作為殺真菌劑的大環(huán)吡啶酰胺的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及式I的大環(huán)吡啶酰胺以及它們作為殺真菌劑的用途。殺真菌劑是用于防治植物免受農(nóng)業(yè)相關(guān)真菌造成的破壞的天然來源或合成來源的化合物。一般來講，沒有單一的殺真菌劑可用在所有情況中。因此，正在研究生產(chǎn)具有更好性能、更易使用和成本更低的殺真菌劑。本申請(qǐng)涉及大環(huán)吡啶酰胺以及它們作為殺真菌劑的用途。本申請(qǐng)的化合物可以提供對(duì)抗子囊菌，擔(dān)子菌，半知菌，和卵菌的保護(hù)。
【專利說明】作為殺真菌劑的大環(huán)P比暗醜胺
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002] 本申請(qǐng)要求各自在2013年12月26日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)61/920,942 和61/920，946的權(quán)益，其公開內(nèi)容各自明確通過參考完全并入本申請(qǐng)。
【背景技術(shù)】 [0003] 和
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 殺真菌劑是用于防治(protect and/or cure)植物免受農(nóng)業(yè)相關(guān)真菌造成的破壞 的天然來源或合成來源的化合物。一般來講，沒有單一的殺真菌劑可用在所有情況中。因 此，正在研究生產(chǎn)具有更好性能、更易使用和成本更低的殺真菌劑。
[0005] 本申請(qǐng)?jiān)O(shè)及大環(huán)化晚酷胺W及它們作為殺真菌劑的用途。本申請(qǐng)的化合物可W提 供對(duì)抗子囊菌（ascomycetes)，擔(dān)子菌（basidiomycetes)，半知菌（deuteromycetes)，和卵 菌(oomycetes)的保護(hù)。
[0006] 本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式可W包括式I的化合物：
[0007]
[000引其中X是氨或C(0)R3;
[0009] Y 是氨，C(0)R3,或 Q;
[0010] Q是
[0011]
[0012] Ri是氨，脂族飽和控基，締基，芳基，脂族飽和控基氧基，或酷基，它們各自任選取 代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6;
[001引R2是氨，脂族飽和控基，芳基，-Si (Rs) 3，締基，或酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1 個(gè)或多個(gè)R6;
[0014] R3是脂族飽和控基氧基或節(jié)氧基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6;
[0015] R4 是氨，-C(0)Rs，或-C 也 0C(0)R 已；
[0016] Rs是脂族飽和控基，脂族飽和控基氧基，或芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或 多個(gè)R6;
[0017] R6是氨，脂族飽和控基，芳基，酷基，面素，締基，脂族飽和控基氧基，雜芳基，雜環(huán) 基，或硫代脂族飽和控基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R7;和
[0018] R?是氨，脂族飽和控基，芳基，或面素。
[0019] 本申請(qǐng)另一種實(shí)施方式可包括用于防治或預(yù)防真菌侵襲的殺真菌組合物，所述組 合物包含如上所述的化合物和植物學(xué)可接受的載體物質(zhì)。
[0020] 本申請(qǐng)另一種實(shí)施方式可包括用于防治或預(yù)防真菌侵襲植物的方法，所述方法包 括W下步驟，將殺真菌有效量的如上所述的一種或多種化合物施用至真菌、植物、和與所述 植物鄰近的區(qū)域中的至少一個(gè)中。
[0021] 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，W下術(shù)語可W包括它們定義內(nèi)的一般性"R"-基 團(tuán)，例如，"術(shù)語脂族飽和控基氧基是指-OR取代基"。也應(yīng)該理解的是，在W下術(shù)語的定義 內(nèi)，針對(duì)說明的目的而包括運(yùn)些"R"基團(tuán)，但不應(yīng)理解為其限制關(guān)于式I的取代或受式I的取 代的限制。
[0022] 術(shù)語"脂族飽和控基"（alkyl)是指支化的、非支化的、或飽和環(huán)狀的碳鏈，包括但 不限于甲基，乙基，丙基，下基，異丙基，異下基，叔下基，戊基，己基，環(huán)丙基，環(huán)下基，環(huán)戊 基，環(huán)己基等。在一些示例性實(shí)施方式中，術(shù)語"脂族飽和控基"是指支化的、非支化的、或飽 和環(huán)狀的碳鏈，包括含有1至12個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子的那些。
[0023] 術(shù)語"締基"是指包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵的支化的、非支化的、或環(huán)狀的碳鏈，包括但 不限于乙締基，丙締基，下締基，異丙締基，異下締基，環(huán)下締基，環(huán)戊締基，環(huán)己締基等。在 一些示例性實(shí)施方式中，術(shù)語"締基"是指支化的、非支化的、或飽和環(huán)狀的碳鏈，包括含有1 至12個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子的那些。
[0024] 術(shù)語"烘基"是指包含一個(gè)或多個(gè)Ξ鍵的支化或非支化的碳鏈，包括但不限于丙烘 基，下烘基等。在一些示例性實(shí)施方式中，術(shù)語"烘基"是指支化的、非支化的、或飽和環(huán)狀的 碳鏈，包括含有1至12個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子的那些。
[0025] 術(shù)語"芳基"是指包含0個(gè)雜原子的任何芳族的單環(huán)或雙環(huán)。
[0026] 術(shù)語"雜環(huán)"是指包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的任何芳族或非芳族的環(huán)、單環(huán)或雙環(huán)。 在一些示例性實(shí)施方式中，所述一個(gè)或多個(gè)雜原子獨(dú)立地選自氮，氧，憐，和硫。
[0027] 術(shù)語"脂族飽和控基氧基"是指-OR取代基。
[002引術(shù)語"氯基"是指-C三N取代基。
[0029] 術(shù)語"徑堂'是指-OH取代基。
[0030] 術(shù)語"氨堂'是指-NR孤代基。
[0031] 術(shù)語"芳基脂族飽和控基氧基"是指-0(CH2)nAr，其中η是選自1、2、3、4、5、或6的整 數(shù)。
[0032] 術(shù)語"面代脂族飽和控基氧基"是指-0R-X取代基，其中X是Cl，F(xiàn)，Br，或I，或其任何 組合。
[0033] 術(shù)語"面代脂族飽和控基"是指取代有C1、F、I、或化或其任何組合的脂族飽和控 基。
[0034] 術(shù)語"面素 "或"面代"是指一個(gè)或多個(gè)面素原子，限定為F，Cl，Br，和I。
[003引術(shù)語"硝堂'是指-NO孤代基。
[0036] 術(shù)語硫代脂族飽和控基是指-SR取代基。
[0037] 在本申請(qǐng)全文中，當(dāng)提到式I化合物時(shí)還包括非對(duì)映異構(gòu)體、對(duì)映異構(gòu)體、及其混 合物。在另一種實(shí)施方式中，提到的式(I)也包括其鹽或水合物。示例性的鹽包括但不限于： 氨氯酸鹽、氨漠酸鹽、和氨艦酸鹽。
[0038] 本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)理解的是，除非另有說明，允許額外的取代，只要滿足化學(xué) 鍵合和應(yīng)變能規(guī)則并且產(chǎn)物仍表現(xiàn)殺真菌活性。
[0039] 本申請(qǐng)另一實(shí)施方式為式I化合物的用途，用于保護(hù)植物免受致植物病微生物侵 襲或用于處理被致植物病微生物侵害的植物，所述用途包括將式I化合物或含有所述化合 物的組合物施用至±壤、植物、植物的一部分、葉子和/或根。
[0040] 此外，本申請(qǐng)的另一種實(shí)施方式為用于保護(hù)植物免受致植物病微生物侵襲和/或 處理被致植物病微生物侵害的植物的組合物，所述組合物包含式I化合物和植物學(xué)可接受 的載體物質(zhì)。
[0041 ]在一種示例性實(shí)施方式中，提供了式I化合物。
[0042]
[0043] 其中
[0044] X 是氨或 C(0)R3;
[0045] Y 是氨，C(0)R3,或 Q;
[0046] Q 是
[0047]
[0048] Ri是氨，脂族飽和控基，締基，芳基，脂族飽和控基氧基，或酷基，它們各自任選取 代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6;
[00例 R2是氨，脂族飽和控基，芳基，-Si (Rs )3，締基，或酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1 個(gè)或多個(gè)R6;
[0050] R3是脂族飽和控基氧基或節(jié)氧基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6;
[0051 ] R4 是氨，-C (0) Rs，或-C 出 0C (0) Rs;
[0052] Rs是脂族飽和控基，脂族飽和控基氧基，或芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或 多個(gè)R6;
[0053] R6是氨，脂族飽和控基，芳基，酷基，面素，締基，脂族飽和控基氧基，雜芳基，雜環(huán) 基，或硫代脂族飽和控基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R7;和
[0054] 化是氨，脂族飽和控基，芳基，或面素。
[0055] 在一種更特別的實(shí)施方式中，X和Y是氨。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別 的實(shí)施方式中，虹選自脂族飽和控基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上 實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，R2選自氨，脂族飽和控基，芳基，和酷基，它 們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式 中，扣選自脂族飽和控基和芳基，它們各自任選取代有ο個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6，且R2選自氨，脂族 飽和控基，芳基，和酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的 另一種更特別的實(shí)施方式中，X是C(0)R3，Y是氨。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的 實(shí)施方式中，Ri選自脂族飽和控基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí) 施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，R2選自氨，脂族飽和控基，芳基，和酷基，它們 各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中， Ri選自脂族飽和控基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6，且R2選自氨，脂族飽和 控基，芳基，和酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一 種更特別的實(shí)施方式中，X是氨，Y是Q。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式 中，R4是氨。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，扣選自脂族飽和控基和 芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí) 施方式中，R2選自氨，脂族飽和控基，芳基，和酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。 在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，Ri選自脂族飽和控基和芳基，它們 各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6，且化選自氨，脂族飽和控基，芳基，和酷基，它們各自任選 取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，R4是-C(0) Rs或-CH2〇C(0)Rs。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，Rs選自脂族飽和 控基和脂族飽和控基氧基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng) 的另一種更特別的實(shí)施方式中，Ri選自脂族飽和控基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè) 或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，化選自氨，脂族飽和控基， 芳基，和酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施方式任一項(xiàng)的另一種更 特別的實(shí)施方式中，虹選自脂族飽和控基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6,且 R2選自氨，脂族飽和控基，芳基，和酷基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。在W上實(shí)施 方式任一項(xiàng)的另一種更特別的實(shí)施方式中，Rs選自-C出，-C出0C出C出，和C出C出0C出。
【具體實(shí)施方式】
[0056] 可通過各種已知技術(shù)中的任一種將本申請(qǐng)化合物作為化合物或作為含有所述化 合物的制劑來施用。例如，可將所述化合物施用至植物的根或葉子W防治各種真菌，而不破 壞植物的商業(yè)價(jià)值。所述物質(zhì)可按通常使用的任意制劑類型的形式施用，例如作為溶液劑、 粉劑、可潤濕粉末、可流動(dòng)濃縮物、或乳油(emulsif iable concentrate)。
[0057] 優(yōu)選地，本申請(qǐng)化合物W制劑形式施用，所述制劑包含一種或多種式I化合物和植 物學(xué)可接受的載體?？蓪饪s制劑分散在水中或其它液體中用于施用，或制劑可W是粉塵 或顆粒，其不經(jīng)進(jìn)一步處理隨即可施用?？筛鶕?jù)農(nóng)業(yè)化學(xué)領(lǐng)域常見的方法制備所述制劑。
[0058] 本申請(qǐng)預(yù)期使用所有媒介物，可通過所述媒介物配制所述一種或多種化合物用于 遞送并用作殺真菌劑。通常，作為含水懸浮液或乳液的形式施用制劑。所述懸浮液或乳液可 由水可溶、水可懸浮或可乳化制劑制備，當(dāng)所述水可溶、水可懸浮或可乳化制劑為固體時(shí)通 常稱作可潤濕粉末;或者當(dāng)所述水可溶、水可懸浮或可乳化制劑為液體時(shí)通常稱作乳油、含 水懸浮液或懸浮濃縮物。容易理解的是，可使用能將運(yùn)些化合物加入其中的任意物質(zhì)，條件 是得到所需的用途而不明顯妨礙運(yùn)些化合物作為抗真菌劑的活性。
[0059] 可被壓制成水可分散顆粒的可潤濕粉末包含一種或多種式I化合物、惰性載體和 表面活性劑的勻質(zhì)混合物（intimate mixture)。W可潤濕粉末的總重量計(jì)，所述可潤濕粉 末中的化合物的濃度可從約lOwt %至約90wt %，更優(yōu)選從約25wt %至約75wt %。在可潤濕 粉末制劑的制備中，所述化合物可與任意微細(xì)粉碎的固體混合，所述微細(xì)粉碎的固體為例 如葉蠟石（pro地yllite)、滑石、白聖、石膏、漂白^(Fuller'S earth)、膨潤±、凹凸棒石、 淀粉、酪蛋白（casein)、教質(zhì)（gluten)、蒙脫 ±(montmo;ril Ionite clay)、娃藻± (diatomaceous earth)、精制娃酸鹽(purified silicate)等。在所述操作中，通常將微細(xì) 粉碎的載體和表面活性劑與所述化合物共混并研磨。
[0060] W所述乳油的總重量計(jì)，式I化合物的乳油可W包含于合適液體中的常規(guī)濃度的 所述化合物，例如從約Iwt%至約50wt%?？蓪⑺龌衔锶芙庠诙栊暂d體中，所述惰性載 體是水混溶性溶劑或水不混溶性有機(jī)溶劑和乳化劑的混合物。所述乳油可用水和油稀釋W(xué) 形成水包油乳液形式的噴霧混合物。有用的有機(jī)溶劑包括石油的芳族部分特別是高沸點(diǎn)環(huán) 燒部分和締部分例如重芳香族石腦油。也可使用其它有機(jī)溶劑例如祗締溶劑包括松香衍生 物、脂肪族酬例如環(huán)己酬和復(fù)雜的醇(complex alchol)例如2-乙氧基乙醇。
[0061] 可被本申請(qǐng)有利地采用的乳化劑可容易地由本領(lǐng)域技術(shù)人員確定并包括各種非 離子乳化劑、陰離子乳化劑、陽離子乳化劑和兩性乳化劑，或兩種或多種乳化劑的共混物。 用在制備所述乳油中的非離子乳化劑的實(shí)例包括聚亞烷基二醇酸，和脂族飽和控基和芳基 酪、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸與環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物，例如乙氧基化脂族飽 和控基酪和用多元醇或聚氧化締溶解的簇酸醋。陽離子乳化劑包括季錠化合物和脂肪胺 鹽。陰離子乳化劑包括脂族飽和控基芳基橫酸的油溶鹽(例如，巧鹽）、油溶鹽或硫酸化聚二 醇酸和憐酸化聚二醇酸的合適鹽。
[0062] 本申請(qǐng)化合物的乳油的制備中可采用的代表性有機(jī)液體為芳族液體例如二甲苯 和丙基苯饋分;或混合的糞饋分、礦物油、取代的芳族有機(jī)液體例如鄰苯二甲酸二辛醋;煤 油化erosene);各種脂肪酸的二脂族飽和控基酷胺，特別是脂肪二醇的二甲基酷胺和二醇 衍生物例如二甘醇的正下基酸、乙基酸或甲基酸，Ξ甘醇的甲基酸，石油饋分或控例如礦物 油，芳族溶劑，石蠟油等;植物油，例如大豆油，油菜巧油，橄攬油，藍(lán)麻油，向日葵種子油，挪 子油，玉米油，棉巧油，亞麻子油，棟桐油，花生油，紅花油，芝麻油，桐油等；W上植物油的 醋;和類似物。在乳油的制備中也可采用兩種或多種有機(jī)液體的混合物。有機(jī)液體包括二甲 苯和丙基苯饋分，在一些情況下二甲苯是最優(yōu)選的。在液體制劑中通常采用表面活性分散 劑，并且W所述分散劑和一種或多種化合物的組合重量計(jì)，所述表面活性分散劑的量為0.1 至20wt%。所述制劑也可含有其它相容的添加劑，例如植物生長調(diào)節(jié)劑和其它農(nóng)業(yè)中使用 的生物活性化合物。
[0063] 含水懸浮液包括一種或多種水不可溶式I化合物分散在含水媒介物中的懸浮液， W含水懸浮液的總重量計(jì)，濃度為約Iwt%-約50wt%。如下制備懸浮液:精細(xì)研磨一種或多 種所述化合物，將經(jīng)研磨的化合物劇烈混合到媒介物中，所述媒介物由水和選自上述相同 類型的表面活性劑構(gòu)成。也可加入其它成分，例如無機(jī)鹽W及合成膠或天然膠，W增加含水 媒介物的密度和粘度。
[0064] 式I化合物也可作為顆粒制劑的形式施用，所述顆粒制劑可特別用于施用至±壤。 W顆粒制劑的總重量計(jì)，所述顆粒制劑通常含有分散在惰性載體中的約〇.5wt%-約lOwt% 所述化合物，所述惰性載體完全或大部分由粗糖粉碎的惰性物質(zhì)組成，所述惰性物質(zhì)為例 如凹凸棒石、膨潤±、娃藻±、粘±或相似的廉價(jià)物質(zhì)。所述制劑通常如下制備:將所述化合 物溶解在合適的溶劑中，將其施用至顆粒載體，所述顆粒載體已經(jīng)被預(yù)先制成合適的粒度 (范圍為約0.5至3mm)。合適的溶劑為所述化合物可基本或完全溶于其中的溶劑。所述制劑 也可如下制備:將所述載體和化合物和溶劑制成糊狀或膏狀，然后壓碎并干燥得到所需顆 粒粒度。
[0065] 含有式I化合物的粉劑(dust)可W如下制備：勻質(zhì)混合粉末狀的一種或多種所述 化合物和合適的粉塵狀農(nóng)用載體(例如高嶺粘±、研碎的火山石等）。^粉劑的總重量計(jì)，所 述粉劑可合適地含有約1 % -約10 %所述化合物。
[0066] 所述制劑可額外含有輔助表面活性劑W增強(qiáng)所述化合物沉積、潤濕和滲透到目標(biāo) 作物和微生物上。運(yùn)些輔助表面活性劑可任選作為制劑的組分或作為罐混合物使用。W水 的噴霧體積計(jì)，所述輔助表面活性劑的量通常從0.01至1.0體積％，優(yōu)選0.05至0.5體積％。 合適的輔助表面活性劑包括但不限于乙氧基化壬基酪、乙氧基化合成醇或乙氧基化天然 醇、橫基班巧酸醋或橫基班巧酸鹽、乙氧基化有機(jī)娃、乙氧基化脂肪胺，表面活性劑與礦物 油或植物油的共混物，作物油濃縮物(礦物油(85%)+乳化劑（15%));壬基酪乙氧基化物； 芐基挪油脂族飽和控基二甲基季錠鹽;石油控、脂族飽和控基醋、有機(jī)酸、和陰離子表面活 性劑的共混物;C9-C11脂族飽和控基聚糖巧;憐酸化的醇乙氧基化物;天然伯醇(C12-C16)乙 氧基化物;二-仲-下基苯酪E0-P0嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酪乙氧基化物+ 脈硝酸錠;乳化的甲基化的種子油；十立脂族飽和控基醇(合成）乙氧基化物(8E0);牛油胺 乙氧基化物（15E0)和PEG(400)二油酸醋-99。所述制劑也可包括水包油乳液例如在美國專 利申請(qǐng)11/495,228中披露的那些，將美國專利申請(qǐng)11/495,22財(cái)皮露的內(nèi)容并入本文作為參 考。
[0067] 所述制劑可任選包括含有其它殺生物化合物的組合。所述額外的殺生物化合物可 W是殺真菌劑、殺昆蟲劑、除草劑、殺線蟲劑、殺蛾劑、殺節(jié)肢動(dòng)物劑(adhropodicide)、殺 細(xì)菌劑或它們的組合，所述額外的殺生物化合物在就應(yīng)用所選的介質(zhì)中與本申請(qǐng)化合物相 容并且不括抗本申請(qǐng)化合物的活性。因此，在所述實(shí)施方式中，將所述其它殺生物化合物作 為增補(bǔ)毒劑使用，用于相同或不同的殺生物用途。所述組合中的所述式I化合物和殺生物化 合物通常可:100至100:1的重量比存在。
[0068] 本申請(qǐng)化合物也可與其它殺真菌劑組合形成殺真菌混合物和它們的協(xié)同混合物。 本申請(qǐng)的殺真菌化合物通常與一種或多種其它殺真菌劑聯(lián)合施用，從而防治更寬范圍的不 期望病害。當(dāng)與其它殺真菌劑聯(lián)合施用時(shí)，本申請(qǐng)要求保護(hù)的化合物可與一種或多種其它 殺真菌劑配制在一起，可與一種或多種其它殺真菌劑桶混(tank mix)在一起，或可與一種 或多種其它殺真菌劑順序施用。所述其它殺真菌劑可包括2-(氯硫基甲硫基)-苯并嚷挫(2- (thio巧anatomethylthio)-benzothiazole) ,2-苯基-苯酪（2-phenylphenol)，8-徑基哇口林 硫酸鹽（S-hydroxyquinoline sulfate)，辛挫喀菌胺（ametoetradin)，日引挫橫菌胺 (amisu化rom)，抗霉素（antimycin)，白粉寄生抱(Ampelomyces quisqualis)，阿扎康挫 (azaconazole)，臘喀菌醋（azo巧strobin)，芽抱桿菌（Bacillus subtilis)，芽抱桿菌菌株 QST713(Bacillus subtilis shain QST713)，苯霜靈（benalaxyl)，苯菌靈（benomyl)，苯 嚷菌胺醋（benthiavalicarb-isopropyl)，芐基氨基苯-橫酸（BABS)鹽 (benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)，碳酸氨鹽（bicarbonates)，聯(lián)苯類化合物 (biphenyl)，葉枯P坐（bismerthiazol)，聯(lián)苯SP坐醇（bitertanol)，bixafen，滅磕素 (blasticidin-S)，欄砂（borax)，波爾多液（Burgundymix化re)，煙醜胺（boscalid)，磯菌 口坐（bromuconazole)，乙嚼酷礦酸醋（bupirimate)，石硫合劑（calcium polysulfide)，敵菌 丹（captafol)，克菌丹（captan)，多菌夷（carbendazim)，萎誘夷（carboxin)，環(huán)丙醜菌胺 (carpropamid)，香芹酬（carvone)，氯芬同（chlazafenone)，地茂散（chloroneb)，百菌清 (chlorothalonil)、乙菌利（chlozolinate)，盾殼霉（Coniothyrium Minitans)，氨氧化銅 (copper hydroxide)，辛酉堇酉同(copper octanoate)，王銅（copper oxychloride)，硫酉堇銅 (copper sulfate)，堿式硫酸銅（copper sulfate(tribasic))，氧化亞銅（cuprous oxide)，氛霜P坐（cyazofamid)，環(huán)氣節(jié)醜胺（c^^flufenamid)，霜脈氛（cymoxanil)，環(huán)菌口坐 (cyproconazole)，嚼菌環(huán)胺（cyprodinil)，棉?。╠azomet)，咪菌威（debacarb)，亞乙基二- (二硫代氨基甲酸）二饋（diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))，苯氣礦胺 (dichlofluanid)，雙氯酷（dichlorophen)，雙氯氛菌胺（diclocymet)，晚菌酬 (diclomezine)，氯硝胺（dichloran)，乙霉威（diethofencarb)，苯離甲環(huán)口坐 (difenoconazole)，野燕枯離子（difenzoquat ion)，氣嚼菌胺（diflumetorim)，締醜嗎口林 (dimethomorph)，離菌胺（dimoxystrobin)，締 P坐醇（diniconazole)，精締 P坐醇 (diniconazole-M)，消備通（dinobuton)，二硝己豆酸醋（dinocap)，二苯基胺 (diphenylamine)，二氛蔥醒（dithianon)，十二環(huán)嗎嘟（dodemorph)，十二環(huán)嗎嘟乙酸鹽 ((Ιοι?θ?Γ?ο?φ?! acetate),多果定（dodine)，多果定游離堿（dodine free base),敵磕石葬 (edife叩hos)，enestrobin，締目虧菌醋（enestroburin)，氣環(huán)P坐（epoxiconazole)，嗟P坐菌胺 (e化aboxam)，乙氧唾嘟（e化oxyquin)，上菌夷（etridiazole)，曝P坐菌酬（famoxadone)，咪 口坐菌酬（fenamidone)，氯苯嚼晚醇（fenarimol)，膳苯P坐（fenbuconazole)，甲巧醜胺 (fenfuram)，環(huán)醜菌胺（fenhexamid)，稻磕醜胺（fenoxanil)，拌種咯（fe叩iclonil)，苯誘 晚(fenpropidin)，下苯嗎口林(fe叩ropimorph)，fe叩yrazamine，S苯錫(fentin)，Ξ苯基乙 酸錫（fentin acetate)苯基氨氧化錫（fentin h^roxide)，福美鐵（ferbam)，嚼菌腺 (ferimzone)，氣晚胺（f luazinam)，咯菌膳（f ludioxonil)，氣嗎嘟（flumorph)，氣比菌胺 (fluopicolide)，氣化菌醜胺（f luopyram)，氣氯菌核利（f luoroimide)，氣嚼菌醋 (fluoxastrobin)，氣唾 P坐（fluquinconazole)，氣娃 P坐（flusilazole)，礦菌胺 (flusulfamide)，氣嗟菌凈（flutianil)，氣醜胺（flutolanil)，粉P坐醇（flutriafol)， fluxapyroxad，滅菌丹（folpet)，甲酸（formaldehyde)乙麟酸（fosetyl)乙麟酸侶 (fosetyl-aluminium)，麥穗寧（fuberidazole)，巧霜夷（furalaxyl)，巧 比菌胺 (furametpyr)，雙脈辛（guazatine)，雙脈辛乙酸鹽（guazatine acetates)，四硫鋼（GY- 81)，六氯苯（hexachlorobenzene)，己P坐醇（hexaconazole)，曝霉夷（hymexazol)，抑霉口坐 (imazalil)，硫酸抑霉P坐（imazalil sulfate)，亞胺P坐（imibenconazole)，雙脈辛胺 (iminoctadine)乙酸雙脈辛胺（iminoctadine triacetate)，雙脈辛胺S(對(duì)十二脂族 飽和控基苯礦酸鹽）[iminoctadine tris(a化esilate)]，iodocarb，種菌P坐（ipconazole)， ipfe叩yrazolone，異稻磕凈（iprobenfos)，異菌脈（iprodione)，娜霉威（iprovalicarb)， 稻磕夷（isoprothiolane)，f?P坐薰菌胺（isopyrazam)，異嗟菌胺（isotianil)，春雷霉素 (kasugamycin)，春雷霉素鹽酸鹽水合物（kasugamycin hydrochloride hy虹ate)，離菌甲 醋（kresoxim-methy 1)，laminarin，代森輸銅（mancopper)，代森輸轉(zhuǎn)（mancozeb)，雙烘醜菌 胺（mandipropamid)，代森輸（maneb)，精甲霜夷（mefenoxam)，嚼菌胺（mepanipyrim)，滅誘 胺（mepronil)，二硝己豆酸醋（meptyl-dinocap)，氯化隸（mercuric chloride)，氧化隸 (mercuric oxide)，氯化亞隸（mercurous chloride)，甲霜夷（metalaxyl)，精甲霜夷 (metalaxyl-M), Η* (me tarn), me tarn-ammonium) ,metam-potassium, (metam-sodium)，葉菌P坐（metconazole)，礦菌威（methasulfocarb)，艦甲焼（methyl iodide),異硫氛酸甲醋（methyl isothiocyanate)，代森聯(lián)（met i ram)，苯氧菌胺 (metominostrobin)，苯菌酬（metrafenone)，米多霉素（mildiomycin)，膳菌口坐 (町〇1〇13川311；!_1)，代森鋼（113自3111)，獻(xiàn)菌異丙醋（11；!_打0讓31-13〇91'〇971)，氣苯嚼晚醇 (nuarimol)，辛嗟酬（octhilinone)，巧醜胺（ofurace)，油酸（脂肪酸）（oleic acid(fatty acid))，目虧離菌胺（orysastrobin)，曝霜夷（oxadixyl)，唾嘟銅（oxine-copper)，富馬酸曝 咪口坐（0邱oconazole fumarate)，氧化萎誘夷（0巧carboxin)，稻磕醋（pefurazoate)，戊菌 口坐（penconazole)，戊菌隆（pencycuron)，戊苯 比菌胺（penflufen)，五氯酷 (pentachlorophenol)，月桂酸五氯苯醋（pentachloropheny 1 laurate)，比嗟菌胺 (penthiopyrad)，乙酸苯隸（phenylmercuiy acetate)，麟酸（phosphonic acid)，四氯苯獻(xiàn) (phthalide)，晚氧菌醋（picoxystrobin)，多抗霉素 B(polyoxin B)，多抗霉素 (polyoxins)，多氧霉素（polyoxorim)，碳酸氨鐘（potassium bicarbonate)，鞋基唾嘟硫酸 鐘（potassium hydroquinoline sulfate),締丙苯嗟 P坐（probenazole)，咪鮮胺 (prochloraz)，腐霉利（procymidone)，霜霉威（propamocarb)，鹽酉堇霜霉威（propamocarb hydrochloride)，丙環(huán)P坐（propiconazole)，丙森轉(zhuǎn)（propineb)，丙氧唾嘟（proquinazid)， 丙硫菌P坐（prothioconazole)，fl比P坐離菌醋（pyraclostrobin)，P坐胺菌醋 (pyramΘtostrobin)，P坐菌酉g(pyraoxystrobin)，口比菌石葬（pyrazophos)，pyribΘncarb，禪草 丹（pyributicarb)，晚斑目虧（pyrifenox)，嚼霉胺（pyrimethanil)，pyriofenone，咯唾酬 (pyroquilon)，滅藻醒（quinoclamine)，苯氧唾嘟（quinoxyfen)，五氯硝基苯 (quintozene)，大虎杖提取物（Reynoutri a sacha linens is extract )，環(huán)丙 比菌胺 (sedaxane)，娃嗟菌胺（silthiofam)，娃氣P坐（simeconazole)，2-苯基苯酷鋼（sodium 2- phenyl phenoxide)，碳酸氨鋼（sodium bicarbonate),五氯苯酷鋼（sodium 口6打古3(3111〇1'〇911611〇^1(16)，螺環(huán)菌胺（39；!_1'〇^3111；!_116)，硫黃（3111化1')，5￥?-之048，木焦油（古過萬 oil)，戊P坐醇（tebuconazole)，異下乙氧唾嘟（tebufloquin)，四氯硝基苯（tecnazene)，四 氣離P坐（tetraconazole)，嗟菌夷（thiabendazole)，嗟氣菌胺（thifluzamide)，甲基硫菌夷 (thiophanate-methyl)，福美雙（thiram)，嗟醜菌胺（tiadinil)，甲基立枯5葬（tolclofos- me化yl)，甲苯氣礦胺（tol^dfluanid)坐酬（triadimefon)坐醇（toiadimenol)，咪口坐 嗦（triazoxide)環(huán) P坐（tricyclazole)，十S 嗎嘟（tridemorph)，肪菌醋 (trifloxystrobin)，氣菌 P坐（triflumizole)，嗦氨夷（triforine)，滅菌口坐 (tritico打azole)，井岡霉素 (validamyci打)，valife打alate，valiphe打al，乙;1?菌t亥禾U (vinclozolin)，代森轉(zhuǎn)（zineb)，福美轉(zhuǎn)（ziram)，苯醜菌胺（zoxamide)，假絲酵母化andida oleophila)，枯萎病菌（F'usarium o;xysporum)，綠粘靑霉屬種（Gliocladium spp.)，大隔抱 擬射脈霉素 （Phlebiopsis gigantea)，灰綠鏈霉菌（Streptomyces griseoviridis)，木霉 屬種（Trichodermaspp.)，（RS)-N-(3,5-二氯苯基）-2-(甲氧基甲基)-雜巧醜亞胺（（RS)- N-(3，5-dichlorophenyl )-2-(methoxymethyl )-succinimide)，1，2-二氯丙焼（1，2- dichloropropane)，1，3-二氯-1，1，3，3-四氣丙酬水合物（l，3-dichlor〇-l，l，3,3- tetr 過 fluoro 過 ceto 打 Θ hydr 過 te)，1-氯-2，4一 二石肖基薰(1 - 〇111〇1'〇-2,4- dinitronaphthalene)，1-氯-2-硝基丙焼（l-chloro-2-nitropropane) ,2-(2-十尤脂族飽 和控基-2-咪蜂嘟-1-基）乙醇（2-(2-]169古3(16〇71-2-;!_1111(13乙〇1;!_11-1-71)6證311〇1)，2,3-二 氨-5-苯基-1,4-二硫雜環(huán)己二締-1，1,4,4-四氧化物（2，3-d;Lhy 虹〇-5-9116町1-1，4-(1;!_化;!_- ine 1，1，4,4-tetraoxide)，乙酸2-甲氧基乙基隸（2-me化oxye化ylmercury acetate)，氯 化2-甲氧基乙基隸（2-1116扣0^76讓7111161'(311巧（3111〇1'1(16)，娃酸2-甲氧基乙基隸（2- metho巧ethylmercuiT silicate) ,3-(4-氯苯基）-5-甲基繞丹寧（3-(4-chlorophe町 1)-5- me化yl rhodanine)，硫氛酸4-(2-硝基丙-1-締基）苯醋（4-(2-11；!_巾1'〇91'〇9-1-6町1)9116町1 thiocyanateme)，氨丙麟酸（ampropylfos)，敵菌夷（anilazine)，氧化福美雙（aziUhiram)， 多硫化頓（barium poly sulfide)，鐵菌清（Bayer 32394)，麥誘夷（benodanil)，醒目虧腺 (benquinox)，丙P坐草?。╞entaluron)，節(jié)締酸（benzamacril);節(jié)締酸異下醋 (benzamacril-isobutyl)，苯雜嗎（benzamoi'f)，樂殺備（binapacirl)，硫酸二（甲基隸） (bis(methyImercury)sulfate)，氧化二下基錫）（bis(tributyltin)oxide)，下硫晚 (buthiobate)，草菌鹽（cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)，嗎菌威 (carbamorph)，氛粉夷（CECA)，滅磕P坐（chloben化iazone)，雙胺夷（chloraniforme化an)， 苯咪P坐菌（chlorfenazole)，四氯唾曝嘟（chlorquinox)，咪菌酬（climbazole)，二（3-苯基 水楊酸）銅（copper bis(3-phenylsalic)date))，銘酸銅轉(zhuǎn)（copper zinc chromate),硫雜 夷（cufraneb)，硫酸阱銅（cupric hy虹azinium sulfate)，福美銅氯（cuprobam)，環(huán)磯醜胺 (〇7(：13化則1111(1)，氛菌夷（〇79611(13乙〇16)，醋菌胺（〇791'0化拘111)，癸5葬錫（(1603萬611^11)，二氯 薰醒（dichlone)，菌核利（dichlozoline)，節(jié)氯 坐醇（diclobutrazol)，甲菌定 (dime化irimol)，敵備通（dinocton)，硝辛醋（dinosulfon)，硝了醋（dinoterbon)，fl比菌硫 (dipyrithione)，滅菌5葬（ditalimfos)，多敵菌（dodicin)，敵菌酬（drazoxolon)，稻磕凈 化BP)，枯磕凈化SBP)，乙環(huán)P坐（etaconazole)，代森硫（etem)，乙嚼酷（ethirim)，敵礦鋼 (fenaminosulf)，咪菌膳（fenapanil)，種衣醋（fenitropan)，S氣苯P坐（fluotrimazole)， 滅菌胺（furcarbanil)，巧菌P坐（furconazole)，順式巧菌P坐（furconazole-cis)，拌種胺 (furmecyclox)，巧菌隆（furophanate)，果綠晚（glyodine)，灰黃霉素（griseofulvin)，丙 締酸唾P林醋化alacrinate)，嗟茂銅化ercules 3944)，環(huán)己硫5葬化e巧；Uhiofos)，丙環(huán)晚菌 (ICIA0858)，壬氧5葬胺（isopamphos)，氯苯咪菌酬（isovaledione)，鄰醜胺(mebenil)，咪卡 病西（mecarbinzid)，阱叉曝P坐酬（metazoxolon)，巧菌胺（methfuroxam)，氛脈甲隸 (methylmercuiT dicyandiamide)，嗟菌胺（metsulfovax)，代森環(huán)（milneb)，粘氯酸酢 (mucochloric anh^ride)，甲菌利(myclozolin)，N-3,5-二氯苯基雜巧醜亞胺（N-3,5- dichlorophenylsuccinimide),N-3-?S^S^j^?fclE|$(N-3- nitrophenylitaconimide)，多馬霉素（natamycin)，N-乙基隸基-4-甲苯礦醜苯胺（N- ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)，二（二甲基二硫代氨基甲酸）鑲（nickel bis (dime^^ddiUhiocarbamate))，八氯酬（OCH)，二甲基二硫代氨基甲酸苯隸（phenylmercuiy dimethyldithiocarbamate)，硝酉堇苯隸（phenylmercury nitrate)，氯磕石葬（phosdiphen)， 硫菌威（prothiocarb);鹽酸硫菌威（prothiocarb hydrochloride)，fl比喃夷 (pyracarbolid)，晚菌膳(pyridinitril)，口比氧氯(pyroxychlor)，氯口比口夫酉迷(pyroxyfur)， 5-乙醜基-8-?基唾嘟（quinacetol) ; 5-乙醜基-8-?基唾嘟硫酸鹽（quinacetol sulfate)，醋菌腺（quinazamid)，唾P坐菌酬（quinconazole)，fl比咪P坐菌（rabenzazole)，水楊 醜胺（331；[071311；!_11(16)，蜂菌庚醇（55尸-109，戊苯諷（3111吐09611)，福代硫（巾6(30則111)，嗟二 氣（thiadifluor)，嗟菌膳（thicyofen)，苯菌胺（thiochlorfenphim)，硫菌夷 (thiophanate)，克殺備（thioquinox)，硫氛苯甲醜胺（tioxymid)坐5葬胺（triamiphos)， 嚼菌醇（triarimol)，葉誘特（triazbutil)，水楊菌胺（trichlamide)，福美甲腫(urbacid)， 滅殺威（zarilamid)，及其任何組合。
[0069]此外，本申請(qǐng)所述的化合物可與其它殺生物劑結(jié)合，包括殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟲蘭 劑、殺節(jié)肢動(dòng)物劑(a^hropodicide)、殺細(xì)菌劑或它們的組合，所述其它殺害蟲劑在就應(yīng)用 所選的介質(zhì)中與本申請(qǐng)化合物相容并且不掉抗本申請(qǐng)化合物的活性W形成殺蟲纔合物和 它們的協(xié)同纔合物。本申請(qǐng)的殺真菌化合物通常與一種或多種其它殺生物劑聯(lián)合施用，從 而防治更寬范圍的不期望害蟲。當(dāng)與其它殺生物劑聯(lián)合施用時(shí)，本申請(qǐng)要求保護(hù)的化合物 可與一種或多種其它殺生物劑配制在一起、可與一種或多種其它生物劑桶纔(tank mix)在 一起或可與一種或多種其它殺生物劑順序施用。常見的殺蟲劑包括但不限于：1,2-二氯丙 焼（l，2-dichloropropane)、阿維菌素（abamectin)、高滅5葬（acephate)、f?蟲清 (acetamiprid)、家蛹5葬（acethion)、乙醜蟲膳（acetoprole)、氣醋菊醋（acrinathrin)、丙 締膳（acrylonitrile)、棉鈴?fù)╝lanycarb)、涕滅威（aldicarb)、諷滅威（aldoxycarb)、艾 氏劑（aldrin)、丙締除蟲菊（allethrin)、阿洛氨菌素（allosamidin)、除害威 (allyxycarb)、α-氯氛菊醋（alpha-cypermethrin)、α-脫皮素（alpha-ecdysone)、α-硫丹 (alpha-endosulfan)、賽果（amidithion)、滅害威（aminocarb)、胺吸麟（amiton)、草酸胺吸 石葬（amitonoxalate)、蟲備脈（amitraz)、新煙堿（anabasine)、艾嗟達(dá)松（a化idathion)、艾 扎下（3乙3(1；!_萬3(311古；!_11)、蜂晚5葬（3乙31116讓191103)、益棉5葬（3乙；!_叩110 3-6扣71)、保棉石葬 (azinphos-methyl)、偶氮石葬（azothoate)、六氣石圭酉堇頓（barium hexaf luorosilicate)、熏 蟲菊（barthrin)、P坐蟲威（bendiocarb)、丙硫克拜威（benfuracarb)、殺蟲礦(bensultap)、 目-氣氯氛菊醋（自6巾3-〇7門11扣1'；[11)、目-氯氛菊醋川6巾3-07961'1116扣1'；[11)、聯(lián)苯菊醋 (bif enthrin)、反式丙締除蟲菊（bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊醋 (biopermethrin)、雙二氣蟲脈（bistrifluron)、欄砂（borax)、欄酸（boricacid)、漠苯締 石葬（bromfenvinfos)、漠締殺（bromocyclen)、漠-DDT、漠硫5葬（bromophos)、乙基漠硫石葬 (bromophos-e化yl)、合殺威（bufencarb)、嗟嗦酬（buprofezin)、畜蟲威（butacarb)、特嚼 硫石葬（butathiofos)、下叉威（butocarboxim)、下醋麟（butonate)、氧下叉威 (butoxycarboxim)、硫線石葬（cadusafos)、石申酉堇鉤（calcium arsenate)、石硫合劑（calcium polysulf ide)、毒殺芬（camphechlor)、氯滅殺威（carbanolate)、甲薰威（carbairl)、蟲蟲蘭 威（carbofuran)、二硫化碳（carbon disulfide)、四氯化碳（carbon tetrachloride)三硫 石葬（031'1309116110扣；!_011)、下硫克百威（031'1303111重311)、己丹（03八39)、鹽酸己丹（031'古過口 hydrochloride)、氯蟲酉先月安(chlorantraniliprole)、^Κ片丹(chlorbieyelen)、氯丹 (chlordane)、開蓬（chlordecone)、氯苯脈（chlordimeform)、鹽酸氯苯脈（chlordimeform hydrochloride)、壤上氯5葬（chlorethoxyfos)、氣P坐蟲清（chlorfenapyr)、毒蟲畏 (chlorfenvinphos)、定蟲?。╟hlorfluazuron)、氯甲石葬（chlormephos)、氯仿 (chloroform)、氯化苦（chloropicrin)、氯膳肪 5葬（chlorphoxim)、氯 比 P坐石葬 (chlo:rprazophos)、毒死婢（chlorpyrifos)、甲基毒死婢（chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫 石葬(chlorthiophos)、環(huán)蟲酉先月安(chromafenozide)、瓜菊酉gl(cinerin I)、瓜菊酉gl (cinerin II)、瓜菊醋（cinerins)、左旋反滅蟲菊醋（cisme化rin)、除線威（cloethocarb)、氯氛艦柳 胺（closantel)、嗟蟲胺（clo化ianidin)、乙醜亞神酸銅（copper acetoarsenite)、神酸銅 (copper arsenate)、環(huán)焼酸銅（copper naphthenate)、油酸銅（copper oleate)、庫馬石葬 (coumaphos)、畜蟲5葬（coumithoate)、克羅米通（crotamiton)、下締5葬（croto;xyphos)、育畜 石葬（crufomate)、氣侶酸鋼（cryolite)、苯膳5葬（cyanofenphos)、殺嗔5葬（cyanophos)、果蟲 石葬（07311巾1103巾6)、氛蟲醜胺（07311打311；[。91'016)、環(huán)戊締菊醋（07(316證1'；[11)、乙氛菊醋 (cycloprothrin)、氣氯氛菊醋（c^luthrin)、蘭氣氯氛菊醋（cyhalothrin)、氯氛菊醋 (cypermethrin)、苯離氛菊醋（cypheno化：rin)、滅蛹胺（cyromazine)、賽滅麟（c^hioate)、 DDT、一甲巧喃丹（decarbofuran)、漠氛菊醋（deltamethrin)、田樂5葬（demephion)、田樂石葬- O(demephion-O)、田樂5葬-S(demephion-S)、內(nèi)吸5葬（demeton)、甲基內(nèi)吸5葬（demeton- 1116化71)、內(nèi)吸5葬-0((161116古011-0)、內(nèi)吸5葬-0-甲基（(161116古011-0-1116化71)、內(nèi)吸5葬-5((161116古0打- S)、內(nèi)吸5葬-S-甲基（demeton-S-methyl)、內(nèi)吸5葬-S-甲基硫（demeton-S-methylsulphon)、 殺蟲蘭硫?。╠iafenthiuron)、氯亞麟（dialifos)、娃藻上（diatomaceousΘarth)、二嗦農(nóng) (diazinon)、異氯硫5葬（dicapthon)、除線5葬（dichlofen化ion)、敵敵畏（dichlorvos)、N- (3-甲基苯基）氨基甲酸甲醋（dicresyl)、百治5葬（dicrotophos)、環(huán)蟲膳(dicyclanil)、狄 氏劑（dieldrin)、氣脈殺（diflubenzuron)、丙鞋茶堿（dilor)、四氣甲離菊醋 (dimefluthrin)、甲氣5葬（dimefox)、地麥威（dimetan)、樂果（dimethoate)、節(jié)菊醋 ((1；!_1116扣1'；!_11)、甲基毒蟲畏（(1；!_1116扣71￥；!_叫1103)、敵蛹威（(1；!_1116^1311)、消備酷（(1；!_116又）、 dinex-diclexine、丙硝酷（dinoprop)、戊硝酷（dinosam)、巧蟲胺（dinotefuran)、曝茂離 (diofenolan)、殺抗松（dioxabenzofos)、二氧威（dioxacarb)、敵曝麟（dioxathion)、乙拌 石葬（disulfoton)、嗟喃5葬（dithicrofos)、右旋梓樣締（d-limonene)、二硝甲?KDNOC)、二硝 甲酯-饋、二硝甲酯-鐘、二硝甲酯-鋼、多控克?。╠oramectin)、促脫皮醬酬（ecdysterone)、 甲氨基阿維菌素（emamectin)、苯甲酸甲氨基阿維菌素 （emamectin benzoate)、多殺威 (EMPC)、締烘菊醋（empenthrin)、硫丹（endosulfan)、因毒5葬（endothion)、異狄氏劑 (en虹in)、苯硫麟化PN)、保幼離（epofenonane)、愛普瑞菌素（邱rinomectin)、Es-生物締丙 菊酉g(ΘsdΘpallethrinΘ)、高氛戊菊酉g(ΘsfΘnvalΘratΘ)、Θtaphos、苯蟲威（ΘthiofΘncarb)、 乙硫麟（e化ion)、乙蟲膳（e化iprole)、益果（e化oate-methyl)、滅克5葬（e化oprophos)、甲 酸乙醋（6化八的1'1113古6)、乙基-000、1，2-二漠乙焼（6證716116(1化1'01111(16)、1，2-二氯乙焼 (ethylene dichloride)、環(huán)氧乙焼（ethylene oxide)、離菊醋（etofenprox)、乙嚼硫石葬 (etrimfos)、EXD、氨礦5葬（famphur)、克線5葬（fenamiphos)、抗備P坐（fenazaf lor)、皮蛹石葬 (fenchlorphos)、乙苯威（fenethacarb)、五氣苯菊醋（fenfluthrin)、殺嗔硫石葬 (feni troth ion)、下苯威（fenobucarb)、fenoxacrim、雙氧威（fenoxycarb)、fl比氯氛菊醋 (fenpirithrin)、甲氛菊醋（fenpropathrin)、豐索麟（fensulfothion)、倍硫石葬 (fenthion)、倍硫麟-乙基（fenthion-ethyl)、氛戊菊醋（fenvalerate)、銳勁特 (f ipronil )、氣晚蟲醜胺（flonicamid)、氣蟲醜胺（flubendiamide)、氣氯雙苯隆 (flucofuron)、氣備脈（flucycloxuron)、氣氛菊醋（flucythrinate)、嚼蟲胺 (flufenerim)、氣蟲脈（flufenoxuron)、氣丙節(jié)離（flufenprox)、氣胺氛菊醋 (f luvalinate)、地蟲麟（fonofOS)、伐蟲脈（formetanate)、鹽酸伐蟲脈（formetanate hydrochloride)、安果（formothion)、胺甲威（formparanate)、鹽酸胺甲威（formparanate hydrochloride)、下苯硫 5葬（fosmethilan)、甲基毒死婢（fospirate)、伐線丹 (fosthietan)、巧線威（furathiocarb)、磯酸菊醋（furethrin)、γ 氣氯氛菊醋（gamma- cyhalothrin)、γ -HCH、因離菊醋化alfe叩rox)、特下苯醜阱化alofenozide)、HCH、肥OD、尤 氯化eptachlor)、庚蟲麟化eptenophos)、速殺硫麟化eterophos)、氣鈴脈化exaf lumuron)、 艾氏劑（HHDN)、滅蟻腺（hydrame thy Inon)、氛化氨（hydro gen cyanide)、蒙五一二 (hy虹oprene)、唾嘟威化yquincarb)、fl比蟲嘟（imidacloprid)、咪烘菊醋（imiprothrin)、邱 蟲威（indoxacarb)、艦甲焼（iodomethane)、豐丙麟（IPSP)、氯P坐麟（isazofos)、碳氯夷 (isobenzan)、水胺硫5葬（isocarbophos)、異艾氏劑（isodrin)、丙胺麟（isofe叩hos)、丙胺 石葬-甲基（isofe叩hos-methyl)、異丙威（isoprocarb)、稻磕夷（isoprothiolane)、葉頓石葬 (王30化；[03古6)、曝蜂5葬。30^化；!_011)、齊：1敦備素（；!_￥61'1116(3^11)、萊莉菊醋10'3311101；!_111)、萊 莉菊醋iKjasmolin II)、艦硫麟（jodfe叩hos)、保幼激素 Kjuvenile hormone I)、保幼激 素 iKjuvenile hormone II)、保幼激素 IlKjuvenile hormone III)、克來范（kelevan)、 蒙尤尤尤（kinoprene)氣氯氛菊醋（lambda-cyhalothrin)、神酸鉛（lead arsenate)、 lepimectin、漠苯麟（leptophos)、林丹（1 indane )、晚蟲麟（1 ir imf os )、氣丙氧脈 (lufenuron)、嗟P坐麟（l^hida化ion)、馬控硫5葬(mala化ion)、節(jié)丙二膳(malonoben)、疊氮 石葬（mazidox)、滅頓麟（mecarbam)、甲基滅頓麟（mecarphon)、滅頓松（menazon)、二嗟石葬 (mephosfolan)、氯化亞隸（mercurous chloride)、甲亞諷5葬（mesulfenfos)、氛氣蟲腺 (metaflumizone)、蟲備畏（methacrifos)、甲胺5葬（methamidophos)、殺樸石葬 (me化idathion)、滅蟲威(methiocarb)、下締胺麟（methocrotophos)、滅多蟲（methomyl)、 蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕（emtho巧chlor)、甲氧苯醜阱(metho巧fenozide)、漠 甲焼（me thy 1 bromide)、異硫氛酸甲醋（methyl iso thiocyanate)、甲基氯仿（methyl chloroform)、二氯甲焼（methylene chloride)、氧卞氣菊醋（metof luthrin)、速滅威 (metolcarb)、曝蟲酬（metoxadiazone)、速滅麟（mevi叩hos)、自克威（mexacarbate)、米爾 蟲蘭素(mUbemectin)、米爾貝目虧(mUbemycin oxime)、丙胺氣麟(mipafox)、滅蟻夷(mirex)、 1110103111巾39、久效麟(1110110(31'0巾091103)、殺蟲單(1110110111611790)、殺蟲單(11101103111巾39)、茂果 (morphothion)、莫西克下（moxidectin)、薰版麟（naftalofos)、二漠麟（naled)、薰 (naphthalene)、煙堿(nicotine)、氣蟻夷（nifluridide)、硝胺締晚（nite叩yram)、硝蟲嗟 嗦（nithiazine)、膳叉威（nitrilacarb)、雙苯氣脈(novaluron)、多氣脈(novif lumuron)、 氧樂果（01116扣03古6)、甲氨叉威（0^311171)、諷吸5葬（0^7(161116古011-1116扣71)、異諷石葬 (oxydeprofos) >5M#5^(oxydisulfoton) >X^-^^,^(para-dichlorobenzene) (parathion)、甲基對(duì)硫麟（parathion-methyl)、氣幼脈（penfluron)、五氯酷 (pentachlorophenol)、節(jié)氯菊脂（permethrin)、芬硫麟（phenkapton)、苯離菊醋 (phenothrin)、稻豐散（phenthoate)、甲拌麟（phorate)、伏殺麟（phosalone)、棉安石葬 (phosfolan)、亞胺硫5葬(phosmet)、對(duì)氯硫5葬（phosnichlor)、5葬胺(phosphamidon)、5葬化氨 (phosphine)、肪硫5葬（phoxim)、甲基肪硫5葬（phoxim-methyl)、甲胺嚼5葬（pirimetaphos)、 抗頓威（口11'；!_111；!_031'13)、乙基蟲備5葬（口;!_1'；!_1111口1103-6讓71)、甲基蟲備5葬（口;!_1'；!_1111口1103- methyl)、亞神酸鐘（potassium arsenite)、硫氛酸鐘（potassium thiocyanate)、pp'-DDT、 烘酬菊醋（prallethrin)、早熟素 Uprecocene I)、早熟素 lUprecocene II)、早熟素 III (precocene III)、醜胺嚼晚嘟（primidophos)、丙漠麟（profenofos)、環(huán)丙氣夷 (prof luralin)、婢風(fēng)威（promacyl)、猛殺威（promecarb)、丙蟲麟（propaphos)、締蟲石葬 (propetamphos)、殘殺威（propoxur)、乙嗟P坐麟（pro化idathion)、丙硫麟（pro化iofos)、發(fā) 果（pro化oate)、protrifenbute、fl比P坐硫5葬（pyraclofos)、嚼晚威（pyraf luprole)、fl比菌石葬 (pyrazophos)、反滅蟲菊（pyresmethrin)、除蟲菊醋 I(pyrethrin I)、除蟲菊醋 II (pyre化rin II)、除蟲菊（pyrethrins)、晚備酬（pyridaben)、晚蟲丙離（pyridal^d)、打殺 i^(pyridaphenthion) >pyrif luquinazon>t?|$^H(pyrimidifen) > 5^(pyrimitate) > 化晚醇（pyriprole)、蚊蛹離（pyripro巧fen)、苦木（quassia)、唾曝嘟（quinalphos)、甲基 唾曝P林（quinalphos-methyl)、唾塞昂（quinothion)、艦離柳胺（rafoxanide)、節(jié)巧菊醋 (resmethrin)、魚藤酬（rotenone)、魚泥?。╮yania)、沙己草（sabadilla)、八甲石葬 (schradan)、賽控菌素（selamectin)、滅蟲娃離（silaf luofen)、硅膠（silica gel)、亞神酸 鋼（sodium arsenite)、氣化鋼（sodium fluoride)、六氣娃酸鋼（sodium hexafluorosilicate)、硫氛酸鋼（sodium thiocyanate)、蘇果（sophamide)、多蟲菌素 (spinetoram)、艾克敵（spinosad)、螺甲備醋（spiromesifen)、螺蟲乙醋（spirotetramat)、 石黃苯離?。╯ulcofuron)、礦苯離隆鋼（sulcofuron-sodium)、氣蟲胺（sulf luramid)、硫特普 (sulfotep)、氣晚蟲胺膳（sulfoxaf lor)、氣化硫（sulfuirl fluoride)、乙丙硫石葬 (sulprofos)、τ-氣胺氛菊醋（tau-f luvalinate)、嗟備威（tazimcarb)、滴滴滴（TDE)、雙苯 醜阱（tebufenozide)、fl比備胺（tebufenpyrad)、嚼丙 5葬（tebupirimfos)、伏蟲隆 (teflubenzuron)、尤氣菊醋（tef lu化rin)、雙硫5葬（temephos)、特普（TEPP)、環(huán)戊締丙菊醋 (terallethrin)、特下 5葬（terbufos)、四氯乙焼（tetrachloroethane)、殺蟲畏 (tetrachlorvinphos)、月安菊酉0( tetramethrin)、tetramethylf luthrin、目一氯氛菊酉0 (theta-cypermethrin)、嗟蟲嘟（thiacloprid)、嗟蟲嗦（thiamethoxam)、嗟氯石葬 (thicrofos)、抗蟲威（thiocarboxime)、硫環(huán)殺（thiocyclam)、草酸硫環(huán)殺（thiocyclam oxalate)、硫雙滅多威（thiodicarb)、特氨叉威（thiofanox)、甲基乙拌5葬（thiometon)、殺 蟲雙（thiosultap)、殺蟲雙-二鋼（thiosultap-disodium)、殺蟲雙-單鋼（thiosultap- monosodium)、敵貝特（thuringiensin)、P坐蟲醜胺（tolfenpyrad)、四漠菊醋 (tralomethrin)、四氣菊醋（transfluthrin)、反氯菊醋（transpermethrin)、苯(6[蘭嗟 (triarathene)、離苯礦?。╰riazamate)坐5葬（triazophos)、敵百蟲（trichloiion)、異 皮蟲軍5葬（trichlormetaphos-3)、壤蟲5葬（tI'ichloronat)、氯苯乙丙5葬（trifenofos)、殺蟲隆 (trif lumuron)、纔殺威（trimethacarb)、硫締酸醋（triprene)、頓滅多（vamidothion)、氣 化口坐蟲（vaniliprole)、二甲威（XMC)、滅殺威氯氛菊醋（zeta- cypermethrin)、zolaprofos和它們的任意組合D
[0070]此外，本申請(qǐng)所述的化合物可在就應(yīng)用所選的介質(zhì)中與本申請(qǐng)化合物相容并且不 掉抗本申請(qǐng)化合物活性的除草劑結(jié)合^形成殺蟲纔合物和它們的協(xié)同纔合物。本申請(qǐng)的殺 真菌化合物通常與一種或多種除草劑聯(lián)合施用，從而防治更寬范圍的不期望植物。當(dāng)與除 草劑聯(lián)合施用時(shí)，本申請(qǐng)要求保護(hù)的化合物可與一種或多種除草劑配制在一起、可與一種 或多種除草劑桶纔(tank mix)在一起或可與一種或多種除草劑順序施用。常見的除草劑包 括但不限于：4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2，4-D; 3，4-DA; 2，4-DB; 3，4-DB; 2，4-DEB; 2，4-DEP; 3，4- DP;2,3,6-TBA;2,4,5-T;2,4,5-TB;刈草胺(acetochlor)、S 氣簇草離(acifluorf^en)、苯草 離(acIonifen)、丙締酸（acrolein)、甲草胺（alachlor)、草毒死(aliidochlor)、禾草滅 (alloxydim)、締丙醇（all)d alcohol)、五氯戊酬酸（alorac)、特津酬(ametridione)、秦滅 凈（ametryn)、特草嗦酬（amibuzin)、氨P坐草酬（amicarbazone)、礦氨礦隆 (amidosulfuron)、環(huán)丙嚼晚酸（aminocyclopyrachlor)、氯氨基比晚酸（aminopyralid)、甲 基胺草麟（amiprofos-methyl)、殺草強(qiáng)（amitrole)、氨基礦酸饋（ammoniumsulfamate)、莎 禪石葬（anilofos)、疏草?。?1113111'011)、礦草夷（331113111)、秦去通（3古萬3古011)、秦去津 (atrazine)、P坐晚烘草（azafenidin)、四P坐礦?。╝zimsulfuron)、疊氮凈（aziprotiyne)、燕 麥夷（barban)、BCPC、氣下醜草胺（bef lubutamid)、草除夷（benazolin)、bencarbazone、氣 草胺（benfluralin)、巧草礦（benfuresate)、節(jié)嚼礦?。╞ensulfuron)、地散石葬 (bensulide)、滅草松（bentazone)、胺酸殺（benzadox)、雙苯嚼草酬（benzfendizone)、節(jié)草 胺（benzipram)、苯并雙環(huán)酬（benzobicyclon)、fl比草酬（benzofenap)、氣礦胺草 (benzof luor)、親片燕夷（benzoylprop)、嗟草隆（benzthiazuron)、bicyclopyrone、治草酉迷 (bifenox)、雙丙氨醜麟（bilanafos)、雙嚼苯甲酸（bispyribac)、欄砂（borax)、除草定 (虹omacil)、磯草膳（bromobonil)、漠下醜草胺（虹omobutide)、殺草全（bromofenoxim)、漠 苯膳（bromoxynil)、殺秦敏（brompyrazon)、下草胺（butachlor)、氣丙嚼草醋 (butafenacil)、抑草麟（butamifos)、下締草胺（butenachlor)、特咪P坐草（buthidazole)、 下嗟?。╞uthiuron)、地樂胺（butralin)、下苯草酬（butroxydim)、烘草?。╞uturon)、蘇達(dá) 滅（butylate)、二甲腫酸（cacodylic acid)、苯酬P(guān)坐（cafenstrole)、氯酸鉤（calcium chlorate)、氛氨化鉤（calcium cyanamide)、克草胺醋（cambendichlor)、卡己草夷 (carbasulam)、長殺草（carbetamide)、特曝P坐威（carboxazole)、草敗死（chlorprocarb)、 氣酬P(guān)坐草（carfentrazone)、CDEA、CEPC、氯硝離（chlometho巧fen)、草滅平（chloramben)、 下醜草胺（chloranociT 1 )、烘禾夷（chlorazifop)、烘禾夷（chlorazifop)、可樂津 (chlorazine)、氯漠隆（chlorbromuron)、氯烘夷（chlorbufam)、乙氧苯?。╟hloreturon)、 伐草克（chi orfenac)、燕麥醋（chlorfenprop)、氣嚼殺（chi orflur azole)、氯甲丹 (chlorflurenol)、氯草敏（chloridazon)、氯嚼礦隆（chlorimuron)、草枯離 (chlornitrofen)氯丙酸（chloropon)、氯麥?。╟hlorotoluron)、枯草隆 (chloroxuron)、鞋敵草膳（chloroxynil)、氯苯胺夷（chlorpropham)、綠礦隆 (chlorsulfuron)、氯獻(xiàn)酸（chlorthal)、草克樂（chlorthiamid)、嘲噪酬草醋（cinidon- ethyl)、環(huán)庚草離（C inmethyl in)、離礦?。╟inosulfuron)、咯草隆（cisanilide)、締草酬 (clethodim)、艦氯晚醋（cliodinate)、烘草醋（clodinafop)、氯了草（clofop)、異曝草酬 (clomazone)、禪草胺（clomeprop)、調(diào)果酸（cloprop)、環(huán)下締草酬（cloproxydim)、二氯比 晚酸（clopyralid)、氯醋礦草胺（cloransulam)、CMA、硫酸銅（copper sulfate)、CPMF、 CPPC、離草敏（credazine)、甲酯（cresol)、節(jié)草?。╟umyluron)、氛草凈（cyanatryn)、氛草 津（cyanazine)、草滅特（cycloate)、環(huán)丙(6黃隆（cyclosulfamuron)、嗟草酬（cyclo;xydim)、 環(huán)秦?。╟ycluron)、氛氣草醋（cyhalofop)、牧草快（cyperquat)、環(huán)丙津（cyprazine)環(huán) 塞草胺（cyprazole)、環(huán)醜草胺（cypromid)、香草?。╠aimuron)、茅草枯（dalapon)、棉隆 (dazomet)、敵草樂（delachlor)、甜萊安（desmedipham)、敵草凈（desmetryn)、燕麥敵（di- allate)、麥草畏（dicamba)、敵草膳（dichlobenil)、氯全?。╠ichloralurea)、節(jié)胺夷 (dichlormate)、2，4-滴丙酸（dichlorprop)、精2，4-滴丙酸（dichlorprop-P)、氯甲草 (diclofop)、P坐嚼礦胺（diclosulam)、二乙除草雙（die化amquat)、安塔（die化atyl)、氣苯 戊締酸（dif enopenten)、枯秦?。╠if enoxuron)、苯敵快（difenzoquat)、fl比氣醜草胺 ((11門11爭6111〇311)、二氣化?。?11門11爭611乙〇97〇、曝蜂?。?111116扣萬011)、賊草丹 (dimepiperate)、克草胺（dimethachlor)、戊草津（dimethametryn)、二甲吩草胺 (dimethenamid)、精二甲吩草胺（dimethenamid-P)、敵滅生（dimexano)、敵米達(dá)松 (dimidazon)、敵樂胺（dinitramine)、地樂特（dinofenate)、丙硝酷（dinoprop)、戊硝酷 (dinosam)、地樂酷（dinoseb)、特樂酷（dinoterb)、草乃敵（diphenamid)、殺草凈 (dipropetryn)、敵草快（diquat)、2，4-滴硫酸（disul)、氣硫草定（dithiopyr)、敵草隆 (diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津（eglinazine)、草藻滅（endothal)、(6黃P坐草 (epronaz)、EPTC、抑草蓬（erbon)、禾草畏（esprocarb)、了氣消草（e化alf luralin)、胺苯石黃 ?。?扣31116古3111扣1'011)、嗟二蜂隆（6扣1(1；!_111111'011)、抑草威（6扣；!_〇13古6)、乙巧草石黃 (etho fume sat e )、氯氣草離（ethoxyfen)、乙氧嚼礦?。╡thoxy sulfuron)、硝草酷 (etinofen)、乙胺草離（etnipromid)、乙氧苯醜草（etobenzanid)、EXD、醜苯礦威 (fenasulam)、2,4,5-涕丙酸（fenoprop)、曝P坐禾草夷（fenoxaprop)、精曝P坐禾草夷 (fenoxaprop-P)、fenoxasulfone、氯苯氧乙醇（fenteracol)、嗟P坐禾草夷（fen化iaprop)、 四 P坐草胺（fentrazamide )、非草?。╢enuron)、硫酸亞鐵（ferrous sulfate)、氣燕夷 (f lamprop)、強(qiáng)氣燕夷（f lamprop-M)、晚嚼礦?。╢lazasulfuron)、雙氣礦草胺 (f lorasulam)、fi比氣禾草夷（f luazifop)、精比氣禾草夷（f luazifop-P)、異丙比草醋 (fluazolate)、氣酬(6黃?。╢lucarbazone)、氣f?(6黃隆（flucetosulfuron)、氣消草 (fluchloralin)、氣嗟草胺（flufenacet)、氣苯比草（flufenican)、氣晚嗦草醋 (f lufe叩yr)、氣P坐晚草（f lumetsulam)氣曝嗦（f lumezin)、氣締草酸（f lumiclorac)、丙 烘氣草胺（flumioxazin)、烘草胺（f lumipropyn)、伏草?。╢ luometuron)、消草離 (f luorodifen)、乙簇氣草離（f luoroglycofen)、P坐晚草（f luoromidine)、氣除草離 (f luoronitrofen)、氣苯隆（f luothiuron)、氣胺草P坐（f lupoxam)、f lupropacil、四氣丙酸 (flupropanate)、氣晚礦?。╢lupyrsulfuron)、氣草同（fluridone)、氣咯草酬 (flurochloridone)、氯氣比氧乙酸（fluroxypyr)、巧草酬（f lurtamone)、達(dá)草氣 (fluthiacet)、氣礦胺草離（fomesafen)、甲醜胺礦?。╢oramsulfuron)、麟饋素 (fosamine)、氣巧草離（fuiyloxyfen)、草下麟（glufosinate)、草饋麟（glufosinate-P)、草 甘麟（glyphosate)、氣硝(6黃醜胺（halosafen)、f?氯(6黃隆（halosulfuron)、因草定 (haloxydine)、氣 比禾夷（haloxyfop)、精氣 比禾夷（haloxyfop-P)、六氯丙酬 (hexachloroacetone)、六氣腫酸鹽（hexaf lurate)、六嗦酬（hexazinone)、咪草醋 (imazamethabenz)、咪草晚酸（imazamox)、甲咪P坐煙酸（imazapic)、滅草煙（imazapyr)、滅 草唾（imazaquin)、咪草煙（imazethapyr)、晚咪礦?。╥mazosulfuron)、邱草酬 (；[打(13110爭311)、；!_11(13乙1門3111、艦草膳（；!_0(1013011；!_1)、艦甲焼（；!_0(101116扣3116)、艦礦隆 (iodosulfuron)>|ft^M(i0xynil)>ilil^i^(ipazine)>ipfencarbazone>M^^ (iprymidam)、下咪胺（isocarbamid)、異草定（isocil)、下嗦草酬（isomethiozin)、異草完 ?。╥sonoruron)、氮草草（isopolinate)、異丙樂夷（isopropalin)、異丙隆（isoproturon)、 異惡隆。30111'011)、異曝醜草胺。30^3自611)、異曝氯草酬。30^3(311101'巾016)、異曝氣草酬 (isoxaflutole)、曝草離（isoxapyrifop)、特胺夷（karbutilate)、ketospiradox、乳氣禾草 夷（lactofen)、環(huán)草定（lenacil)、利谷?。╨inuron)、甲基腫酸(MAA)、甲腫一饋(MAMA)、2甲 4氯(MCPA)、酷硫殺(MCPA-thioe化yl)、2甲4氯下酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4 氯丙酸（mecoprop-P)、下硝酷（medinoterb)、苯嗟醜草胺（mefenacet)、氣礦醜草胺 (mefluidide)、滅秦津（mesoprazine)、甲基二礦?。╩esosulfuron)、甲基礦草酬 (mesotrione)、威百畝（metam)、曝P坐醜草胺（metamifop)、苯嗦草酬（metamitron)、化草胺 (metazachlor)、雙離氯比嚼礦?。╩etazosulfuron)、氣晚草（metf lurazon)、嗟P坐隆 (methabenzthiazuron)、氣締硝草（methalpropalin)、滅草定（methazole)、甲硫苯威 (methiobencarb)、methiozolin、滅草恒（methiuron)、離草通（methometon)、蓋草津 (methoprotryne)、漠甲焼(methyl bromide)、異硫氛酉堇甲酉g(methyl isothiocyanate)、苯 丙隆（methyldymron)、色滿?。╩etobenzuron)、秀谷?。╩etobromuron)、異丙甲草胺 (metolachlor)、P坐草礦胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗦草酬(metribuzin)、甲礦隆 (metsulfuron)、草達(dá)滅（molinate)、庚醜草胺（monalide)、特曝P坐隆（monisouron)、單氯代 乙酸（monochloroacetic acid)、綠谷?。╩ono 1 inuron)、滅草?。╩onuron)、伐草快 (moi^faniquat)、甲腫一鋼（MSMA)、薰丙胺（naproanilide)、敵草胺（napropamide)、薰草胺 (naptalam)、草不隆（neburon)、煙嚼礦隆（nicosulfuron)、fl比氯草胺（nipyraclofen)、甲石黃 樂夷（nitralin)、除草離（nitrofen)氣甲草離（nitrofluorfen)、達(dá)草滅 (norf lurazon)、草完隆（noruron)、八氯酬（0CH)、坪草丹（orbencarb)、鄰-二氯苯（oi^tho- dichlorobenzene)、o:rthosulfamuron、黃草消（oiyzalin)、烘丙曝P坐草（oxadiargyl)、曝草 夷（oxadiazon)、曝殺草敏（oxapyrazon)、環(huán)丙氧礦?。╫xasulfuron)、氯曝嗦草 (oxaziclomef one)、乙氧氣草離（o;xyfluo:rfen)、對(duì)伏?。╬arafluron)、百草枯（paraquat)、 克草猛（pebulate)、壬酸（pelargonic acid)、胺硝草（pendimethalin)、五氣礦草胺 (口6110^31113111)、五氯酷（9611巾3(311101'091161101)、甲氯醜草胺（9611巾3110(311101')、戊曝蜂草 (pentoxazone)、氣草礦胺（perf luidone)、締草胺（pethoxamid)、棉胺寧（phenisopham)、甜 萊寧（phenmedipham)、甜萊寧-乙基（phenmedipham-e化パ）、稀草?。╬henobenzuron)、乙酸 苯隸（phenylmercu:ryacetate)、氨氯f?晚酸（picloram)、氣f?草胺（picolinafen)、 pinoxaden、賊草石葬（piperophos)、亞石申酉堇鐘（potassium arsenite)、疊氮化鐘（potassium azide)、氛酸鐘（potassium cyanate)、冰草胺（pretilachlor)、氣嚼礦隆 (primisulfuron)、環(huán)氛津(procyazine)、氨氣樂夷（prodiamine)、氣口坐草胺(profluazol)、 環(huán)丙氣夷（prof luralin)、環(huán)苯草酬（profo巧dim)、丙草止津（proglinazine)、樸滅通 (prometon)、樸草凈（prometryn)、毒草安（propachlor)、敵禪（propanil)、喔草醋 (propaquizafop) >^hj^i^(propazine) >^|$^(propham) >^M^|$(propisochlor) > 1?? 石黃?。╬ropo巧carbazone)、嗦咪P坐嚼礦?。╬ropyrisulfuron)、烘苯醜草胺（propyzamide)、 石黃亞胺草（prosulfalin)、節(jié)草丹（prosulfocarb)、氣丙(6黃隆（prosulfuron)、樸滅生 (proxan)、廣草胺（p巧nachlor)、比達(dá)農(nóng)（p^anon)、雙蜂草膳（pyraclonil)、氣蜂草醋 (pyraf lufen)、pyrasulfotole、fl比P坐特（pyrazolynate)、fl比嚼礦隆（pyrazosulfuron)、節(jié)草 口坐(pyrazoxyfen)、嚼苯草月虧(pyribenzoxim)、禪草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、 pyridafol、晚草特（pyridate)、環(huán)醋草離（pyriftalid)、目虧晚草（pyriminobac)、 pyrimisulfan、嚼硫草酉迷(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧石黃草胺(pyroxsulam)、二氯 唾P林酸（quinclorac)、氯甲唾嘟酸（quinmerac)、滅藻醒（quinoclamine)、氯藻胺 (quinonamid)、唾禾夷（quizalofop)、精唾禾夷（quizalofop-P)、硫氛苯乙胺 (rhode化anil)、玉嚼礦隆（rimsulfuron)、苯嚼礦草胺（saf lufenacil)、S-異丙甲草胺（S- metolachlor)、另下津（sebuthylazine)、密草通（secbumeton)、稀禾定（setho;xydim)、環(huán)草 隆（siduron)、西瑪津（simazine)、西瑪通（simeton)、西草凈（simetryn)、氯乙酸（SMA)、亞 神酸鋼（sodium arsenite)、疊氮化鋼（sodium azide)、氯酸鋼（sodium chlorate)、礦草酬 (sulcotrione)、草克死（sulfallate)、礦胺草 P坐（sulfentrazone)、嚼礦隆 (sulfometuron)、乙礦礦隆（sulfosulfur on)、硫酸（sulfuric acid)、日丫 庚礦醋 (3111容17039；!_11)、滅草夷（3師69)、蘭氯醋酸（1'〔六）、牧草胺^613的3111)、下蜂隆^61311化；!_111'0打）、 tefuI'yltrione、tembotrione、f?喃草酬（tepralo巧dim)、特草定（terbacil)、特草夷 (terbucarb)、猛殺草（terbuchlor)、甲氧去草凈（terbumeton)、特下津（terbu^^dazine)、 去草凈（terbutryn)、氣氧隆（tetrafluron)、嗟離草胺（thenylchlor)、賽 P坐隆 (化iazaf luron)、嗟草晚（thiazopyr)、嗟二P坐胺（thidiazimin)、賽二P坐素（thidiazuron)、 嗟酬礦隆-甲基（thiencarbazone-methyl)、嗟礦隆（thifensulfuron)、禾草丹 (thiobencarb)、下草威（t iocarbazi 1 )、嚼草胺（tioclorim)、topramezone、苯草酬 (tralko巧dim)、triafamone、野麥畏（ti'i-allate)、離苯礦?。╰riasulfuron)嗦氣草胺 (triazif lam)、苯礦隆（tribenuron)、殺草畏（ti'icamba)氯比氧乙酸（triclopyr)、滅草 環(huán)（tridiphane)、草達(dá)津（trietazine)、Ξ氣晚石黃?。╰rifloxysulfuron)、氣樂夷 (trif luralin)、氣胺礦隆（trif lusulfuron)氣苯氧丙酸（trifop)氣禾草月虧 (tr if opsime)鞋基S嗦（tr ihydroxytriazine )、S甲?。╰rimeturon)、邱草酬 (tripropindan)、草達(dá)克（tritac)、Ξ氣甲石黃隆（tritosulfuron)、滅草猛（vernolate)、和 二甲苯草胺(xylachlor)。
[0071] 本申請(qǐng)另一種實(shí)施方式為用于防治或預(yù)防真菌侵襲的方法。該方法包括向上壤、 植物、根、葉子、或真菌所在地（locus)或向要預(yù)防感染（infestation)的所在地(例如施用 至谷物或葡萄植物)施用殺真菌有效量的一種多種式I化合物。所述化合物適于在抗真菌水 平處理各種植物，同時(shí)表現(xiàn)出化植物毒性。所述化合物可^用于保護(hù)劑和/或r除劑方式二 者中。
[0072] 發(fā)現(xiàn)所述化合物具有顯著的殺真菌作用，特別是用于農(nóng)業(yè)用途。多種所述化合物 特別有效用于農(nóng)業(yè)作物和園藝植物。
[0073] 本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的是，所述化合物針對(duì)前述真菌的效力確立了所述化合物作 為殺真菌劑的一般效用。
[0074]所述化合物具有寬的抗真菌病原體(fungicidal pathogen)活性的范圍。示例性 病原體可包括但不限于1^下病害的引發(fā)劑（causing agent):小麥斑枯?。╳heat leaf blotch)(禾生球腔菌（Mycosphaerella graminicola);不完整階段（i叩erfect stage):小 麥葉斑病病原菌（Septoria tritici))，小麥褐誘病（wheat brown rust)(小麥葉誘菌 (Puccinia triticina))，小麥條誘?。╳heat stripe rust)(小麥條誘菌（Puccinia striiformis))，蘋果黑星病（scab of apple)(蘋果黑星病菌（Ven化ria inaequalis))，葡 萄白粉病（powdeiT mildew of grapevine)(葡萄白粉?。║ncinula necator))，大麥燙傷 (barley scald)(大麥云紋病菌（加 ynchosporium secalis))，稻磕?。╞last of rice)(稻 攝病菌（Ma即aporthe grisea))，大豆誘病（rust of soybean)(豆馨層誘菌（Phakopsora pachyrhizi))，小麥穎枯病（glume blotch of wheat)(小麥穎枯病菌化eptosphaeria nodorum))，小麥白粉病(powdery mildew of wheat)(小麥白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici))，大麥白粉病（powdeiT mildew of barleyK 大麥白粉病菌（Blumeria graminis f. sp .hordei))，瓜類白粉?。╬owdery mildew of cucurbits)(黃瓜白粉病 化；rysiphe cichoracearum))，瓜類炭痘病（Anthracnose of cucurbits)(瓜類炭痘病 (Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑?。╨eaf spot of beet)(甜菜尾抱菌（Cercospora beticola))，番茄綿疫?。╡arly blight of eg即lant)(番茄早疫病菌（Alternaria solani))，和大麥斑枯（spot blotch of barl巧）（禾旋抱腔菌（Cochliobolus sativus))。 所施用的活性物質(zhì)的確切量不僅依賴于所施用的具體活性物質(zhì)而且還依賴于所需的具體 作用、所防治的真菌種類及其生長階段，W及將與所述化合物接觸的植物的部分或其它產(chǎn) 物。因此，所有化合物和含有所述化合物的制劑在相似濃度時(shí)可能不是同等有效的或不能 抗相同種類的真菌。
[0075] 所述化合物W病害抑制和植物學(xué)可接受的量有效用于植物。術(shù)語"病害抑制和植 物學(xué)可接受的量"是指殺死或抑制植物病害(希望對(duì)其進(jìn)行防治)但對(duì)植物不是明顯具有毒 性的化合物的量。該量通常為約0.1至約lOOOppm(份每百萬份），優(yōu)選的是1至5(K)ppm。所需 化合物的確切濃度隨所防治的真菌病害、所采用的制劑類型、施用方法、具體植物種類、氣 候條件等變化。合適的施用率通常在約0.10至約4磅/英畝(約0.01至0.45克/平方米，g/m2) 范圍內(nèi)。
[0076] 可將本文所給出的任意范圍或所需值進(jìn)行擴(kuò)展或改變而不喪失所尋求的作用，運(yùn) 一點(diǎn)對(duì)技術(shù)人員理解本文教導(dǎo)內(nèi)容來說是顯而易見的。
[0077] 式I化合物可使用公知的化學(xué)方法制備。在本說明書沒有?？谔峒暗闹虚g體是商 購的、可通過化學(xué)文獻(xiàn)中披露的路線制備或可容易地使用標(biāo)準(zhǔn)方法由商業(yè)起始物質(zhì)合成。 [007引一般方案
[0079] W下方案說明生成式（I)的化晚酷胺化合物的方法。W下說明書和實(shí)施例用于說 明目的，不應(yīng)將其理解為對(duì)取代基或取代類型的限制。
[0080] 式1.5的化合物(其中化按原始限定何W根據(jù)方案1，步驟a-g所示的方法制備。式 1.1的化合物(其中Ri按原始限定)可W通過式1.0的醋的二價(jià)陰離子(通過用二異丙基氨基 裡化DA)在-50°C處理形成）與脂族飽和控基面化物或締丙基面化物在溶劑例如四氨巧喃 (THF)中在冷凍溫度例如-78 °C的反應(yīng)獲得，如a中所示。式1.2的化合物（其中Ri按原始限 定)可W通過用氨氣在催化劑例如鈕碳(Pd/C)存在下在溶劑例如乙酸乙醋化tOAc)中處理 式1.1的化合物巧中Ri是締基官能團(tuán)）獲得，如帥所示。式1.3的化合物(其中Ri按原始限 定)可W由式1.1的化合物(其中Ri如上文限定）和式1.2的化合物(其中Ri如上文限定)通過 用脂族飽和控基化劑例如氯乙酷亞胺酸4-甲氧基芐基醋在酸例如精腦橫酸(CSA) 存在下在溶劑例如二氯甲燒(DCM)中進(jìn)行處理制備，如C中所述。式1.4的醒(其中Ri按原始 限定）可W通過使用催化劑例如氯二（環(huán)辛締）銀（I)二聚物在還原劑例如二乙基硅烷 化tsSiH)存在下在溶劑例如DCM中將式1.3的醋（其中Ri如上文限定）還原來獲得，如d中所 示。式1.4的醒(其中Ri按原始限定）也可W通過使用氨化物還原劑例如氨化侶裡化iAlH4， LAH)在酸類溶劑(ethereal solvents)中將式1.3的醋（其中Ri如上文限定)還原來獲得，得 到式1.6的醇（其中Ri如上文限定），如e中所述。使用氧化試劑例如Ξ氧化硫-化晚絡(luò)合物 (S〇3-化晚/二甲基亞諷(DMSO))在溶劑例如DCM中將式1.6的醇(其中Ri如上文限定)氧化可 得到式1.4的醒(其中Ri按原始限定），如f中所述。在溶劑例如THF中在-78 °C將金屬化締控 例如乙締基漠化儀添加到式1.4的醒(其中Ri如上文限定)可得到式1.5的締丙醇(其中Ri按 原始限定），如g中所述。
[0081] 方案 1
[0082]
[0083] 式2.0和2.1的化合物(其中Ri和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨）可W按照方 案2,步驟a-b中所示制備?？蒞將式1.5的醇(其中Ri按原始限定)如下脂族飽和控基化得到 式2.0的化合物(其中Ri和R2如上文限定）：用堿例如氨化鋼(化H)在非質(zhì)子溶劑例如N，N-二 甲基甲酯胺(DMF)中進(jìn)行脫質(zhì)子化，然后用脂族飽和控基化劑例如環(huán)丙基甲基漠在升高的 溫度例如50°C進(jìn)行處理，如a中所示?；蛘?，式1.5的醇（其中Ri如上文限定）可W如下芳基 化：用芳基化劑例如Ξ苯基祕(mì)(V)二乙酸鹽在銅催化劑例如二乙酸銅和堿例如N，N-二環(huán)己 基-N-甲胺存在下在溶劑例如甲苯中在升高的溫度例如60°C進(jìn)行處理，得到式2.1的化合物 (其中Ri和化如上文限定），如b中所述。
[0084] 方案 2
[0085]
[0086] 式3.5的化合物(其中Ri和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨)可W根據(jù)方案3,步 驟a-d所示的方法制備。式3.1的醇(其中化和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨)可W由式 3.0的化合物(其中化和R2按原始限定，但是化不是酷基或氨)如下獲得:在冷凍溫度例如-78 °C在溶劑混合物例如DCM和甲醇（MeOH)中進(jìn)行臭氧分解，然后用還原劑例如棚氨化鋼 (化肌4)進(jìn)行處理，如a中所示。式3.1的醇巧中化和R2如上文限定何W用式3.2的保護(hù)的氮 丙晚在Lewi S酸例如Ξ氣化棚乙酸化物(BF3-Et2〇)存在下在0 °C在面化溶劑例如DCM中進(jìn)行 處理，如b中所示，得到式3.3的化合物（其中Ri和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨）。式 3.4的化合物(其中化和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨)可W由式3.3的化合物(其中Ri 和R2如上文限定）如下獲得：用氧化劑例如2,3-二氯-5,6-二氯基-對(duì)-苯釀(DDQ)在溶劑混 合物例如DCM和水中進(jìn)行處理，如C中所示。如d中所述，用氨氧化物堿例如氨氧化裡化iOH) 在溶劑混合物例如THF和水中處理式3.4的化合物(其中Ri和R2如上文限定），得到式3.5的化 合物(其中Ri和化如上文限定）。
[0087]方案 3
[008引
[0089] 式4.0的化合物（其中Ri和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨）可W根據(jù)方案4概 述的方法制備。式4.0的化合物(其中Ri和R2如上文限定)可W如下獲得:歷時(shí)4-12小時(shí)將式 3.5的化合物(其中Ri和R2按原始限定，但是R2不是酷基或氨)在面化溶劑例如DCM中的溶液 添加到堿例如4-二甲基氨基化晚(DMAP)和混合酸酢例如2-甲基-6-硝基苯甲酸酢(MNBA)在 非質(zhì)子溶劑例如DCM的混合物中，如a中所示。
[0090] 方案 4
[0091]
[0092] 式5.2的化合物（其中Ri按原始限定，R2是酷基何W根據(jù)方案5,步驟a-b概述的方 法制備。式5.1的化合物(其中Ri按原始限定何W由式5.0的化合物(其中Ri按原始限定，R2 是芐基）如下制備:使用金屬催化劑例如鈕碳(Pd/C)在氨氣存在下進(jìn)行氨解作用。式5.2的 化合物巧中Ri和R2如上文限定)可W由式5.1的化合物(其中Ri和R2如上文限定)如下制備： 使式5.1的化合物與酷化試劑例如環(huán)丙烷碳酷氯在堿例如Ξ乙胺(TEA)和DMAP存在下在面 化溶劑例如DCM中反應(yīng)。
[0093] 方案 5
[0094]
[00M]式6.3的化合物(其中扣和1?2按原始限定，但是1?2不是氨）可^通過方案6，步驟曰-〇 所示的方法制備。式6.1的化合物(其中Ri和R2按原始限定，但是R2不是氨）可W通過用酸例 如4.0摩爾濃度(M)氯化氨化C1)在二氧雜環(huán)己燒中的溶液在溶劑例如DCM中處理式6.0的化 合物(其中化和R2如上文限定，但是化不是氨或脂族飽和控基氧基部分)來制備，如a中所示。 可將所得鹽酸鹽在使用前中和W得到游離胺或在步驟C中就地中和。式6.2的化合物(其中 Ri如上文限定，R2是取代有脂族飽和控基氧基部分的脂族飽和控基)可W由式6.1的化合物 (其中Ri和R2如上文限定）如下制備：用Ξ氣甲橫酸Ξ甲基甲娃烷基醋和堿例如2,6-二甲基 化晚在面化溶劑DCM中進(jìn)行處理，然后用MeOH澤滅，如b中所示?？蓪⑺忙畾饧讬M酸鹽在使 用前中和W得到游離胺或在步驟C中就地中和。式6.3的化合物(其中Ri和R2如上文限定）可 W由式6.1的化合物巧中Ri和R2如上文限定)或由式6.2的化合物(其中化和R2如上文限定） 如下制備：用3-徑基-4-甲氧基化晚甲酸在堿例如二異丙基乙胺和膚偶聯(lián)劑例如苯并立挫- 1-基-氧基Ξ化咯燒鱗六氣憐酸鹽(PyBOP)或0-(7-氮雜苯并Ξ挫-1-基)-Ν,Ν,Ν^，滬-四甲 基錄六氣憐酸鹽(HATU)存在下，在面化溶劑例如DCM中進(jìn)行處理，如C中所示。
[0096] 方案 6
[0097]
[009引式7.0的化合物(其中Ri、R2和R4按原始限定，但是R2不是氨)可W通過方案7中所示 的方法制備。式7.0的化合物(其中化、R2和R4如上文限定)可W由式6.3的化合物(其中化和化 按原始限定，但是R2不是氨）如下制備:通過用適當(dāng)?shù)闹屣柡涂鼗婊锸褂没虿皇褂迷?劑例如艦化鋼(Nal)和堿金屬碳酸鹽堿例如碳酸鋼(Na2C03)或碳酸鐘化2C03)在溶劑例如丙 酬中進(jìn)行處理，或者通過用酷基面化物在胺堿例如化晚、TEA、DMAP、或其混合物存在下在非 質(zhì)子溶劑例如DCM中進(jìn)行處理，如a中所示。
[0099] 方案 7
[0100]
[0101] 實(shí)施例
[0102] 實(shí)施例1，步驟1:制備(S)-2-((S)-1-徑基乙基)-5-甲基己-4-締酸甲醋：
[0103]
[0104] 向二異丙胺（19.93毫升(1^)，142毫摩爾(111111〇1))在無水1'邸(99111〇在-50°(：(不足 的干冰/丙酬浴)的溶液中添加正下基裡(n-BuLi ;54.3mL，130mmol，2.5M在己燒中）。將該溶 液從冷浴移開放置15分鐘(min),然后重新冷卻至-50°C。歷時(shí)15min使用插管向二異丙基氨 基裡(LDA)逐滴添加（S)-3-?基下酸甲醋(6.64ml，59.3mmo 1)在THF(20.0 mL)的溶液。歷時(shí) 30min使該溶液升溫至-30°C，在-30°C攬拌化，重新冷卻至-78°C。歷時(shí)15min向締醇化物逐 滴添加1-漠-3-甲基下-2-締（13.71111^，119111111〇1)在無水1，2-二甲氧基乙燒（20.〇1111^， 193mmol)中的溶液。使冷浴保持在-60°C，在Ih之后，將反應(yīng)燒瓶從浴中移走，在不冷卻的情 況下攬拌1.化。通過添加氯化錠飽和水溶液(NH4Cl;50mL)將反應(yīng)澤滅，用化0Ac(50mL)稀 釋，將各相分離。水相進(jìn)一步用化〇Ac(2x 50mL)萃取，將合并的有機(jī)萃取物用氯化鋼飽和水 溶液(NaCl，鹽水;50mL)洗涂，用硫酸鋼化2S〇4干燥，過濾，并濃縮至干燥。將粗制殘余物通過 快速柱色譜純化（120克(g)硅膠(Si〇2) ,0^40%化OAc/己燒），得到作為微黃色油狀物的標(biāo) 題化合物（9.5g，51.0mmol ,86%) :IR(薄膜）3452,2971,2929,1730,1437,1198,1160cm-i;iH NMR(400MHz，CDCl3)S5.11-5.01(m，lH)，3.92(p，J=6.3Hz，lH)，3.70(s，3H)，2.78(s，lH)， 2.46-2.28(m，3H)，1.69(d，J=1.4Hz，3H)，1.62(s，3H)，1.23(d，J = 6.4Hz，3H);Uc 醒R (101MHz，CDCl3)S175.54,134.14,120.30,67.78,52.72,51.52,27.90,25.73,21.46， 17.64。
[0105] 實(shí)施例1，步驟2:制備(S)-2-((S)-1-徑基乙基)-5-甲基己酸甲醋：
[0106]
[0107]向（S)-2-( (5)-1-?基乙基）-5-甲基己-4-締酸甲醋（9.5g，51. Ommol)在 MeOH (51mL)的充分?jǐn)埌璧娜芤褐刑砑?0%Pd/C(0.543g，5.10mmol)。將反應(yīng)放置在氨氣氣氛(氣 球)下并在室溫?cái)埌?0h。將混合物過濾通過Gelite。'層，將該層用Me0H(20mL)洗涂。將濾液 和洗涂物合并，將溶劑減壓移除，將殘余物溶解于DCM(50mL)。使溶液穿過相分離器W除去 殘余的水化2〇)，減壓移除溶劑，得到作為微黃色油狀物的標(biāo)題化合物(9.45g，50.2mmol， 98% ):IR(薄膜）3451,2954,2871,1736,1719,1169cm-i;iH NMR(400MHz，CDCl3)S3.91 (p，J =6.4Hz，lH)，3.72(s，3H)，2.77(s，lH)，2.36(ddd，J=9.2,6.3,5.0Hz，lH)，1.72-1.45(m， 3H)，1.28-1.05(m，5H)，0.88(dd，J = 6.6,3.2Hz，6H) ;i3c 醒R(75MHz，CDCl3)Sl76.13， 68.55,53.29,51.67,36.55,28.16,27.37,22.74,22.44,21.68。
[0108] 實(shí)施例1，步驟3:制備(S)-2-((S)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-5-甲基己酸甲 醋：
[0109]
[0110] 在0°C向（S)-2-((S)-1-^基乙基）-5-甲基己酸甲醋（5.00g，26.6mmolWP((lS， 4R)-7,7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基）甲橫酸(精腦橫酸，〔54;0.617邑，2.66111111〇1) 在DCM(53.1mL)的溶液中添加氯乙酷亞胺酸4-甲氧基芐基醋(8.27血，39.8111111〇1)。 將反應(yīng)混合物從冷浴移走并在室溫?cái)埌?7h。將己燒(50mL)添加到反應(yīng)中，通過過濾移除沉 淀物。將固體用己燒洗涂(2xl0mU，將Celite"(2滿藥匙尖)添加到合并的濾液和洗涂物，減 壓移除溶劑。將所得吸附的物料直接裝載在柱上，并使用快速柱色譜純化(80g Si化，0^ 35%6*04(：/己燒），得到作為無色油狀物的標(biāo)題化合物（6.3旨，20.4111111〇1，77%);1!1匪1? (400MHz，CDCl3)S7.24-7.16(m，2H)，6.89-6.79(m，2H)，4.49(d，J=11.2Hz，lH)，4.33(d，J = ll.lHz，lH)，3.75(s，3H)，3.74-3.62(m，4H)，2.49(ddd，J=10.7,8.2,4.0Hz，lH)，1.62- 1.40(m，3H)，1.23-1.16(m，3H)，1.16-1.03(m，2H)，0.87(d，J = 3.9Hz，3H)，0.85(d，J = 3.9Hz，3H); "C 醒R(101MHz，CDCl3)Sl75.03,159.10,130.63,129.14,113.62,76.16， 70.71，55.11，52.64，51.25，36.58，27.97，26.00，22.69，22.17，17.08;ESIMS m/z 331([M+ Na]")〇
[0111] 實(shí)施例1，步驟4和5:制備（3S，4R)-4-((S)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-7-甲 基辛-1-締-3-醇和（3R，4R)-4-((S)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-締-3- 醇：
[0112]
[01。] 步驟4
[0114] 在0°C向（S)-2-((S)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-5-甲基己酸甲醋（6.00g， 19.5111111〇1)和氯二(環(huán)辛締)銀（1)二聚物(0.349旨，0.389111111〇1)在干燥0〔1(19.51^)的溶液中 緩慢添加化251化3.761^，29.2111111〇1)。將燒瓶從冷浴移走并將反應(yīng)在氮?dú)?化)下在室溫?cái)埌?20h。歷時(shí)15min將反應(yīng)混合物經(jīng)插管轉(zhuǎn)移至乙酸巧t2〇;60血)和2當(dāng)量濃度(N化Cl(20mL)的 冰冷混合物中。將混合物從冷浴移走并在室溫?cái)埌?0min。將各相分離，水相進(jìn)一步用化2〇 萃?。?巧OmL)。將有機(jī)物合并，用碳酸氨鋼飽和水溶液(化肥化；25mL)和鹽水（25mL)洗涂， 用NasS化干燥，過濾，將濾液用Celite'K(5滿藥匙尖)處理。減壓移除溶劑，將所得吸附的物料 直接裝載在柱上，并使用快速柱色譜純化（120g Si化，0^75%Et0Ac/己燒），得到中間體 醒，即，（S)-2-((S)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-5-甲基己醒。
[0115] 步驟 5
[0116] 將中間體醒溶解于THF(30mL)，將混合物冷卻至-78°C，緩慢添加乙締基漠化儀 (29.2血，29.2mmol，1M在THF中），將所得溶液攬拌30min。將反應(yīng)混合物從冷浴移走，在室溫 攬拌30min，通過添加畑此1飽和水溶液(30mL)澤滅反應(yīng)。將各相分離，水相進(jìn)一步用化2〇萃 ?。?x 50mL)。將合并的有機(jī)物用化2S化干燥，過濾，并濃縮至干燥。將殘余物溶解于DCM (2〇mL)，將所得溶液用Celite "(5滿藥匙尖)處理。減壓移除溶劑，將所得吸附的物料直接裝 載在柱上，并使用快速柱色譜純化(220g Si化，0^15%丙酬/己燒），得到作為無色油狀物 的各非對(duì)映異構(gòu)體：
[0117] (35,41〇-4-((5)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-締-3-醇（2.35邑， 7.67mmol，39%):iH NMR(400MHz，CDCl3)S7.27-7.19(m，2H)，6.91-6.82(m，2H)，5.84(ddd，J = 17.2,10.6,4.7Hz，IH)，5.29 (app dt，J=17.2，l. 9Hz，IH)，5.16(app dt，J = 10.6， 1.9Hz，lH)，4.58(d，J=11.0Hz，lH)，4.53-4.45(m，lH)，4.27(d，J=10.9Hz，lH)，3.83(d，J =4.3Hz，lH)，3.79(s，3H)，3.76-3.65(m，lH)，1.52-1.26(m，7H)，1.20-1.06(m，2H)，0.85 (a卵 dd，J = 6.6,2.2Hz，6H);Uc 醒R(101MHz，CDCl3)Sl59.33，139.16，130.02，129.54， 114.61,113.88,76.55,72.08,70.65,55.26,49.31,37.35,28.25,23.51,22.63,22.52， 17.71；ESIMS m/z 329([M+Na]") 〇
[011引 （33,43)-4-((5)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-締-3-醇（1.48邑， 4.83mmol,25%): 1h NMR(400MHz，CDCl3)S7.30-7.22(m，2H),6.91-6.83(m，2H)，5.89(ddd，J = 17.1，10.3,6.7Hz，lH)，5.24(ddd，J=17.2，1.8，1.2Hz，lH)，5.12(ddd，J=10.4，1.8， l.lHz，lH)，4.58(d，J=ll.lHz，lH)，4.35(d，J=ll.lHz，lH)，4.22-4.13(m，lH)，3.80(s， 3H)，3.70(p，J = 6.3Hz，lH)，3.66(d，J = 3.2Hz，lH)，1.56(tt，J = 6.8,5.2Hz，lH)，1.49- 1.24(m，6H)，1.19-1.08(m，2H)，0.84(dd，J = 6.7,2.0Hz，6H);i3c 醒R(l0lMHz，CDCl3)S 159.24,140.20,130.22,129.41,115.17,113.87,78.10,75.83,70.43,55.28,48.98， 36.07,28.53,26.08,22.52,17.93;ESIMS m/z 329([M+Na]+)。
[0119] 實(shí)施例1，步驟6:制備(2R，3S) -2-芐基-3-( (4-甲氧基芐基)-氧基)下-1 -醇：
[0120]
[01別]在0°C向LAH在無水化2〇(140mL)的攬拌懸浮液中逐滴添加溶解于Et2〇(l〇4mL)的 (2S，3S)-2-芐基-3-((4-甲氧基芐基)氧基燈酸甲醋。將反應(yīng)在〇°C攬拌15min，然后升溫至 室溫并攬拌化。將反應(yīng)重新冷卻至〇°C，通過同時(shí)逐滴添加出0(2.8mL)和1N氨氧化鋼(化0H; 2.8血)來小屯、澤滅。將混合物過濾，將侶鹽用化2〇(50血)洗涂。將濾液用仁61柏'"(2〇旨)處理， 并濃縮，得到固體。將吸附的物料用快速柱色譜純化（120g Si化柱，0^60%Et0Ac/己燒）， 得到作為澄清油狀物的標(biāo)題化合物(5.38g，74% ): 1h NMR(400MHz，CDCl3)S7.30-7.10(m， 7H)，6.93-6.84(m，2H)，4.59(d，J=11.2Hz，lH)，4.30(d，J = 11.2Hz，lH)，3.89(app dt，J = 11.4,2.9Hz，lH)，3.80(s，3H)，3.66(awqd，J = 6.2,4.3Hz，lH)，3.50(ddd，J=11.5,6.9， 4.7Hz，lH)，2.93-2.85(m，lH)，2.75(app qd，J=13.7,7.5Hz，2H)，1.76(dddt，J = 10.9， 6.6,4.3,2.3Hz，lH)，1.29(d，J = 6.3Hz，3H);Uc 醒R(101MHz，CDCl3)Sl59.32，140.61， 130.35,129.39,129.20,128.36,125.97,113.93,70.70,62.36,55.31,47.81，35.11， 17.67；ESIMS m/z 323([M+Na]") 〇
[0122] 實(shí)施例1，步驟7: (2S，3S)-2-芐基-3-( (4-甲氧基芐基)氧基)下醒：
[0123]
[0124] 經(jīng)注射器向在氮?dú)鉀_洗的25〇1^圓底燒瓶中的（23,35)-2-芐基-3-((4-甲氧基節(jié) 基）氧基）下-1-醇（5.38旨，17.91111111〇1)在畑2(：12(901111^)的溶液中添加0150(17.91111^， 25.24mmol)和TEA( 12.5血，90mmol)，然后在0°C在化下按Ξ等分添加 Ξ氧化硫-化晚絡(luò)合物 (8.55g，53.7mmol)。將反應(yīng)從冷浴移走，使其升溫至室溫，并攬拌化。將反應(yīng)用冰冷的0.5N HC1 (lOOmL)和化OAc (150mL)稀釋。將各相分離，將有機(jī)相用化HC03飽和水溶液（50mL)和鹽 水(50mL)洗涂。將溶液用硫酸儀(MgS化)干燥，過濾，并濃縮，得到作為黃色油狀物的標(biāo)題化 合物（5.3g，96%):iH NMR(400MHz，CDCl3)S9.78(d，J = 2.8Hz，lH)，7.29-7.09(m，7H)，6.89 (d，J = 8.7Hz，2H)，4.56(d，J=11.3Hz，lH)，4.34(d，J=11.3Hz，lH)，3.82(s，3H)，3.03(dd， J=14.0,8.2Hz，lH)，2.87(dd，J=14.0,6.4Hz，2H)，2.78-2.55(m，lH)，1.29(d，J = 6.4Hz， 3H)；ESIMS m/z 321.3([M+Na]") 〇
[0125] 實(shí)施例1，步驟8:制備(3S，4R，5S)-4-芐基-5-((4-甲氧基芐基)氧基)-己-1-締-3- 醇：
[0126]
[0127]向裝備有磁力攬拌棒的20〇1^圓底燒瓶中添加（25,35)-2-芐基-3-((4-甲氧基節(jié) 基)氧基)下醒(5.34邑，17.9〇111111〇1)和1'邸(361111)。將燒瓶冷卻至-78°(：，經(jīng)注射器添加乙締基 漠化儀（1.0M在THF中，36mL，36mmol)。將反應(yīng)在-78°C保持1.5h，用畑此1飽和水溶液（25血） 在-78°C澤滅，然后從冷浴移走。在升溫至室溫之后，將兩相混合物用化OAc(lOOmL)稀釋，將 各相分離。將有機(jī)相用鹽水(30mL)洗涂，用MgS〇4干燥，過濾，并濃縮。將油狀物通過快速柱 色譜純化（120gSi02柱，0一100%化0Ac/己燒），得到純的所需異構(gòu)體（1.18g)，和異構(gòu)體的 混合物（2.53g)。將混合物通過快速柱色譜重新純化(80g Si化柱，0^15%丙酬/己燒），得 到異構(gòu)體的干凈分離，其中非對(duì)映異構(gòu)體比率為2.23:1。
[012引 （3S，4R，5S)-4-芐基-5-((4-甲氧基芐基）氧基）己-1-締-3-醇（2.88邑，49%):咕 NMR(400MHz，CDCl3)S7.28-7.17(m，5H)，7.05-6.98(m，2H)，6.92-6.84(m，2H)，5.91(ddd，J = 17.1，10.6,4.4Hz，lH)，5.36(dt，J=17.2，1.9Hz，lH)，5.23(dt J=10.6，1.8Hz，lH)， 4.65-4.59(m，lH)，4.56(d，J=10.9Hz，lH)，4.21(d，J=11.0Hz，lH)，3.89(d，J = 2.7Hz， lH)，3.78(s，3H)，3.65(qd，J = 6.3,3.7Hz，lH)，2.72(d，J = 7.3Hz，2H)，1.78-1.70(m，lH)， 1.25(d，J=6.2Hz，3H);Uc NMR(101MHz，CDCl3)Sl59.46,141.10,139.22,130.09,129.57， 129.23,128.39,125.91,115.02,114.01,75.38,70.99,70.74,55.33,50.95,31.46,17.72; ESIMS m/z 349([M+Na]")〇
[0129] (3尺，4尺，55)-4-芐基-5-((4-甲氧基芐基)氧）己-1-締-3-醇（1.3邑，22%):1!1醒尺 (300MHz，CDCl3)S7.33-7.04(m，7H)，6.96-6.78(m，2H)，5.96(ddd，J=17.2，10.4,5.5Hz， lH)，5.25(dt J= 17.2,1.7Hz，lH) ,5.11 (dtj= 10.5,1.6Hz，lH)，4.56(dJ= 11.4Hz，1H)， 4.31(d，J=11.4Hz，lH)，4.28-4.22(m，lH)，3.82(s，3H)，3.72-3.65(m，lH)，2.86-2.87(m， 3H)，2.06-1.96(m，lH)，1.27(d，J = 6.4Hz，3H):ESIMS m/z 349.3([M+Na] + )。
[0130] 實(shí)施例2,步驟1:制備1-甲氧基-4-((((2S，3S)-6-甲基-3-((S)-1-苯氧基締丙基） 庚-2-基)氧基）甲基)苯：
[0131]
[0132] 將（3S , 4R)-4-( ( S)-1-( (4-甲氧基芐基）氧基）乙基）-7-甲基辛-1-締-3-醇 (1. lOg，3.59mmol)、N-環(huán)己基-N-甲基環(huán)己胺（1.14mL，5.38mmol)、^苯基祕(mì)二乙酸鹽 (3.01邑，5.38臟〇1)、和乙酸銅（11)(0.130邑，0.718臟〇1)的甲苯（12.01^)溶液加熱至50°(：并 在該溫度攬拌16h。添加另外的Ξ苯基祕(mì)二乙酸鹽（l.OOg)W促使反應(yīng)完全，在總共3她的反 應(yīng)時(shí)間之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，裝載到仁elite?層上，并通過快速柱色譜純化(4〇g 5102,0一15%6104。/己燒），得到標(biāo)題化合物（1.10邑，2.30111111〇1，64%):1!1醒1?(4001化， CDCl3)S7.29-7.20(m，3H)，6.99-6.86(m，4H)，6.76-6.68(m，2H)，5.85(ddd，J=17.4，10.8， 4.8Hz，lH)，5.27-5.16(m，2H)，5.09(ddt，J = 4.8,3.2，1.7Hz，lH)，4.39(d，J=10.6Hz，lH)， 4.09(d，J=10.6Hz，lH)，3.76(s，3H)，3.64(dq，J = 8.0,6.2Hz，lH)，1.68-1.56(m，2H)， 1.55-1.42(m，lH)，l.41-1.17(m，6H)，0.88(app dd，J=6.6，1.4Hz，6H);ESIMS m/z 405([M +Na]+)。
[0133] 實(shí)施例2,步驟2:制備1-甲氧基-4-((((25,35)-6-甲基-3-((5)-1-丙氧基締丙基） 庚-2-基)氧基）甲基)苯：
[0134]
[0135] 向（35,41〇-4-((5)-1-((4-甲氧基芐基）氧基）乙基）-7-甲基辛-1-締-3-醇 (1.40邑，4.57臟〇1)和2-甲基丙-2-醇鐘(0.564邑，5.03臟〇1)在1'邸(30.5血)的溶液中添加4- 甲基苯橫酸丙醋（2.15mL，11.4mmol)。將反應(yīng)在室溫?cái)埌?2h，用此0( 15mL)稀釋，將各相分 離。將水相進(jìn)一步用化2〇(3x 25mL)萃取，將合并的有機(jī)物用鹽水（15mL)洗涂，用化2S化干 燥，過濾，將濾液用Celite" (4滿藥匙尖)處理。減壓移除溶劑，將所得吸附的物料直接裝載 在柱上，并使用快速柱色譜純化(80g Si化，0^15%化OAc/己燒），得到作為無色油狀物的 標(biāo)題化合物（1.30g，3.36mmol，74% ): 1h NMR(400MHz，CDC13)δ7.30-7.22(m，2H)，6.91-6.83 (m，2H)，5.77-5.63(m，lH)，5.20-5.14(m，lH)，5.13(d，J=l.lHz，lH)，4.50-4.35(m，2H)， 3.85-3.77(m，4H)，3.61(p，J = 6.3Hz，IH)，3.43(app tt，J = 9.8，6.6Hz，IH)，3.12(app dt， J = 9.1，6.細(xì)z，lH)，1.69-1.20(m，細(xì)），1.15(dJ = 6.3Hz，3H) ,0.91 (tJ = 7.4Hz，3H) ,0.87 (a卵 dd，J = 6.6，l.lHz，6H);Uc 醒R(101MHz，CDCl3)Sl58.98，138.54，131.33，129.16， 116.04,113.69,81.66,75.17,70.57,70.12,55.26,47.97,38.70,28.65,23.69,23.24， 22.63，16.76，10.90;ESIMS m/z 371([M+Na]+)。
[0136] 實(shí)施例2,步驟3:制備l-((((2S，3S)-3-((S)-1-(節(jié)氧基)締丙基)-6-甲基庚-2- 基)氧基）甲基)-4-甲氧基苯：
[0137]
[0138] 在〇°c向（35,41〇-4-((5)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-締-3-醇 (2.34邑，7.64111111〇1)在01尸（15.31^)的溶液中添力腳址(0.611邑，15.3111111〇1，60%在礦物油中的 分散體）。在20min后，添加節(jié)漠（2.27mL，19. Immol)，將反應(yīng)在0°C攬拌20min，升溫至45 °C， 在該溫度攬拌16h。將反應(yīng)冷卻至室溫，用畑此1飽和水溶液(40mL)澤滅。將混合物用化2〇萃 取(3巧OmL)，將合并的有機(jī)物用鹽水(40mL)洗涂，用化2S化干燥，過濾，并濃縮至干燥。將殘 余物使用快速柱色譜純化（120g Si化，0^20%化OAc/己燒），得到作為無色油狀物的標(biāo)題 化合物（2.75g，6.93mmol，91%):lHNMR(400MHz，CDCl3)δ7.38-7.：M(m，2H)，7.32-7.25(m， 3H)，7.22-7.17(m，2H)，6.87-6.78(m，2H)，5.78(ddd，J=17.4,9.9,7.3Hz，lH)，5.27-5.18 (m，2H)，4.58(d，J=12.4Hz，lH)，4.42(d，J=11.2Hz，lH)，4.29(d，J=11.2Hz，lH)，4.26(d， J= 11.9Hz，IH)，4.04-3.96(m，IH)，3.77(s，3H)，3.64(p，J = 6.3Hz，lH)，l. 73-1.63(m，lH)， 1.55-1.42(m，2H)，1.43-1.21 (m，3H)，1.15(d，J = 6.3Hz，3H)，0.86(d，J = 6.6Hz，6H);Uc 醒R(101MHz，CDC13)S158.92,139.07,137.94,131.19,129.17,128.19,127.77,127.47， 116.82,113.65,81.13,75.03,70.36,70.07,55.22,48.17,38.66,28.62,23.67,22.61， 16.84；ESIMS m/z 419([M+Na]") 〇
[0139] 實(shí)施例3,步驟1.制備（2R，3S)-3-((S)-1-((4-甲氧基芐基)氧基）乙基)-6-甲基- 2-丙氧基庚-1-醇：
[0140]
[0141] 向1-甲氧基-4-((((25,35)-6-甲基-3-((5)-1-丙氧基締丙基)庚-2-基)氧基）甲 基）苯（710mg，2.04mmol)在 DCM(20mL)和 Me0H(5mL)的溶液中添加化 HC〇3(34.2mg， 0.407mmol)和l-((E)-(4-((E)-苯基二氮締基)苯基)二氮締基)-糞-2-酪(2滴，作為l%w/v 在DCM中的溶液）。將所得微粉色的反應(yīng)混合物冷卻至-78°C (干冰/丙酬），將燒瓶內(nèi)容物排 至包含艦化鐘飽和水溶液的阱。將氧氣鼓泡通過溶液達(dá)2分鐘，然后將臭氧鼓泡通過反應(yīng)混 合物，直到粉色稱去（約lOmin)。停止添加臭氧，將體系用氧氣吹洗約5min。將體系置于化 下，添加化肌4(231111旨，6.11111111〇1)^及另外的16(^(1〇血）。將反應(yīng)混合物在室溫?cái)埌?6}1，用 畑此1飽和水溶液（lOmL)澤滅，用DCM(3xl0mL)萃取。使合并的有機(jī)萃取物穿過相分離器筒 W除去殘余的也0,然后用Celite" (2滿藥匙尖)處理。將溶劑減壓移除，將所得吸附的物料直 接裝載到柱上并使用快速柱色譜純化(40g Si化，0^35%化OAc/己燒），得到作為無色油狀 物的標(biāo)題化合物巧78mg，1.64mmol，80%);lHNMR(400MHz，CDCl3)δ7.29-7.21(m，2H)，6.90- 6.83(m，2H)，4.53(d，J=11.2Hz，lH)，4.33(d，J=11.2Hz，lH)，3.79(s，3H)，3.65-3.54(m， 3H)，3.51-3.38(m，3H)，2.54-2.46(m，lH)，1.74-1.32(m，6H)，1.29-1.14(m，5H)，0.91(t，J = 7.4Hz，3H)，0.87(app dd，J = 6.6，l.lHz，6H);Uc NMR(101MHz，CDCl3)Sl59.06，130.78， 129.22,113.72,81.26,74.95,72.16,70.18,62.89,55.23,45.05,37.94,28.55,25.14， 23.45,22.62,22.59,17.24,10.76;ESIMS m/z 375([M+Na]+)。
[0142] 實(shí)施例3,步驟2.制備（S)-2-((叔下氧基幾基）氨基）-3-(((2R，3S)-3-((S)-1- ((4-甲氧基芐基) 氧基） 乙基 )-6-甲基-2-丙氧基庚基) 氧基) 丙酸甲醋：
[0143]
[0144] 向（S)-氮丙晚-1,2-二甲酸 1-叔下基醋2-甲醋（325mg，1.62mmol)和（2R，3S)-3- ((S)-1-((4-甲氧基芐基）氧基）乙基)-6-甲基-2-丙氧基庚-1-醇(475mg，1.35mmol)在DCM (6.74血)的0°C溶液中添力陽的-0化2(34.2微升(μυ，0.269mmol)。在該溫度放置45min之后， 添加化HC03飽和水溶液（lOmL)，將各相分離。將水相進(jìn)一步用DCM(3x lOmL)萃取，將合并的 有機(jī)萃取物用鹽水(8mL)洗涂，用化2S〇4干燥，過濾，將濾液用CelheK(3滿藥匙尖)處理。將 溶劑減壓移除，將所得吸附的粗制物料直接裝載到柱上并使用快速柱色譜純化(80g Si〇2， 0一20%丙酬/己燒），得到作為無色油狀物的標(biāo)題化合物(325mg，0.516mmol ,38% ) :1η NMR (400MHz，CDCl3)S7.29-7.21 (m，2H)，6.90-6.84(m，2H)，5.43(d，J = 8.8Hz，lH)，4.49(d，J = 11.3Hz，IH)，4.43-4.29(m，2H)，3.92-3.84(m，lH)，3.79(s，3H)，3.72(s，3H)，3.66-3.42(m， 6H)，3.31(app dt，J=9.0，6.7Hz，lH),1.60-1.46(m，3H)，1.46-1.16(m，17H),0.93-0.84 (m，9H);Uc NMR(101MHz，CDCl3)Sl71.15,159.03,155.54,131.21,129.13,113.72,79.83， 78.74,75.23,73.76,72.69,71.33,70.07,55.25,54.12,52.31,45.63,38.45,28.62， 28.32,24.03,23.51,22.61,22.56,17.15,10.75；ESIMS m/z 576([M+Na]") 〇
[0145] 實(shí)施例3,步驟3.制備（S)-2-((叔下氧基幾基)氨基)-3-(((2R，3S)-3-((S)-1-^ 基乙基)-6-甲基-2-丙氧基庚基)氧基)丙酸甲醋：
[0146]
[0147] 在(TC 向（S)-2-((叔下氧基幾基）氨基）-3-(((2R，3S)-3-((S)-1-((4-甲氧基節(jié) 基）氧基）乙基）-6-甲基-2-丙氧基庚基）氧基）丙酸甲醋（375111邑，0.677111111〇1)在扣0 (0.205血)和DCM(2.05mL)的溶液中添力郵DQ( 161mg，0.71 Immol)。將混合物在該溫度劇烈攬 拌化，然后用1N化細(xì)(677化，0.677111111〇1)和此0(8111〇處理。將各相分離，將水相進(jìn)一步用 DCM( 3x 15mL)萃取。將合并的有機(jī)萃取物用鹽水(8mL)洗涂，用化2S化干燥，過濾，將濾液用 Celite"|(2滿藥匙尖)處理。將溶劑減壓移除，將所得吸附的物料直接裝載到柱上并使用快 速柱色譜純化（40g Si02,0^60%Et0Ac/己燒），得到作為無色油狀物的標(biāo)題化合物 (244mg，0.563mmol，83%);iH NMR(400MHz，CDCl3)化.45(d，J = 8.細(xì)z，lH)，4.53-4.33(m， lH)，3.95-3.87(m，lH)，3.82-3.71(m，6H)，3.70-3.44(m，5H)，1.63-1.35(m，14H)，1.31- 1.09(m，6H)，1.00-0.80(m，9H); 1化 NMRQOlMHz，CDC13)S171.02,155.42,80.23,79.89， 72.20,72.12,71.49,68.97,54.01,52.34,46.18,37.44,28.27,24.79,23.27,22.54， 22.49,22.16,10.57；ESIMS m/z 456([M+Na]") 〇
[0148] 實(shí)施例3,步驟4.制備（S)-2-((叔下氧基幾基)氨基)-3-(((2R，3S)-3-((S)-1-^ 基乙基)-6-甲基-2-丙氧基庚基)氧基)丙酸：
[0149]
[0150]向（S)-2-((叔下氧基幾基）氨基）-3-( ((2R, 3S)-3-( (5)-1-?基乙基）-6-甲基-2- 丙氧基庚基)氧基)丙酸甲醋（240mg，0.5 54mmo 1)在THF (3.69mL)和出0 (1.85mL)的溶液中添 加 LiOH ·此0(67.7mg，1. eimmol)，將反應(yīng)在室溫?cái)埌?h，然后用EtOAc( lOmL)和0.2N HC1 (lOmL)稀釋。將各相分離，將水相進(jìn)一步用化0Ac(3x 15mL)萃取。將合并的有機(jī)萃取物用鹽 水（5mL)洗涂，用化2S〇4干燥，過濾，并濃縮至干燥，得到作為無色油狀物的標(biāo)題化合物 (220mg，0.524mmol，95%):iH NMR(400MHz，CDCl3)S7.87-7.62(m，2H)，5.54(d，J = 8.2Hz， IH)，4.43-4.35(m，IH)，3.97-3.89(m，IH)，3.89-3.77(m，1H)，3.75-3.42(m，6H)，1.64-1.32 (m，14H)，1.28-1.09(m，6H)，0.96-0.84(m，9H);Uc 醒R(101MHz，CDCl3)Sl74.07，155.58， 80.32,79.83,72.19,71.68,71.61,69.32,54.10,46.34,37.40,28.32,28.27,24.98， 23.17,22.55,22.47,21.99,10.56;ESIMS m/z 418([M-H]-)。
[0151] 實(shí)施例4.制備（（3S，7R，8S，9S)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基-1，5-二氧壬 環(huán)-3-基)氨基甲酸叔下醋(39):
[0152]
[0153] 在室溫使用注射累歷時(shí)8h將（S)-2-((叔下氧基幾基）氨基）-3-(((2R，3S)-3- ((S)-1-?基乙基）-6-甲基-2-丙氧基庚基）氧基）丙酸（220mg，0.524mmol)在無水DCM (30mL)中的溶液添加到MNBA (36 Img，1.05mmo 1)和DMAP (384mg，3.15mmo 1)在DCM (52mL)中的 攬拌溶液。將混合物攬拌lOh，然后用仁elite's (4滿藥匙尖)處理。將溶劑減壓移除，將所得吸 附的粗制物料直接裝載到柱上并使用快速柱色譜純化(40g Si化，0^50%化OAc/己燒），得 到作為白色固體的標(biāo)題化合物（178mg，0.443mmol，85%):mp 74-77°C;lH匪R(400MHz， CDCl3)S5.35(d，J=8.4Hz，lH)，5.11-4.99(m，lH)，4.66-4.57(m，lH)，3.98-3.86(m，2H)， 3.83-3.74(m，lH)，3.61-3.50(m，2H)，3.26-3.16(m，lH)，3.06-2.97(m，lH)，1.87-1.74(m， lH)，1.75-1.61(m，lH)，1.62-1.39(m，12H)，1.41-1.27(m，4H)，1.23-1.07(m，2H)，0.95- 0.85(m，9H);Uc NMR(101MHz，CDCl3)Sl71.14,155.20,81.02,79.95,79.70,75.26,73.61， 71.33，54.38，50.13，33.86，28.73，28.29，25.98，23.19，22.55，22.47，19.86，10.75;ESIMS m/z 424([M+Na]")〇
[0154] 實(shí)施例5，步驟1.制備（（3s，7R，8R，9S)-7-?基-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-1，5-二 氧壬環(huán)-3-基)氨基甲酸叔下醋(66):
[0155]
[0156] 將（（35,73,85,95)-7-(節(jié)氧基)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-1，5-二氧壬環(huán)-3-基） 氨基甲酸叔下醋（420111邑，0.934111111〇1)和10%?(1/(：(49.7111邑，0.467111111〇1)在1'冊(cè)(9.341^)中的 溶液在氨氣氣氛(氣球)下攬拌22h。將氣球重新裝滿氨氣并攬拌另外16h。使反應(yīng)混合物過 濾通過Celite'K·層，將該層用Et0Ac(2xl5mU洗涂。將合并的濾液和洗涂物濃縮至干燥，得到 作為白色固體的標(biāo)題化合物（315mg，0.806mmo 1，86 % ):mp 112-115 °C ; 1h 醒R(400MHz， CDCl3)S5.41(d，J = 8.2Hz，lH)，4.95(dq，J = 9.7,6.3Hz，lH)，4.74-4.46(m，lH)，4.00(dd，J =11.8,6.8Hz，IH)，3.80-3.70(m，2H)，3.62-3.50(m，2H)，2.28-2.14(m，lH)，l.88-1.76(m， lH)，1.69-1.57(m，lH)，1.53-1.37(m，14H)，1.30-1.07(m，2H)，0.88(app d，J = 6.細(xì)z，細(xì)） ;?3〇 醒R(101MHz，CDC13)S171.70,155.18,80.10,79.79,73.84,72.74,53.48,50.52， 33.91,28.60,28.28,26.28,22.55,22.45,20.01；ESIMS m/z 382([M+Na]") 〇
[0157]實(shí)施例5,步驟2.制備環(huán)丙烷甲酸(35,73,85,95)-3-((叔下氧基幾基)氨基)-8-異 戊基-9-甲基-2-氧代-1，5-二氧壬環(huán)-7-基醋(49):
[015 引
[0159] 在0。(：向（（35,71?，81?，95)-7-徑基-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-1，5-二氧壬環(huán)-3- 基)氨基甲酸叔下醋(300mg，0.835mmol)和DMAP( 102mg，0.835mmol)在無水R比晚（2.50血)的 溶液中添加環(huán)丙烷碳酷氯(8化L，0.960mmol)，將反應(yīng)在該溫度攬拌lOmin，然后從冷浴中取 出。將反應(yīng)在室溫?cái)埌杌?，用另外的環(huán)丙烷碳酷氯（37.化L，0.417mmol)處理，并攬拌另外 化。將反應(yīng)用化2〇(10mL)稀釋，然后用畑此1水溶液（lOmL)稀釋，將各相分離。將水相進(jìn)一步 用化2〇(2x lOmL)萃取，將合并的有機(jī)萃取物用鹽水巧mL)洗涂，用化2S〇4干燥，過濾，并濃縮 至干燥。將粗制殘余物裝載到硅膠上并使用快速柱色譜純化(40g Si化，0^50%化OAc/己 燒），得到作為白色固體的標(biāo)題化合物（296mg，0.692mmo 1，83 % ):mp 92-95 °C ; 1h NMR (400MHz，CDCl3)化.31(d，J = 8.2Hz，IH),5.09-4.97(m，lH),4.75-4.60(m，2H),3.99-3.89 (m，IH)，3.78-3.63(m，3H)，2.13-2.01(m，IH)，1.65-1.54(m，IH)，1.53-1.26(m，15H)，1.19- 1.04(m，2H)，1.05-0.93(m，2H)，0.90-0.82(m，8H);i3c 匪R(101MHz，CDCl3)Sl73.70， 171.24,155.15,80.04,78.29,74.62,74.25,73.26,53.76,48.20,33.52,28.51,28.28， 25.88,22.47,22.27,19.80,12.82,8.53,8.43；ESIMS m/z 450([M+Na]") 〇
[0160] 實(shí)施例6，步驟la和2.制備3-?基-N-( (3S，7R，8S，9S)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代- 7-丙氧基-1，5-二氧壬環(huán)-3-基)-4-甲氧基化晚甲酯胺(53):
[0161]
[016。步驟 la
[0163] 向（（3S,7R,8S,9S)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基-1,5-二氧壬環(huán)-3-基)氨 基甲酸叔下醋（170111邑，0.423111111〇1)在0〔1(3111〇的溶液中添加在二氧雜環(huán)己燒（105如^ 4.23mmol)中的4M HC1將所得溶液在室溫?cái)埌杌?。將溶劑在化流下蒸發(fā)，得到白色固體。將 該固體用化2〇(3x 3mL)研碎，將所得粉末在高真空下干燥化。（35,73,85,95)-8-異戊基-9- 甲基-2-氧代-7-丙氧基-1,5-二氧壬環(huán)-3-錠氯化物:ESIMS m/z 302([M+扣+ )。
[0164] 步驟 2
[01化]向（3S,7R,8S,9S)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基-1,5-二氧壬環(huán)-3-錠氯化 物在DCM( 3血）的溶液中添加 PyBop (242mg，ο. 466mmol)和3-?基-4-甲氧基化晚甲酸（79mg， 0.466mmol)，然后逐滴添加 N-乙基-N-異丙基丙-2-胺（243化，1.40mmol)。在lOmin之后，所 有物質(zhì)均溶解，將溶液攬拌化。將所得粉色溶液用Celite'''(2滿藥匙尖)處理，將溶劑減壓移 除。將所得吸附的物料直接裝載到柱上并使用快速柱色譜純化(40g Si化，0^100%化OAc/ 己燒），得到作為粘稠白色固體的標(biāo)題化合物（136mg，0.301mmol ,71%) :mp 54-57°C ;IR(薄 膜）：3368,2955,2873,1746,1648,1528,1263,1087cm-i;iH NMR(400MHz，CDCl3)Sll.99(s， lH)，8.73(d，J = 8.1Hz，lH)，7.99(d，J = 5.2Hz，lH)，6.87(d，J = 5.3Hz，lH)，5.19-5.07(m， IH)，5.07-4.97(m，IH)，4.09-3.91(m，6H)，3.68-3.52(m，2H)，3.29-3.19(m，lH)，3.08(dd，J =9.8，6.OHz，IH)，1.91-1.80(m，IH)，1.77-1.64(m，lH),1.63-1.30(m，7H)，1.28-1.10(m， 2H)，0.97-0.86(m，9H);HRMS-ESI m/z [M+H) ]% 對(duì)于C23出7N2O7，計(jì)算值為453.2595;實(shí)測(cè)值 為453.2608。
[0166] 實(shí)施例6,步驟化和2.制備N-((3S，7R，8S，9S)-8-芐基-7-((節(jié)氧基）甲氧基)-9-甲 基-2-氧代-1,5-二氧壬環(huán)-3-基)-3-徑基-4-甲氧基化晚甲酯胺(72):
[0167]
[016引步驟化
[0169] 在室溫，向（（3S，7R，8S，9S)-8-芐基-7-((節(jié)氧基）甲氧基)-9-甲基-2-氧代-l，5- 二氧壬環(huán)-3-基)氨基甲酸叔下醋(46.3mg，0.093mmol)在DCM(0.93血)的溶液中添加2,6-二 甲基化晚（32.441，0.278111111〇1)，然后逐滴添加^氣甲橫酸^甲基甲娃烷基醋（33.扣1， 0.185mmo 1)。將反應(yīng)在室溫?cái)埌?.化，用Me0H(0.3mL)處理，在室溫?cái)埌柽^夜。然后將溶劑在 化流下移除，得到(3S，7R，8S，9S )-8-芐基-7-((節(jié)氧基）甲氧基)-9-甲基-2-氧代-1，5-二氧 壬環(huán)-3-錠Ξ氣甲橫酸鹽:ESIMS m/z 400([M+扣+ )。
[0170] 步驟 2
[0171] 向（35,73,85,95)-8-芐基-7-((節(jié)氧基）甲氧基)-9-甲基-2-氧代-1，5-二氧壬環(huán)- 3-錠Ξ氣甲橫酸鹽在DCM(0.93mL)的溶液中添加3-徑基-4-甲氧基化晚甲酸（17.24mg， 0.102mmol)，然后添加 N-乙基-N-異丙基丙-2-胺（53 .化1，0.306mmol)和PyBop(53. Img， 0.102mmol)，將反應(yīng)在室溫?cái)埌柽^夜。將溶劑在化流下移除，將所得油狀物通過快速柱色譜 純化（Si〇2，l 一40%丙酬/己燒），得到作為白色泡沫狀物的標(biāo)題化合物（35.7111邑， 0.065mmol，70%): IR(薄膜）3369,3028,2938,1744,1649,1577,1528,1453cm-i;iH 匪 R (400MHz，CDCl3)Sll.98(d，J = 0.7Hz，lH)，8.71(d，J = 8.1Hz，lH)，8.00(d，J = 5.2Hz，lH)， 7.38-7.21(m，9H)，7.23-7.17(m，lH)，6.86(d，J = 5.2Hz，lH)，5.17(dq，J = 8.3,6.4Hz，lH)， 5.04(ddd，J = 8.1，6.4,4.6Hz，lH)，4.85(d，J = 7.0Hz，lH)，4.73(d，J = 7.0Hz，lH)，4.65(d， J=11.9Hz，lH)，4.60(d，J=11.8Hz，lH)，4.19(dd，J = 11.7,6.4Hz，lH)，3.98-3.94(m，lH)， 3.93(s，3H)，3.87(dd，J=11.8,5.5Hz，lH)，3.83(dd，J=11.7,4.7Hz，lH)，3.62(ddd，J = 8.8,5.4,2.0Hz，lH)，3.00(dd，J=14.7,4.5Hz，lH)，2.69(dd，J=14.7,7.2Hz，lH)，2.36 (tdd，J = 8.5,7.2,4.5Hz，lH)，1.31(d，J = 6.4Hz，3H) ;HRMS-ESI m/z[M+H)r，對(duì)于 C30出曲2化，計(jì)算值為551.2388;實(shí)測(cè)值為551.2388。
[0172] 實(shí)施例7.制備乙酸（（2-(((3S，7R，8S，9S)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基- l，5-二氧壬環(huán)-3-基)氨基甲酯基)-4-甲氧基化晚-3-基)氧基）甲醋（18):
[0173]
[0174] 向3-徑基-N-( (3S, 7R, 8S, 9S)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基-1,5-二氧壬 環(huán)-3-基）-4-甲氧基R比晚甲酯胺（105mg，0.232mmol)和K2C03(64 . Img，0.464mmol)在丙酬 (2.32血)的溶液中添加乙酸漠甲醋(49.7mg，0.325mmol)，將反應(yīng)加熱至50°C并在該溫度攬 拌地。將混合物冷卻至室溫，用DCM(4mL)稀釋，用Celite?(3滿藥匙尖)處理。將溶劑減壓移 除，將所得吸附的物料直接裝載到柱上并使用快速柱色譜純化(24g Si化，0^100 %化OAc/ 己燒），得到作為微黃色粘性油狀物的標(biāo)題化合物（79mg，0.151mmol ,65% ): IR(薄膜）： 3380,2955,2873,1749,1676,1503,1200,1086cm-i;1h 醒R(400MHz，CDCl3)S8.60(d，J = 7.8Hz，lH)，8.29(d，J = 5.4Hz，lH)，6.96(d，J = 5.4Hz，lH)，5.78-5.69(m，2H)，5.16-5.00 (m，2H)，4.08-3.86(m，6H)，3.68-3.52(m，2H)，3.31-3.15(m，lH)，3.07(dd，J=9.9,6.2Hz， IH)，2.07(s，3H)，1.92-1.80(m，78-1.65(m，lH),1.62-1.31(m，7H)，l.25-1.07(m， 2H)，0.96-0.85(m，9H);HRMS-ESI m/z [M+H) ]% 對(duì)于C26H41N2O9，計(jì)算值為525.2807;實(shí)測(cè)值 為525.2805。
[0175] 實(shí)施例8.制備環(huán)丙烷甲酸(35,73,85,95)-3-(3-乙酷氧基-4-甲氧基化晚甲酯胺 基)-8-異戊基-9-甲基-2-氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基醋(68):
[0176]
[0177] 向環(huán)丙烷甲酸(3S，7R，8S，9S) -3- (3-?基-4-甲氧基化晚甲酯胺基)-8-異戊基-9- 甲基-2-氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基醋（96mg，0.201mmol)和乙酷氯（21.441，0.301111111〇1)在 DCM( 2.0 ImL)的溶液中添加 TEA(41.9化，0.30Immo 1)，將反應(yīng)混合物攬拌化。將混合物用 仁eli化|"(3滿藥匙尖)處理，將溶劑減壓移除。將吸附的物料直接裝載到柱上，并使用快速柱 色譜純化（24g Si〇2,0一 100%Et0Ac/己燒），得到作為白色粉末的標(biāo)題化合物（86mg， 0.165mmol，82 % ):mp :70-75 °C;IR(薄膜）：3376,2954,1771,1725,1678,1507,1196， 1172cm-i;iH NMR(400MHz，CDCl3)S8.72(d，J = 8.4Hz，lH)，8.34(d，J = 5.3Hz，lH) ,7.01 (d，J = 5.5Hz，lH)，5.13-5.00(m，2H)，4.75(ddd，J=10.1，5.2,2.7Hz，lH)，4.04(dd，J=11.8， 6.8Hz，lH)，3.90(s，3H)，3.81-3.72(m，3H)，2.38(s，3H)，2.16-2.04(m，lH)，1.66-1.28(m， 7H)，1.18-1.06(m，2H)，l.04-0.95(m，2H)，0.91-0.82(m，8H) ;HRMS-ESI m/z[M+H)]%對(duì)于 C30出曲2化，計(jì)算值為521.2494;實(shí)測(cè)值為521.2495。
[017引實(shí)施例9.制備2-乙氧基乙酸（（2-(((3S，7R，8S，9S)-8-(4-氣芐基)-9-甲基-2-氧 代-7-丙氧基-1,5-二氧壬環(huán)-3-基)氨基甲酯基)-4-甲氧基化晚-3-基)氧基）甲醋：
[0179]
[0180] 向 N-((3S，7R，8S，9S)-8-(4-氣芐基)-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基-l，5-二氧壬環(huán)- 3-基）-3-?基-4-甲氧基R比晚甲酯胺（64.5mg，0.1 Slmmol)、Na2C〇3(27.9mg，0.263mmol)、和 Nal(3.94mg，0.026mmol)在丙酬（1.3mL)的溶液中添加2-乙氧基乙酸氯甲醋（32. Img， 0.210mmol)，將混合物升溫至55°C，并在該溫度攬拌過夜。將溶劑在化流下蒸發(fā)，將所得油 狀物通過快速柱色譜純化(Si〇2,1^40%丙酬/己燒），得到作為白色泡沫狀物的標(biāo)題化合 物（64.6mg，0.106mmol，81%):lHNMR(400MHz，CDCl3)δ8.60(d，J = 7.細(xì)z，lH)，8.28(d，J = 5.4Hz，lH)，7.18(dd，J = 8.5,5.細(xì)z，2H)，6.97(t，J = 8.7Hz，2H)，6.96(d，J = 5.5Hz，lH)， 5.81(s，2H)，5.12(dq，J = 9.6,6.3Hz，lH)，5.02(ddd，J = 7.8,6.1，3.8Hz，lH)，4.09(s，2H)， 4.06(dd，J=11.7,5.8Hz，lH)，4.00(d，J=10.0Hz，lH)，3.96-3.91(m，lH)，3.90(s，3H)， 3.71(dd，J=11.5,5.8Hz，lH)，3.58(q，J = 7.0Hz，2H)，3.55-3.52(m，lH)，3.25(dt，J = 9.0， 6.6Hz，lH)，3.08(dd，J=10.3,5.1Hz，lH)，2.92(dd，J=14.7,4.1Hz，lH)，2.71(dd，J = 14.7,6.0Hz，lH)，2.22-2.10(m，lH)，1.65-1.50(m，2H)，1.32(d，J = 6.3Hz，3H)，1.22(t，J = 7.OHz，3H)，0.91(t J = 7.4Hz，3H); i9f NMR(376MHz，CDCI3)δ-117.38;HRMS-ESI m/z[M+H) ]+，對(duì)于 C30H40FN2O10，計(jì)算值為607.2662;實(shí)測(cè)值為607.2673。
[0181 ] 實(shí)施例A :評(píng)價(jià)殺真菌活性：小麥斑枯?。ê躺蚯痪∕ycosphaerel la graminicola);無性型：小麥葉斑病病原菌;Bayer編碼SEPTTR):
[0182] 將各技術(shù)級(jí)別的原料溶解于丙酬，將其接著與9體積的含11化pm Triton X-100的 水混合。使用自動(dòng)隔間噴霧器將殺真菌劑溶液施用于小麥幼苗，直至流失(run-off)。對(duì)所 有受噴灑的植物進(jìn)行空氣干燥然后進(jìn)一步處理。使用上述方法評(píng)價(jià)所有抗真菌劑針對(duì)所有 目標(biāo)病害的活性。使用追蹤噴霧施用法(track spray applications)還評(píng)價(jià)了小麥斑枯病 和褐誘病活性，在此情況下將所述殺真菌劑調(diào)配為EC制劑，其在噴霧溶液中含0.1%Trycol 5941。
[0183] 在溫室中，使小麥植物(Yuma品種)在50%礦質(zhì)±壤/50%無±16付〇混合物中從種 子開始生長直到第一片葉完全形成，每罐(P〇t)7-10株幼苗。在殺真菌劑處理之前或之后， 用小麥葉斑病病原菌芽抱水性懸浮液接種運(yùn)些植物。接種之后，將植物保持在100%相對(duì)濕 度（黑暗露水室中保持一天，然后在20°C有光照的露水室中保持兩到Ξ天），W使芽抱發(fā)芽 和感染葉片。將植物接著轉(zhuǎn)移至設(shè)置為20°C的溫室，使病害發(fā)展。當(dāng)病害癥狀完全表現(xiàn)于未 處理植物的第一片葉片時(shí)，基于0%至100%的病害嚴(yán)重度分級(jí)，評(píng)價(jià)感染程度。使用對(duì)于處 理的植物相對(duì)于未處理的植物的病害嚴(yán)重度之比計(jì)算病害防治百分比。
[0184]實(shí)施例B:評(píng)價(jià)殺真菌活性:小麥褐誘病(小麥葉誘菌(Puccinia triticina);同義 詞:Puccinia recondita f. sp. tritici ;Bayer編碼PUCCRT):
[0185] 在溫室中，使小麥植物(Yuma品種)在50%礦質(zhì)±壤/50%無上Metro混合物中從種 子開始生長直到第一片葉完全形成，每罐7-10株幼苗。在用殺真菌劑處理之前或之后，用小 麥葉誘菌的芽抱水性懸浮液接種運(yùn)些植物。接種之后，將植物保持在黑暗露水室，在22Γ、 100%相對(duì)濕度過夜，W使芽抱發(fā)芽和感染葉片。將植物接著轉(zhuǎn)移至設(shè)置為24Γ的溫室，使 病害發(fā)展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用和病害評(píng)估。
[0186]實(shí)施例C :評(píng)價(jià)殺真菌活性：小麥穎枯?。ㄐ←湻f枯病菌(；Leptosphaer ia nodorum);Bayer編碼LEPTNO):
[0187] 在溫室中，使小麥植物(Yuma品種)在50 %礦質(zhì)±壤/50%無±16付〇混合物中從種 子開始生長直到第一片葉完全形成，每罐7-10株幼苗。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)，用小 麥穎枯病菌的芽抱水性懸浮液接種運(yùn)些植物。接種之后，將植物保持在100%相對(duì)濕度（黑 暗露水室中保持一天，然后在2(TC有光照的露水室中保持兩天），W使芽抱發(fā)芽和感染葉 片。將植物接著轉(zhuǎn)移至設(shè)置為2(TC的溫室，使病害發(fā)展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺 真菌劑的配制、施用和病害評(píng)估。
[018引實(shí)施例D:評(píng)價(jià)殺真菌活性:蘋果黑星?。ㄌO果黑星病菌(Venturia inaequalis); Bayer編碼VENTIN):
[0189] 使蘋果幼苗(McIntosh品種)生長于無上Metro混合物中，每罐一個(gè)植株。在試驗(yàn)中 使用在頂部有兩片展開的新葉的幼苗(剪掉植物底端的老葉）。在用殺真菌劑處理之后24小 時(shí)，用蘋果黑星病菌的芽抱懸浮液接種植物，并保持在22 °C、100 %相對(duì)濕度露水室中48小 時(shí)，然后移動(dòng)至設(shè)置為20°C的溫室，使病害發(fā)展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑 的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[0190] 實(shí)施例E:評(píng)價(jià)殺真菌活性:葡萄白粉病化ncinula necator;Bayer編碼UNCI肥）： [0191 ] 使葡萄幼苗（Carignane品種）生長于無上Metro混合物中，每罐一個(gè)植株，且在大 約一月齡時(shí)用于試驗(yàn)中。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)，通過在試驗(yàn)植物之上振搖來自受 感染葉片的芽抱來接種植物。將植物保持在設(shè)置于20°C的溫室中直到病害完全發(fā)展。遵循 實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[0192] 實(shí)施例F:評(píng)價(jià)殺真菌活性：黃瓜白粉病化；rysiphe cichoracearum; Bayer編碼 ERYSCI)：
[0193] 使黃瓜幼苗(Bush Pickle品種）生長于無±1日化ο混合物中，每罐一個(gè)植株，且在 12至14日齡時(shí)用于試驗(yàn)中。殺真菌劑處理后24小時(shí)用芽抱懸浮液接種植物。接種之后，將植 物維持在設(shè)置為2(TC的溫室中直到病害完全表現(xiàn)。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌 劑的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[0194] 實(shí)施例G:評(píng)價(jià)殺真菌活性:糖用甜菜褐斑?。–ercospora beticola;Bayer編碼 CERCBE)：
[01M]使糖用甜菜植物化冊(cè)8品種)生長于無上Metro混合物中，并且有規(guī)律地修剪，使植 株尺寸保持均勻，然后進(jìn)行試驗(yàn)。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)用芽抱懸浮液接種植物。接 種的植物保持在22Γ露水室中48小時(shí)，接著在設(shè)置于24Γ的底部通風(fēng)的透明塑料罩溫室中 培育，直到病害癥狀完全表現(xiàn)。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W及 對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[0196] 實(shí)施例H:評(píng)價(jià)殺真菌活性：亞洲大豆誘病（豆馨層誘菌（Phakopsora pachyrhizi) ;Baye;r編碼PHAKPA):
[0197] 將各技術(shù)級(jí)別的原料溶解于丙酬，接著將其與9體積的含0.011 %吐溫20的水混 合。使用自動(dòng)隔間噴霧器將殺真菌劑溶液施用于大豆幼苗，直至流失(run-off)。對(duì)所有受 噴灑的植物進(jìn)行空氣干燥然后進(jìn)一步處理。
[0198] 大豆植物(Williams 82品種）生長于無±1日化〇混合物中，每罐一個(gè)植株。使用兩 周齡的幼苗進(jìn)行試驗(yàn)。在用殺真菌劑處理之前3天接種植物或在用殺真菌劑處理之后1天接 種植物。在黑暗露水室中在22 °C和100 %相對(duì)濕度培育植物24h，接著轉(zhuǎn)移至23 °C的生長室 W使病害發(fā)展。評(píng)估受噴灑的葉片的病害嚴(yán)重度。
[0199] 實(shí)施例1:評(píng)價(jià)殺真菌活性:小麥白粉病(Blumeria graminis f .spJritici;同義 詞:Erysiphe graminis f. sp. tritici ;Bayer編碼ERYSGT):
[0200] 在溫室中，使小麥植物(Yuma品種)在50 %礦質(zhì)±壤/50%無±16付〇混合物中從種 子開始生長直到第一片葉完全形成，每罐7-10株幼苗。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)，將運(yùn) 些植物通過播撒受感染的母株(stock plants)粉末而接種。接種之后，將植物保持在設(shè)置 于2(TC的溫室中，W使病害發(fā)展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W 及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[0201] 實(shí)施例J:評(píng)價(jià)殺真菌活性：大麥白粉?。ù篼湴追鄄【˙lumeria graminis f .sp.hordei);同義詞:Erysiphe graminis f. sp.hordei ;Bayer編碼ERYSGH):
[0202] 使大麥幼苗巧arrington品種）繁殖于無上Metro混合物中，每罐有8至12株植物， 且當(dāng)?shù)谝黄~完成形成時(shí)用于試驗(yàn)中。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)通過播撒受感染的母 株粉末來對(duì)接種植物進(jìn)行試驗(yàn)。接種之后，將植物保持在設(shè)置于20°C的溫室中，W使病害發(fā) 展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害 評(píng)估。
[0203] 實(shí)施例K:評(píng)價(jià)殺真菌活性：大麥燙傷（Rhyncosporium secalis;Baye;r編碼 畑YN沈）：
[0204] 使大麥幼苗巧arrington品種）繁殖于無上Metro混合物中，每罐有8至12株植物， 且當(dāng)?shù)谝黄~完成形成時(shí)用于試驗(yàn)中。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)通過Rhyncosporium secaliS芽抱水性懸浮液來對(duì)接種植物進(jìn)行試驗(yàn)。接種之后，在20°C、100%相對(duì)濕度將植物 保持在露水室48小時(shí)。將植物接著轉(zhuǎn)移至設(shè)置為2(TC的溫室，W使病害發(fā)展。遵循實(shí)施例A 中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[020日]實(shí)施例^評(píng)價(jià)殺真菌活性：稻攝?。∕a即aporthe grisea;無性型：Pyricularia oryzae;Bayer編碼PYRI0R):
[0206] 使稻米幼苗(Japonica品種）繁殖于無±16化0混合物中，每罐有8至14株植物，且 在12至14日齡時(shí)用于試驗(yàn)中。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)用Pyricularia oryzae芽抱水 性懸浮液來對(duì)接種植物進(jìn)行試驗(yàn)。接種之后，在22°C、100 %相對(duì)濕度將植物保持在露水室 48小時(shí)，W使芽抱發(fā)芽和感染葉片。將植物接著轉(zhuǎn)移至設(shè)置為24Γ的溫室，W使病害發(fā)展。 遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng) 估。
[0207] 實(shí)施例M:評(píng)價(jià)殺真菌活性：番茄早疫?。ǚ言缫卟【?Alternaria solani); Bayer編碼ALTESO):
[0208] 使番茄植物(Outdoor girl品種)繁殖于無上Metro混合物中，每罐有一個(gè)植物，且 在12至14日齡時(shí)用于試驗(yàn)中。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)用番茄早疫病菌芽抱水性懸浮 液來對(duì)接種植物進(jìn)行試驗(yàn)。接種之后，將植物保持在100 %相對(duì)濕度(黑暗露水室中保持一 天，然后在2(TC有光照的露水室中保持兩到Ξ天），W使芽抱發(fā)芽和感染葉片。將植物接著 轉(zhuǎn)移至22Γ的生長室，W使病害發(fā)展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施 用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害評(píng)估。
[0209] 實(shí)施例N:評(píng)價(jià)殺真菌活性:黃瓜炭痘病(Glomerella lagenarium;無性型:瓜類炭 痘菌（Colletotrichum lagenarium) ;Baye;r編碼C0LLLA):
[0210] 使黃瓜幼苗(Bush Pickle品種）繁殖于無±1日化0混合物中，每罐有一個(gè)植物，且 在12至14日齡時(shí)用于試驗(yàn)中。在用殺真菌劑處理之后24小時(shí)用Glomerella lagenarium芽 抱水性懸浮液對(duì)接種植物進(jìn)行試驗(yàn)。接種之后，在22°C、100 %相對(duì)濕度將植物保持在露水 室48小時(shí)，W使芽抱發(fā)芽和感染葉片。將植物接著轉(zhuǎn)移至設(shè)置為22Γ的生長室，W使病害發(fā) 展。遵循實(shí)施例A中描述的步驟進(jìn)行殺真菌劑的配制、施用，W及對(duì)受噴灑的葉片進(jìn)行病害 評(píng)估。
[02川表1.化合物結(jié)構(gòu)和外觀 [0212]


















[0231]表2.分析數(shù)據(jù)













































[027引 "Η NMR在400MHz運(yùn)行，除非另有說明。
[0279] "化NMR在lOlMHz運(yùn)行，除非另有說明。
[0280] "中NMR在376MHz運(yùn)行，除非另有說明。
[028。表3.生物學(xué)測(cè)試的評(píng)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
[0282]
[0巧引表4.生物學(xué)活性高體積施用和低體積施用的PUCCRT和SEPTTR病害防治

[0286]
[0287] *PUCCRT-小麥褐誘病（化ccinia triticina)
[0288] *SEPTTR-小麥斑枯病(小麥葉斑病病原菌）
[0289] *1DP-施用保護(hù)劑訪
[0290] *3DC-治療 3 天 [02川 *g/H-克每公頃 [0292] *ppm-份每百萬份
[0巧引表5.生物學(xué)活性10化pm的病害防治
[0294]
[02巧]*ALTES〇-番茄早疫?。ǚ言缫卟【?Alternaria solani))
[0296] *CERC肥-糖用甜菜褐斑病(甜菜尾抱菌(Cercospora beticola))
[0297] *C0LLLA-黃瓜炭痘病（G1 omer e 11 a 1 agenar i um ;無性型：瓜類炭痘菌 (Colletotrichum lagenarium))
[0巧引 巧RYSCI-黃瓜白粉病(黃瓜白粉病巧巧si曲e cichoracearum))
[0299]巧RYSGH-大麥白粉?。ù篼湴追鄄【˙lumeria graminis f. sp.hordei);同義 詞：Erysiphe graminis f.sp.hordei)
[0300] *1DP-施用保護(hù)劑1天
[0301] 表6.生物學(xué)活性-WlOOppm的病害防治
[0302]
[0303] *LEPTN〇-小麥穎枯?。↙eptosphaeria nodorum)
[0304] 叩￥1?101?-稻磕?。ǖ究牟【?3容1139〇1'讓6容1'13 63);無性型：？71'；!_(311131'王過 oryzae)
[030日]*畑YN沈-大麥燙傷（Rhyncosporium secalis)
[0306] *UNCINE-葡萄白粉?。║ncinula necator)
[0307] *1DP-施用保護(hù)劑1天
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 式I化合物Ri是氫，脂族飽和烴基，烯基，芳基，脂族飽和烴基氧基，或酰基，它們各自任選取代有O 個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6; R2是氫，脂族飽和烴基，芳基，-Si (R5) 3，烯基，或?；?，它們各自任選取代有O個(gè)、1個(gè)或 多個(gè)R6; R3是脂族飽和烴基氧基或芐氧基，它們各自任選取代有O個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6; R4 是氫，-C(O)R5，或-CH2OC(O)R5; R5是脂族飽和烴基，脂族飽和烴基氧基，或芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè) R6; R6是氣，脂族飽和徑基，芳基，醜基，鹵素，烯基，脂族飽和徑基氧基，雜芳基，雜環(huán)基，或 硫代脂族飽和烴基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R7;和 R7是氫，脂族飽和烴基，芳基，或鹵素。2. 權(quán)利要求1的化合物，其中X和Y是氫。3. 權(quán)利要求2的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè) 或多個(gè)R6。4. 權(quán)利要求2的化合物，其中R2選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；?，它們各自任選取代 有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R 6。5. 權(quán)利要求2的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè) 或多個(gè)R6，且辦選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；?，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè) R6〇6. 權(quán)利要求1的化合物，其中X是C(O)R3,且Y是氫。7. 權(quán)利要求6的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè) 或多個(gè)R6。8. 權(quán)利要求6的化合物，其中R2選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；鼈兏髯匀芜x取代 有O個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R 6。9. 權(quán)利要求6的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有O個(gè)、1個(gè) 或多個(gè)R6，且辦選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；?，它們各自任選取代有O個(gè)、1個(gè)或多個(gè) R6〇10. 權(quán)利要求1的化合物，其中X是氫，且Y是Q。11. 權(quán)利要求1 〇的化合物，其中R4是氫。12. 權(quán)利要求11的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1 個(gè)或多個(gè)R6。13. 權(quán)利要求11的化合物，其中R2選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；?，它們各自任選取 代有〇個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。14. 權(quán)利要求11的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1 個(gè)或多個(gè)R6，且R 2選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和酰基，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè) R6〇15. 權(quán)利要求10的化合物，其中R4是-C(O)R5S-CH2OC(O)R 5。16. 權(quán)利要求15的化合物，其中R5選自脂族飽和烴基和脂族飽和烴基氧基，它們各自任 選取代有〇個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。17. 權(quán)利要求16的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1 個(gè)或多個(gè)R6。18. 權(quán)利要求16的化合物，其中R2選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；?，它們各自任選取 代有〇個(gè)、1個(gè)或多個(gè)R6。19. 權(quán)利要求16的化合物，其中R1選自脂族飽和烴基和芳基，它們各自任選取代有0個(gè)、1 個(gè)或多個(gè)R6，且R 2選自氫，脂族飽和烴基，芳基，和?；?，它們各自任選取代有0個(gè)、1個(gè)或多個(gè) R6〇 20 ·權(quán)利要求19的化合物，其中R5選自-CH3，-CH2OCH 2CH3，和-CH2CH2OCH3 〇
【文檔編號(hào)】A01N43/22GK106028815SQ201480076285
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2014年12月19日
【發(fā)明人】K·A·德克維爾, J·E·德洛爾布, K·G·邁耶, C·姚, R·J·海姆斯特拉, W·H·登特三世
【申請(qǐng)人】美國陶氏益農(nóng)公司