的聚硅氧烷的粘度為2~IOOmPa *s，更優(yōu)選為10~50mPa *s。關(guān)于與硅原子鍵合的氫基的含有率(相對(duì)于娃原子)，在兩末端具有三甲基甲娃烷基的聚甲基氫娃氧烷中為100mol%，在兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷)、 兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-辛基甲基硅氧烷)中為3~50mol%，在兩末端具有氫基的聚硅氧烷中為0.01~0.5mol%。成分Ib向涂敷液中的配混量為:使得成分Ib的氫基量相對(duì)于成分Ia的乙烯基量以摩爾比計(jì)為0.5~2.0、優(yōu)選為0.8~1.5的量。
[0069]對(duì)于成分2，一方面是成分Ia與成分Ib的反應(yīng)催化劑，作為反應(yīng)催化劑，具體而言，為用于促進(jìn)成分Ia的乙烯基與成分Ib的氫基的氫化硅烷化的鉬族金屬系催化劑。作為鉬族金屬系催化劑，可列舉出鉬系、鈀系、銠系等催化劑，其中優(yōu)選鉬系催化劑，具體而言， 可列舉出氯鉬酸、醇改性氯鉬酸、氯鉬酸與酮類的絡(luò)合物、鉬與烯烴的絡(luò)合物、鉬與乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物。
[0070]特別是，由于成分Ia和成分Ib的主體為聚硅氧烷，所以從與它們的相容性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選鉬與乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物，具體可列舉出:鉬與乙烯基硅氧烷擬基環(huán)乙烯基甲基硅氧烷的絡(luò)合物的乙烯基甲基環(huán)狀硅氧烷溶液、鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端乙烯基聚~ 甲基硅氧烷溶液、怕_環(huán)乙烯基甲基硅氧烷絡(luò)合物的環(huán)狀甲基乙烯基娃氧烷溶液。
[0071]上述溶液中的鉬濃度優(yōu)選為I~3wt%。另外，上述鉬系催化劑向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷以鉬量換算為I~1，OOOppm,優(yōu)選為5~500ppm,進(jìn)一步優(yōu)選為50~200ppm的范圍是最適合的。
[0072]另外，涂敷液中也可以添加成分Ia和成分Ib的反應(yīng)抑制劑。作為反應(yīng)抑制劑， 具體而言，可以使用適度抑制涂敷液在保存期間中、操作中成分Ia的乙烯基與成分Ib的氫基的氫化硅烷化從而獲得穩(wěn)定性的加成反應(yīng)抑制劑。作為反應(yīng)抑制劑，可列舉出3-甲基-1- 丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3，5- 二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基環(huán)己醇、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-1-丁炔、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-1-戊炔、3-甲基-3-三甲基硅氧烷_(kāi)1_己塊、1-乙炔基_1_ 二甲基娃氧基環(huán)己燒、雙(2，2_ 二甲基_3_ 丁氧基)二甲基硅烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、1，1,3, 3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷等。向涂敷液中的反應(yīng)抑制劑的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷為0.1~ 10wt%,更優(yōu)選為0.1~2wt%0
[0073]成分3為不使覆蓋層3自芯部2剝離、用于提高密合性的輔助藥劑，可例示出交聯(lián)性的烷氧基硅烷類。
[0074]作為優(yōu)選的例子，可列舉出:烷基烷氧基硅烷、苯基烷氧基硅烷、苯氧基烷氧基硅烷、烷基苯氧基硅烷、氨基烷基烷氧基硅烷或環(huán)氧丙氧基烷基烷氧基硅烷等交聯(lián)性的烷氧基硅烷類。
[0075]作為烷基烷氧基硅烷，具有至少一個(gè)碳原子數(shù)為I~20的烷基和至少一個(gè)碳原子數(shù)為I~4的烷氧基。優(yōu)選例如:甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三異丁氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基仲-三辛氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、正羊基甲氧基硅氧烷、乙基二甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、羊基二乙氧基硅烷、己基二甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、甲基三(丙烯?；趸已趸?硅烷、辛基三乙氧基硅烷、月桂基二乙氧基硅烷、硬脂基二甲氧基硅烷、硬脂基二乙氧基硅烷、乙基二乙氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、丁基二甲氧基硅烷、丁基二乙氧基硅烷、戍基二甲氧基硅烷、 戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、壬基三甲氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十一烷基三甲氧基硅烷、十一烷基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十三烷基二甲氧基硅烷、十二烷基二乙氧基硅烷、十四烷基二甲氧基硅烷、十四烷基二乙氧基硅烷、 十五烷基三甲氧基硅烷、十五烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十七烷基三甲氧基硅烷、十七烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十九烷基三甲氧基硅烷、十九烷基三乙氧基硅烷、二十烷基三甲氧基硅燒、二十烷基二乙氧基硅烷等。
[0076]作為烷基苯氧基硅烷，例如優(yōu)選甲基三苯氧基硅烷等。另外，作為苯氧基烷氧基硅燒，優(yōu)選苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基娃燒等。
[0077]上述的輔助藥劑向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為0.1~ 10wt%、更優(yōu)選為0.1~5wt%。如果少于0.lwt%，則交聯(lián)變得不充分，難以得到充分的密合性。如果超過(guò)10wt%,則交聯(lián)過(guò)度而覆蓋層3的柔軟性、延伸性(extensibility)降低,覆蓋層3對(duì)芯部2的追隨性(follow-up performance)變得不充分,密合性變得不充分。
[0078]作為其它優(yōu)選的輔助藥劑，可列舉出具有脲基(-NH-CO-NH2)的烷氧基硅烷、具有亞脲基(-NH-C0-NH-)的烷氧基硅烷。作為具有脲基(-NH-CO-NH2)的烷氧基硅烷、具有亞脲基(-NH-C0-NH-)的烷氧基硅烷，可列舉出Y _服基丙基二乙氧基硅烷、Y-服基丙基_.乙氧基甲基硅烷、甲基亞脲基丙基二甲氧基甲基硅烷、3- [(2-脲基乙基)脲?；鵠丙基三甲氧基硅烷、O=C[NHCH2CH2CH2Si (OC2H5)山。優(yōu)選穩(wěn)定性良好且從商業(yè)流通的觀點(diǎn)出發(fā)容易獲得的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。上述的輔助藥劑向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為I~10wt%、更優(yōu)選為3~8wt%。如果少于lwt%,則交聯(lián)變得不充分,難以得到充分的密合性。如果超過(guò)10wt%，則交聯(lián)過(guò)度而覆蓋層3的柔軟性、延伸性降低，覆蓋層對(duì)芯部2的追隨性變得不充分，密合性變得不充分。
[0079]作為其它優(yōu)選的輔助藥劑，可列舉出具有氨基的烷氧基硅烷與二羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物，以使氨基/羧酸的摩爾比為0.5~2、優(yōu)選為0.8~1.2的配混比將具有氨基的烷氧基硅烷和二羧酸酐混合，在溶劑中室溫~90°C的溫度下反應(yīng)幾小時(shí)~十幾小時(shí)并蒸餾去除溶劑而得到。使用的溶劑可列舉出甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，丙酮、甲乙酮等酮類，優(yōu)選在溶劑的回流下實(shí)施。作為具有氨基的烷氧基硅烷，優(yōu)選3-氨基丙烷三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。另外，作為二羧酸酐，可列舉出鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、戊二酸酐等。上述的輔助藥劑向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分 Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為I~10wt%、更優(yōu)選為3~8wt%。如果少于lwt%,則交聯(lián)變得不充分， 難以得到充分的密合性。如果超過(guò)10wt%，則交聯(lián)過(guò)度而覆蓋層3的柔軟性、延伸性降低，覆蓋層對(duì)芯部2的追隨性變得不充分，密合性變得不充分。
[0080]作為其它優(yōu)選的輔助藥劑，可以使用環(huán)氧丙氧基烷基烷氧基硅烷。作為環(huán)氧丙氧基烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、`
2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等。上述的輔助藥劑向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為I~10wt%、更優(yōu)選為3~8wt%。如果少于lwt%,則交聯(lián)變得不充分，難以得到充分的密合性。如果超過(guò)10wt%，則交聯(lián)過(guò)度而覆蓋層3的柔軟性、延伸性降低，覆蓋層對(duì)芯部2的追隨性變得不充分，密合性變得不充分。
[0081]本發(fā)明的注射器10具有:上述的墊片1、能滑動(dòng)地收納墊片I的外筒11、和安裝于墊片I或能安裝于墊片I的柱塞17。[0082]作為本發(fā)明的醫(yī)療用具的一例，可列舉出注射器。詳細(xì)而言，注射器10如圖5所示，包括:注射器用外筒11，其在前端部設(shè)有注射針安裝部15，在后端部相對(duì)向地設(shè)有凸緣 16 ;注射器用墊片1，其能在注射器用外筒11的內(nèi)表面12液密且氣密地滑動(dòng)；柱塞17，其安裝于注射器用墊片I或能安裝于注射器用墊片I ;封閉構(gòu)件18，其封閉注射器用外筒11 的注射針安裝部15 ;藥劑收納部19，其形成在封閉構(gòu)件18、外筒內(nèi)表面12與注射器用墊片 I之間，收納藥劑26。另外，也可以在注射針安裝部15上安裝注射針而非封閉構(gòu)件18。另外，封閉構(gòu)件如圖5所示，為了能夠使用兩頭針投藥，可以是具有能供兩頭針直接貫穿的刺穿部的類型，也可以是將封閉構(gòu)件卸下使之開(kāi)口后才能排出藥劑的類型。另外，墊片I具有上述的覆蓋層3。并且，在該注射器10中，優(yōu)選在外筒11內(nèi)的墊片I的低速滑動(dòng)時(shí)(100mm/ min)的動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻力值為20N以下。這樣的低動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻力值可以通過(guò)使墊片I具有上述的覆蓋層3來(lái)獲得。在外筒11內(nèi)的墊片I的低速滑動(dòng)時(shí)(100mm/min)的動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻力值特別優(yōu)選為IN~20N。 [0083]特別是，注射器為填充有藥劑的預(yù)灌封注射器25，如圖5所示，優(yōu)選由注射器10和藥劑26構(gòu)成。
[0084]注射器10具有與上述的沒(méi)有填充有藥劑的注射器同樣的結(jié)構(gòu)，注射器用外筒11 為在前端部設(shè)有注射針安裝部15，在后端部設(shè)有凸緣部16的圓筒狀構(gòu)件。注射器用外筒 11由透明或半透明的材料形成。由于是預(yù)灌封注射器用，所以優(yōu)選根據(jù)填充的藥劑，由透氧性、水蒸汽透過(guò)性弱的材料形成。另外，作為形成材料，優(yōu)選是具有110°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)的材料。
[0085]作為外筒11的形成材料，優(yōu)選通用的各種硬質(zhì)塑料材料，例如:優(yōu)選聚丙烯、聚乙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、環(huán)狀聚烯烴等聚烯烴；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、非晶性聚芳酯等聚酯；聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯酸類樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、非晶性聚醚酰亞胺等；從透明性、熱滅菌耐性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、環(huán)狀聚烯烴、聚萘二甲酸乙二醇酯、及非晶性聚醚酰亞胺。這些樹(shù)脂不限定于外筒，也可通用于能夠收納藥劑的容器。進(jìn)而，還可以使用玻璃作為形成材料。
[0086]另外，如圖5所示，柱塞17具備:主體部20，其截面為十字形，沿軸線方向延伸；柱塞側(cè)螺紋配合部21，其設(shè)在與柱塞安裝部4螺紋配合的柱塞17的前端部；圓盤狀的墊片支承部，其設(shè)在柱塞側(cè)螺紋配合部21與主體部20之間；推壓用的圓盤部22，其設(shè)在主體部20 的后端；圓盤狀的肋，其設(shè)在主體部20的中部。
[0087]并且，在本實(shí)施例的注射器10的內(nèi)部收納有藥劑26。藥劑26可以是液劑，也可以是粉末劑、凍結(jié)干燥劑等固態(tài)劑，特別是在收納有含有表面活性劑的藥液等低粘稠且滲透力高的藥液等的藥液的情況下，即使是不必添加硅油的注射器，也能較佳地將難以兼顧墊片的滑動(dòng)性和液密性的藥劑收納起來(lái)，因此優(yōu)選。另外，在注射器用墊片I的與所收納的藥劑相接觸的部分上也設(shè)有覆蓋層3的情況下，即使是含有難水溶性的藥劑的藥液等吸附性高的藥液，也能防止藥劑的吸附等，所以優(yōu)選收納該種藥劑。
[0088]并且，作為柱塞17及封閉構(gòu)件18的構(gòu)成材料，優(yōu)選使用聚氯乙烯、高密度聚乙烯、 聚丙烯、聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯酸類樹(shù)脂等硬質(zhì)或半硬質(zhì)樹(shù)脂。 需要說(shuō)明的是，可以使用此處沒(méi)有記載的上述外筒11的形成材料。[0089]并且，上述的注射器是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具的一例。 本發(fā)明的醫(yī)療用具也可以是與體腔的內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具。作為這種與體腔的內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，有導(dǎo)管、導(dǎo)絲和血管擴(kuò)張用器具等。另外，本發(fā)明的醫(yī)療用具也可以是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面及體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具。作為這種與體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，有插入在作為醫(yī)療用構(gòu)件的導(dǎo)管(例如導(dǎo)引導(dǎo)管) 內(nèi)且前端部被引導(dǎo)到體腔的目標(biāo)部位的導(dǎo)管、導(dǎo)絲和血管擴(kuò)張用器具等。
[0090]接著，對(duì)于本發(fā)明的醫(yī)療用具應(yīng)用為導(dǎo)絲的實(shí)施例，參照附圖進(jìn)行說(shuō)明。
[0091]圖6所示的實(shí)施例的導(dǎo)絲具有:內(nèi)芯52，其一體地形成有高剛性的主體部52a和比主體部52a細(xì)徑且低剛性的前端部52b ;高頻X射線造影部54，其設(shè)在內(nèi)芯52的前端；滑動(dòng)性覆蓋層53，其將設(shè)有高頻X射線造影部54的內(nèi)芯52的整體包覆起來(lái)。另外，滑動(dòng)性覆蓋層53使用與上述的覆蓋層3相同的覆蓋層。
[0092]導(dǎo)絲50的內(nèi)芯52具有主體部52a和前端部52b，利用彈性金屬形成為一體。并且，前端部52b形成為比主體部52a的前端的直徑細(xì)。這樣，通過(guò)形成為細(xì)徑，剛性比主體低。另外，前端部52b也可以形成為自主體部52a的前端向前端而直徑逐漸減小。通過(guò)使內(nèi)芯的前端部的直徑逐漸減小，當(dāng)有力作用于前端時(shí)，前端部逐漸彎曲，所以使操作性得到提聞。
[0093]內(nèi)芯52優(yōu)選為超彈性金屬和不銹鋼等。作為超彈性金屬，優(yōu)選使用含49原子％~ 58原子％的Ni的TiNi合金、含38.5重量％~41.5重量％的Zn的Cu - Zn合金、含I重量％~10重量％的X的Cu - Zn - X合金(X=Be，Si，Sn，Al，Ga)、含36原子％~38原子％ 的Al的N1- Al合金等超彈性金屬體。特別優(yōu)選使用上述的TiNi合金。
[0094]并且，高頻X射線造影部54在圖6所示的實(shí)施例中，是固定在內(nèi)芯52的前端的具有高頻X射線造影性的金屬的環(huán)狀構(gòu)件；具體而言，由管狀構(gòu)件、或者由具有高頻X射線造影性的金屬形成的細(xì)線卷繞成線圈狀而成的構(gòu)件形成。作為具有高X射線造影性的金屬， 優(yōu)選使用金、鉬、鉛、銀、鉍、鎢等，特別優(yōu)選為金。
[0095]覆蓋內(nèi)芯52的整體的滑動(dòng)性覆蓋層53如圖6所示，優(yōu)選包括前端部在內(nèi)具有大致相同的外徑。特別是，該滑動(dòng)性覆蓋層53形成為大致相同的外徑，以使由設(shè)在內(nèi)芯52的前端的高頻X射線造影部產(chǎn)生的高度差等不影響導(dǎo)絲50的外表面形狀。
[0096]作為滑動(dòng)性覆蓋 層53，可以較佳地使用與在上述實(shí)施例的墊片中說(shuō)明過(guò)的滑動(dòng)性覆蓋層3相同的覆蓋層。
[0097]滑動(dòng)性覆膜的外徑為0.25mm~1.04mm,優(yōu)選為0.30mm~0.64mm,內(nèi)芯52的在主體部52a上的壁厚為0.25mm~1.04mm,優(yōu)選為0.30mm~0.64mm。
[0098]并且，導(dǎo)絲50的前端(滑動(dòng)性覆蓋層53的前端)為了防止損壞血管壁以及提高導(dǎo)絲50的操作性，如圖6所示優(yōu)選形成為半球狀等的曲面。
[0099]需要說(shuō)明的是，在該實(shí)施例的導(dǎo)絲50中，內(nèi)芯52的整體被滑動(dòng)性覆蓋層53覆蓋， 但本發(fā)明并不限定于這樣的結(jié)構(gòu)?；瑒?dòng)性覆蓋層53也可以只覆蓋內(nèi)芯52的一部分，例如只覆蓋內(nèi)芯52的前端部、只覆蓋內(nèi)芯52的主體部。
[0100]以下，對(duì)本發(fā)明具體的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。
[0101]涂敷液如實(shí)施例1~7、比較例I~4制備。
[0102]實(shí)施例1[0103](成分la)
[0104]將1，5-二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1，5，5-四甲基戊烷三硅氧烷43g、八甲基環(huán)四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C 下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫，添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa) 150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度為53mPa* S，乙烯基的含量為2.2wt%。所得到的制品作為成分Ia使用。
[0105](成分Ib)
[0106]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量 100mol%、粘度30mPa ? S、分子量2，100)作為成分lb。
[0107](成分2)
[0108]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0109](成分3)
[0110]使用甲基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。
[0111](涂敷液)
[0112]將100g的成分la、7.4g的成分lb、0.33g的成分2、Ig的成分3即甲基三乙氧基硅烷、Ig的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。涂敷液的粘度(25°C )為46mPa ? S。
[0113]實(shí)施例2
[0114](成分1a)
[0115]將1，5-二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1，5，5-四甲基戊烷三硅氧烷22g、八甲基環(huán)四硅氧烷593g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C 下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫，添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa) 150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度為168mPa*s，乙烯基的含量為0.9wt%。所得到的制品作為成分Ia使用。
[0116](成分1b)
[0117]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的、甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(與硅原子鍵合的氫基含量30mol%、粘度35mPa ? S、分子量2，000)作為成分lb。
[0118](成分2)
[0119]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0120](成分3)
[0121]向使馬來(lái)酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室溫下滴加Y-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接著在80°C下乙醇回流下反應(yīng)15小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物、苯基三乙氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3使用。
[0122](涂敷液)
[0123]將100g的成分la、9.1g的成分lb、0.67g的成分2、Ig的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的上述反應(yīng)產(chǎn)物、Ig的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。 涂敷液的粘度(25°C )為143mPa ? S。
[0124]實(shí)施例3
[0125](成分Ia)
[0126]將1，5-二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1，5，5-四甲基戊烷二硅氧烷43g、1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷18g、八甲基環(huán)四硅氧烷445g、二氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫， 添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa)150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。 所得到的聚硅氧烷的粘度為136mPa ? s,乙烯基的含量為3.2wt%。所得到的制品作為成分 Ia使用。
[0127](成分Ib)
[0128]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量 100mol%、粘度30mPa ? S、分子量2，100)作為成分lb。
[0129](成分2)`[0130]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0131](成分3)
[0132]使用甲基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。
[0133](涂敷液)
[0134]將100g的成分la、10.7g的成分lb、0.33g的成分2、Ig的成分3即甲基三乙氧基硅烷、5g的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、3g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。涂敷液的粘度(25°C )為122mPa ? S。
[0135]實(shí)施例4
[0136](成分Ia)
[0137]將1，5-二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1，5，5-四甲基戊烷二硅氧烷22g、1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷88g、八甲基環(huán)四硅氧烷445g、二氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫， 添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa)150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。 所得到的聚硅氧烷的粘度為IOSmPa* S，乙烯基的含量為5.8wt%。所得到的制品作為成分 Ia使用。
[0138](成分Ib)
[0139]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量100mol%、粘度30mPa ? s、分子量2，100)作為成分lb。
[0140](成分2)
[0141]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0142](成分3)
[0143]向使馬來(lái)酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室溫下滴加Y-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接著在80°C下乙醇回流下反應(yīng)15小時(shí)。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物、甲基三乙氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3使用。 [0144](涂敷液)
[0145]將100g的成分la、19.5g的成分lb、0.33g的成分2、Ig的成分3即甲基三乙氧基硅烷、Ig的上述反應(yīng)產(chǎn)物、5g的Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。 涂敷液的粘度(25°C )為9ImPa ? S。
[0146]實(shí)施例5
[0147](成分Ia)
[0148]將1，5-二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1，1，5，5-四甲基戊烷二硅氧烷llg、1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷88g、八甲基環(huán)四硅氧烷371g、二氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫， 添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa)150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。 所得到的聚硅氧烷的粘度為460mPa ? s,乙烯基的含量為6.3wt%。所得到的制品作為成分 Ia使用。
[0149](成分Ib)
[0150]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的、甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(與硅原子鍵合的氫基含量30mol%、粘度35mPa ? S、分子量2，000)作為成分lb。
[0151](成分2)
[0152]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0153](成分3)
[0154]使用苯基二乙氧基硅烷、Y _服基丙基二乙氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷作為成分3。
[0155](涂敷液)
[0156]將100g的成分la、70.2g的成分lb、0.67g的成分2、Ig的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、3g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。涂敷液的粘度(25°C )為422mPa ? S。
[0157]實(shí)施例6
[0158](成分Ia)
[0159]將1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷18g、八甲基環(huán)四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫， 添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa)150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。 所得到的聚硅氧烷的粘度為641mPa *s，乙烯基的含量為5.4wt%。將得到的制品10g、實(shí)施例I的具有分枝結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的制品90g進(jìn)行混合而成的物質(zhì)作為成分Ia而使用。
[0160](成分Ib)
[0161]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的、甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(與硅原子鍵合的氫基含量30mol%、粘度35mPa ? S、分子量2，000)作為成分lb。
[0162](成分2)
[0163]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧 烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0164](成分3)
[0165]向使馬來(lái)酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室溫下滴加Y-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接著在80°C下乙醇回流下反應(yīng)15小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物、苯基三乙氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3使用。
[0166](涂敷液)
[0167]將100g的成分la、23.4g的成分lb、0.33g的成分2、Ig的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的上述反應(yīng)產(chǎn)物、5g的Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。 涂敷液的粘度(25°C )為86mPa ? S。
[0168]實(shí)施例7
[0169](成分Ia)
[0170]將兩末端為乙烯基的、直鏈結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量0.04wt%、粘度 I, 860mPa) 20g、實(shí)施例3的制品80g進(jìn)行混合而成的物質(zhì)作為成分Ia而使用。
[0171](成分Ib)
[0172]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量 100mol%、粘度30mPa ? S、分子量2，100)作為成分lb。
[0173](成分2)
[0174]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0175](成分3)
[0176]使用甲基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。
[0177](涂敷液)
[0178]將100g的成分la、44.8g的成分lb、0.33g的成分2、Ig的成分3即甲基三乙氧基硅烷、Ig的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。涂敷液的粘度(25°C )為457mPa ? S。
[0179]比較例I[0180](成分la)
[0181]將1,3，5, 7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷18g、八甲基環(huán)四硅氧烷445g、二氣甲燒磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫，添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa)150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。所得到的直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的粘度為641mPa ? s,乙烯基的含量為1.2wt%。所得到的制品作為成分Ia使用。
[0182](成分Ib)
[0183]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的、甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(與硅原子鍵合的氫基含量30mol%、粘度35mPa ? S、分子量2，000)作為成分lb。
[0184](成分2)
[0185]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0186](成分3)
[0187]向使馬來(lái)酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室溫下滴加Y-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接著在80°C下乙醇回流下反應(yīng)15小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物、苯基三乙氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3使用。
[0188](涂敷液)
[0189]將100g的成分la、12.9g的成分lb、0.33g的成分2、Ig的成分3即苯基三乙氧基硅烷、Ig的上述反應(yīng)產(chǎn)物、5g的Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。 涂敷液的粘度(25°C )為608mPa ? S。
[0190]比較例2
[0191](成分Ia)
[0192]將1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷9g、八甲基環(huán)四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至IL茄型燒瓶，攪拌下80°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)。使反應(yīng)產(chǎn)物返回至室溫，添加碳酸鈣1.2g進(jìn)行3小時(shí)攪拌之后，通過(guò)過(guò)濾操作去除碳酸鈣而結(jié)束聚合之后，將反應(yīng)產(chǎn)物在減壓下(3kPa)150°C下進(jìn)行2小時(shí)脫除。通過(guò)聚合，得到直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。所得到的直鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的粘度為887mPa* S，乙烯基的含量為0.6wt%。所得到的制品作為成分Ia使用。
[0193](成分Ib)
[0194]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量 100mol%、粘度30mPa ? S、分子量2，100)作為成分lb。
[0195](成分2)
[0196]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
·[0197](成分3)
[0198]使用甲基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。
[0199](涂敷液)[0200]將100g的成分la、2g的成分lb、0.67g的成分2、Ig的成分3即甲基三乙氧基娃烷、5g的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、3g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。涂敷液的粘度(25°C )為857mPa ? S。
[0201]比較例3
[0202](成分Ia)
[0203]將兩末端為乙烯基的、直鏈結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量0.4wt%、粘度 500mPa ? s)作為成分Ia而使用。
[0204](成分Ib)
[0205]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量 100mol%、粘度30mPa ? S、分子量2，100)作為成分lb。
[0206](成分2)
[0207]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0208](成分3)
[0209]向使馬來(lái)酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室溫下滴加Y -氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接著在80°C下乙醇回流下反應(yīng)15小時(shí)。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物、甲基三乙氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3使用。
[0210](涂敷液)
[0211]將100g的成分la、1.3g的成分lb、0.67g的成分2、Ig的成分3即甲基三乙氧基硅烷、5g的上述反應(yīng)產(chǎn)物、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。 涂敷液的粘度(25°C )為468mPa ? S。
[0212]比較例4
[0213](成分Ia)
[0214]將兩末端為乙烯基的、直鏈結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量0.04wt%、粘度 I, 860mPa ? s)作為成分Ia而使用。
[0215](成分Ib)
[0216]使用兩末端為三甲基甲硅烷基的、甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(與硅原子鍵合的氫基含量30mol%、粘度35mPa ? S、分子量2，000)作為成分lb。
[0217](成分2)
[0218]將鉬-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa *s、鉬含量3wt%)、以及相對(duì)于該聚二甲基硅氧烷為10wt%的乙炔基環(huán)己醇進(jìn)行混合而作為成分2使用。
[0219](成分3)
[0220]使用苯基二乙氧基硅烷、Y _服基丙基二乙氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷作為成分3。
[0221](涂敷液)[0222]將100g的成分la、0.4g的成分lb、0.33g的成分4、Ig的成分3即苯基三乙氧基
硅烷、5g的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合而調(diào)制涂敷液。涂敷液的粘度(25°C )為l，829mPa ? S。
[0223]使用丁基橡膠制作了圖1和圖2所示的形狀的注射器用墊片的芯部。通過(guò)對(duì)在丁基橡膠中配混有添加劑的硫化橡膠組合物進(jìn)行沖壓成形，形成芯部。獲得的芯部的形狀是: 長(zhǎng)度為20mm、前端側(cè)及后端側(cè)的環(huán)狀肋部分的外徑為30mm、前端側(cè)環(huán)狀肋中央與后端側(cè)環(huán)狀肋中央之間的長(zhǎng)度為10_、前端側(cè)環(huán)狀肋與后端側(cè)環(huán)狀肋之間的同一外徑部分的外徑為 27mm，在內(nèi)側(cè)具有內(nèi)螺紋部的柱塞安裝用凹部的長(zhǎng)度(深度)為10mm、柱塞安裝用凹部的前端側(cè)的內(nèi)徑為18mm、以及后端側(cè)的內(nèi)徑為21mm。
[0224]并且，當(dāng)在室溫、常壓的環(huán)境下對(duì)以上述方式制成的墊片的芯構(gòu)件進(jìn)行90°C、30 分鐘的加熱處理后，使芯構(gòu)件以中心軸線為中心旋轉(zhuǎn)(300rpm)，并且在自墊片的旋轉(zhuǎn)的側(cè)面?zhèn)葒娡苛藢?shí)施例1~7和比較例I~4的涂敷液后,在150°C的溫度下使該墊片干燥30 分鐘，從而制成本發(fā)明的墊片。需要說(shuō)明的是，形成于芯構(gòu)件的表面上的覆蓋層的平均厚度如表1。
[0225][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其特征在于，該醫(yī)療用具與醫(yī)療用構(gòu)件內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)，該醫(yī)療用具具備設(shè)在與所述醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，該滑動(dòng)性覆蓋層由含有無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂的組合物構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述組合物不含有錫系化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂在固化前的25°C時(shí)的粘度為30~500mPa.S。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂是具有至少兩個(gè)乙烯基并且具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅與具有與同一硅原子鍵合的至少兩個(gè)氫基的有機(jī)硅的加成反應(yīng)產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述組合物的所述有機(jī)硅系樹(shù)脂是所述具有乙烯基并且具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅的所述乙烯基、和所述具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)娃的與所述氫基鍵合的娃通過(guò)氫化硅烷化鍵合而成的有機(jī)娃系樹(shù)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅在25°C時(shí)的粘度為30~1，OOOmPa.S。
7.根據(jù)權(quán)利要求4~6的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述具有分枝結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅為使1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷或八甲基環(huán)四硅氧烷的任一者/或兩者與1，5- 二乙烯基-3，3-雙[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1, I, 5，5-四甲基戊烷三硅氧烷聚合而得的。
8.根據(jù)權(quán)利要求4~ 7的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述具有與娃原子鍵合的氧基的有機(jī)娃為兩末端具有二甲基甲娃烷基的聚甲基氧硅氧烷的均聚物或共聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求4~7的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅為兩末端具有氫基的聚二甲基硅氧烷的均聚物或共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述組合物含有鉬族金屬系催化劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述組合物含有烷基烷氧基硅烷或苯基烷氧基硅烷，還含有環(huán)氧丙氧基烷基烷氧基硅烷。
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述組合物含有具有脲基或亞脲基的烷氧基硅烷、或/和具有氨基的烷氧基硅烷與羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1~12的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述覆蓋層不含有固體微粒子和乳化劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1~13的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述無(wú)溶劑型固化性有機(jī)硅系樹(shù)脂是熱固化性型有機(jī)硅系樹(shù)脂。
15.根據(jù)權(quán)利要求1~14的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述覆蓋層的厚度是I μ m~30 μ m。
16.根據(jù)權(quán)利要求1~15的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述醫(yī)療用具是導(dǎo)絲或?qū)Ч堋?br> 17.根據(jù)權(quán)利要求1~15的任一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述醫(yī)療用構(gòu)件是注射器用外筒，所述醫(yī)療用具是能在所述注射器用外筒內(nèi)滑動(dòng)地收納在該注射器用外筒內(nèi)的注射器用墊片，該墊片包括由彈性體構(gòu)成的墊片主體、和至少設(shè)在與所述注射器用外筒相接觸的部分的所述滑動(dòng)性覆蓋層。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中，所述醫(yī)療用構(gòu)件是塑料制注射器外筒，所述醫(yī)療用具是所述塑料制注射器外筒用的墊片。
19.一種注射器，其特征在于，該注射器具有:注射器用外筒；注射器用墊片，其是權(quán)利要求17或18所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，且能在所述外筒內(nèi)滑動(dòng)地收納在該外筒內(nèi)；柱塞，其安裝于所述墊片或能安裝于所述墊片。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的注射器，其中，所述注射器填充有藥液。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的注射器，其中，在所述外筒內(nèi)的所述墊片的低速滑動(dòng)時(shí)的動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻力值為20N以下，所述低速`滑動(dòng)為100mm/min。
22.根據(jù)權(quán)利要求19~21的任一項(xiàng)所述的注射器，其中，所述外筒是塑料制外筒。
【文檔編號(hào)】A61L31/00GK103582498SQ201280026503
【公開(kāi)日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月30日
【發(fā)明者】阿部吉彥, 渡邊英二 申請(qǐng)人:泰爾茂株式會(huì)社