拉鏈用聚酰胺樹脂組合物、拉鏈用部件及具備該部件的拉鏈的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚酰胺樹脂組合物，其適合作為染色后的強度優(yōu)異的拉鏈用部件的材料。一種拉鏈用聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂和增強纖維，其中，聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂中的熔點為200～250℃的芳族聚酰胺的比例超過70質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含量為45～70質(zhì)量％。
【專利說明】
拉鏈用聚酰胺樹脂組合物、拉鏈用部件及具備該部件的拉鏈
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及拉鏈用樹脂組合物。另外，本發(fā)明也涉及以該樹脂組合物為材料的拉 鏈用部件。此外，本發(fā)明還涉及具備該部件的拉鏈。
【背景技術(shù)】
[0002] 服裝、箱包類、鞋類和雜貨之類的日用品自不必說，拉鏈?zhǔn)且环N也可以在儲水罐、 漁網(wǎng)和宇航服之類的工業(yè)用品中利用的物品的開閉器具。
[0003] 在圖1中示出拉鏈的構(gòu)成例。拉鏈10主要由如下三個部分構(gòu)成：一對長帶11;沿著 各帶的一個側(cè)緣安裝的作為拉鏈的嚙合部分的多個鏈牙12;和通過使鏈牙12嚙合及分離從 而控制拉鏈的開閉的拉頭13。此外，為了防止拉頭13的脫落，能夠設(shè)置上止14和打開件15， 在拉頭13的表面除了拉攀16以外還能夠安裝作為將拉攀16固定在拉頭上的部件的拉攀罩 17。
[0004] 已知拉鏈的構(gòu)成部件是能夠通過注射成型來制造的成型部件，能夠以聚酰胺為材 料進(jìn)行制造。
[0005] 例如，在DE3444813號公報(專利文獻(xiàn)1)中記載了以下方法(權(quán)利要求1):為了提高 寢具用拉鏈中使用的拉頭相對于清洗和熨燙的耐久性、以及拉頭相對于滑動的耐磨損性， 以用玻璃纖維增強了的聚酰胺為材料將拉頭注射成型。記載了將玻璃纖維的長度設(shè)為4~ 8mm，將其含量設(shè)為25重量％以上(權(quán)利要求1)。記載了拉頭在成型后實施重結(jié)晶處理(權(quán)利 要求1)。另外，記載了作為聚酰胺使用聚酰胺6,6(權(quán)利要求6)。還記載了使用不含有潤滑 劑、平滑劑的聚酰胺，將玻璃纖維的含量設(shè)為約40重量％ (權(quán)利要求5)。
[0006] 在日本專利第4517277號公報(專利文獻(xiàn)2)中也記載了聚酰胺樹脂能夠用作拉鏈 用部件。在該文獻(xiàn)中，列舉了聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺11、聚酰胺 12等作為聚酰胺樹脂。記載了特別優(yōu)選具有80摩爾％以上的癸酰胺重復(fù)單元的聚酰胺樹脂 和/或具有80摩爾％以上的己二酰己二胺重復(fù)單元的聚酰胺樹脂。
[0007] 在W02013/098978(專利文獻(xiàn)3)中，公開了含有30~50質(zhì)量％的聚酰胺、50~70質(zhì) 量％的增強纖維、且聚酰胺中的50質(zhì)量％以上為脂肪族聚酰胺的聚酰胺樹脂組合物。而且， 記載了在提高鍍敷性的觀點下聚酰胺中的脂肪族聚酰胺優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:DE3444813號公報
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本專利第4517277號公報 [0011] 專利文獻(xiàn)3:國際公開第2013/098978號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]在構(gòu)成拉鏈的部件中，拉攀罩、拉攀、上止、下止和鏈牙特別小，而且是與作為拉鏈 的重要的機械特性的拉頭綜合強度、長鏈橫拉強度直接相關(guān)的部件。而且，在作為聚酰胺樹 脂的注射成型品提供這些部件的情況下，從美觀的觀點出發(fā)，通常實施染色。
[0013] 在上述的現(xiàn)有技術(shù)中，在以聚酰胺樹脂為材料制作拉鏈用部件的情況下，在發(fā)揮 強度方面作為優(yōu)選的方式提出了以聚酰胺6，6等脂肪族聚酰胺為主體、混入增強纖維。實際 上，在將脂肪族聚酰胺和增強纖維組合來制作拉頭主體的情況下，該拉頭主體在染色后也 能夠發(fā)揮優(yōu)異的強度。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究，得知若用組合有脂肪族聚酰胺和增強纖 維的材料制作上述的拉攀罩、拉攀、上止、下止和鏈牙之類的小型部件，則染色后強度明顯 降低。
[0014] 本發(fā)明鑒于上述情況，以提供作為染色后的強度優(yōu)異的拉鏈用部件的材料而適合 的聚酰胺樹脂組合物為課題之一。另外，本發(fā)明以對于以聚酰胺樹脂為材料的小型拉鏈用 部件謀求確保染色后的強度為另外的課題之一。此外，本發(fā)明以提供具備該拉鏈用部件的 拉鏈為另外的課題。
[0015] 本案發(fā)明人對上述問題的原因進(jìn)行了研究，作出如下推論。拉攀罩、拉攀、上止、下 止和鏈牙等小型部件比拉頭主體小。因此，在聚酰胺樹脂的基質(zhì)中分散的增強纖維的取向 不一致，從而無法充分地獲得由增強纖維產(chǎn)生的強度提高效果。另外，脂肪族聚酰胺在吸水 后強度大幅降低。因此，若對用組合有脂肪族聚酰胺和增強纖維的材料制作的小型部件進(jìn) 行染色，則因吸水而強度降低的脂肪族聚酰胺本身的強度會反映在扣件部件上。
[0016] 本發(fā)明人以上述推論為基礎(chǔ)，探索吸水后強度難以降低、而且針對小型部件的注 射成型容易進(jìn)行的聚酰胺樹脂材料，結(jié)果發(fā)現(xiàn)低熔點的芳族聚酰胺是有利的。本發(fā)明是以 該見解為基礎(chǔ)完成的。
[0017] 在一個方面，本發(fā)明為一種拉鏈用聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂和增強纖 維，其中，聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹 脂中的熔點為200~250Γ的芳族聚酰胺的比例超過70質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂和所述增強 纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。
[0018] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的一個實施方式中，所述聚酰胺樹脂 中的熔點為200~250°C的芳族聚酰胺的比例超過80質(zhì)量％。
[0019] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的另一個實施方式中，所述聚酰胺樹 脂還含有吸水率比所述芳族聚酰胺小、且熔點為200~250°C的脂肪族聚酰胺。
[0020] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的再另一個實施方式中，所述聚酰胺 樹脂中的熔點為200~250 °C的聚酰胺MXD6的比例超過70質(zhì)量％。
[0021] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的再另一個實施方式中，所述聚酰胺 樹脂中的熔點為200~250°C的聚酰胺MXD6的比例為80~95質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂中的吸 水率比所述芳族聚酰胺小、且熔點為200~250°C的脂肪族聚酰胺的比例為5~20質(zhì)量％。
[0022] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的再另一個實施方式中，所述聚酰胺 樹脂組合物的熔體流動速率為10~50g/10分鐘。
[0023]在另一個方面，本發(fā)明為一種拉鏈用部件，其以本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹 脂組合物為材料。
[0024]在一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈用部件為拉攀、拉攀罩、上止、下止或鏈 牙。
[0025]在另一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈用部件為鏈牙。
[0026]在再另一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈用部件被染色。
[0027] 在再另一個方面，本發(fā)明為一種拉鏈牙鏈帶，其在拉鏈帶的側(cè)緣安裝有多個本發(fā) 明所涉及的鏈牙而形成有鏈牙列。
[0028] 在再另一個方面，本發(fā)明為一種拉鏈，其具備本發(fā)明所涉及的拉鏈用部件或拉鏈 牙鏈帶。
[0029]在一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈具備選自以本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰 胺樹脂組合物為材料的拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈牙列中的至少1種部件。
[0030] 在另一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈還具備以如下聚酰胺樹脂組合物為材 料的拉頭主體，該聚酰胺樹脂組合物含有聚酰胺樹脂和增強纖維，且聚酰胺樹脂和增強纖 維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂 肪族聚酰胺的比例為60質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增 強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。
[0031] 在再另一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈具備以本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰 胺樹脂組合物為材料的拉攀和拉攀罩，還具備以如下聚酰胺樹脂組合物為材料的拉頭主 體，該聚酰胺樹脂組合物含有聚酰胺樹脂和增強纖維，且聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量 占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺 的比例為60質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含 量為45~70質(zhì)量％。
[0032]在再另一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的拉鏈具備以本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰 胺樹脂組合物為材料的鏈牙列，還具備以如下聚酰胺樹脂組合物為材料的拉頭主體，該聚 酰胺樹脂組合物含有聚酰胺樹脂和增強纖維，且聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組 合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例為 60質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含量為45~ 70質(zhì)量％。
[0033]發(fā)明效果
[0034] 通過以本發(fā)明所涉及的拉鏈用樹脂組合物為材料來制作拉攀罩、拉攀、上止、下止 和鏈牙等小型部件，從而能夠得到染色后的強度優(yōu)異的拉鏈。特別是通過將拉頭主體設(shè)為 以脂肪族聚酰胺為主體的材料，同時將這些小型部件設(shè)為以芳族聚酰胺為主體的材料，并 在兩者中配合增強纖維，從而能夠得到強度和往復(fù)開閉耐久性這兩方面均優(yōu)異的拉鏈。
【附圖說明】
[0035] 圖1是表示本發(fā)明所涉及的拉鏈的一個構(gòu)成例的主視圖。
[0036] 圖2是本發(fā)明所涉及的拉頭的一個實施方式的分解立體圖。
[0037] 圖3是將圖2所示的各構(gòu)成部件組裝而構(gòu)成的拉頭的立體圖。
【具體實施方式】
[0038] (1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組合物）
[0039] 〈1-1芳族聚酰胺〉
[0040]在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的一個實施方式中，作為特征之一可 以列舉出使用具有200~250°C的熔點的芳族聚酰胺這一點。
[0041] 通過將芳族聚酰胺的熔點設(shè)為250°C以下，即使是如拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈 牙之類的小型部件，也能夠提供對注射成型有利的流動性。特別是鏈牙是小部件，注射成型 時的流動性變得重要，但若過度提高注射成型時的溫度，則產(chǎn)生拉鏈帶燃燒的問題，因此將 使用的芳族聚酰胺的熔點控制在250°C以下是有利的。芳族聚酰胺的熔點優(yōu)選為245°C以 下，更優(yōu)選為240°C以下。
[0042] 另外，低熔點的聚酰胺樹脂每單位分子結(jié)構(gòu)的酰胺鍵的數(shù)量變少，為柔性的鏈狀， 因此有強度和剛性降低的傾向。因此，優(yōu)選使用熔點為200°C以上的芳族聚酰胺，更優(yōu)選使 用熔點為210°C以上的芳族聚酰胺，進(jìn)一步優(yōu)選使用熔點為220°C以上的芳族聚酰胺。
[0043]在本發(fā)明中，芳族聚酰胺的熔點設(shè)為通過DSC(差示掃描量熱儀)測定吸熱量時的 吸熱峰值的溫度。在使用多種芳族聚酰胺的情況下，以最高溫側(cè)的吸熱峰值的溫度為熔點。 因此，在使用多種芳族聚酰胺的情況下，作為以熔點最高的芳族聚酰胺為基材的熔點進(jìn)行 測定。但是，即使是使用多種芳族聚酰胺的情況，也優(yōu)選各種聚酰胺樹脂的熔點均在上述的 范圍內(nèi)。
[0044]在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的一個實施方式中，作為再一個特征 之一可以列舉出所述聚酰胺樹脂中的熔點為200~250°C的芳族聚酰胺的比例超過70質(zhì) 量％這一點。若在如拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈牙之類的小型部件中使用以脂肪族聚酰 胺為主要成分的聚酰胺樹脂，則難以發(fā)揮由增強纖維產(chǎn)生的強度提高效果，且聚酰胺樹脂 經(jīng)過染色工序會吸收水分，從而無法得到具有充分的強度的拉鏈部件。通過使用以芳族聚 酰胺為主要成分的聚酰胺樹脂，從而能夠抑制如拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈牙之類的小 型部件在吸水后的強度降低。
[0045]所述聚酰胺樹脂中的熔點為200~250°C的芳族聚酰胺的比例優(yōu)選為75質(zhì)量％以 上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以上。雖然所述聚酰胺樹脂中的熔點為 200~250°C的芳族聚酰胺的比例可以為100質(zhì)量％，但如后所述，通過在聚酰胺樹脂中配合 少量的顯示規(guī)定的熔點和吸水率的脂肪族聚酰胺，從而能夠提高拉鏈部件的強度。因此，所 述聚酰胺樹脂中的熔點為200~250°C的芳族聚酰胺的比例優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為 90質(zhì)量％以下。
[0046] 所謂芳族聚酰胺是指分子中至少具有一個芳族環(huán)的聚酰胺，通常可以分類為以芳 族二胺和芳族二羧酸為原料合成的聚酰胺、以芳族二胺和脂肪族二羧酸為原料合成的聚酰 胺、或以脂肪族二胺和芳族二羧酸為原料合成的聚酰胺。
[0047] 作為芳族二胺，可以列舉出間苯二甲胺、對苯二甲胺、間苯二胺和對苯二胺等。作 為脂肪族二胺，例如可以列舉出乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、2-甲基丙二胺、3-甲基丙 二胺、辛二胺、癸二胺和十二烷二胺等直鏈狀或支鏈狀的脂肪族二胺。作為芳族二羧酸，可 以列舉出鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二 甲酸、5-甲基間苯二甲酸、和間苯二甲酸-5-磺酸鈉和1，5_萘二甲酸等。作為脂肪族二羧酸， 例如可以列舉出琥珀酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 十二燒二酸、-|^一燒二酸、二聚酸、氫化二聚酸等直鏈狀或支鏈狀的脂肪族二羧酸。
[0048]作為芳族聚酰胺的具體例，可以列舉出聚間苯二甲酰己二胺(聚酰胺61)、聚對苯 二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚己二酰間苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚己二酰對苯二甲胺(聚酰 胺PXD6)、聚二(3-甲基-4-氨基己基）甲烷對苯二甲酰胺(聚酰胺PACMT)、聚二(3-甲基-4-氨 基己基）甲烷間苯二甲酰胺（聚酰胺PACMI)、聚對苯二甲酰丁二胺（聚酰胺4T)、聚對苯二甲 酰戊二胺（聚酰胺5Τ)、聚對苯二甲酰-2-甲基戊二胺（聚酰胺Μ-5Τ)、聚對苯二甲酰己二胺 (聚酰胺6Τ)、聚六氫對苯二甲酰己二胺(聚酰胺6Τ(Η))、聚對苯二甲酰-2-甲基辛二胺、聚對 苯二甲酰-2-甲基辛二胺、聚對苯二甲酰壬二胺(聚酰胺9Τ)、聚對苯二甲酰癸二胺(聚酰胺 10Τ)、聚對苯二甲酰十一烷二胺(聚酰胺11Τ)、聚對苯二甲酰十二烷二胺(聚酰胺12Τ)、聚二 (3-甲基-4-氨基己基）甲烷對苯二甲酰胺（聚酰胺PACMT)、聚二（3-甲基-4-氨基己基）甲烷 間苯二甲酰胺(聚酰胺PACMI)等。它們可以單獨使用，也可以將2種以上混合使用。
[0049] 聚酰胺樹脂的熔點因分子結(jié)構(gòu)和分子量的不同而不同。另外，即使分子結(jié)構(gòu)相同， 若分子量不同，則熔點也會改變。因此，這些芳族聚酰胺的熔點能夠通過控制分子量來調(diào) 節(jié)。能夠通過提高分子量來使熔點上升，反之能夠通過降低分子量來使熔點降低。
[0050] 在芳族聚酰胺中，由于在吸水后也提供優(yōu)異的強度這樣的理由和具有上述范圍的 熔點的市售品易于獲取這樣的理由，優(yōu)選聚酰胺MXD6。因此，在本發(fā)明所涉及的聚酰胺樹脂 中使用的芳族聚酰胺成分中，優(yōu)選90質(zhì)量％以上由聚酰胺MXD6構(gòu)成，更優(yōu)選95質(zhì)量％以上 由聚酰胺MXD6構(gòu)成，進(jìn)一步優(yōu)選99質(zhì)量％以上由聚酰胺MXD6構(gòu)成，更進(jìn)一步優(yōu)選100質(zhì)量％ 由聚酰胺MXD6構(gòu)成。
[0051] 〈1-2脂肪族聚酰胺〉
[0052] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈用聚酰胺樹脂組合物的一個實施方式中，作為特征之一可 以列舉出配合吸水率比所述的芳族聚酰胺小、且熔點為200~250Γ的脂肪族聚酰胺。在本 發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂中，如上所述以芳族聚酰胺為主要成分是特征之一，但通過配合 規(guī)定的脂肪族聚酰胺作為輔助成分，從而能夠得到與單獨使用芳族聚酰胺的情況相比染色 后的強度提尚的優(yōu)點。
[0053]本案發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過配合吸水率比所使用的芳族聚酰胺(例如若為MXD6,則吸水 率為5%以上。）低的脂肪族聚酰胺，從而能夠穩(wěn)定地得到在染色后具有高強度的拉鏈部件。 作為所使用的脂肪族聚酰胺的吸水率，優(yōu)選低于5%，更優(yōu)選為4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 3.5%以下，更進(jìn)一步優(yōu)選3%以下。
[0054]在本發(fā)明中，吸水率指依據(jù)JIS K7209:2000，對利用注射成型注射而成的平板測 定而得的飽和吸水率。
[0055] 另外，將脂肪族聚酰胺的熔點設(shè)為200~250°C的優(yōu)點如在芳族聚酰胺的說明部分 所述，但為了慎重起見，對優(yōu)選的方式進(jìn)行說明。脂肪族聚酰胺的熔點優(yōu)選為245°C以下，更 優(yōu)選為240°C以下。脂肪族聚酰胺的熔點優(yōu)選為210°C以上，更優(yōu)選為220°C以上。
[0056] 在本發(fā)明中，脂肪族聚酰胺的熔點設(shè)為通過DSC(差示掃描量熱儀)測定吸熱量時 的吸熱峰值的溫度。在使用多種脂肪族聚酰胺的情況下，以最高溫側(cè)的吸熱峰值的溫度為 熔點。因此，在使用多種脂肪族聚酰胺的情況下，作為以熔點最高的脂肪族聚酰胺為基材的 熔點進(jìn)行測定。但是，即使是使用多種脂肪族聚酰胺的情況，也優(yōu)選各種聚酰胺樹脂的熔點 均在上述的范圍內(nèi)。
[0057] 關(guān)于顯示所述的規(guī)定的熔點和吸水率的脂肪族聚酰胺在聚酰胺樹脂中的配合比 例，具有能夠得到吸水后的強度提高效果的適合的范圍。顯著地顯現(xiàn)強度提高效果是在聚 酰胺樹脂中的該脂肪族聚酰胺的配合比例為5質(zhì)量％以上時，優(yōu)選10質(zhì)量％以上。但是，若 過剩地配合該脂肪族聚酰胺的配合比例，則反而會導(dǎo)致強度降低，因此在聚酰胺樹脂中該 脂肪族聚酰胺的配合比例優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20 質(zhì)量％以下。
[0058]所謂脂肪族聚酰胺是指由脂肪族骨架構(gòu)成的聚酰胺，通常可以分類為以脂肪族胺 和脂肪族二羧酸為原料合成的聚酰胺、或以脂肪族ω-氨基酸或內(nèi)酰胺為原料合成的聚酰 胺。
[0059]作為脂肪族二胺，例如可以列舉出乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、2-甲基丙二 胺、3-甲基丙二胺、辛二胺、癸二胺和十二烷二胺等直鏈狀或支鏈狀的脂肪族二胺等。作為 脂肪族二羧酸，例如可以列舉出琥珀酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、二聚酸、氫化二聚酸等直鏈狀或支鏈狀的脂肪族 二羧酸等。作為脂肪族ω-氨基酸，例如可以列舉出6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十 二酸等。作為內(nèi)酰胺，可以列舉出ε_己內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺和十二內(nèi)酰胺等。
[0060] 作為脂肪族聚酰胺的具體結(jié)構(gòu)，雖然無限制，但以具有用下式:-腦?廁(：（=0)1^ (=0)-或-NHRiCX =0)-(在式中，R^R2為相同或不同的基團(tuán)，是至少具有2個碳原子的亞烷 基，優(yōu)選為具有2~12個碳原子的亞烷基，更優(yōu)選為具有6~10個碳原子的亞烷基。）表示的 重復(fù)單體單元或它們的組合的聚酰胺為代表。作為脂肪族聚酰胺的具體例，除了聚己二酰 丁二胺(聚酰胺46)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚壬二酰己二胺(聚酰胺69)、聚癸二酰己 二胺(聚酰胺610)、聚十二烷二酰己二胺(聚酰胺612)、聚庚二酰庚二胺(聚酰胺77)、聚辛二 酰辛二胺（聚酰胺88)、聚壬二酰壬二胺（聚酰胺99)和聚壬二酰癸二胺(聚酰胺109)等通過 脂肪族二胺和脂肪族二羧酸的共縮聚反應(yīng)來合成的脂肪族聚酰胺以外，還可以列舉出聚 (4-氨基丁酸）（聚酰胺4)、聚(6-氨基己酸）（聚酰胺6)、聚(7-氨基庚酸）（聚酰胺7)、聚(8-氨 基辛酸）（聚酰胺8)、聚(9-氨基壬酸）（聚酰胺9)、聚（10-氨基癸酸）（聚酰胺10)、聚（11-氨基 十一酸）（聚酰胺11)和聚（12-氨基十二酸）（聚酰胺12)等通過ω-氨基酸的縮聚反應(yīng)或內(nèi)酰 胺的開環(huán)聚合來合成的脂肪族聚酰胺。它們可以單獨使用，也可以將2種以上混合使用。
[0061] 此外，還可以使用由脂肪族聚酰胺的重復(fù)單元的任意組合得到的共聚物。雖然無 限制，但作為這樣的脂肪族聚酰胺共聚物，可以列舉出己內(nèi)酰胺/己二酰?己二胺共聚物 (尼龍6/6,6)、己二酰?己二胺/己內(nèi)酰胺共聚物(尼龍6,6/6)、己二酰?己二胺/壬二酰-己 二胺共聚物(尼龍6,6/6,9)等。
[0062] 這些脂肪族聚酰胺的熔點與芳族聚酰胺相同地能夠通過控制分子量來調(diào)節(jié)。能夠 通過提高分子量來使熔點上升，反之能夠通過降低分子量來使熔點降低。
[0063] 在脂肪族聚酰胺中，從在吸水后也提供優(yōu)異的強度的觀點和具有上述范圍的熔點 的市售品易于獲取的觀點出發(fā)，優(yōu)選選自聚酰胺66、聚酰胺610和聚酰胺612中的1種以上， 更優(yōu)選聚酰胺612。因此，在本發(fā)明所涉及的脂肪族聚酰胺成分中，優(yōu)選90質(zhì)量％以上由它 們這3種構(gòu)成，更優(yōu)選95質(zhì)量％以上由它們這3種構(gòu)成，進(jìn)一步優(yōu)選99質(zhì)量％以上由它們這3 種構(gòu)成，更進(jìn)一步優(yōu)選100質(zhì)量％由它們這3種構(gòu)成。此外，在本發(fā)明所涉及的脂肪族聚酰胺 成分中，優(yōu)選90質(zhì)量％以上由聚酰胺612構(gòu)成，更優(yōu)選95質(zhì)量％以上由聚酰胺612構(gòu)成，進(jìn)一 步優(yōu)選99質(zhì)量％以上由聚酰胺612構(gòu)成，更進(jìn)一步優(yōu)選100質(zhì)量％由聚酰胺612構(gòu)成。
[0064] 〈1-3增強纖維〉
[0065] 通過在聚酰胺樹脂組合物中含有增強纖維，從而能夠增強拉鏈部件的強度。對于 聚酰胺來說，由于通過用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸鹽系偶聯(lián)劑或鋁酸鹽系偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理， 預(yù)計與聚酯相比會提高對增強纖維的親和性，所以即使大量地添加增強纖維也能夠不損害 強度地實現(xiàn)高剛性化。具體而言，在聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量中，優(yōu)選將增強纖維的 濃度設(shè)為45質(zhì)量％以上，更優(yōu)選設(shè)為50質(zhì)量％以上。但是，若增強纖維的濃度過高，則成型 性惡化，而且強度也降低，因此聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量中的增強纖維的濃度優(yōu)選 設(shè)為70質(zhì)量％以下，更優(yōu)選設(shè)為60質(zhì)量％以下。
[0066]作為本發(fā)明中使用的增強纖維，雖然無限制，但例如除了碳纖維、芳族聚酰胺纖維 等有機纖維以外，還能夠使用玻璃纖維、針狀硅灰石、須晶（例:鈦酸鈣須晶、碳酸鈣須晶、硼 酸鋁須晶）等無機纖維。在能夠保持一定以上的流動性、同時能夠提高強度的觀點下，優(yōu)選 使用選自玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維和碳纖維中的任意1種以上，更優(yōu)選玻璃纖維。它們能 夠單獨使用，也能夠?qū)?種以上組合使用。
[0067]作為在樹脂中進(jìn)行混合前的平均纖維直徑，優(yōu)選3~20μπι左右，更優(yōu)選5~12μπι左 右。作為在樹脂中進(jìn)行混合前的平均纖維長度，優(yōu)選1_~1〇_左右，更優(yōu)選3mm~6mm左右。 此處，纖維直徑是指求得增強纖維的截面面積，并將該截面面積按正圓進(jìn)行計算時的直徑。 另外，在樹脂中進(jìn)行混合前的縱橫比=平均纖維直徑:平均纖維長度優(yōu)選1:50~3:10000， 更優(yōu)選1:300~1:1200。在樹脂中進(jìn)行混合并成型后，通常增強纖維的平均纖維長度變?yōu)?/ 10~1/20，例如為0.1~1111111，典型地為0.1~0.51111]1。
[0068]從達(dá)成所希望的強度的觀點出發(fā)，聚酰胺樹脂組合物中的聚酰胺樹脂和增強纖維 的總含量優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。
[0069] 〈1-4顏料和其它添加劑〉
[0070] 雖然聚酰胺樹脂因易于黃變而顏色重現(xiàn)性低，但能夠通過添加顏料來提高顏色重 現(xiàn)性。另一方面，若顏料的添加量增多，則具有強度降低或因過白而在染色時不顯示高濃度 顏色的問題，因此不優(yōu)選以高濃度進(jìn)行添加。從顏色重現(xiàn)性的觀點出發(fā)，聚酰胺樹脂組合物 中的顏料的含量相對于聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量優(yōu)選設(shè)為0.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 設(shè)為1.0質(zhì)量％以上。另外，從深色染色性的觀點出發(fā)，聚酰胺樹脂組合物中的顏料的含量 相對于聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量優(yōu)選設(shè)為低于5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選設(shè)為4.5質(zhì)量％以 下。若顏料過多，則白色過強，因此例如紅色會變?yōu)榉凵?，變得難以顯示深色。作為顏料的實 例，雖然無限制，但能夠列舉出硫化鋅、氧化銻、氧化鈦、氧化鋅，從安全性的觀點出發(fā)，優(yōu)選 硫化鋅。
[0071] 此外，在聚酰胺樹脂組合物中例如能夠以總和為10.0質(zhì)量％以下、典型地為5質(zhì) 量％以下、更典型地為2質(zhì)量％以下的方式添加耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候劑、耐水解劑、抗氧化劑 等常用的添加劑。
[0072] 特別是在尺寸小的鏈牙中，由于能夠不犧牲強度而容易地進(jìn)行注射成型，所以優(yōu) 選添加碳原子數(shù)為20以上且40以下的脂肪酸的金屬鹽，優(yōu)選褐煤酸金屬鹽。作為褐煤酸金 屬鹽的具體例，能夠列舉出褐煤酸鈣、褐煤酸鈉、褐煤酸鋅、褐煤酸鋰、褐煤酸鎂、褐煤酸鋁。 相對于總和為100質(zhì)量份的聚酰胺樹脂和增強纖維，脂肪酸鹽的含量優(yōu)選為0.1~2.0質(zhì)量 份。通過設(shè)為0.1質(zhì)量份以上，從而能夠顯著地發(fā)揮成型性提高效果，并且通過設(shè)為2.0質(zhì)量 份以下，從而能夠抑制因經(jīng)年劣化導(dǎo)致的滲出、因黃變導(dǎo)致的色調(diào)變化。相對于總和為100 質(zhì)量份的聚酰胺樹脂和增強纖維，脂肪酸鹽的含量更優(yōu)選為〇. 3~1.0質(zhì)量份。
[0073] 〈1-5熔體流動速率〉
[0074]在本發(fā)明中，優(yōu)選控制使用的聚酰胺樹脂組合物的熔體流動速率(MFR) JFR受到 聚酰胺的分子量、增強纖維的含量等的影響而變化。若MFR過度降低，則會因流動性的惡化 而導(dǎo)致將拉鏈部件注射成型時的填充率變差，從而產(chǎn)生成品率降低、成型周期變長等問題。 另一方面，若MFR過度升高，則不僅強度降低，而且產(chǎn)生如下問題：因分子量分布變寬而產(chǎn)生 流動不均勻從而導(dǎo)致外觀缺陷，或夏季環(huán)境的尺寸穩(wěn)定性因來源于聚合物成分的吸水率的 影響而變差等。優(yōu)選的MFR為5~40g/10分鐘，更優(yōu)選的MFR為8~30g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選的 MFR為10~25g/10分鐘。在本發(fā)明中，MFR依照J(rèn)IS K7210(A法)在280°C、測定載荷2.16kg的 條件下進(jìn)行測定。通過使用MFR在此范圍內(nèi)的樹脂組合物，從而能夠以高生產(chǎn)效率制造成型 性和品質(zhì)穩(wěn)定性優(yōu)異的拉鏈用成型部件。
[0075] (2.適合于拉頭主體的聚酰胺樹脂組合物）
[0076] 在拉鏈部件中，對于如拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈牙之類的小型部件，優(yōu)選使用 上述的以芳族聚酰胺為主體的聚酰胺樹脂。但是，拉頭主體不僅對強度的要求高，而且對往 復(fù)開閉耐久性的要求也高。另外，拉頭主體在拉鏈部件中是較大的部件，注射成型時的困難 性小，因此也能夠使用熔點較高的材料。通過使用熔點高的材料，從而能夠期待強度的提 高。而且，由于是較大的部件，所以易于發(fā)揮由增強纖維產(chǎn)生的強度提高效果，也無需擔(dān)心 因染色時的吸水導(dǎo)致的強度降低。
[0077] 在一個實施方式中，本發(fā)明所涉及的適合于拉頭主體的聚酰胺樹脂組合物含有聚 酰胺樹脂和增強纖維，聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上， 所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例為60質(zhì)量％以上，所述聚酰 胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。
[0078] 〈2-1脂肪族聚酰胺〉
[0079] 在本發(fā)明所涉及的適合于拉頭主體的脂肪族聚酰胺的一個實施方式中，能夠使用 熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺。由于拉頭主體是較大的部件，所以即使是高熔點也能 夠注射成型，但若使用具有過高的熔點的脂肪族聚酰胺，則成型溫度變高，從而變得易于黃 變，因此優(yōu)選使用熔點為310°C以下的脂肪族聚酰胺，更優(yōu)選使用熔點為305°C以下的脂肪 族聚酰胺，進(jìn)一步優(yōu)選使用熔點為300°C以下的脂肪族聚酰胺。另外，低熔點的聚酰胺樹脂 每單位分子結(jié)構(gòu)的酰胺鍵的數(shù)量變少，為柔性的鏈狀，所以具有強度和剛性降低的傾向，因 此優(yōu)選使用熔點為220°C以上的脂肪族聚酰胺，更優(yōu)選使用熔點為240°C以上的脂肪族聚酰 胺，進(jìn)一步優(yōu)選使用熔點為250°C以上的脂肪族聚酰胺。
[0080] 在本發(fā)明所涉及的適合于拉頭主體的脂肪族聚酰胺的一個實施方式中，所述聚酰 胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例為60質(zhì)量％以上。通過提高脂肪族聚 酰胺的配合比例，從而能夠謀求往復(fù)開閉耐久性的提高。拉頭主體是最頻繁地受到由與鏈 牙的滑動所產(chǎn)生的摩擦的部件，提高往復(fù)開閉耐久性是重要的。從提高往復(fù)開閉耐久性的 觀點出發(fā)，所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例優(yōu)選為65質(zhì)量％ 以上。但是，如后所述，通過配合具有規(guī)定的熔點的芳族聚酰胺，從而能夠提高拉鏈部件的 強度。因此，所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例優(yōu)選90質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選80質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選75質(zhì)量％以下。
[0081] 該脂肪族聚酰胺的熔點設(shè)為通過DSC(差示掃描量熱儀)測定吸熱量時的吸熱峰值 的溫度。在使用多種脂肪族聚酰胺的情況下，以最高溫側(cè)的吸熱峰值的溫度為熔點。因此， 在使用多種脂肪族聚酰胺的情況下，作為以熔點最高的脂肪族聚酰胺為基材的熔點進(jìn)行測 定。但是，即使是使用多種脂肪族聚酰胺的情況，也優(yōu)選各種聚酰胺樹脂的熔點均在上述的 范圍內(nèi)。
[0082]脂肪族聚酰胺的分子結(jié)構(gòu)、具體例如先前在"1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組 合物"的段落中所述。另外，優(yōu)選的脂肪族聚酰胺的種類也相同。
[0083] 〈2-2芳族聚酰胺〉
[0084] 在本發(fā)明所涉及的適合于拉頭主體的聚酰胺樹脂組合物的一個實施方式中，能夠 配合熔點為230~310°C的芳族聚酰胺。通過配合芳族聚酰胺，從而能夠期待強度提高效果。
[0085] 由于拉頭主體是較大的部件，所以即使是高熔點也能夠注射成型，但若使用具有 過高熔點的芳族聚酰胺，則成型溫度變高，從而變得易于黃變，因此優(yōu)選使用熔點為310°C 以下的芳族聚酰胺，更優(yōu)選使用熔點為305°C以下的芳族聚酰胺，進(jìn)一步優(yōu)選使用熔點為 300°C以下的芳族聚酰胺。另外，低熔點的聚酰胺樹脂每單位分子結(jié)構(gòu)的酰胺鍵的數(shù)量變 少，為柔性的鏈狀，所以具有強度和剛性降低的傾向，因此優(yōu)選使用熔點為230°C以上的芳 族聚酰胺，更優(yōu)選使用熔點為240°C以上的芳族聚酰胺，進(jìn)一步優(yōu)選使用熔點為250°C以上 的芳族聚酰胺。
[0086] 在本發(fā)明所涉及的適合于拉頭主體的聚酰胺樹脂組合物的一個實施方式中，聚酰 胺樹脂中的熔點為230~310°C的芳族聚酰胺的比例為10質(zhì)量％以上。在進(jìn)一步提高強度提 高效果的方面，優(yōu)選將聚酰胺樹脂中的熔點為230~310°C的芳族聚酰胺的比例設(shè)為20質(zhì) 量％以上，更優(yōu)選設(shè)為25質(zhì)量％以上。但是，從往復(fù)開閉耐久性和強度并存的觀點出發(fā)，上 述的脂肪族聚酰胺應(yīng)該為主體，因此所述聚酰胺樹脂中的熔點為230~310°C的芳族聚酰胺 的比例優(yōu)選40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選35質(zhì)量％以下。
[0087] 該芳族聚酰胺的熔點設(shè)為通過DSC(差示掃描量熱儀)測定吸熱量時的吸熱峰值的 溫度。在使用多種芳族聚酰胺的情況下，以最高溫側(cè)的吸熱峰值的溫度為熔點。因此，在使 用多種芳族聚酰胺的情況下，作為以熔點最高的芳族聚酰胺為基材的熔點進(jìn)行測定。但是， 即使是使用多種芳族聚酰胺的情況，也優(yōu)選各種聚酰胺樹脂的熔點均在上述的范圍內(nèi)。
[0088] 芳族聚酰胺的分子結(jié)構(gòu)、具體例如先前在"1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組合 物"的說明部分中所述。另外，優(yōu)選的芳族聚酰胺的種類也相同。
[0089] 〈2-3增強纖維〉
[0090] 通過在聚酰胺樹脂組合物中含有增強纖維，從而能夠增強拉頭主體的強度。關(guān)于 增強纖維的具體的形態(tài)、含量的說明如先前在"1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組合物"的 段落中所述。而且，即使在拉頭主體中，從達(dá)成所希望的強度的觀點出發(fā)，聚酰胺樹脂組合 物中的聚酰胺樹脂和增強纖維的總含量也優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。
[0091] 〈2-4顏料和其它添加劑〉
[0092] 雖然聚酰胺樹脂因易于黃變而顏色重現(xiàn)性低，但能夠通過添加顏料來提高顏色重 現(xiàn)性。另一方面，若顏料的添加量增多，則具有強度降低或因過白而在染色時不顯示高濃度 顏色的問題，因此不優(yōu)選以高濃度進(jìn)行添加。從顏色重現(xiàn)性的觀點出發(fā)，聚酰胺樹脂組合物 中的顏料的含量相對于聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量優(yōu)選設(shè)為0.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 設(shè)為1.0質(zhì)量％以上。另外，從深色染色性的觀點出發(fā)，聚酰胺樹脂組合物中的顏料的含量 相對于聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量優(yōu)選設(shè)為低于5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選設(shè)為4.5質(zhì)量％以 下。若顏料過多，則白色過強，因此例如紅色會變?yōu)榉凵?，變得難以顯示深色。作為顏料的實 例，雖然無限制，但能夠列舉出硫化鋅、氧化銻、氧化鈦、氧化鋅，從安全性的觀點出發(fā)，優(yōu)選 硫化鋅。
[0093]此外，在聚酰胺樹脂組合物中例如能夠以總和為10.0質(zhì)量％以下、典型地為5質(zhì) 量％以下、更典型地為2質(zhì)量％以下的方式添加耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候劑、耐水解劑、抗氧化劑 等常用的添加劑。
[0094] (3.拉鏈）
[0095] 能夠以本發(fā)明所涉及的聚酰胺樹脂組合物為材料制作各種拉鏈用部件，并將它們 組裝從而制成拉鏈。具體而言，能夠以在"1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組合物"的段落 中記載的聚酰胺樹脂組合物為材料，通過注射成型來制作拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈牙 等小型部件。還能夠制作在拉鏈帶的側(cè)緣安裝有多個鏈牙而形成有鏈牙列的拉鏈牙鏈帶。 另外，也能夠以在"2.適合于拉頭主體的聚酰胺樹脂組合物"的段落中記載的聚酰胺樹脂組 合物為材料，通過注射成型來制作拉頭主體。
[0096] 在本發(fā)明所涉及的拉鏈的一個實施方式中，能夠制作具備以在"1.適合于小型部 件的聚酰胺樹脂組合物"的段落中記載的聚酰胺樹脂組合物為材料的拉攀和拉攀罩、還具 備以在"2.適合于拉頭主體的聚酰胺樹脂組合物"的段落中記載的聚酰胺樹脂組合物為材 料的拉頭主體的拉頭。另外，能夠制作具備該拉頭的拉鏈。該拉頭對于染色后的拉頭綜合強 度、拉攀抗扭強度有利，并且往復(fù)開閉耐久性也優(yōu)異。
[0097]將這樣的拉頭的構(gòu)成例示于圖2和圖3中。該拉頭20具備:拉頭主體21;拉攀23,其 與拉頭主體21的上翼板21a側(cè)連結(jié)，并在為了使鏈牙列嚙合或分離而使拉頭20滑動位移時 由使用者夾持;和拉攀罩24,其用于在與上翼板21a之間夾入拉攀23的一端部22,來在該上 翼板21a的外表面上將拉攀2以能夠在一端部22轉(zhuǎn)動的方式保持。而且，在上翼板21a與拉攀 罩24之間，為了賦予自動停止功能而夾入金屬制的彈性板狀部件25。上翼板21a與拉攀罩24 的連結(jié)通過使從上翼板21a的外表面突出設(shè)置的一對爪部26a、26b與在拉攀罩24的前部和 后部形成的一對爪部27a、27b卡合來進(jìn)行。
[0098] 作為與該拉頭組合的鏈牙的材料，在鏈橫拉強度、沖擊強度等機械強度的觀點下， 優(yōu)選在上述的"1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組合物"的段落中記載的聚酰胺樹脂組合 物，但并不限定于此，能夠與用聚甲醛（Ρ0Μ)等熱塑性聚醚樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)等熱塑性聚酯樹脂、聚丙烯等熱塑性聚烯烴樹脂、聚氯乙烯(PVC)等熱塑性聚乙烯樹 月旨、乙烯四氟乙烯等熱塑性氟樹脂等各種材料制作的鏈牙組合來構(gòu)筑拉鏈。
[0099] 另外，通過以在"1.適合于小型部件的聚酰胺樹脂組合物"中記載的聚酰胺樹脂組 合物為材料來制作鏈牙，從而能夠提供在染色后也保持高強度的鏈牙。而且，作為與該鏈牙 組合的拉頭主體的材料，在往復(fù)開閉耐久性的觀點下優(yōu)選在"2.適合于拉頭主體的聚酰胺 樹脂組合物"的段落中記載的聚酰胺樹脂組合物，但并不限定于此，能夠與用聚甲醛(Ρ0Μ) 等熱塑性聚醚樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等熱塑性聚酯樹脂、聚丙烯等熱塑性聚烯 烴樹脂、聚氯乙烯(PVC)等熱塑性聚乙烯樹脂、乙烯四氟乙烯等熱塑性氟樹脂等各種材料制 作的樹脂拉頭、不銹鋼、鋅、銅、鐵、鋁和使用了這些金屬的合金等的金屬拉頭組合來構(gòu)筑拉 鏈。
[0100] 注射成型技術(shù)是公知的，雖然認(rèn)為不需要特殊的說明，但列舉出注射成型的步驟 的一例。首先，將作為樹脂組合物的成分的聚酰胺和增強纖維等充分地混煉使得沒有成分 的不均勻?；鞜捘軌蚴褂脝温輻U擠出機、雙螺桿擠出機和捏合機等。若利用具有規(guī)定的拉鏈 部件形狀的模具將混煉后的樹脂組合物注射成型，則完成無染色狀態(tài)的拉鏈用部件。在制 作鏈牙的情況下，通常在拉鏈帶的側(cè)緣上直接注射成型，由此能夠制作在拉鏈帶的側(cè)緣安 裝有多個鏈牙而形成有鏈牙列的拉鏈牙鏈帶。對于注射成型的條件，雖然無特殊限制，但能 夠適合地使用雙螺桿擠出機。而且，在高濃度的玻璃纖維的情況下，在生產(chǎn)能力的觀點下希 望使用側(cè)向進(jìn)料器將玻璃纖維混合在熔融狀態(tài)的樹脂中。
[0101] 能夠?qū)o染色狀態(tài)的拉鏈用部件實施染色。雖然染色方法無特殊限制，但以浸染 和印染為代表。作為染料，雖然無限制，但含金染料、酸性染料、士林染料(threne dye)和分 散染料適合，其中由于染色性和牢固性良好，所以酸性染料能夠特別適合地使用。染色能夠 與拉鏈的其它構(gòu)成部件同時實施，也能夠分別實施。
[0102] 也能夠?qū)Ρ景l(fā)明所涉及的拉鏈部件實施各種金屬鍍敷。作為金屬鍍敷，雖然無限 制，但例如能夠列舉出鍍鉻、鍍鎳、鍍銅、鍍金、鍍黃銅、其它合金鍍敷等。作為金屬鍍敷的方 法無特殊限制，除了電鍍法(優(yōu)選在電鍍前進(jìn)行非電解鍍敷。）以外，還可以適宜地實施真空 蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍法等干式鍍敷。也能夠?qū)⑦@些方法組合。其中，優(yōu)選能夠緊密地被覆 至小型且復(fù)雜形狀的部件內(nèi)部的電鍍法，更優(yōu)選在預(yù)先進(jìn)行非電解鍍敷后進(jìn)行電鍍。
[0103] 實施例
[0104] 以下示出本發(fā)明的實施例，但它們是為了更好地理解本發(fā)明及其優(yōu)點而提供的， 并不意圖限定本發(fā)明。
[0105] 〈1.拉攀、拉攀罩和鏈牙的制作〉
[0106] 作為拉攀、拉攀罩和鏈牙用的聚酰胺樹脂準(zhǔn)備以下材料。
[0107] · MXD6(熔點：235°C，吸水率:5 · 5 % (商品目錄值））
[0108] · PA610(熔點：225°C，吸水率:4.0%(商品目錄值））
[0109] · PA612(熔點：212°C，吸水率:3.0%(商品目錄值））
[0110] · PA6T(熔點：295°C，吸水率:6.2%(商品目錄值））
[0111] · PA6(熔點：225°C，吸水率:10.7%(商品目錄值））
[0112] 作為增強纖維使用玻璃纖維(平均纖維直徑：11μπι，成型前的平均纖維長度:3mm， 成型后的平均纖維長度:0.25mm)。
[0113]使用雙螺桿擠出機將上述聚酰胺樹脂和玻璃纖維以成為表1所記載的各種配合比 例(質(zhì)量基準(zhǔn)）的方式混煉，然后將熔融樹脂擠出成條狀，在用冷卻水槽使其固化后，用造粒 機切割條料，由此制備各種樹脂組合物的粒料。將該粒料注射成型，制作在拉鏈帶的側(cè)緣安 裝有圖1所示的形態(tài)(注冊商標(biāo):VISLON) (JIS S3015:2007中規(guī)定的Μ級尺寸）的鏈牙列的拉 鏈牙鏈帶。另外，圖2所示的形狀的拉攀罩和拉攀也相同地由該粒料通過注射成型來制作。 然后，將這些部件在23 °C的水中浸漬72小時。
[0114] 〈2.拉頭主體的制備〉
[0115] 使用雙螺桿擠出機將PA66(熔點：265°C，吸水率:8.8% (商品目錄值））和玻璃纖維 (平均纖維直徑：11μπι，成型前的平均纖維長度:3mm，成型后的平均纖維長度:0.25mm)以成 為PA66:玻璃纖維= 40:60的配合比例（質(zhì)量基準(zhǔn)）的方式混煉，然后將熔融樹脂擠出成條 狀，在用冷卻水槽使其固化后，通過用造粒機切割條料，從而制備聚酰胺樹脂組合物的粒 料。將該粒料注射成型，制作JIS S3015 :2007中規(guī)定的Μ級（鏈寬度為5.5mm以上且小于 7.0_)的拉鏈用的拉頭主體。將該拉頭主體在23°C的水中浸漬72小時。
[0116] 〈3.拉頭和拉鏈長鏈的組裝〉
[0117] 使用在上述中制作的吸水后的拉攀、拉攀罩和拉頭主體，組裝圖3所示的形狀的拉 頭。另外，使一對拉鏈牙鏈帶的鏈牙列嚙合從而組裝拉鏈長鏈。
[0118] 〈4.試驗〉
[0119](恪點）
[0120] 各種聚酰胺樹脂的熔點使用DSC(Seiko Instruments公司制:EXTAR6000)，根據(jù)上 述的定義，在以下條件下進(jìn)行測定。
[0121] ?樣品量:5 ~10mg
[0122] ?氣氛:氮氣
[0123] ?升溫速度：10 °C/min
[0124] ?測定溫度范圍：0~350°C
[0125] ?參比盤:空
[0126] (拉頭和鏈的強度）
[0127] 分別依照J(rèn)IS S3015 : 2007，針對所制作的拉頭進(jìn)行拉頭綜合強度、拉頭拉攀抗扭 強度試驗，針對所制作的拉鏈長鏈進(jìn)行鏈橫拉強度試驗。
[0128] (MFR)
[0129] 對于拉攀、拉攀罩和鏈牙用的聚酰胺樹脂組合物，根據(jù)上述的測定條件測定MFR。
[0130] 將結(jié)果示于表1。在實施例1~5中，由于聚酰胺樹脂組合物的配合適當(dāng)，所以具有 吸水后的拉頭綜合強度為169N以上、吸水后的拉頭拉攀抗扭強度為58N以上、吸水后的鏈橫 拉強度為741N以上這樣的高機械強度。特別是添加有少量的脂肪族聚酰胺的實施例3和實 施例4的吸水后的拉頭綜合強度突出地優(yōu)異。若考慮在通常的金屬制的鏈的情況下橫拉強 度為750N左右這一情況，則能夠說以本發(fā)明所涉及的聚酰胺樹脂組合物為材料的鏈牙顯示 極其優(yōu)異的強度。
[0131] 另一方面，對于比較例1來說，由于玻璃纖維的比例過少，所以在吸水后無法得到 充分的拉頭綜合強度和鏈橫拉強度。
[0132] 對于比較例2來說，由于作為芳族聚酰胺的MXD6的比例過少，所以在吸水后拉頭綜 合強度、拉攀抗扭強度和鏈橫拉強度均無法令人滿意。
[0133] 對于比較例3來說，由于使用熔點高的芳族聚酰胺，所以流動性惡化，無法將作為 特別小的部件的鏈牙列注射成型。
[0134] 對于比較例4來說，由于使用作為脂肪族聚酰胺的PA6,所以拉頭綜合強度、拉攀抗 扭強度和鏈橫拉強度均無法令人滿意。
[0135] 需說明的是，實施例1~實施例5中的拉頭的往復(fù)開閉耐久性(JIS S3015:2007)均 為1500次以上，但在拉頭主體中代替PA66而配合MXD6并進(jìn)行拉頭的往復(fù)開閉耐久性的試驗 時，均在100次以下的往復(fù)中產(chǎn)生異常。
[0136] [表 1-1]
[0137]
[0140] 附圖標(biāo)記說明
[0141] 10 拉鏈
[0142] 11 長帶
[0143] 12 鏈牙
[0144] 13 拉頭
[0145] 14 上止
[0146] 15 打開件
[0147] 16 拉攀
[0148] 17 拉攀罩
[0149] 20 拉頭
[0150] 21 拉頭主體
[0151] 21a 上翼板
[0152] 22 拉攀的一端部
[0153] 23 拉攀
[0154] 24 拉攀罩
[0155] 25 彈性板狀部件
[0156] 26a、26b拉頭主體的爪部
[0157] 27a、27b拉攀罩的爪部
【主權(quán)項】
1. 一種拉鏈用聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂和增強纖維，其特征在于，聚酰胺樹 脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂中的熔點為200 ~250°C的芳族聚酰胺的比例超過70質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中 的所述增強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。2. 如權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹脂中的熔點為 200~250°C的芳族聚酰胺的比例超過80質(zhì)量％。3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹脂還含有吸 水率比所述芳族聚酰胺小、且熔點為200~250°C的脂肪族聚酰胺。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹脂 中的熔點為200~250 °C的聚酰胺MXD6的比例超過70質(zhì)量％。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹脂 中的熔點為200~250°C的聚酰胺MXD6的比例為80~95質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂中的吸水率 比所述芳族聚酰胺小、且熔點為200~250°C的脂肪族聚酰胺的比例為5~20質(zhì)量％。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹脂 組合物的熔體流動速率為10~50g/10分鐘。7. -種拉鏈用部件，其特征在于，以權(quán)利要求1~6中任一項所述的拉鏈用聚酰胺樹脂 組合物為材料。8. 如權(quán)利要求7所述的拉鏈用部件，其特征在于，所述拉鏈用部件是拉攀、拉攀罩、上 止、下止或鏈牙。9. 如權(quán)利要求7所述的拉鏈用部件，其特征在于，所述拉鏈用部件是鏈牙。10. 如權(quán)利要求7~9中任一項所述的拉鏈用部件，其特征在于，所述拉鏈用部件被染 色。11. 一種拉鏈牙鏈帶，其特征在于，在拉鏈帶的側(cè)緣安裝有多個權(quán)利要求9所述的鏈牙 而形成有鏈牙列。12. -種拉鏈，其特征在于，具備權(quán)利要求7~9中任一項所述的拉鏈用部件或權(quán)利要求 11所述的拉鏈牙鏈帶。13. -種拉鏈，其特征在于，具備選自以權(quán)利要求1~6中任一項所述的拉鏈用聚酰胺樹 脂組合物為材料的拉攀、拉攀罩、上止、下止和鏈牙列中的至少1種部件。14. 如權(quán)利要求12或13所述的拉鏈，其特征在于，還具備以如下聚酰胺樹脂組合物為材 料的拉頭主體，該聚酰胺樹脂組合物含有聚酰胺樹脂和增強纖維，且聚酰胺樹脂和增強纖 維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂 肪族聚酰胺的比例為60質(zhì)量％以上，所述聚酰胺樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增 強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。15. 如權(quán)利要求13所述的拉鏈，其特征在于，具備以權(quán)利要求1~6中任一項所述的拉鏈 用聚酰胺樹脂組合物為材料的拉攀和拉攀罩， 還具備以如下聚酰胺樹脂組合物為材料的拉頭主體，該聚酰胺樹脂組合物含有聚酰胺 樹脂和增強纖維，且聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所 述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例為60質(zhì)量％以上，所述聚酰胺 樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。16.如權(quán)利要求13所述的拉鏈，其特征在于，具備以權(quán)利要求1~6中任一項所述的拉鏈 用聚酰胺樹脂組合物為材料的鏈牙列， 還具備以如下聚酰胺樹脂組合物為材料的拉頭主體，該聚酰胺樹脂組合物含有聚酰胺 樹脂和增強纖維，且聚酰胺樹脂和增強纖維的總質(zhì)量占所述組合物中的90質(zhì)量％以上，所 述聚酰胺樹脂中的熔點為220~310°C的脂肪族聚酰胺的比例為60質(zhì)量％以上，所述聚酰胺 樹脂和所述增強纖維的總質(zhì)量中的所述增強纖維的含量為45~70質(zhì)量％。
【文檔編號】A44B19/24GK106061311SQ201480076752
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2014年4月9日
【發(fā)明人】水本和也, 小島昌芳, 小澤貴敬, 埴生雅裕, 佐藤秀樹
【申請人】Ykk株式會社