一種含有咪唑菌胺與吡唑醚菌酯的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有咪唑菌胺與吡唑醚菌酯的殺 菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 咪唑菌胺是一種新型咪唑類殺菌劑，具有內(nèi)吸性及優(yōu)良的殺菌活性。該類殺菌劑 為高效、廣譜、低毒、安全殺真細(xì)菌劑，各類含有此新成分的殺菌制劑正處于研發(fā)探討中。
[0003] 吡唑醚菌酯(唑菌胺酯)是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑。吡唑醚 菌酯為新型廣譜殺菌劑。作用機(jī)理:為線粒體呼吸抑制劑.即通過在細(xì)胞色素 bcl合成中阻 止電子轉(zhuǎn)移。具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。吡唑醚菌酯乳油經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表 明對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病有較好的防治效果。化學(xué)名稱:N-f2-『l_(4-氯苯)-1H-吡唑-3-基氧甲基』苯卜N-甲氧氨基甲酸甲酯。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
[0004:
[0005]施用化學(xué)藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地施用單一 的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學(xué) 殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺菌劑復(fù)配是解決上述問 題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價(jià)格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、 低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制 力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出咪唑菌胺與吡唑醚菌酯進(jìn)行復(fù)配，具有 明顯的增效作用。且關(guān)于咪唑菌胺與吡唑醚菌酯的復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無人報(bào) 道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。對(duì)瓜類灰 霉病、黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病有較好的防治效果。
[0007] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的：
[0008] -種含有咪唑菌胺與吡唑醚菌酯的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分咪唑菌 胺與吡唑醚菌酯兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分咪唑菌胺與 吡唑醚菌酯的質(zhì)量比為1~50:50~1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，咪唑 菌胺與吡唑醚菌酯的質(zhì)量比為1~20:20~1時(shí)，增效效果較好。
[0009] 所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分咪唑菌胺與吡唑醚菌酯在制劑中 的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1 %~80%，其中占5%~50%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡， 成本也較低。
[0010] 本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下：
[0011] 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌 酯1~50份;常規(guī)乳化劑10~30份;常規(guī)溶劑20~50份;常規(guī)增效劑1~5份。該乳油制劑的具 體生產(chǎn)步驟為先將有效成分咪唑菌胺與吡唑醚菌酯加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、 增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;分散劑5~20份;防凍劑1~5份;增稠劑0 · 1~2份;消泡劑0 · 1~0 · 8份;促滲劑0~10 份;pH值調(diào)節(jié)劑0.1~5份;水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速 剪切混合均勻，加入有效成分咪唑菌胺與吡唑醚菌酯，在磨球機(jī)中磨球2~3小時(shí)，使粒直徑 均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0013] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：咪唑菌胺1~50份；吡唑醚 菌酯1~50份;分散劑3~10份;濕潤劑1~5份;填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟 為:按上述配方將有效成分咪唑菌胺與吡唑醚菌酯以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌 釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0014] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：咪唑菌胺1~50份；吡唑醚 菌酯1~50份;分散劑3~10份;濕潤劑1~10份;崩解劑1~5份;填料，余量。該水分散粒劑的 具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分咪唑菌胺與吡唑醚菌酯和分散劑、潤濕劑、崩解劑 以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造 粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0015] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;乳化劑3~30份;溶劑5~15份;穩(wěn)定劑2~15份;防凍劑1~5份;消泡劑0.1~8份;增 稠劑0.2~2份;水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為:首先將咪唑菌胺與吡唑醚菌酯、溶劑 和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相;將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的 農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相;在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加 水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包 油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0016] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0.5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50份。將 咪唑菌胺與吡唑醚菌酯用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻 混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0017] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;潤濕分散劑1~10份;增稠劑0.1~5份;消泡劑0.1~5份;蓖麻油，余量補(bǔ)足。將有效 成分咪唑菌胺與吡唑醚菌酯、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合， 放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0018] 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：咪唑菌胺1~50份；吡唑醚菌 酯1~50份;尿素5~20份；甲醛5~20份;乳化分散劑5~20份;防凍劑1~5份;增稠劑0.1~2 份;消泡劑〇. 1~〇. 8份;水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量 比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C， 反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的咪唑菌胺與吡唑醚菌酯的原藥溶于環(huán)己烷 中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的〇/ W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合 反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固 化時(shí)間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。
[0019] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0020] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號(hào)為ND-45,溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任 意比組成的混合物。
[0021] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為1^-3、6￥-01252、6￥-01256、3爾6?-01，木質(zhì)素 磺酸鹽代號(hào)為201107、21108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺 酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
[0022]所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑F， 烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0023]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0024]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0025]所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0026]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0027]所述的消泡劑選自硅油，娃酮類化合物，C1Q-2Q飽和脂肪酸類化合物，C 8-1Q脂肪醇的 一種或多種。
[0028]所述的填料選自高嶺土，娃藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸f丐中 的一種或多種。
[0029] 本發(fā)明以咪唑菌胺與吡唑醚菌酯為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用， 延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，對(duì)瓜類灰霉病、黃瓜白粉病、霜霉 病和香蕉黑星病、葉斑病有較好的防治效果。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)和田間試驗(yàn)相 結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。
[0031 ] 實(shí)施例:咪唑菌胺與吡唑醚菌酯不同配比聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。
[0032] 1.1供試藥劑
[0033] 96 %咪唑菌胺原藥，95 %吡唑醚菌酯原藥，上述原藥均由海利爾藥業(yè)股份有限公 司研發(fā)部提供。
[0034] 1.2試驗(yàn)靶標(biāo)
[0035] 黃瓜白粉病病菌，從濰坊高密帶回來的黃瓜白粉病發(fā)病葉片上分離純化所得，在 PDA斜面上于4°C冰箱培養(yǎng)保存。
[0036]供試培養(yǎng)基：
[0037] PDA培養(yǎng)基：馬鈴薯200g，葡萄糖20g，瓊脂20g，水1000ml。
[0038] AEA培養(yǎng)基：酵母粉5g/L，甘油20mL/L，MgS〇4〇 · 25g/L，NaN036g/L，KC1 0 · 5g/L， KH2P0U · 5g/L，瓊脂粉20g/L，去離子水1L。
[0039] 1.3試驗(yàn)方法<