專(zhuān)利名稱(chēng)：油/水型乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油/水型乳液及以其為基礎(chǔ)的化妝制品。
然而，限定為320納米至400納米的UVA光譜的射線(xiàn)也會(huì)導(dǎo)致結(jié)締組織纖維的損壞，結(jié)果皮膚提早老化。
為防范UVA及UVB輻射的傷害，已知許多有機(jī)化合物在有害紫外輻射出現(xiàn)在皮膚上以前即可將其中和或減弱。使用這些化合物的主要缺點(diǎn)是它們僅吸收該光譜的一小部分，在光的作用下顯示不足的化學(xué)穩(wěn)定性，且能穿入皮膚，可能造成過(guò)敏和/或激素效應(yīng)(M.Schlumpf，論文，Cosmetic Science Conference at IN-Cosmetics 2001，Duesseldorf，2001年4月)。
除有機(jī)化合物之外，美容業(yè)也使用無(wú)機(jī)顏料作為紫外線(xiàn)吸收劑和/或紫外線(xiàn)反射劑。基于對(duì)紫外輻射的反射、散射和/或吸收，這些無(wú)機(jī)顏料即鈦、鋅、鐵或鋁的氧化物顯示對(duì)寬廣UVA/UVB光譜的極佳防光作用。再者，它們的化學(xué)穩(wěn)定可達(dá)到最大可能限度，也即其防光作用保持在恒定的標(biāo)準(zhǔn)，不會(huì)透入皮膚且不引起過(guò)敏反應(yīng)(Derry，Mclaan，F(xiàn)reeman；J.Parenteral & Enteral Nutrition，7(2)，第131頁(yè)，1982)。相反，例如在美國(guó)，氧化鋅(ZnO)被列為第一類(lèi)護(hù)膚劑；參閱聯(lián)邦注冊(cè)簿，第II篇，第34641頁(yè)，1978。這些顏料的合意粒徑是在100納米范圍內(nèi)。涂敷在皮膚上，在此粒徑范圍內(nèi)，這些顏料微粒呈透明狀且顯示合意的吸收性能。
然而，缺點(diǎn)是在化妝品配方內(nèi)混入及穩(wěn)定這些顏料的難度。
如果防光顏料混入常規(guī)乳液，這些顏料具有形成大量附聚體的趨向。在大多數(shù)情況下，這些附聚物呈穩(wěn)定狀態(tài)，涂敷時(shí)這些附聚體不會(huì)分裂成其初始粒子。由于分散度低，皮膚容易出現(xiàn)討厭的白色薄膜(白化作用)。此外，顏料的預(yù)期紫外線(xiàn)吸收功能減弱，結(jié)果其作為防光劑的效率受損。形成附聚物的另一缺點(diǎn)是當(dāng)其分布在皮膚上時(shí)覺(jué)得有含沙感(W.voss，I.Bunge，SPC，第3卷，第25頁(yè)，2001)。
再者，顏料的常規(guī)混合可導(dǎo)致水相內(nèi)顏料表面的不良溶解度。尤其當(dāng)為氧化鋅時(shí)，pH值不穩(wěn)定且具有表面反應(yīng)活性；因此，與酸性/堿性配制品組成分接觸時(shí)，可形成鋅離子，或與脂肪酸反應(yīng)時(shí)可形成聚集體。因此，使用氧化鋅可導(dǎo)致鋅酸鹽的形成，在此情況下，通常超過(guò)50％的氧化鋅顏料轉(zhuǎn)移至水相內(nèi)，因而不再具有吸收紫外線(xiàn)的作用(參閣Ishii Nobuaki et al.，2，第32頁(yè)，2001)，為解決這些附聚物及反應(yīng)活性問(wèn)題，每種場(chǎng)合均使用涂覆的顏料。但，該涂層抑制上述過(guò)程通常不是足夠有效的。
如果欲使微顏料以最微細(xì)的可能分散度混入油/水乳液內(nèi)，必須使用極為冗長(zhǎng)的加工方法，這些顏料的絕大部分必須預(yù)先分散于乳液內(nèi)所用的部分油相內(nèi)。隨后在基礎(chǔ)乳液制備之后，將由乳液分開(kāi)制備的分散液加入。結(jié)果，僅約40％的顏料可混入油相內(nèi)，吸收紫外線(xiàn)的顏料總濃度非常有限。因此在防曬乳液常用的油組分濃度為20至30％的情況下，顏料的濃度限于最多12％。
使用預(yù)先分散顏料的另一缺點(diǎn)是為達(dá)成適當(dāng)分散度，需要添加具有適當(dāng)濃度的疏水性分散劑。如果待形成的油/水防曬乳液預(yù)先分散所用疏水性乳化劑超過(guò)臨界濃度，那么親水—親油平衡值(HLB值)改變?yōu)閷?dǎo)致油/水乳液不希望地轉(zhuǎn)化為水/油乳液的范圍內(nèi)。
本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)該項(xiàng)目的。
本發(fā)明提供一種油/水乳液，其包括至少一種具有苷基的有機(jī)硅化合物及至少一種金屬氧化物。
這些金屬氧化物優(yōu)選鈦、鋅、鐵或鋁的氧化物，更優(yōu)選鋅及鈦的氧化物。以組合物為基準(zhǔn)，使用量?jī)?yōu)選0.1至50重量％為佳，更優(yōu)選1至30重量％，特別優(yōu)選2至20重量％。這些金屬氧化物的平均粒徑優(yōu)選5至1000納米為佳，更優(yōu)選5至400納米，特別優(yōu)選5至100納米。
這些具有苷基的有機(jī)硅化合物是具有下式苷基單元的有機(jī)硅化合物 其中，R可相同或不同且是氫原子或有機(jī)基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3及R1可相同或不同且是下式的基Z-(R2O)c-R3-(II)其中，Z是苷基，其由1至10個(gè)單糖單元組成，優(yōu)選1至4個(gè)，特別優(yōu)選1至2個(gè)，R2可相同或不同且是亞烷基，c是0或1至20的數(shù)，優(yōu)選0或1至15的數(shù)，特別優(yōu)選0或1至4的數(shù)，以及R3是亞烷基，條件是a及b的和小于或等于3且式(I)單元的有機(jī)硅化合物每個(gè)分子含有至少一個(gè)R1基。
優(yōu)選地，R基任選為具有1至18個(gè)碳原子的取代烴基，其中更優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子的烷基，特別優(yōu)選甲基。
R基的實(shí)例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基及異辛基、如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二基如正十二基、十八基如正十八基；烯基，如乙烯基、烯丙基、正-5-己烯基、4-乙烯基環(huán)己基及3-降冰片烯基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、環(huán)庚基、降冰片基及甲基環(huán)己基；芳基，如苯基、聯(lián)苯基、萘基及蒽基及菲基；烷芳基，如鄰、間、對(duì)甲苯基、二甲苯基及乙苯基；芳烷基，如芐基、α-及β-苯乙基。
可組成苷基Z的單糖實(shí)例是己糖及戊糖，如葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、塔羅糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、木糖、來(lái)蘇糖及核糖，優(yōu)選葡萄糖。
亞烷基的實(shí)例是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基及亞十八基。
R2基優(yōu)選亞乙基及1，2-亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。
R3基優(yōu)選為具有2至20個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，更優(yōu)選具有2至8個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，特別優(yōu)選正亞丙基。
R1基的實(shí)例是
G-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)2-CH2CH2CH2-，G-(CH2(CH3-)CHO)-CH2CH2CH2-，G-(CH2(CH3-)CHO)2-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，G-(CH2CH2O)2-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，其中G是苷基C6H11O6-，G2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2(CH3-)CHO)-CH2CH2CH2-，G2-(CH2(CH3-)CHO)2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)-CH2CH2(CH3-)CHCH2-及G2-(CH2CH2O)2-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，其中G2由兩個(gè)葡萄糖單元組成的苷基。
優(yōu)選R1基是G-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G2-CH2CH2CH2-及G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，其中特別優(yōu)選G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，及G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-并且G是苷基C6H11O6-以及G2是由兩個(gè)葡萄糖單元組成的苷基。
優(yōu)選具有本發(fā)明苷基的有機(jī)硅化合物是下式的有機(jī)硅化合物R1xR3-xSiO-[(SiRR1O)m-(SiR2O)n]y-SiR3-xR1x(III)其中R及R1的定義與上述相同，m可相同或不同且是0或1至200的數(shù)，優(yōu)選0或1至100的數(shù)，特別優(yōu)選0或1至50的數(shù)，n可相同或不同且是0或1至1000的數(shù)，優(yōu)選0或1至500的數(shù)，特別優(yōu)選0或1至100的數(shù)，x是0或1及y是0或1至1200的數(shù)，優(yōu)選0或1至600的數(shù)，特別優(yōu)選0成1至100的數(shù)。
條件是式(III)的化合物具有至少一個(gè)R1基。
在具有式(III)的苷基的有機(jī)硅化合物內(nèi)，如果m平均不是0，那么x優(yōu)選是0。
在具有式(III)的苷基的有機(jī)硅化合物內(nèi)，如果x平均不是0，那么m優(yōu)選是0。
雖然式(III)內(nèi)未示出，但可能高達(dá)10摩爾％的二有機(jī)硅氧烷單元由其他硅氧烷單元如RSiO3/2-、R1SiO3/2和/或R1SiO4/2單元取代，其中R及R1具有的意義與上述相同。
具有本發(fā)明苷基的有機(jī)硅化合物可由DE 4306041 A1或US5,831,080中所述的各種方法制得。
其他具有苷基的適當(dāng)有機(jī)硅化合物在EP 1004614A1(Wacker-chemie)、EP 0879840、JP 5186596中均由描述，并入本發(fā)明供作參考。
以所用金屬氧化物濃度為基準(zhǔn)，視所用金屬氧化物濃度而定，具有本發(fā)明苷基的有機(jī)硅化合物的使用量?jī)?yōu)選為0.1至70重量％，更優(yōu)選為0.2至50重量％，特別優(yōu)選1至20重量％。
具有本發(fā)明苷基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選溶解于油內(nèi)。
另一項(xiàng)驚奇的事實(shí)是無(wú)論油/水乳液穩(wěn)定化所用乳化劑的離子特性如何均可達(dá)成同等優(yōu)良的結(jié)果。即使油/水乳液內(nèi)所用油類(lèi)的油極性有所變化，也不會(huì)導(dǎo)致所用具有苷基的有機(jī)硅化合物效能的任何損失。適當(dāng)?shù)挠褪枪栌图捌溲苌?例如高及低粘度有機(jī)聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷及二甲基硅氧烷—甲基苯基硅氧烷共聚物，環(huán)型硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、四甲基四氫環(huán)四硅氧烷，硅橡膠如高聚合度的二甲基聚硅氧烷及高聚合度的二甲基聚硅氧烷—甲基苯基硅氧烷共聚物及硅橡膠的環(huán)硅氧烷溶液、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的環(huán)硅氧烷溶液，高級(jí)烷氧基改性聚硅氧烷如硬脂氧基聚硅氧烷、高級(jí)脂肪酸改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷，及聚硅氧烷樹(shù)脂溶液；這些聚硅氧烷結(jié)構(gòu)上不受限制，但可具有任何直鏈型、分枝型、交聯(lián)型及環(huán)型結(jié)構(gòu))。
源自蔬菜及動(dòng)物的油類(lèi)/蠟類(lèi)(例如鱷梨油、亞麻仁油、杏仁油、巴西棕櫚蠟、肝油、小燭樹(shù)臘、牛脂衍生物、杏油、氫化油、麥芽油、芝麻油、米芽油、甘蔗蠟、加州希蒙得木油、大豆油、茶油、脂肪、菜籽油、棕櫚油、篦麻油、葵花油、加州希蒙得木蠟、椰子油、脂肪酸甘油、氫化油、花生油、羊毛脂及衍生物、月桂酸己酯)，酯油類(lèi)(如己二酯二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一基酯、一異硬脂酸N-烷基二醇酯、異硬脂酸異十六基酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸、乙二醇、二-2-乙基己酸酯類(lèi)、己酸十六基-2-乙基酯、三羥甲基丙烷、三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基膠酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊基二醇二辛酸酯、檸檬酸三乙酯、肉桂酸2-乙基己基酯、乙酸戊糖、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸基酯、棕櫚酸的2-庚基十一烷基酯、膽甾醇基-12羥基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、十四酸異丙酯、十四酸辛基十二烷基酯、十四酸2-己基癸基酯、十四酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸基酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂?；?L-谷胺酸、2-辛基十二烷基酯類(lèi)及二異硬脂基順丁烯二酸)，
液體脂肪醇類(lèi)(例如月桂醇、十四烷醇、棕櫚醇、硬脂醇、二十二醇、十六醇、油醇、異硬脂醇、辛基十二醇、十六基硬脂醇、2-癸基十四醇、膽固醇、植物甾醇、一硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、一油基甘油醚(蠟醇))，以石蠟為基礎(chǔ)的油類(lèi)/蠟類(lèi)(例如礦蠟、角鯊?fù)?、地蠟、石蠟、固體石蠟、液體石蠟、姥鮫烷、聚異丁烯、微晶蠟及凡士林，高級(jí)脂肪酸(例如月桂酸、硬脂酸、二十二酸、十一酸、油酸、亞麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、異硬脂酸)。油類(lèi)優(yōu)選環(huán)甲基硅油、六甲基二硅氧烷及二甲基硅油為佳，并且特別優(yōu)選環(huán)己硅氧烷、環(huán)戊硅氧烷、環(huán)四硅氧烷及低粘度二甲基硅油。這些油類(lèi)可以彼此任意的混合物使用。
優(yōu)選油類(lèi)以9重量份油與1重量份具有苷基的有機(jī)硅化合物的比例使用，更優(yōu)選以7重量份油與1重量份具有苷基的有機(jī)硅化合物的比例、2重量份油與1重量份具有苷基的有機(jī)硅化合物的比例，特別優(yōu)選4重量份油與1重量份具有苷基的有機(jī)硅化合物的比例。
乳液內(nèi)所達(dá)成分散度品質(zhì)不會(huì)受諸如苯甲酸型、蒽酸型、水楊酸型、琥珀酸型、二苯甲酮型、鈾酰酸(uranyl acid)型、二苯甲酰酸(dibenzoyl acid)型、肉桂酸(cinnamyl acid)型的有機(jī)紫外線(xiàn)過(guò)濾材料的破壞。
甚至水相的改性也不損及油/水乳液的功效，該油/水乳液包括具有苷基(預(yù)先溶解于溶劑內(nèi))的有機(jī)硅化合物及微顏料。
為制備配制品，如果對(duì)預(yù)期功效不會(huì)產(chǎn)生任何不良影響，同樣地也可能使用化妝品常用的成分，例如水、薄膜形成劑、油溶性化合物、樹(shù)脂、紫外線(xiàn)吸收劑、濕潤(rùn)劑、防腐劑、防護(hù)劑、香料、鹽類(lèi)、抗氧劑、pH調(diào)節(jié)劑、絡(luò)合劑、防燃劑、皮膚改良劑(例如皮膚漂白劑、細(xì)胞活化劑、粗糙及干燥皮膚改良劑、血液循環(huán)增進(jìn)劑)、維生素、氨基酸、核酸、荷爾蒙。
乳化劑在性質(zhì)上可以為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型及兩性型?？捎玫年庪x子型乳化劑實(shí)例是皂化脂肪酸，例如，硬脂酸鈉/棕櫚酸三乙醇胺、烷基醚羧酸及其鹽類(lèi)、氨基酸/脂肪酸縮合物的鹽類(lèi)、烷磺酸酯、烯磺酸酯、磺化脂肪酸酯、硫酸烷基酯、高級(jí)二級(jí)醇的硫酸酯、烷基及芳基醚硫酸酯、脂肪酸醚硫酸酯、脂肪酸烷基酰胺硫酸酯、醚硫酸酯、磷酸烷基酯、醚磷酸酯、烷基芳基醚磷酸酯、酰胺磷酸酯、N-?；被嵝偷挠行Т沓煞?。
可使用的陽(yáng)離子型乳化劑實(shí)例是胺鹽，例如烷基胺鹽、聚胺及非醇型、胺型脂肪酸衍生物、季烷基銨鹽、季芳基銨鹽。
可使用的非離子型乳化劑實(shí)例是脫水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂助酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、蓖麻油的聚氧乙烯及氫化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯膽甾烷醇醚、聚氧乙烯膽甾醇酯、聚氧乙烯改性的有機(jī)聚硅氧烷、經(jīng)聚氧烷基及烷基改性的有機(jī)聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚及糖酰胺、脂肪醇。
可用的兩性乳化劑是甜菜堿氨基羧酸鹽及咪唑衍生物。
乳化劑優(yōu)選脫水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、氫化蓖麻油的聚氧乙烯、聚氧化烯改性的有機(jī)聚硅氧烷、由聚氧烷基及烷基改性的有機(jī)聚硅氯烷、脂肪醇類(lèi)，特別優(yōu)選烷基醚羧酸及其鹽類(lèi)、硫酸烷基酯、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯改性的有機(jī)聚硅氧烷、由聚氧烷基及烷基改性的有機(jī)聚硅氧烷、脂肪醇類(lèi)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備油/水乳液的方法，其中油/水乳液是用金屬氧化物制得，且在低于50℃的情況下，該乳液內(nèi)添加溶解于溶劑中的具有苷基的有機(jī)硅化合物。
在制造本發(fā)明油/水乳液的方法中，所用微顏料是在低于50℃溫度下冷卻乳液之后同具有苷基的有機(jī)硅化合物(溶解于溶劑內(nèi))一起加入。在此方法中，優(yōu)選在20至45℃溫度范圍內(nèi)實(shí)施添加。
本發(fā)明還提供一種以本發(fā)明油/水乳液為基礎(chǔ)的化妝制品。
該化妝制品優(yōu)選制成洗液或膏狀物。
此化妝制品特別適于用作防曬組合物。
本發(fā)明更提供該化妝制品的用于防曬的用途。
然而，如果氧化鋅粉末是同具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))一起混入乳液中，盡管具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的分子量高及親水性較低，卻驚奇地較油/水乳液系統(tǒng)所用低分子量親水性乳化劑更快速附著在氧化鋅表面上。由于具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))對(duì)顏料表面的親和力高，后者則幾乎完全受到保護(hù)遮蔽。pH值由于該保護(hù)遮蔽效果優(yōu)良，非所希望的鋅酸鹽形成也幾乎完全受到抑制。氧化鋅表面所形成堿性反應(yīng)鋅酸鹽的檢測(cè)工作可利用pH值測(cè)量法實(shí)施。如表1內(nèi)所示，由有及無(wú)具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液pH值比較顯示在無(wú)具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液內(nèi)，pH值隨氧化鋅濃度的增加而增加，如果乳液內(nèi)有具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))，pH值的增加幾乎注意不到。

OchaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物在無(wú)具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液內(nèi)硅酸鹽的大量形成具有自動(dòng)催化效果，因?yàn)樵诖诉^(guò)程中引起pH值增加，即隨儲(chǔ)存時(shí)間的增長(zhǎng)，越來(lái)越多氧化鋅轉(zhuǎn)化成鋅酸鹽。借助于pH值測(cè)量也可監(jiān)控此操作。如果觀(guān)察含有5％氧化鋅、不包括具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))乳液的pH值，經(jīng)證實(shí)在儲(chǔ)存期間pH值大幅增加，但含有具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液，則未觀(guān)察到pH值增加。

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物該pH值分析清晰地顯示無(wú)具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液內(nèi)氧化鋅顏料濃度如何隨時(shí)間而減低。在防光乳液內(nèi)，此種情形造成該乳液的防光功效同樣隨儲(chǔ)存時(shí)間的增加而減低。除顏料濃度的減低是不希望的，高pH值也可導(dǎo)致皮膚發(fā)炎。分散作用，白化添加本發(fā)明具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))也可導(dǎo)致微顏料氧化鋅分散度大幅改善，已知如此可達(dá)成防光作用顯著增加高達(dá)50％(DE 19548015 A1)。除防光作用增加外，使用具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))導(dǎo)致以微顏料為主要成分的乳液化妝性能重大改善。因此，含有20重量％氧化鋅且含有1.5重量％具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液，即使在地中海皮膚(Mediterranean skin)上也不會(huì)顯示有任何白色薄膜形成。含有二氣化鈦的配制品分散作用、白化如果以二氧化鈦替代氧化鋅，具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液的正面性能毫不減弱。由于二氧化鈦微顏料的透明度低，即使在地中海皮膚上，展開(kāi)之后可導(dǎo)致無(wú)可見(jiàn)白色薄膜形成的二氧化鈦顏料最大濃度也較低。然而，也驚奇的是，12.5重量％二氧化鈦的極高濃度仍可形成透明薄膜。當(dāng)防光乳液擦在皮膚上時(shí)，皮膚上所形成微顏料薄膜的令人驚奇的高透明度歸于兩個(gè)原因其一，微顏料的高分散度，其二，微顏料分散液的穩(wěn)定性。經(jīng)由顯微鏡分析及經(jīng)由借助于激光散射測(cè)定粒徑可顯示二氧化鈦顏料的特高分散度。如果使用激光散射法，為求得常用水包油乳液內(nèi)的微顏料分布，即使使用低級(jí)至中級(jí)的能量輸入，仍可達(dá)成～200納米的平均粒徑。與專(zhuān)業(yè)上所制標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)二氧化鈦分散液相比，其平均直徑是在350至400納米范圍內(nèi)。具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))對(duì)二氯化鈦的高親和力保證了即使在乳液擦在皮膚上時(shí)所生剪力下分散液也不會(huì)受到不良影響。此種情形導(dǎo)致皮膚上形成均勻薄膜，因而保證具有高度防光效果。再者，由于防光乳液擦在皮膚上具有剪切穩(wěn)定性，二氧化鈦的極佳分散度未受到不良影響，因此可達(dá)成超過(guò)平均值的透明度。皮膚上的感覺(jué)即使二氧化鈦的極高濃度超過(guò)10重量％，如果使用具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))，涂敷在皮膚上時(shí)，通常使用二氧化鈦濃度低為3重量％即感到不舒適的含沙感覺(jué)卻體驗(yàn)不到。pH值具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的高親和力也可造成在不適當(dāng)涂覆的二氧化鈦上形成附著的保護(hù)薄膜。已知，尤其微細(xì)二氧化鈦在光的作用下為半導(dǎo)體，對(duì)有機(jī)物質(zhì)具有強(qiáng)烈的氧化作用。形成的氧化產(chǎn)物可降低pH值，此種現(xiàn)象在含有二氧化鈦的具有苷基的有機(jī)硅化合物(預(yù)先溶解在溶劑內(nèi))的乳液內(nèi)未觀(guān)察到。

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物配制品配制品組成下列實(shí)施例將進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
為確保工業(yè)制備乳液的最佳程序控制，這些實(shí)驗(yàn)是在2公斤IKALA 2000V型加工設(shè)備內(nèi)實(shí)施，該加工設(shè)備的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于工業(yè)用的設(shè)備。無(wú)有機(jī)過(guò)濾劑、含顏料防曬乳液氧化鋅

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物二氧化鈦

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物含有有機(jī)過(guò)濾劑的含顏料防曬配制品氧化鋅

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物二氧化鈦

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物

OChaG＝具有苷基的有機(jī)硅化合物
權(quán)利要求
1.一種油/水型乳液，其中含有至少一種具有苷基的有機(jī)硅化合物及至少一種金屬氧化物。
2.如權(quán)利要求1的油/水型乳液，其中所述具有苷基的有機(jī)硅化合物是具有下式單元苷基的有機(jī)硅化合物 其中，R可相同或不同且為氫原子或有機(jī)基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3以及R1可相同或不同且是下式的基Z-(R2O)c-R3-(II)其中Z是由1至10個(gè)單糖單元組成的苷基，R2可相同或不同且是亞烷基，c是0或1至20的數(shù)，以及R3是亞烷基，條件是a與b的和小于或等于3且式(I)單元的有機(jī)硅化合物每個(gè)分子含有至少一個(gè)R1基。
3.如權(quán)利要求2的油/水型乳液，其中對(duì)于所述具有苷基的有機(jī)硅化合物，Z是由1至2個(gè)單糖單元組成的苷基。
4.如權(quán)利要求2或3的油/水型乳液，其中所述具有苷基的有機(jī)硅化合物是下式的具有苷基的有機(jī)硅化合物R1xR3-xSiO-[(SiRR1O)m-(SiR2O)n]y-SiR3-xR1x(III)其中R及R1具有與權(quán)利要求1相同的定義，m可相同或不同且是0或1至200的數(shù)，n可相同或不同且是0或1至1000的數(shù)，x是0或1以及y是0或1至1200的數(shù)，條件是式(III)的化合物具有至少一個(gè)R1基。
5.如權(quán)利要求4的油/水型乳液，其中對(duì)于所述具有苷基的有機(jī)硅化合物，如果在式(III)內(nèi)，m平均不是0，則x是0。
6.如權(quán)利要求4的油/水型乳液，其中對(duì)于所述具有苷基的有機(jī)硅化合物，如果在式(III)內(nèi)，x平均不是0，則m是0。
7.如權(quán)利要求1-6之一的油/水型乳液，其中所述金屬氧化物是一種或多種選自以下組中的金屬氧化物鈦、鋅、鐵或鋁的氧化物。
8.一種制備如權(quán)利要求1-7之一的油/水型乳液的方法，其包括制備油/水型乳液，并在低于50℃的溫度下，將溶解在溶劑內(nèi)的具有苷基的有機(jī)硅化合物連同金屬氧化物添加至該油/水型乳液中。
9.一種以如權(quán)利要求1-7之一的油/水型乳液為基礎(chǔ)的化妝制品。
10.如權(quán)利要求9的化妝制品，其是呈洗液或膏狀物形態(tài)。
11.如權(quán)利要求9或10的化妝制品用于防曬的用途。
全文摘要
一種油/水型乳液，其中含有至少一種具有苷基的有機(jī)硅化合物及至少一種金屬氧化物。
文檔編號(hào)A61K8/60GK1452950SQ03122468
公開(kāi)日2003年11月5日 申請(qǐng)日期2003年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月26日
發(fā)明者托馬斯·科因尼, 格爾德·H·達(dá)姆斯 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司