專利名稱:異噻唑甲酰胺和其保護(hù)植物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的異噻唑甲酰胺,它們的制備的多種方法和它們保護(hù)植物不受不期望的微生物和動物害蟲侵害的用途。
已知多種異噻唑甲酸衍生物具有殺真菌性能(參見US-A5240951和JP-A06-009313)。因此,例如,N-乙基-3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺和3,4,4’-三氯-異噻唑-5-甲酰苯胺可以用來防治真菌。這些化合物的活性是好的,然而其在低施用比例下在某些情況下不能滿足一些要求。
因此,本發(fā)明提供下式新的異噻唑甲酰胺
其中R代表下式基團(tuán)
或
其中R1代表氰基,苯基或者具有3-7個碳原子的環(huán)烷基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R2代表
具有3-7個碳原子的環(huán)烷基或者代表-CH2-S-R3,其中R3代表具有1-6個碳原子的烷基或者代表任選被鹵素和/或具有1-6個碳原子的烷基取代的苯基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R4代表氫或者各個烷基部分具有1-4個碳原子的N,N-二烷基氨基甲基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R5代表氫或者具有1-4個碳原子的烷氧基,和R6代表具有1-4個碳原子的烷氧基,具有1-6個碳原子的烷基,任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的苯氧基,或者R5代表任選被鹵素取代的苯氧基,和R6代表氫,或者R代表下式基團(tuán)
其中R7代表具有1-4個碳原子的烷基,R8代表具有1-4個碳原子的烷基,和R9代表氫或者下式基團(tuán)
或者R代表下式基團(tuán)
其中R10代表鹵素,具有1-4個碳原子的烷基或者具有1-4個碳原子的烷氧基,和n代表0-3的整數(shù)。
此外,發(fā)現(xiàn)當(dāng)進(jìn)行下面反應(yīng)時得到了式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺
a)如果適當(dāng)在酸結(jié)合劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下,式(Ⅱ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯與式(Ⅲ)的胺反應(yīng)
(Ⅱ)H2N-R(Ⅲ)其中R如上定義,或者b)在稀釋劑存在下和在脫水劑存在下,式(Ⅳ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺與式(Ⅴ)的羥基化合物反應(yīng)
(Ⅳ)HO-CH2-X(Ⅴ)其中X代表下式基團(tuán)
其中R4,R5,R6和R8各自如上定義。
最后發(fā)現(xiàn),式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺非常適合保護(hù)植物不受不期望微生物的侵襲。根據(jù)本發(fā)明的化合物既適合引發(fā)植物防御性不受不期望微生物的侵襲,又適合作為殺微生物劑直接防治微生物。另外,根據(jù)本發(fā)明的化合物還具有抗傷害植物的動物的活性。
出人意料地,本發(fā)明的化合物比具有相同的作用方向的結(jié)構(gòu)類似的現(xiàn)有技術(shù)活性化合物N-乙基-3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺和3,4,4’-三氯異噻唑-5-甲酰苯胺具有更好的殺微生物活性。
式(Ⅰ)提供了本發(fā)明的異噻唑甲酰胺的一般定義。優(yōu)選給出定義如下的式(Ⅰ)的化合物,其中R代表下式基團(tuán)
其中R1代表氰基,苯基,環(huán)戊基,環(huán)己基或環(huán)庚基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R2代表
環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)庚基或者代表-CH2-S-R3,其中
R3代表具有1-5個碳原子的烷基或者代表任選被相同或不同的選自氟,氯,溴和具有1-4個碳原子的烷基的取代基一-至三-取代的苯基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R4代表氫或者各個烷基部分具有1或2個碳原子的N,N-二烷基氨基甲基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R5代表氫或者具有1或2個碳原子的烷氧基,和R6代表具有1或2個碳原子的烷氧基,具有1-4個碳原子的烷基,任選被相同或不同的選自氟,氯和溴的取代基一-至三-取代的苯基或者代表任選被相同或不同的選自氟,氯和溴的取代基一-至三-取代的苯氧基,或者R5代表任選被相同或不同的選自氟,氯和溴的取代基一-至三-取代的苯氧基,和R6代表氫,或者R代表下式基團(tuán)
-CH2-CH2-O-R9其中R7代表甲基或乙基,R8代表甲基或乙基,和R9代表氫或者下式基團(tuán)
或者R代表下式基團(tuán)
其中R10代表氟,氯,溴,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基,和n代表0-3的整數(shù),其中如果n代表2或3,則R10代表相同或不同的基團(tuán)。
上述取代基定義可以相互組合,另外,個別定義也可能是多余的。
使用3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯和2-氰基苯胺為起始物,則根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
使用3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺和N-甲酰-N-羥甲基-甲基胺為起始物,則根據(jù)本發(fā)明的方法(b)的過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)需要用作起始物的式(Ⅱ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯是已知的(參見US-A-5240951)。
式(Ⅲ)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法(a)也需要用作反應(yīng)成分的胺的一般定義。在該式中,R優(yōu)選具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明(Ⅰ)的化合物相關(guān)的作為該基團(tuán)的優(yōu)選的那些定義。
式(Ⅲ)的胺是已知的或者可以通過已知方法制備。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)的合適的酸結(jié)合劑是所有常規(guī)無機(jī)堿或有機(jī)堿。優(yōu)選使用堿土金屬或堿金屬氫化物,氫氧化物,氨化物,醇鹽,乙酸鹽,碳酸鹽或碳酸氫鹽,例如,氫化鈉,氨化鈉,甲醇鈉,乙醇鈉,叔丁醇鉀,氫氧化鈉,氫氧化鉀,乙酸鈉,乙酸鉀,乙酸鈣,碳酸鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,還有氫氧化銨,乙酸銨或碳酸銨,或叔胺類,例如三甲胺,三乙胺,三丁基胺,N,N-二甲基苯胺,N,N,-二甲基-芐基胺,吡啶,N-甲基哌啶,N-甲基嗎啉,N,N-二甲基氨基吡啶,二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO),二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)的合適的稀釋劑是所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的烴,例如石油醚,己烷,庚烷,環(huán)己烷,甲基環(huán)己烷,苯,甲苯,二甲苯或萘烷;鹵代烴類,例如氯苯,二氯苯,二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,二氯乙烷或三氯乙烷;醚類,例如乙醚,二異丙基醚,甲基叔丁基醚,甲基叔戊基醚,二噁烷,四氫呋喃,1,2-二甲氧基乙烷,1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚;腈類,例如乙腈,丙腈,正-或異-丁腈或芐腈;酰胺類,例如N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基-N-甲酰苯胺,N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;酯類,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亞砜類,例如二甲亞砜;砜類,例如環(huán)丁砜。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(a)時,反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下,該反應(yīng)在-10℃和+150℃之間的溫度下,優(yōu)選在0℃和100℃之間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(a)一般在大氣壓下進(jìn)行,但是也可以在加壓下進(jìn)行,或者在沒有揮發(fā)性成分參與反應(yīng)的情況下也可以在減壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(a)時,對于每摩爾式(Ⅱ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯,一般使用1-5摩爾,優(yōu)選1-2摩爾式(Ⅲ)的胺和等當(dāng)量或過量的酸結(jié)合劑。通過常規(guī)方法進(jìn)行后處理。一般情況下,反應(yīng)完后濃縮反應(yīng)混合物,留下的殘余物與水和一種微溶于水的有機(jī)溶劑混合,分離出有機(jī)相,洗滌,干燥并濃縮。留下的產(chǎn)物可以通過常規(guī)方法除去可能存在的任何雜質(zhì)。
需要用作進(jìn)行本發(fā)明方法(b)的起始物的式(Ⅳ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺是已知的(參見US-A-5240951)。
式(Ⅴ)提供用作進(jìn)行本發(fā)明方法(b)的反應(yīng)成分也需要的羥基化合物的一般定義。在該結(jié)構(gòu)式中X優(yōu)選代表下式基團(tuán)
其中R4代表氫或各個烷基部分中具有1或2個碳原子的N,N-二烷基-氨基甲基,R5代表氫或具有1或2個碳原子的烷氧基,R6代表具有1或2個碳原子的烷氧基,具有1-4個碳原子的烷基,任選被相同或不同的選自氟,氯和溴的取代基一-至三-取代的苯基,或者代表任選被相同或不同的選自氟,氯和溴的取代基一-至三-取代的苯氧基,或者R5代表任選被相同或不同的選自氟,氯和溴的取代基一-至三-取代的苯氧基,和R6代表氫,和
R8代表甲基或乙基。
式(Ⅴ)的羥基化合物是已知的或者可以通過已知的方法制備。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法(b)的合適的稀釋劑是常規(guī)用于這樣的反應(yīng)的所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用冰醋酸。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法(b)的合適的脫水劑是能夠脫水的所有常規(guī)試劑。優(yōu)選使用酸,例如硫酸或?qū)妆交撬?,還有干燥劑,例如干燥硅膠。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(b)時,反應(yīng)溫度也可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下,反應(yīng)在0℃和150℃之間的溫度下,優(yōu)選在10℃和130℃之間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(b)同樣一般在大氣壓下進(jìn)行,但是也可以在加壓或減壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(b)時,對于每摩爾式(Ⅳ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺,一般使用1-2摩爾,優(yōu)選1-1.5摩爾式(Ⅴ)的羥基化合物和2-6摩爾脫水劑。通過常規(guī)方法進(jìn)行后處理。一般情況下,反應(yīng)混合物與水混合,然后用一種微溶于水的有機(jī)溶劑萃取,合并的有機(jī)相被干燥并減壓濃縮。留下的產(chǎn)物可以通過常規(guī)方法除去仍然可能存在的任何雜質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物在植物中具有強(qiáng)的植物增強(qiáng)活性。因此它們適合引發(fā)植物防御性不受不期望微生物的侵害。
在本說明書中,植物增強(qiáng)(誘導(dǎo)抗性)化合物是能夠以這樣一種方式刺激植物的防御系統(tǒng),使得當(dāng)接著用不期望微生物接種已處理過的植物時,產(chǎn)生實(shí)質(zhì)的抗這些微生物的抗性。
在本發(fā)明情況下,不期望微生物是致植物病真菌,細(xì)菌和病毒。因此本發(fā)明的化合物能夠用來在處理后一定時期內(nèi)保護(hù)植物不受上述有害生物體的侵害。提供保護(hù)的時期一般在用活性化合物處理植物后延續(xù)1至10天,優(yōu)選1-7天。
除了植物增強(qiáng)(誘導(dǎo)抗性)活性外,本發(fā)明的活性化合物還具有強(qiáng)的殺微生物活性,另外用于直接防治不期望微生物的實(shí)踐。
本發(fā)明活性化合物適合用作農(nóng)作物保護(hù)劑,特別是用作殺真菌劑。
農(nóng)作物保護(hù)中,不期望微生物包括下面綱中的真菌根腫菌(Plasmodiophoromycetes),卵孢真菌(Oomycetes),壺菌(Chytridiomycetes),接合菌亞綱(Zygomycetes),子囊菌(Ascomycetes),擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deutermycetes)。
作為例子可以提到上述屬名下的真菌病的一些病原體,但是不受此限制腐霉屬種類(Pythium),例如終極腐霉(Pythium ultimum);疫霉屬種類(Phytophthora),例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans);假霜霉屬種類(Pseudoperonospora),例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);單軸霉屬種類(Plasmopara),例如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola);霜霉屬種類(Peronospora),例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae);白粉菌屬種類(Erysiphe),例如禾白粉菌(Erysiphe graminis);單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca),例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea);柄球菌屬種類(Podosphaera),例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha);黑星菌屬種類(Venturia),例如蘋果黑星菌(Venturiainaequalis);核腔菌屬種類(Pyrenophora),例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式長蠕孢(Drechslera),同義詞長蠕孢(Helminthosporium));旋孢菌屬種類(Cochliobolus),例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式長蠕孢(Drechslera),同義詞長蠕孢(Helminthosporium));單胞銹菌屬種類(Uromyces),例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus);柄銹菌屬種類(Puccinia),例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita);腥黑粉菌屬種類(Tilletia),例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries);黑粉菌屬種類(Ustilago),例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae);薄膜革菌屬種類(Pellicularia),例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii);Pyricularia種類,例如Pyricularia oryzae;鐮孢屬種類(Fusarium),例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum);葡萄孢屬種類(Botrytis),例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea);殼針孢屬種類(Septoria),例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum);小球腔菌屬種類(Leptosphaeria),例如穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum);尾孢屬種類(Cercospora),例如Cercospora canescens;鏈格孢屬種類(Alternaria),例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternariabrassicae);假尾孢屬種類(Pseudocercosporella),例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
活性化合物在防治植物病害所需要的濃度時的好的農(nóng)作物安全性允許處理植物的地上部分,植物繁殖根株和種子,和處理土壤。
本發(fā)明活性化合物特別成功地用于防治谷物病害,例如抗白粉菌屬種類(Erysiphe),或者防治葡萄栽培和水果和蔬菜生長中的病害,例如抗單軸霉屬種類(Plasmopara)或黑星菌屬種類(Venturia),或者防治稻病害,例如抗Pyricularia種類。用本發(fā)明活性化合物還可以成功地防治其它植物病害,例如殼針孢屬種類(Septoria),旋孢菌屬種類(Cochliobolus),核腔菌屬種類(Pyrenophora)和假尾孢屬種類(Pseudocercosporella),以及Drechslera teres中提到的物種。
本發(fā)明活性化合物也適合提高農(nóng)作物產(chǎn)量。此外,它們具有低毒性和好的農(nóng)作物安全性。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的具有好的農(nóng)作物耐受性和溫血動物安全性的本發(fā)明活性化合物也適于防治動物害蟲,特別是農(nóng)業(yè),林業(yè),園藝業(yè),儲藏品保護(hù)和材料保護(hù),以及衛(wèi)生領(lǐng)域或獸醫(yī)領(lǐng)域所遇到的昆蟲,蛛形綱和線蟲。這些活性物質(zhì)對于一般敏感性和抗性物種是有活性的,并且抗發(fā)育的所有階段或部分階段的害蟲。上述動物害蟲包括等足目(Isopoda),例如Oniscus aselluse,鼠婦(Armadillidiumvulgare)和Porcellio scaber。
多足綱目(Diplopoda),例如Blaniulus gutttulatus。
唇足亞綱目(Chilopoda),例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目種(Scutigera spec.)。
綜合綱目(Symphyla),例如Scutigerella immaculata。
纓尾目(Thysanura),例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目(Collembola),例如Onychiurus armatus。
直翅目(Orthoptera),例如東方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),馬德拉非蠊(Leucophaea maderae),德國小蠊(Blattella germanica),灶馬(Acheta domesticus),螻蛄屬(Gryllotalpa spp.),熱帶飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides),長額負(fù)蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria。
革翅目(Dermaptera),例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目(Anoplura),例如頭虱(Pediculus humanus corporis),盲虱屬(Haematopinus spp.)和長額虱(Linognathus spp.)。
食毛目(Mallophaga),例如羽虱屬(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。
纓翅目(Thysanoptera),例如溫室條薊馬(Hercinothripsfemoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
異翅亞目(Heteroptera),例如褐盾蝽屬(Eurygaster spp.),Dysdercus intermedius,甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata),臭蟲(Cimexlectularius),Rhodnius prolixus和吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅亞目(Homoptera),例如Aleurodes brassicae,棉粉虱(Bemisiatabaci),溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphisgossypii),甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae),茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis),蠶豆蚜(Aphis fabae),Aphis pomi,蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis),Phylloxera vastatrix,Pemphigus spp_Macrosiphum avenae,瘤額蚜(Myzus spp.),忽布瘤額蚜(Phorodon humuli),粟縊管蚜(Rhopasiphum padi),葉蟬屬(Empoasca spp.),Euscelis bilobatus,黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps),李蠟蚧(Lecanium corni),油橄欖盔(Saissetia oleae),稻灰飛虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens),紅圓蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae,粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psyllaspp.)。
鱗翅目(Lepidoptera),例如,紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella,櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella maculipennis),天幕毛蟲(Malacosoma neustria),Euproctis chrysorrhoea,毒蛾屬(Lymantria spp.),棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisti citrella,地老虎(Agrotis spp.),切根蟲(Euxoa spp.),褐夜蛾(Feltia spp.),埃及金剛鉆(Earias insulana),夜蛾屬(Heliothis spp.),甜菜夜蛾(Spodoptera exigua),甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae),Panolisflammea,斜紋夜蛾(Prodenia litura),夜蛾屬(Spodoptera spp.),粉紋夜蛾(Trichoplusia ni),蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella),粉蝶屬(Pieris spp.),螟(Chilo spp.),Pyrausta nubilalis,Ephestiakuehniella,大黃螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineolabisselliella),網(wǎng)衣蛾(Tinea pellionella),褐織葉蛾(Hofmannophilapseudospretella),Cacoecia podana,Capua reticulana,云杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黃卷葉蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具竊蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelides obtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni,甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata),Phaedoncochleariae,葉甲屬(Diabrotica spp.),油菜蘭跳甲(Psylliodeschrysocephala),墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis),Atomariaspp_鋸胸谷盜(Oryzaephilus surinamens),象甲屬(Anthonomusspp.),米象屬(sitophilus spp.),Otiorrhynchus sulcatus,香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus),Ceuthorrhynchus assimilis,苜宿葉象甲(Hypera posttica),皮蠹屬(Dermestes spp.),皮蠹屬(Trogoderma spp.),皮蠹屬(Anthrenus spp.),黑皮蠹(Attagenuespp.),粉蠹(Lyctus spp.),Meligethes aeneus,蛛甲屬(Ptinus spp.),金黃蛛甲(Niptus hodoleucus),麥蛛甲(Gibbium psylliodes),擬谷稻屬(Tribolium spp.),黃粉甲(Tenebrio molitor),扣甲屬(Agriotesspp.),金針蟲屬(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha,六月金龜子(Amphimallon solstitialis)和Costelytra zealandica。
膜翅屬(Hymenoptera),例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.),葉蜂屬(Hoplocampa app.),蟻(Lasius spp.),廚蟻(Monomorium pharaonis),和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅屬(Diptera),例如,咿蚊(Aedes spp.),斑按蚊屬(Anophelesspp.),庫蚊(Culex spp.),黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster),家蠅(Musca spp.),廄蠅(Fannia spp.),紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala),絲光綠蠅(Lucilia spp.),Chrysomyia spp_疽蠅屬(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp_Hyppobosca spp_螫蠅屬(Stomoxys spp.),鼻蠅屬(Oestrus spp.),皮蠅屬(Hypodermaspp.),牛虻屬(Tabanus spp.),Tannia spp_Bibio hortulanus,瑞典麥桿蠅(Oscinellafrit),麥蠅(Phorbia spp.),甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami),地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata),油橄欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipula paludosa)。
蚤目(Siphonaptera),例如,東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
蛛形綱(Arachnida),例如Sciopio maurus,黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans)。
蜱螨目(Acarina),例如,粗腳粉螨(Acarus siro),隱喙蚍(Argasspp.),喙蜱屬(Ornithodoros spp.),雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Eriophyes ribis,橘銹螨(Phyllocoptruta oleivora),牛蜱屬(Boophilus spp.),頭蜱屬(Rhipicephalus spp.),花蜱屬(Amblyomma spp.),Hyalomma spp_硬蚍(Ixodes spp.),蛘螨屬(Psoroptes spp.),恙螨屬(Chorioptes spp.),疥螨(Sarcoptes spp.),線螨屬(Tarsonemus spp.),苜宿苔螨(Bryobia praetiosa),紅蜘蛛(Panonyehus spp.),和紅葉螨屬(Tetranychus spp.)。
植物寄生線蟲包括,例如短體線蟲屬(Pratylenchus spp.),相似穿孔線蟲(Radopholus similis),起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci),半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans),異皮線蟲屬(Heterodera spp.),球異皮線蟲屬(Globodera spp.),根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.),滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.),長針線蟲屬(Longidorus spp.),劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的物質(zhì)特別成功地用于防治傷害植物的螨,例如抗棉葉螨(Tetranychus urticae),或者防治傷害植物的昆蟲,例如抗小菜蛾(Plutella maculipennis)毛蟲,辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)幼蟲,和黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)。
本發(fā)明的化合物還具有除草活性。
根據(jù)其特殊的物理和/或化學(xué)性質(zhì),活性化合物可以配制成常規(guī)制劑,例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑和包裹在聚合物中和用于種子的包被組合物中的細(xì)微膠囊,以及ULV冷和熱霧制劑。
這些制劑可以用已知的方式制備,例如,將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑,加壓液化氣體和/或固體載體混合,任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。如果使用的擴(kuò)充劑是水,則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴,如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷,脂族烴,如環(huán)己烷或石蠟,例如礦物油餾份,醇類,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮類,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺或二甲亞砜,還有水。液化氣體擴(kuò)充劑或載體理解為指常溫常壓下是氣體的液體,例如氣霧拋射劑,例如鹵代烴,或者還有丁烷,丙烷,氮和二氧化碳。合適的固體載體是例如磨碎的天然礦物質(zhì),如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土,和磨碎的合成礦物質(zhì),如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽。用于顆粒劑的適合的固體載體是例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或者還有有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒,和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖。適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽或者還有蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物;適合的分散劑是例如,木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中,可以使用增粘劑,如羧甲基纖維素、天然和合成的粉狀、顆粒或乳膠形式的聚合物,如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或者還有天然磷脂,如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
可以使用著色劑,如無機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán),和有機(jī)染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下,制劑含有0.1-95%重量的活性化合物,優(yōu)選0.5-90%。
本發(fā)明活性化合物可以以本身使用,或者也可以與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合的制劑使用,例如以擴(kuò)大作用范圍或者防止抗藥性產(chǎn)生。在很多情況下實(shí)現(xiàn)增效作用,即混合物的活性超過了各個組分的活性。
混合物中共同成分的例子是下面的化合物殺真菌劑aldimorph,氨丙磷酸,氨丙磷酸鉀鹽,andoprim,敵菌靈,戊環(huán)唑,azoxystrobin,苯霜靈,鄰碘酰苯胺,苯菌靈,benzamacril,benzamacril-isobutyl,雙丙氨酰磷,樂殺螨,聯(lián)苯,雙苯三唑醇,滅瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁賽特,石硫合劑,capsimycin,敵菌丹,克菌丹,多菌靈,萎銹靈,carvon,滅螨猛,滅瘟唑,chlorfenazole,地茂散,氯化苦,百菌消,乙菌利,clozvlacon,代森鹽,霜尿氰,環(huán)唑醇,cyprodinil,酯菌胺,debacarb,雙氯酚,芐氯三唑醇,diclofluanid,噠菌清,氯硝胺,乙霉威,噁醚唑,二甲嘧吩,烯酸嗎啉,烯唑醇(diniconazole),烯唑醇(diniconazole-M),二硝巴豆酸酯,二苯胺,吡菌硫,滅菌磷,二噻農(nóng),十二環(huán)嗎啉,多果定,聯(lián)氨噁唑酮,
克瘟散,epoxyconazole,乙環(huán)唑,乙嘧酚,土菌靈,famoxadon,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,fenbuconazole,甲呋酰苯胺,種衣酯,拌種咯,苯銹啶,丁苯嗎啉,三苯基醋酸錫,三苯基氫氧化錫,福美鐵,嘧菌腙,氟啶胺,flumetover,氟氯菌核利,fluquinconazole,調(diào)嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,滅菌丹,乙磷鋁,乙磷鈉,四氯苯酞,麥穗寧,呋霜靈,furametpyr,二甲呋酰苯胺,呋菌唑,呋醚唑,拌種胺,谷種定,六氯苯,己唑醇,噁霉靈,抑霉唑,酰胺唑,雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine,iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate),iodocarb,ipconazole,異稻瘟凈(IBP),異菌脲,irumamycin,稻瘟靈,isovaledione,春雷霉素,kresoxim-methyl,銅制劑,例如氫氧化銅,環(huán)烷酸銅,氯氧化銅,硫酸銅,氧化銅,8-羥基喹啉銅和波爾多液,代森錳銅,代森錳,代森錳鋅,meferimzone,嘧菌胺,滅銹胺,甲霜靈,metconazole,磺菌威,呋菌胺,代森聯(lián),氯苯咯菌胺,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,二甲基二硫氨基甲酸鎳,nitrothal-isopropyl,氟苯嘧啶醇,甲呋酰胺,噁霜靈,oxamocarb,喹菌酮,氧化萎銹靈,oxyfenthiin,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,稻瘟磷,四氯苯酞,多馬霉素,病花靈,聚氨基甲酸酯,多氧霉素,烯病異噻唑,味鮮安,腐霉利,丙酰胺,propanosine-sodium,環(huán)丙唑,丙森鋅,吡嘧磷,啶斑肟,pyrimethanil,咯喹酮,氯吡呋醚,quinconazole,五氯硝基苯(PCNB),硫和硫制劑,戊唑醇,葉枯酞,四氯硝基苯,調(diào)環(huán)烯,氟嘧唑,噻菌靈,噻菌腈,thifluzamide,甲基硫菌靈,福美雙,tioxymid,甲基立枯磷,甲基氟磺胺,三唑酮,三唑醇,triazbutil,唑菌嗪,楊菌胺,三環(huán)唑,十三嗎啉,氟菌唑,嗪氨靈,triticonazole,烯效唑,稻紋散,乙烯菌核利,烯霜芐唑,zarilamide,代森鋅,福美鋅,還有
Dagger G,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘代甲基)-磺?;鵠-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷酮,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺,2,6-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,
2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫代氰酰甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈),3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑啉基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧基]-2,5-硫代苯二羧酸酯,順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇,順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,甲烷四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯代乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯代-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲烷亞氨酰胺,N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯,S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃-3’-酮,殺細(xì)菌劑bromopol,雙氯酚,氯甲基吡啶,二甲基二硫氨基甲酸鎳,春雷霉素,異噻唑酮,呋喃羧酸,oxytetracycline,烯異丙噻唑,鏈霉素,葉枯酞,硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素,乙酰甲胺磷,氟酯菊酯,棉鈴?fù)?,涕滅威,甲體氯氰菊酯,雙蟲脒,阿凡曼菌素,AZ60541,azadirachtin,azinphos-A,保棉磷,三唑錫,蘇云金桿菌,4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈,噁蟲威,丙硫克百威,殺蟲磺,氟氯氰菊酯,氟氯菊酯,BPMC,brofenprox,溴硫磷,合殺威,噻嗪酮,丁酮威,butylpyridaben,硫線磷,甲萘威,克百威,三硫磷,丁硫克百威,殺螟丹,chloethocarb,chlorethoxyfos,chlorfenapyr,毒蟲畏,定蟲隆,氯甲硫磷,N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙烷酰亞胺酰胺,毒死蜱,甲基毒死蜱,順式-芐呋菊酯,clocythrin,四螨嗪,殺螟腈,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin,三環(huán)錫,氯氰菊酯,滅蠅胺,
溴氰菊酯,內(nèi)吸磷-M,內(nèi)吸磷-S,甲基內(nèi)吸磷,殺螨隆,二嗪磷,酚線磷,敵敵畏,dicliphos,百治磷,乙硫磷,除蟲脲,樂果,甲基毒蟲畏,敵噁磷,乙拌磷,克瘟散,emamectin,高氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,醚菊酯,滅線磷,乙嘧硫磷,蟲胺磷,喹螨醚,苯丁錫,殺螟硫磷,仲丁威,苯硫威,雙氧威,氯氰菊酯,fenpyrad,唑螨酯,倍硫磷,氰戊菊酯,fipronil,氟定胺,吡氟禾草靈,氟螨脲,氟氰戊菊酯,氟蟲脲,flufenprox,氟胺氰菊酯,地蟲硫磷,安果,噻唑磷,fubfenprox,呋線威,HCH,庚烯磷,氟鈴脲,噻螨酮,吡蟲啉,異稻瘟凈,氯唑磷,異丙胺磷,葉蟬散,噁唑磷,異阿凡曼菌素,氯氟氰菊酯,lufenuron,馬拉硫磷,滅蚜蜱,速滅磷,mesulfenphos,蝸牛敵,蟲螨畏,甲胺磷,殺撲磷,滅梭威,滅多威,速滅威,milbemectin,久效磷,moxidectin,二溴磷,NCl84,nitenpyram,氧樂果,殺線威,亞砜吸磷,異砜磷,對硫磷-A,對硫磷-M,氯菊酯,稻豐散,甲拌磷,伏殺硫磷,亞胺硫磷,磷胺,辛硫磷,抗芽威,甲基嘧啶磷,嘧啶磷-A,丙溴磷,猛殺威,丙蟲磷,殘殺威,丙硫磷,發(fā)果,pymetrozin,吡唑硫磷,pyradaphenthion,pyresmethrin,除蟲菊酯,噠螨酮,pyrimidifen,蚊蠅醚,喹硫磷,蔬果磷,sebufos,silafluofen,治螟硫磷,甲丙硫磷,tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos,伏草隆,七氟菊酯,雙硫磷,特滅威,特丁磷,殺蟲畏,thiafenox,硫雙威,久效磷,二甲硫吸磷,蟲線磷,thuringiensin,四溴菊酯,苯噻螨,三唑磷,triazuron,敵百蟲,殺蟲隆,混滅威,芽滅多,XMC,滅殺威,zetamethrin。
也可能是與其它已知的活性化合物例如除草劑,肥料和生長促進(jìn)物質(zhì)的混合物。
活性化合物可以使用其自身或者以其制劑形式使用或者以從中制備的使用形式使用,例如即用型溶液,混懸劑,可濕粉劑,糊劑,可溶粉劑,細(xì)粉劑和顆粒劑。以常規(guī)方法使用,例如通過澆灌,噴霧,彌霧,散播,撒細(xì)粉,發(fā)泡,刷涂在其上等。此外還能通過超低體積方法施用活性化合物,或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也可以處理植物的種子。
當(dāng)使用本發(fā)明活性化合物防治微生物時,施用比例可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化,取決于施用類型。處理植物部分時,活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之間,優(yōu)選在10-1000g/ha之間。在處理種子時,活性化合物施用比例一般是每千克種子用0.001-50g,優(yōu)選0.01-10g。處理土壤情況下,活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之間,優(yōu)選在1和5000g/ha之間。
當(dāng)用來抗動物害蟲時,本發(fā)明的化合物還可以以商售制劑存在和以從這些制劑制備的作為與增效劑的混合物的使用形式存在。增效劑是提高活性化合物的活性的化合物,而增效劑本身不必須是有活性的。
從商售制劑制備的使用形式的活性化合物的含量可以在寬范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是0.0000001-95%重量比活性化合物,優(yōu)選在0.0001-1%重量比之間。
以適用于這些使用形式的方式施用。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用通過下面的實(shí)施例詳細(xì)說明。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
5-10℃下,攪拌下,經(jīng)10分鐘,向20.8g(0.1725mol)2-氰基苯胺和250ml吡啶的混合物滴加38.1g(0.15mol)3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯。加入后,反應(yīng)混合物與70ml無水四氫呋喃和30ml吡啶混合,溫?zé)嶂潦覝?,然后在室溫下攪?5分鐘。接著,反應(yīng)混合物在減壓下濃縮。留下的殘余物與800ml水和800ml乙酸乙酯攪拌。過濾兩相混合物中存在的沉淀,用乙酸乙酯洗滌并干燥。得到31.7g熔點(diǎn)191-193℃的結(jié)晶產(chǎn)物。
分離兩相濾液中的水相,并且每次用150ml乙酸乙酯,萃取兩次。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮。留下的殘余物與100ml石油醚和25ml乙酸乙酯攪拌。吸濾得到的固體,用乙酸乙酯淋洗并干燥。
用這種方法,一共得到熔點(diǎn)191-193℃的固體物質(zhì)形式的40g(理論量的89%)3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰(2-氰基)苯胺。
起始物的制備
室溫下,攪拌下經(jīng)5分鐘向8.92g(0.045mol)3,4-二氯-異噻唑-5-羧酸中滴加146g(1.23mol)亞硫酰氯。然后加入4滴二甲基甲酰胺,然后反應(yīng)混合物在回流下加熱1小時。接著反應(yīng)混合物冷卻到室溫并且在減壓下濃縮。用該方法,得到橙色油狀物形式的12.19g 3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯。
實(shí)施例2
室溫下,攪拌下,向32.3g(0.164mol)3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺和245ml冰醋酸的混合物中加入15g(0.164mol)N-甲?;?N-羥基甲基-甲基胺。室溫下,攪拌下滴加37g(0.362mol)濃硫酸,同時用冰冷卻反應(yīng)混合物。反應(yīng)混合物接著在室溫下攪拌29小時,然后用冰冷卻,與400ml水混合。得到的混合物用200ml二氯甲烷萃取,萃取四次,合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥后減壓濃縮。留下的油狀殘余物經(jīng)硅膠色譜,使用乙酸乙酯洗脫。濃縮洗脫液,得到熔點(diǎn)87-88℃結(jié)晶固體形式的20.7g(理論量的42.6%)3,4-二氯異噻唑-5-甲酰(N-甲酰基-N-甲基氨基)甲基胺。
起始物的制備
0-10℃下,攪拌下,經(jīng)30分鐘,向82g(1.2mol)濃氨水中滴加50.1g(0.2mol)3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯。加完后,又加入41g(0.6mol)濃氨水,混合物用70ml水稀釋。使混合物溫?zé)嶂潦覝?,并且在該溫度下攪?5分鐘。吸濾得到的沉淀,依次用水和石油醚洗滌并干燥。用該方法,得到熔點(diǎn)156-158℃固體形式的32.3g(理論量的81.8%)3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺。
通過上述方法也制備了下面表中列出的式(Ⅰ)的化合物。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
※)通過HPLC根據(jù)EEC Directive79/831 Annex V.A8測定logP值(梯度方法,乙腈/0.1%磷酸水溶液)。
※※)λ值指UV譜中的最大值。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A夜蛾(Pyricularia)試驗(稻)/抗性的誘導(dǎo)溶劑 2.5份重量的丙酮乳化劑0.06份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合,用水和所述量的乳化劑將濃縮物稀釋到期望的濃度。
為了試驗誘導(dǎo)抗性活性,以所述的施用比例,用活性化合物制劑噴霧幼小稻植物。處理后5天,用豆黃夜蛾(Pyricularia oryzae)的孢子水懸浮液接種植物。植物然后放置在相對空氣濕度是100%且溫度25℃的溫室中。
接種后4天進(jìn)行評價。0%表示相當(dāng)于對照物的效力,而100%的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物,施用比例和試驗結(jié)果。
表A夜蛾試驗(稻)/誘導(dǎo)抗性
表A(續(xù))夜蛾試驗(稻)/誘導(dǎo)抗性
實(shí)施例B猿葉蟲(Phaedon)幼蟲試驗溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合,用水將乳油稀釋到期望的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea),并在葉子還濕潤的時候用辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)的幼蟲侵染。
7天后,測定殺傷率并且以百分率表示。100%的效力表示所有的甲蟲幼蟲都已經(jīng)被殺死,而0%的效力表示沒有殺死甲蟲幼蟲。
下面的表中給出了活性化合物,活性化合物濃度和試驗結(jié)果。
表B猿葉甲幼蟲試驗/傷害植物的害蟲
實(shí)施例C菜蛾(Plutella)試驗溶劑 7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合,用水將乳油稀釋到期望的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea),并在葉子還濕潤的時候用小菜蛾(Plutellaxylostella)的毛蟲侵染。
7天后,測定殺傷率并且以百分率表示。100%的效力表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死,而0%的效力表示沒有殺死一只毛蟲。
下面的表中給出了活性化合物,活性化合物濃度和試驗結(jié)果。
表C菜蛾試驗/傷害植物的害蟲
實(shí)施例D黑星病(Venturia)試驗(蘋果)/保護(hù)性的溶劑 47份重量的丙酮乳化劑3份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗保護(hù)活性,以給定的施用比例,用活性化合物制劑噴霧幼小植物。噴霧層風(fēng)干后,用蘋果黑星病(Venturia inaequalis)的分生孢子水懸浮液接種植物。然后植物放置在溫度大約20℃且相對空氣濕度是100%的培育室中1天。
然后植物放置在溫度大約21℃且相對空氣濕度是大約90%的溫室中。
接種后12天進(jìn)行評價。0%表示相當(dāng)于對照物的效力,而100%的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物,施用比例和試驗結(jié)果。
表D黑星病試驗(蘋果)/保護(hù)性的
實(shí)施例E穎枯小球腔菌病(Leptophaeria nodorum)試驗(小麥)/保護(hù)性的溶劑 10份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑,將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗保護(hù)活性,以給定的施用比例,用活性化合物制劑噴霧幼小植物。噴霧層風(fēng)干后,用穎枯小球腔菌(Leptophaeria nodorum)的孢子懸浮液對植物噴霧。植物放置在溫度20℃且相對空氣濕度是100%的培育室中48小時。
植物放置在溫度大約15℃且相對空氣濕度是80%的溫室中。
接種后10天進(jìn)行評價。0%表示相當(dāng)于對照物的效力,而100%的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物,施用比例和試驗結(jié)果。
表E穎枯小球腔菌病試驗(小麥)/保護(hù)性的
權(quán)利要求
1.下式的異噻唑甲酰胺
(Ⅰ)其中R代表下式基團(tuán)
其中R1代表氰基,苯基或者具有3-7個碳原子的環(huán)烷基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R2代表
具有3-7個碳原子的環(huán)烷基或者代表-CH2-S-R3,其中R3代表具有1-6個碳原子的烷基或者代表任選被鹵素和/或具有1-6個碳原子的烷基取代的苯基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R4代表氫或者各個烷基部分具有1-4個碳原子的N,N-二烷基氨基甲基,或者R代表下式基團(tuán)
其中R5代表氫或者具有1-4個碳原子的烷氧基,和R6代表具有1-4個碳原子的烷氧基,具有1-6個碳原子的烷基,任選被鹵素取代的苯基或者代表任選被鹵素取代的苯氧基,或者R5代表任選被鹵素取代的苯氧基,和R6代表氫,或者R代表下式基團(tuán)
其中R7代表具有1-4個碳原子的烷基,R8代表具有1-4個碳原子的烷基,和R9代表氫或者下式基團(tuán)
或者R代表下式基團(tuán)
其中R10代表鹵素,具有1-4個碳原子的烷基或者具有1-4個碳原子的烷氧基,和n代表0-3的整數(shù)。2.制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺的方法,特征在于a)如果適當(dāng)在酸結(jié)合劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下,式(Ⅱ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰氯與式(Ⅲ)的胺反應(yīng)
(Ⅱ)H2N-R(Ⅲ)其中R如上定義,或者b)在稀釋劑存在下和在脫水劑存在下,式(Ⅳ)的3,4-二氯-異噻唑-5-甲酰胺與式(Ⅴ)的羥基化合物反應(yīng)
(Ⅳ)HO-CH2-X (Ⅴ)其中X代表下式基團(tuán)
其中R4,R5,R6和R8各自如上定義。
3.保護(hù)植物不受不期望微生物和動物害蟲侵害的組合物,特征在于其含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺以及擴(kuò)充劑和/或表面活性劑。
4.權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺保護(hù)植物不受不期望微生物和動物害蟲侵害的用途。
5.保護(hù)植物不受不期望微生物和動物害蟲侵害的方法,特征在于對植物和/或其生長地施用權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺。
6.制備保護(hù)植物不受不期望微生物和動物害蟲侵害的組合物的方法,特征在于將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的異噻唑甲酰胺與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
7.權(quán)利要求1的異噻唑甲酰胺,特征在于是下面的結(jié)構(gòu)式
8.權(quán)利要求1的異噻唑甲酰胺,特征在于是下面的結(jié)構(gòu)式
9.權(quán)利要求1的異噻唑甲酰胺,特征在于是下面的結(jié)構(gòu)式
10.權(quán)利要求1的異噻唑甲酰胺,特征在于是下面的結(jié)構(gòu)式
全文摘要
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)的新的異噻唑甲酰胺,其中R具有說明書中給出的定義,本發(fā)明還涉及這些新的物質(zhì)的另外的制備方法和它們保護(hù)植物不受不期望微生物和動物害蟲侵害的用途。
文檔編號A01P7/04GK1278803SQ98811086
公開日2001年1月3日 申請日期1998年11月5日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月12日
發(fā)明者L·阿斯曼, D·庫恩特, H·L·埃爾貝, C·埃爾德倫, S·杜茨曼, G·亨斯勒爾, K·斯滕策爾, A·毛勒-馬赫尼克, 北川芳則, 澤田治子, 佐久間晴彥 申請人:拜爾公司