專利名稱：：N-苯基四氫吲唑、其制備及作為作物保護(hù)劑的應(yīng)用、的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新穎的式I的N-苯基四氫吲唑及其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽(接原文第1頁式1)其中R1是氫或C1-4-烷基；R2是鹵素、C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基；R3是氫或鹵素；R4是硝基、鹵素、C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基；R5是-XR6；X是氧、硫、-SO-或-SO2-；R6是-Alk-R7；Alk是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或五亞甲基鏈，其中一個(gè)鏈節(jié)可帶一螺旋連接的2到5節(jié)碳鏈，或其中2個(gè)環(huán)節(jié)可通過C1-5-亞烷基鏈橋接和/或其中-如果需要-任何一個(gè)可以被取代的亞甲基單元可以帶有一個(gè)或兩個(gè)下列取代基(R8，R9)鹵素、C3-6-環(huán)烷基、C2-6-鏈烯基、C2-6-炔基、-CO-R10、亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷基)亞氨基-C1-4-烷基、N-羥基亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基、(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基、C1-6-烷基、C1-6-鹵代烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-鹵代烷氧基、C1-6-烷硫基或C1-6-鹵烷硫基，其中，如果需要，最后提到的6種基團(tuán)可以攜帶一個(gè)下列基團(tuán)C3-6-環(huán)烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-鹵代烷氧基、C1-6-烷硫基、C1-6-鹵代烷硫基、-CO-R10、亞氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷基亞氨基-C1-4-烷基、N-羥基亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基、苯基或雜芳基，其中，如果需要，苯基和雜芳基本身也可帶一到三個(gè)選自下列的基團(tuán)硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-鹵代烷氧基、C1-4-鹵代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；苯基、芐基或雜芳基，其中，如果需要，這些芳香基可帶一到三個(gè)選自下列的取代基硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-鹵代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；R7是鹵素、氰基、氰硫基或-YR11，其中Y是氧、硫、-SO-、-SO2-；R10是氫、羥基、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C3-6-環(huán)烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、C3-6-環(huán)烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-鹵代烷硫基、-NH-R12、-N(C1-4-烷基)-R12、-N(C3-4-鏈烯基)-R12、-N(C3-4-炔基)-R12、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、嗎啉-4-基、氮雜環(huán)庚烷(azepan)-1-基、、苯基、芐基、苯氧基或芐氧基，其中，如果需要，苯環(huán)可帶一到三個(gè)選自下列的取代基硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-鹵代烷硫基；R11是C1-6-烷基、C1-6-鹵代烷基或C3-6-環(huán)烷基；R12是氫、羥基、C1-4-烷基、C3-4-鏈烯基、C3-4-炔基、C3-6-環(huán)烷基、C1-4-烷氧基、C3-4-鏈烯氧基、C3-4-炔氧基、苯基或芐基，其中，如果需要，苯基和芐基中的苯環(huán)可帶一到三個(gè)選自下列的取代基硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-鹵代烷硫基；其前提條件是-排除當(dāng)R6為二鹵甲基，R2和R4為氯，且R3為鹵素同時(shí)存在的形式；-排除X為氧，R7為OR11或C1-6-烷硫基同時(shí)存在的形式；-如果R7為鹵素，Alk不能帶一個(gè)螺旋連接的三節(jié)環(huán)，和-當(dāng)R1是氫，R2是C1-4鹵代烷基，R3是氟，R4是鹵素和R7是OR11時(shí)，R11不為C1-6-烷基。本發(fā)明還涉及-化合物I作為除草劑和/或植物干燥劑和/或落葉劑的應(yīng)用；-含有化合物I作為有效成分的除草劑和/或植物干燥劑和/或落葉劑；-制備化合物I的方法和使用化合物I制備除草劑和/或植物干燥劑和/或落葉劑的方法；-使用化合物I防治莠草的方法，以及使植物干燥和/或落葉的方法。BE847340揭示了3-氯-2-(3-甲氧苯甲基)-和3-溴-2-(3-甲氧苯甲基)四氫吲唑，其中在苯環(huán)(相對于吲唑基)對位上連有一個(gè)氟、氯或溴取代基。所揭示的化合物為稻和水果的選擇性除草劑。另外，EP-A197495描述了3-氯-2-〔4-氯-5-(二-鹵代甲氧基-2-鹵苯基〕-四氫吲唑及其除草作用。還有，EP-A105721揭示了除草活性物質(zhì)3-氯-2-(4-氯-2-氟苯基)-、3-甲基-2-(4-氯-2-氟苯基)-和3-氯-2-(4-溴-2-氟苯基〕四氫吲唑，它們在苯環(huán)(相對于吲唑基)5位上帶有下列取代基C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯氧基、C3-C4-炔氧基、C1-C6-烷氧羰基甲氧基、C3-C6-環(huán)烷氧羰基甲氧基或C1-C4-鹵代烷氧羰基甲氧基。EP-A379099也涉及除草活性物質(zhì)3-氯-2-〔4-氯-5-(C2-C7-烷氧基)苯基〕-四氫吲唑和3-氯-2-(4-氯苯基)-和3-氯-2-(4-氯-2-氟苯基〕四氫吲唑，它們在苯環(huán)(相對于吲唑基)5位上帶有烷氧羰基烷氧基或雜環(huán)烷氧基基團(tuán)。最后，EP-A049508揭示了作為除草劑的N-苯基-3，4，5，6-四氫苯鄰二甲酰亞胺，它在苯環(huán)(相對于四氫苯鄰二甲酰亞胺)5-位上連有一個(gè)烷氧基。然而，這些已知除草劑對有害植物的效力并不總是令人滿意，特別是在低施用量的情況下。本發(fā)明的目的是提供新穎的除草活性化合物，它比現(xiàn)有的除草劑更適合于選擇性地防治有害植物。我們發(fā)現(xiàn)，這一目的可以通過式I的N-苯基四氫吲唑，和通過含有化合物I的具有非常好的除草作用的除草劑，和通過制備這些組合物的方法以及使用化合物I防治有害植物的方法來完成。根據(jù)本發(fā)明化合物I還可用于使植物部分落葉和/或干燥，例如，適用于棉花、馬鈴薯、油菜、向日葵、大豆或矮菜豆，特別是棉花。在這方面，我們已發(fā)現(xiàn)作用于植物的干燥劑和/或落葉劑，制備這些化合物的方法和用化合物I使植物干燥和/或落葉的方法。式I的化合物可包括一或多個(gè)手性中心，在這種情況下，它們是對映體/非對映異構(gòu)體的混合物。本發(fā)明涉及純的對映體和非對映異構(gòu)體以及它們的混合物。式I的N-苯基四氫吲唑可以是農(nóng)業(yè)上可利用鹽的形式，在這種情況下，一般而言，鹽的性質(zhì)是無關(guān)緊要的。通常適用的鹽是酸堿加成鹽，與游離的化合物I相比，這些鹽對除草效果沒有不利的影響。特別適合的堿性鹽是那些堿金屬的鹽，優(yōu)選鈉和鉀鹽；堿土金屬鹽，優(yōu)選鈣和鎂鹽；過渡金屬鹽，優(yōu)選鋅和鐵鹽；銨鹽類，其中，銨離子可帶一到三個(gè)C1-C4-烷基、羥基-C1-C4-烷基取代基和/或一個(gè)苯基或芐基取代基，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐胺和三甲基(2-羥乙基)銨鹽；還有鏻鹽、锍鹽如優(yōu)選的三-(C1-C4-烷基)锍鹽，和氧化锍鹽如優(yōu)選的三-(C1-C4-烷基)氧化锍鹽。可提到的最重要的酸加成鹽是鹽酸鹽和氫溴酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、草酸鹽和十二烷基苯磺酸鹽。作為取代基R1到R12提到的有機(jī)部分或作為苯環(huán)、芳雜環(huán)或Alk上的基團(tuán)和鹵素的含意，是各基團(tuán)成員的單獨(dú)列舉的集合名詞。所有的碳鏈，即所有的烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧羰基、烷基亞氨基或烷氧基亞氨基部分都可是直鏈或支鏈的。鹵代取代基優(yōu)選含一到五個(gè)相同或不同的鹵原子。例如-鹵素是氟、氯、溴或碘；-C1-4-烷基和(C1-4-烷基)亞氨基-C1-4-烷基的烷基部分是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；-C1-6-烷基是上述C1-4-烷基中的一個(gè)基團(tuán)，或是正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基；-C1-4-鹵代烷基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-4-烷基基團(tuán)，例如，一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基；-C1-6-鹵代烷基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-6-烷基基團(tuán)，例如，上述C1-C4-鹵代烷基中的基團(tuán)之一，或5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基或十二氟己基；-C3-6-環(huán)烷基是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基；-C2-4-鏈烯基是乙烯基、丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、正丁烯-1-基、正丁烯-2-基、正丁烯-3-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基；-C2-6-鏈烯基是上述C2-4-鏈烯基中的一個(gè)基團(tuán)，或是正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；-C2-4-炔基是乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基或丁-2-炔-1-基；C2-6-炔基是上述C2-4-炔基中的一個(gè)基團(tuán)，或是正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基；-C1-4-烷氧基以及(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基和C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基中的烷氧基部分是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；-C1-6-烷氧基是上述C1-4-烷氧基中的一個(gè)基團(tuán)，或是正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；-C1-4-鹵代烷氧基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-4-烷氧基，例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、一溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2，3-二氯丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；-C1-6-鹵代烷氧基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的C1-6-烷氧基，例如，上述C1-4-鹵代烷氧基基團(tuán)中之一，或5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基；-C3-6-環(huán)烷氧基是環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基或環(huán)己氧基；C3或C4-鏈烯氧基是丙-2-烯氧基、正丁-2-烯氧基、正丁-3-烯氧基、1-甲基丙-2-烯氧基或2-甲基丙-2-烯氧基；-C3或C4-炔氧基是丙-2-炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、丁-2-炔氧基或丁-3-炔氧基；-C1-4-烷硫基是甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1，1-二甲基乙硫基；C1-6-烷硫基是上述的C1-4-烷硫基，或是正戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、正己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1，3-二甲基丁硫基、2，2-二甲基丁硫基、2，3-二甲基丁硫基、3，3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1，1，2-三甲基丙硫基、1，2，2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基；-C1-4-鹵代烷硫基是部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-4-烷硫基，例如二氟甲硫基、三氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、一溴二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2，2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、2，2-二氟丙硫基、2，3-二氟丙硫基、2，3-二氯丙硫基、3，3，3-三氟丙硫基、3，3，3-三氯丙硫基、2，2，3，3，3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基或4-溴丁硫基；C1-6-鹵代烷硫基是部分或全部被氟，氯，溴和/或碘取代的上述C1-6-烷硫基基團(tuán)，例如上述C1-4-鹵代烷硫基基團(tuán)之一，或5-氟戊硫基、5-氯戊硫基、5-溴戊硫基、5-碘戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟己硫基或6-氯己硫基；-(C1-4-烷氧基)羰基和(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基中的烷氧基羰基部分是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、正丁氧基羰基、1-甲基丙氧基羰基、2-甲基丙氧基羰基或1，1-二甲基乙氧基羰基；-亞氨基-C1-4-烷基是亞氨基甲基、1-亞氨基乙基、2-亞氨基乙基、1-亞氨基丙-1-基、2-亞氨基丙-1-基、3-亞氨基丙-1-基、1-亞氨基丁-1-基、2-亞氨基丁-1-基、3-亞氨基丁-1-基、4-亞氨基丁-1-基、1-亞氨基丁-2-基、3-亞氨基丁-2-基、4-亞氨基丁-2-基、1-(亞氨基甲基)-乙-1-基、1-(亞氨基甲基)-1-(甲基)-乙-1-基或1-(亞氨基甲基)-丙-1-基；-N-羥基亞氨基-C1-4-烷基如N-羥基亞氨基-甲基、1-N-羥基亞氨基-乙基、2-(N-羥基亞氨基)乙基、1-(N-羥基亞氨基)-丙-1-基、2-(N-羥基亞氨基)丙-1-基、3-(N-羥基亞氨基)丙-1-基、1-(N-羥基亞氨基)丁-1-基、2-(N-羥基亞氨基)丁-1-基、3-(N-羥基亞氨基)丁-1-基、4-(N-羥基亞氨基)丁-1-基、1-(N-羥基亞氨基)丁-2-基、3-(N-羥基亞氨基)丁-2-基、4-(N-羥基亞氨基)丁-2-基、1-(N-羥基亞氨基甲基)乙-1-基、1-(N-羥基亞氨基甲基)-1-(甲基)-乙-1-基和1-(N-羥基亞氨基甲基)-丙-1-基。優(yōu)選的雜芳基是指5或6元的芳香雜環(huán)，且需要的話可稠合到一個(gè)苯環(huán)上。特別優(yōu)選的雜芳基是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，3，4-三唑-2-基、1，2，3，4-四唑-5-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基。與根據(jù)本發(fā)明的作為除草劑和/或使植物干燥/落葉的式I化合物的應(yīng)用相關(guān)，優(yōu)選的可變量，在各自單獨(dú)情況下或組合中有下列含意R1是氫、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基，特別是氫或甲基；R2是組2.01-2.03(表1)中的一個(gè)取代基，特別是2.01-2.05或2.15；表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="645">序號R2序號R2序號R22.01F2.11仲-C4H92.21CH2CH2F2.02Cl2.12t-C4H92.22CH2CHF22.03Br2.13CH2F2.23CH2CF32.04I2.14CHF22.24CHFCH32.05CH32.15CF32.25CF2CH32.06C2H52.16CH2Cl2.26CF2CF32.07n-C3H72.17CHCl22.27CH2CH2Cl2.08i-C3H72.18CCl32.28CH(Cl)CH32.09n-C4H92.19CH2Br2.29CH2CH2Br2.10i-C4H92.20CHBr22.30CH(Br)CH3</table></tables>R3是氫、氟、氯、溴、或碘，特別是氫、氟或氯；R4是組4.01-4.31(表2)中的一個(gè)取代基，特別是4.01-4.04；表2Alk是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或五亞甲基鏈，其中-一個(gè)鏈節(jié)可以螺旋連接下列鏈中的一個(gè)-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH(CH3)CH2CH2-；-兩個(gè)環(huán)節(jié)可由下列亞烷基之一連接起來亞甲基、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH(CH3)CH2CH2-；-和，如果需要，任一的可被取代的亞甲基單位可連接一或兩個(gè)相互獨(dú)立的選自表3的取代基表3</tables></tables><p></tables></tables></tables></tables>R7是組7.01-7.119(表4)中的一個(gè)取代基非常特別優(yōu)選的具有除草作用的化合物I列于表5中。表5</tables></tables></tables><tablesid="table23"num="023"><tablewidth="796">序號R3R4R6Ia.303ClClCH2CH2CH2SO2CH2CH3Ia.304HClCH2CH2CH2SO2CH2CH3Ia.305FClCH2CH2CH2SO2CH2CH3Ia.306ClClCH(CH3)CH2SO2CH3Ia.307HClCH(CH3)CH2SO2CH3Ia.308FClCH(CH3)CH2SO2CH3Ia.309ClClCH2CH(CH3)SO2CH2CH3Ia.310HClCH2CH(CH3)SO2CH2CH3Ia.311FClCH2CH(CH3)SO2CH2CH3Ia.312ClClCH(CH2CH3)FIa.313HClCH(CH2CH3)FIa.314FClCH(CH2CH3)FIa.315ClClCH(CH2CH3)ClIa.316HClCH(CH2CH3)ClIa.317FClCH(CH2CH3)ClIa.318ClClCH(CH2CH3)BrIa.319HClCH(CH2CH3)BrIa.320FClCH(CH2CH3)BrIa.321ClClCH(CH2CH3)IIa.322HClCH(CH2CH3)IIa.323FClCH(CH2CH3)IIa.324ClClCH(CH2CH3)CNIa.325HClCH(CH2CH3)CNIa.326FClCH(CH2CH3)CNIa.327ClClCH(CH2CH3)SCNIa.328HClCH(CH2CH3)SCNIa.329FClCH(CH2CH3)SCNIa.330ClClCH(CH2CH3)SCHF2Ia.331HClCH(CH2CH3)SCHF2Ia.332FClCH(CH2CH3)SCHF2Ia.333ClClCH(CH2CH3)SOCHF2Ia.334HClCH(CH2CH3)SOCHF2Ia.335FClCH(CH2CH3)SOCHF2Ia.336ClClCH(CH2CH3)SO2CHF2Ia.337HClCH(CH2CH3)SO2CHF2Ia.338FClCH(CH2CH3)SO2CHF2Ia.339ClClCH(CH2CH3)SCF3Ia.340HClCH(CH2CH3)SCF3Ia.341FClCH(CH2CH3)SCF3</table></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables><tablesid="table52"num="052"><tablewidth="789">序號R3R4R6Ia.1434HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-環(huán)丙基Ia.1435FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-環(huán)丙基Ia.1436ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-環(huán)丙基Ia.1437HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1438FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1439ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1440HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1441FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1442ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1443HClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1444FClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1445ClClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1446HClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1447FClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1448ClClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1449HClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1450FClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1451ClClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1452HClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1453FClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1454ClClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1455HClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1456FClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1457ClClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1458HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1459FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1460ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1461HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1462FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1463ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1464HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1465FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1466ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1467HClCH2CH2CH(CH2CH3)S-環(huán)丙基Ia.1468FClCH2CH2CH(CH2CH3)S-環(huán)丙基Ia.1469ClClCH2CH2CH(CH2CH3)S-環(huán)丙基Ia.1470HClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2Ia.1471FClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2Ia.1472ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2</table></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables></tables>其它特別優(yōu)選的N-苯基四氫吲唑I在下面列出-化合物Ib.001至Ib.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1是甲基-化合物Ic.001至Ic.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R2是甲基-化合物Id.001至Id.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1和R2是甲基-化合物Ie.001至Ie.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R2是三氟甲基-化合物If.001至If.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1是甲基和R2是三氟甲基-化合物Ig.001至Ig.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，X是硫-化合物Ih.001至Ih.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R1是甲基和X是硫-化合物Ii.001至Ii.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，X是-SO--化合物Ik.001至Ik.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，X是-SO2--化合物Il.001至Il.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在于，R2是三氟甲基和R5是SR6非常特別優(yōu)選的式I化合物是那些其中R2是鹵素、X是氧或硫和R7是氰基或鹵素的化合物。N-苯基四氫吲唑I可以通過各種方法獲得，例如通過下列方法之一方法A以本身已知的方式，將醇或硫醇II轉(zhuǎn)化成化合物I，其中R7是-OR11或-SR11(例如，參見Houben-Weyl，Vol.VI/3，第24頁以及Vol.IX，第103頁等)L是常規(guī)離去基團(tuán)，如鹵素，優(yōu)選氯、溴或碘，(鹵代)烷基磺酰氧基，優(yōu)選甲基磺酰氧基或三氟甲基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，優(yōu)選甲苯磺酰氧基，和烷氧基磺酰氧基，優(yōu)選甲氧基磺酰氧基或乙氧基磺酰氧基。反應(yīng)在惰性溶劑中很容易進(jìn)行，例如醚類如乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃和二噁烷，酮類如丙酮、二乙酮、乙基甲基酮和環(huán)己酮，偶極的非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亞砜，質(zhì)子傳遞溶劑如甲醇和乙醇，可被鹵代的芳香烴類如苯、氯苯和1，2-二氯苯，雜芳族溶劑如吡啶和喹啉，或這些溶劑的混合物。優(yōu)選溶劑是四氫呋喃、丙酮、二乙酮和二甲基甲酰胺。適合的堿的實(shí)例是堿金屬和堿土金屬陽離子的氫氧化物、氫化物、醇鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，叔脂族胺類如三乙基胺、N-甲基嗎啉和N-乙基-N，N-二異丙基胺，二-和三環(huán)胺類如二氮雜雙環(huán)十一烷(DBU)和二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，或芳族含氮堿如吡啶、4-二甲基氨基吡啶和喹啉。不同堿的組合也是適合的。優(yōu)選的堿是氫化鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。通常，原料是以約為化學(xué)計(jì)量比使用，但一種組分或另一種組分過量也可能是有利的，例如為了控制反應(yīng)或使反應(yīng)II盡可能完全。醇或硫醇II對堿的摩爾比一般為1∶1到1∶3。溶劑中原料的濃度通常為0.1到5.0摩爾/升。反應(yīng)可以在從0℃到溶劑或混合溶劑的回流溫度下進(jìn)行。方法B以本身已知的方式，將化合物III與醇或硫醇IV在堿存在下反應(yīng)生成化合物I，其中R7是-OR11或-SR11(例如，參見Houben-Weyl，Vol.VI/3第24頁以及Vol.IX，第103頁等)L是常規(guī)離去基團(tuán)。實(shí)例見方法A)中所列。關(guān)于溶劑、堿、原料在溶劑中的濃度和反應(yīng)溫度，方法A)中所示的條件也適于此。通常，原料是以約為化學(xué)計(jì)量比使用，但一種組分或另一種組分過量也可能是有利的，例如為了控制反應(yīng)或使反應(yīng)III盡可能完全。醇或硫醇IV對堿的摩爾比一般為1∶1到1∶3。方法C以本身已知的方式，將其中R7是-SR11的化合物V氧化成化合物I，其中R7是-SO-R11(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.E11/1，第702頁等以及Vol.IX，第211頁)適合的氧化劑的實(shí)例是過氧化氫，有機(jī)過氧化物如過乙酸、三氟過乙酸、間氯過苯甲酸、叔丁基過氧化氫和叔丁基次氯酸，和無機(jī)化合物如偏碘酸鈉、鉻酸和硝酸。根據(jù)氧化劑的不同，反應(yīng)一般在下列溶劑中進(jìn)行，有機(jī)酸如乙酸或三氯乙酸，氯化烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烴如苯、氯苯或甲苯，或質(zhì)子傳遞溶劑如甲醇或乙醇。這些溶劑的混合物也是適合的。反應(yīng)在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，通常優(yōu)選較低的反應(yīng)溫度。通常，起始化合物是以約為化學(xué)計(jì)量比使用，但一種組分或另一種組分過量也可能。方法D以本身已知的方式，將化合物IV氧化為化合物I，其中R7是-SO2-R11(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.E11/2，第1132頁等以及Vol.IX，第222頁等)適合的氧化劑的實(shí)例是過氧化氫，有機(jī)過氧化物如過氧乙酸、過氧三氟乙酸和間氯過苯甲酸，以及無機(jī)氧化劑如高錳酸鉀。催化劑如鎢酸鹽可以對反應(yīng)的進(jìn)行有有利的影響。反應(yīng)通常在惰性溶劑中進(jìn)行。根據(jù)不同的氧化劑，適合溶劑的實(shí)例是有機(jī)酸如乙酸和丙酸，氯化烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代芳香烴如苯、氯苯或甲苯，或水。這些溶劑的混合物也是適合的。反應(yīng)通常在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，優(yōu)選溫度為10℃到沸點(diǎn)。起始化合物VI(R7＝SR11或-SO-R11)和氧化劑可容易地以約為化學(xué)計(jì)量比使用，然而，過量的氧化劑有利于提高起始化合物的轉(zhuǎn)化率。方法E以本身已知的方式，將化合物III與氫化物或硫氰化物反應(yīng)(例如，參見Houben-Weyl，Vol.VIII，第293頁等以及Vol.IX，第857頁)L是常規(guī)離去基團(tuán)。實(shí)例見方法A)中所列；M是堿金屬、堿土金屬或過渡金屬，特別是鈉、鉀、銀或銅。反應(yīng)可在沒有溶劑或在惰性溶劑中進(jìn)行。根據(jù)起始化合物和溶劑，在相轉(zhuǎn)移情況下有利于反應(yīng)的進(jìn)行，相轉(zhuǎn)移催化劑以催化用量、如以化合物III為基礎(chǔ)為1-10摩爾％一般就足夠了。適合的溶劑的實(shí)例是醚如二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚，芳香烴如苯和甲苯，偶極的非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮和二甲基亞砜，和質(zhì)子傳遞溶劑如水。這些溶劑的混合物也是適合的。適合的相轉(zhuǎn)移催化劑的實(shí)例是銨、鏻或锍鹽，陰離子的類型不太重要。已證明有利于反應(yīng)的實(shí)例是芐基三甲基銨鹽如氫氧化芐基三甲基銨和四丁基銨鹽。反應(yīng)通常在0℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，優(yōu)選較高的溫度范圍。通常，起始化合物III和M-R7可容易地以約為化學(xué)計(jì)量比使用，然而，過量一種成分的使用也是可能的，比如為了使另一成分的盡可能完全的轉(zhuǎn)化，或同時(shí)用組分之一作溶劑。方法F以本身已知的方式，鹵化化合物VII(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.5/3和Vol.5/3)適合的鹵化劑的實(shí)例是鹵化氫如氯化氫、溴化氫和碘化氫，亞硫酰氯、亞硫酰溴、磺酰氯、磺酰溴，有機(jī)磺酰氯如甲苯磺酰氯，還有三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷、四碘化二磷、三氯氧化磷、三溴氧化磷，二元鹵化體系如四氯甲烷/三苯磷、四溴甲烷/三苯磷，和此外硫氟化合物如二乙氨基硫三氟化物。如果用鹵化氫，在有脫水劑如硫酸存在時(shí)有利于反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)可在在沒有溶劑下在過量的鹵化劑中進(jìn)行，或也可根據(jù)所用的鹵化劑在惰性溶劑中進(jìn)行。適合的溶劑通常是鹵代烴，如二氯甲烷和氯仿，芳香烴和鹵代烴如苯、甲苯和氯苯，偶極的非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈，二硫化碳，醚如二乙基醚、甲基叔丁基醚和四氫呋喃，以及這些溶劑的混合物。反應(yīng)可在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，優(yōu)選較高的溫度范圍。根據(jù)不同的鹵化物，起始化合物VII以化學(xué)計(jì)量比或低于化學(xué)計(jì)量比使用。如果反應(yīng)在沒有溶劑的情況下進(jìn)行，則使用大量過量的鹵化劑。方法G以本身已知的方式，進(jìn)行化合物I(其中R7是氯或溴)的鹵素置換反應(yīng)(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.5/3，第145頁等以及Vol.5/4，第595頁等)適合的氟化和碘化試劑例如是金屬氟化物和金屬碘化物，特別是堿金屬氟化物和碘化物，氟化銻，和有機(jī)氟化劑如二乙氨基硫基三氟化物。溶劑的選擇根據(jù)具體的氟化劑或碘化劑。通常，非質(zhì)子溶劑如丙酮、二乙酮、丁酮、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜和環(huán)丁砜，氯化烴如二氯甲烷、氯仿和氯苯，或這些溶劑的混合物一般都是適合的。反應(yīng)通常在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行。通常，起始化合物與氟化劑或碘化劑以約為化學(xué)計(jì)量比使用。然而，氟化劑或碘化劑過量的使用是有利的，可以提高化合物I(其中R7是氯或溴)的轉(zhuǎn)化率。起始化合物I(其中R7是氯或溴)可以從方法F、H和L-Q得到。方法H以本身已知的方式，進(jìn)行氯化氫、溴化氫或碘化氫與烯烴VIII的加成反應(yīng)(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vols.4和5)Alk’是碳鏈，它比所需的終產(chǎn)物I的Alk的碳鏈少1或2個(gè)碳原子。R基團(tuán)在每一種情況下是氫或如對R8或R9所作的限定。反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行，例如芳香烴或鹵代烴如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚和甲基叔丁基醚，或這些溶劑的混合物。反應(yīng)通常在0℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行。通常使用大量過量的氫鹵酸，但化合物VIII和氫鹵酸也可以約為化學(xué)計(jì)量比使用。根據(jù)具體的起始化合物VIII，在超過大氣壓的情況下可有利于反應(yīng)的進(jìn)行。方法I以本身已知的方式，進(jìn)行醛肟類IX的脫水反應(yīng)(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法，Vol.X/4，第226頁等以及Vol.E5/2，第1318頁等)可用酸酐來脫水，所述的酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐和丙酸酐，酰氯如甲苯磺酰氯、三氟甲基磺酰氯、亞硫酰氯、碳酰氯、二碳酰氯、三氯氧化磷和五氯化磷，或用碳酰二咪唑和二環(huán)己基碳化二亞胺。反應(yīng)或在無溶劑在過量的脫水劑下進(jìn)行，或在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行。適合的溶劑或稀釋劑例如是鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烴和鹵代烴如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚和甲基叔丁基醚，和偶極的非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈。這些溶劑的混合物也是適用的。根據(jù)具體反應(yīng)物，有機(jī)堿如三乙基胺、吡咯、哌啶或喹啉的存在對反應(yīng)是有利的。基于化合物IX，使用等摩爾量的堿或過量的堿。通常，根據(jù)醛肟類IX的用量，大約等摩爾量的或過量的脫水劑施用于此反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)通常在-20℃到反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行。方法J以本身已知的方式，醛肟類IX本身可通過式X的醛類與羥胺或適合的羥胺衍生物如羥胺二磺酰二鈉和羥胺鹽酸鹽反應(yīng)而得到(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法，Vol.X/4，第1頁等)通常，反應(yīng)在惰性溶劑特別是質(zhì)子傳遞溶劑如水中進(jìn)行，在醇如甲醇、乙醇和異丙醇，在偶極非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈，或這些溶劑的混合物中進(jìn)行。根據(jù)選擇何種化合物來替代羥胺，存在堿或酸是有利的，所述的堿如堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，堿金屬氫化物如氫化鈉或氫化鉀，堿金屬碳酸鹽或堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，所述的酸如氫鹵酸如氫氯酸或氫溴酸，或脂肪羧酸如乙酸。以化合物X的量為基準(zhǔn)，優(yōu)選等摩爾量的堿或過量至多10mol％的堿。通常，反應(yīng)物以約為化學(xué)計(jì)量比使用，但一種組分或另一種組分的過量使用是有利的。反應(yīng)一般在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行。方法K以本身已知的方式，進(jìn)行酰胺XI的脫水反應(yīng)(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法，Vol.VIII，第330頁等)在催化劑如氯化鋅和氯化鐵存在下可以使用的脫水劑是例如“氯化劑”如五氯化磷、三氯氧化磷、三氯化磷、亞硫酰氯、磺酰氯、碳酰氯和二碳酰氯，酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐、丙酸酐和五氧化二磷，以及硫酸、磷酸、磺酸如對甲苯磺酸、三氟甲基磺酸和甲烷磺酸，路易斯酸如氯化鋁和三氟化硼，苯并三氯化物(benzotrichloride)。也可以在催化劑如氧化鋁、沙、浮石和玻璃存在下加熱脫水。根據(jù)所脫水劑的不同，在堿如叔胺或吡啶存在下進(jìn)行反應(yīng)是有利的。反應(yīng)或是在無溶劑在過量脫水劑的存在下進(jìn)行，或是在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行。一般而言，適合的溶劑或稀釋劑的實(shí)例是鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烴和鹵代烴如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚、甲基叔丁基醚和四氫呋喃，偶極的非質(zhì)子傳遞溶劑如乙腈、二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，或這些溶劑的混合物。脫水劑和酰胺XI通常以約為化學(xué)計(jì)量比相互反應(yīng)，除非過量使用脫水劑有利于化合物XI的轉(zhuǎn)化。反應(yīng)一般是在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行的。方法L以本身已知的方式，將式XII的酚或硫酚與式XIII的化合物反應(yīng)(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法，Vol.VI/3，第54頁等以及Vol.IX，第103頁等)L是常規(guī)離去基團(tuán)。實(shí)例見方法A)中所列。反應(yīng)通常在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行，如果需要在堿存在的情況下進(jìn)行。關(guān)于溶劑、堿、原料在溶劑中的濃度和反應(yīng)溫度，方法A)中所示的條件也適于此。通常，原料XII和XIII以約為化學(xué)計(jì)量比使用，但為了控制反應(yīng)或使XII或XIII盡可能完全地轉(zhuǎn)化，一種組分或另一種組分過量也可能是有利的。酚或硫酚XII對堿的摩爾比優(yōu)選為1∶1到1∶3。方法M通過Mitsunobu方法(參見，O.Mitsunobu，合成(Synthesis)，1981，1)或此方式的變異方法，將酚XIV與醇HO-Alk-R7(XV)反應(yīng)，生成化合物I，其中X是氧。反應(yīng)通常是在惰性溶劑中進(jìn)行，例如，醚如乙醚、甲基叔丁基醚、THF和二噁烷，酮如二乙酮、丙酮和丁酮，芳香烴或鹵代烴如苯、甲苯或1，2-二氯苯，鹵代烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，或這些溶劑的混合物。反應(yīng)一般在0℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行。原料XIV和XV還有輔助劑三苯膦和偶氮二羧酸酯(或有相同作用的其它化合物)，這些是Mitsunobu反應(yīng)所要求的，各以約為化學(xué)計(jì)量比使用，除非過量使用一種組分或另一種組分有利于XIV和XV的轉(zhuǎn)化。方法N以本身已知的方式，將化合物I(其中X是硫)氧化，生成化合物I，其中X是-SO-(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法，Vol.E11/1，第702頁等以及Vol.IX，第211頁)適合的氧化劑例如是過氧化氫，有機(jī)過氧化物如過氧乙酸、過氧三氟乙酸、間氯過苯甲酸、叔丁基過氧化氫和叔丁基次氯酸鹽，以及有機(jī)氧化劑如碘酸鈉、鉻酸和硝酸。化合物通常在惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)所用的氧化劑的不同，惰性溶劑例如是，有機(jī)酸如乙酸和三氟乙酸，氯代烴如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代烴如苯、氯苯或甲苯，質(zhì)子傳遞溶劑如甲醇和乙醇。這些溶劑的混合物也是適合的。反應(yīng)一般在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，優(yōu)選較低溫度范圍。通常，起始化合物I(X＝S)和氧化劑以約為以化學(xué)計(jì)量比使用。然而，為了提高起始化合物的轉(zhuǎn)化率，使用過量的氧化劑是有利的。方法O以本身已知的方式，將化合物I(其中X是硫或-SO-)氧化，生成化合物I其中X是-SO2-(例如，參見Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)方法，Vol.E11/2，第1132頁等以及Vol.IX，第222頁等)適合的氧化劑例如是過氧化氫，有機(jī)過氧化物如過氧乙酸、過氧三氟乙酸和間氯過苯甲酸，以及無機(jī)氧化劑如高錳酸鉀。根據(jù)起始化合物和氧化劑的不同，反應(yīng)在催化劑如鎢酸鹽存在下進(jìn)行是有利的。反應(yīng)通常在惰性溶劑中進(jìn)行。根據(jù)所用的氧化劑，適合的惰性溶液是例如有機(jī)酸如乙酸和丙酸，氯代烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代芳香烴如苯、氯苯和甲苯，和水。這些溶劑的混合物也是適合的。反應(yīng)一般在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，優(yōu)選溫度為10℃到沸點(diǎn)。通常，起始化合物I(X＝S或-SO-)和氧化劑以約為化學(xué)計(jì)量比使用。然而，為了提高起始化合物的轉(zhuǎn)化率，使用過量的氧化劑是有利的。方法P以本身已知的方式，將二酮化合物XVI與肼XVII反應(yīng)，生成化合物I，其中R2是烷基或鹵代烷基(例如，參見A.N.Kost，I.I.Grandberg，高等雜環(huán)化學(xué)(Advan.HeterocyclicChem.)6，358(1966))化合物通常在惰性溶劑中反應(yīng)，溶劑例如為有機(jī)酸如乙酸，氯代烴如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代烴如苯、甲苯和氯苯，質(zhì)子傳遞溶劑如甲醇、乙醇和異丙醇，或水。這些溶劑的混合物也是適合的。根據(jù)選擇的起始化合物和具體的溶劑，在催化量的酸如鹽酸、硫酸或?qū)妆交撬岬拇嬖谙掠欣诜磻?yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)一般在-30℃到該反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行的。通常，兩個(gè)起始化合物以化學(xué)計(jì)量比使用，但一種組分或另一個(gè)組分過量也是可能的。方法Q以本身已知的方式，鹵化吲唑酮XVIII(例如，參見E.F.M.Stephenson，有機(jī)合成通訊(Org.Synth.Coll.)Vol.III，475(1955))反應(yīng)可以在沒有溶劑或在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行。如果需要，可以在堿存在下進(jìn)行。所有的常用鹵化劑一般是適合的。可提到的實(shí)例有氯氧化物如三氯氧化磷，溴氧化物如三溴氧化磷，氯化物如三氯化磷、五氯化磷和四氯化硫，溴化物如三溴化磷和五溴化磷，以及亞硫酰氯、亞硫酰溴、碳酰氯和氯甲酸三氯甲基酯。有用的溶劑尤其是苯、甲苯和二甲苯。適合的堿的實(shí)例是叔胺如三乙基胺、二異丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-對氨基吡啶、吡啶、異喹啉、N-甲基吡咯烷酮、N，N，N’，N’-四亞甲基二胺、1，5-二氮雜二環(huán)(4，3，0)-壬-5-烯、1，8-二氮雜二環(huán)(5，4，0)-十一-7-烯、二甲基甲酰胺和二乙基甲酰胺。反應(yīng)優(yōu)選在25-200℃下進(jìn)行，特別是60-160℃。例如，吲唑酮XVIII和鹵化劑可以以約為化學(xué)計(jì)量比使用。如果反應(yīng)在沒有惰性溶劑存在下進(jìn)行，反應(yīng)物之一一般要過量使用。過量的鹵化劑的使用可增加吲唑酮的轉(zhuǎn)化率。同樣，吲唑酮XVIII可以以本身已知的方法通過環(huán)己酮羧酸衍生物XIX與肼XVII在適當(dāng)?shù)娜軇┲蟹磻?yīng)而生成Z是親核離去基團(tuán)，如鹵素，例如氯或溴，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基，或磺酸酯如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯。常規(guī)溶劑是低級鏈烷酸，如乙酸和丙酸，或非質(zhì)子傳遞溶劑如二甲苯、甲苯和苯。如果需要，反應(yīng)可以在酸性催化劑如鹽酸、磺酸或?qū)妆交撬岬拇嬖谙逻M(jìn)行。這些溶劑的混合物也是適用的。如果在式XIX中Z是鹵素、特別是氯或溴，則在堿是叔胺的存在下有利于反應(yīng)的進(jìn)行。適合的叔胺的實(shí)例是三乙基胺、二異丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-對氨基吡啶、吡啶、異喹啉、N-甲基吡咯烷酮、N，N，N’，N’-四亞甲基二胺、1，5-二氮雜二環(huán)(4，3，0)-壬-5-烯和1，8-二氮雜二環(huán)(5，4，0)-十一-7-烯?；衔锿ǔＴ?℃至該反應(yīng)混合物的回流溫度下反應(yīng)。通常，兩個(gè)起始化合物以約為化學(xué)計(jì)量比使用，或一個(gè)起始化合物之一稍微過量地使用。除非另作指明，上面描述的所有方法有利的是在大氣壓下進(jìn)行或在具體的反應(yīng)混合物自生壓力下進(jìn)行。每個(gè)方法中所指明的那些起始化合物，若是未知的，可以用本身已知的方式，例如也可以通過所描述的方法之一獲得。制備式I的N-苯基四氫吲唑時(shí)，可能會得到異構(gòu)體的混合物。如果需要，此混合物可以用此目的之常規(guī)方法拆分成基本上純的異構(gòu)體，例如通過結(jié)晶或在光學(xué)活性吸附物上色譜分離的方式。純的光學(xué)活性異構(gòu)體也可以由相應(yīng)的光學(xué)活性原料制備。如果需要，N-苯基四氫吲唑可以轉(zhuǎn)化成酸加成鹽或轉(zhuǎn)化成它們的堿金屬鹽。N-苯基四氫吲唑鹽(其中金屬離子不是堿金屬的鹽)通常可以通過相應(yīng)的堿金屬鹽復(fù)分解來制備。其它的鹽如鋅、鐵、鈣、鎂和鋇鹽可以以常規(guī)的方式由鈉鹽制備，銨和鏻鹽可由氨或鏻、锍，或氧化锍的氫氧化物來制備?；衔颕及其農(nóng)業(yè)上可用的鹽適合于作為除草劑，它們可以其異構(gòu)體混合物的形式和以純異構(gòu)體的形式使用。它們可以在作物如小麥、稻、玉米、大豆和棉花中防治闊葉雜草和禾草，而不對作物造成明顯的傷害。這種效果特別是出現(xiàn)在低施用量的情況下。根據(jù)具體的施用方法的不同，化合物I或含有化合物I的組合物也可以用于另外的作物，用于消滅莠草。適合的作物的實(shí)例是下列洋蔥、鳳梨、花生、蘆筍、甜菜(Betavulgarisspp.altissima)、蕪菁甜菜(Betavulgarisspp.rapa)、蔓菁(Brassicarapavar.silvestris)、茶、紅花、美洲山核桃、檸檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黃瓜、狗牙根、胡蘿卜、油棕、歐洲草莓、大豆、陸地棉、(雞腳棉、草棉、Gossypiumvitifolium)、向日葵、巴西橡校、大麥、啤酒花、甘藍(lán)、核桃、兵豆、亞麻、蕃茄、蘋果屬、木薯、紫花苜蓿、芭蕉屬、煙草(黃花煙草)、油橄欖、稻、雪豆、菜豆、歐洲云杉、松屬、豌豆、歐洲甜櫻桃、桃、西洋梨、紅醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麥、馬鈴薯、蘆黍(蜀黍)、可可、紅車軸草、普通小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡萄、玉米。此外，化合物I也可以采用在這樣的作物上，所述的作物通過育種和/或基因工程的方法，業(yè)已對化合物I的作用基本上賦予了抗性。再者，N-苯基四氫吲唑I適合用于植物的干燥和/或落葉作用。作為干燥劑，它們特別適合于作物如馬鈴薯、油菜、向日葵和大豆地上部分的干燥。這樣可使這些重要作物進(jìn)行完全機(jī)械化收獲。另一應(yīng)用方面是利于采收，使柑桔樹、橄欖或其它種類和各種蘋果果實(shí)、核果和硬殼果實(shí)脫落或減少果實(shí)在樹上的牢實(shí)度，以便于在短時(shí)間內(nèi)集中收果。同樣的機(jī)制，即，促進(jìn)植物的果實(shí)或葉部與梢部脫落組織的形成，對于作物(特別是棉花)的容易地可控制落葉同樣也是重要的。此外，縮短棉花成熟的時(shí)間間隔可導(dǎo)致在收獲后有更高的纖維質(zhì)量?；衔颕和含有它的除草組合物可以以可直接噴霧水溶液、粉末和懸浮液，或高濃度水懸劑、油懸劑或其它懸浮劑或分散液、乳劑、油分散液、膏劑、噴粉組合物、撒施組合物或顆粒劑的形式，通過噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆潑使用。施用形式取決于使用的目的；在每一種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明的新穎活性成分的分散盡可能的細(xì)微和均勻。制備直接可噴霧溶液、乳劑、膏劑或油分散液的適合惰性輔助劑主要有中至高沸點(diǎn)的礦物油餾份如煤油或柴油，煤焦油和動植物油，脂族烴、環(huán)烴和芳烴，例如石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)已醇，酮如環(huán)已酮，強(qiáng)極性溶劑，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮，和水。含水的施用形式可以通過加水，由乳油、懸浮劑、膏劑、可濕性粉劑或水可分散顆粒劑制備。制備乳劑、膏劑或油分散劑時(shí)，通過加入潤濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑，將物質(zhì)于水中均化或溶于油或溶劑中。另外，也可以制備由活性物質(zhì)、潤濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑和可能的溶劑或油組成的適合用水稀釋的濃縮物。適合的表面活性物質(zhì)是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基醚硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八烷醇或脂肪醇醚的鹽，磺化萘和其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、異十三烷基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑、撒施和噴粉組合物可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨而生產(chǎn)。顆粒劑(例如，涂敷、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)可以通過將活性化合物粘合到固體載體上而制備。固體載體是礦石土如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂，氧化鎂，塑料粉、和化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，和植物產(chǎn)品如面粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉，和其它固體載體。成品制劑中活性化合物I的濃度可有較大的變化范圍，比如可以從0.01至95％(重量)、優(yōu)選0.5至90％(重量)。為此目的所采用的活性成分純度為90％至100％，優(yōu)選95％至100％(根據(jù)NMR譜)。下列制劑實(shí)施例說明這些制劑的生產(chǎn)I.將20份重量的化合物1溶于由如下組成的混合物中80份重量的烷基化苯、10份重量的8至10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加成物、5份重量的十二烷基苯磺酸鈣和5份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，并將之細(xì)分散于100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。II.將20份重量的化合物5溶于由如下組成的混合物中40份重量的環(huán)已酮、30份重量的異丁醇、20份重量的7摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾異辛基酚的加成物和10份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，并將之細(xì)分散于100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。III.將20份重量的活性化合物7溶于由如下組成的混合物中25份重量的環(huán)已酮、65份重量沸點(diǎn)為210至280℃的礦物油餾份和10份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，并將之細(xì)分散于100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。IV.將20份重量的活性化合物15與3份重量的二異丁基萘-α-磺酸鈉、17份重量的來源于亞硫酸廢液的木素磺酸鈉和60份重量的粉狀硅膠徹底混合，并在錘磨中磨碎。通過將混合物細(xì)分散于20,000份重量的水中，獲得含有0.1％(重量)活性化合物的噴霧混合物。V.將3份重量的活性化合物19與97份重量細(xì)分散的高嶺土混合。以這種方式，獲得含有3％(重量)活性化合物的噴粉組合物。VI.將20份重量的活性化合物21與2份重量的十二烷基苯磺酸鈣、8份重量的脂肪醇聚乙二醇醚、2份重量的酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和68份重量的石蠟樣礦物油緊密混合。獲得穩(wěn)定的油分散劑?；钚曰衔颕或除草組合物的施用可以在苗前或苗后進(jìn)行。如果某些作物對活性化合物的耐受性差，則可采用這樣的施用技術(shù)，在該技術(shù)中，除草組合物借助噴霧設(shè)備噴霧，使敏感作物的葉片盡可能不受影響，而與之同時(shí)，使活性化合物達(dá)到生長在作物下面的莠草的葉片上或覆蓋土壤的表面(苗后直接處理(post-directed)、鋪施(lay-by))。根據(jù)防治的目的、季節(jié)、靶體植物和生長期的不同，活性化合物I的施用劑量是0.001至3.0、優(yōu)選0.01至1kg活性成分(a.i.)/ha。為擴(kuò)大作用譜和獲得增效作用，活性化合物I可以與許多有代表性的其它除草劑或生長調(diào)節(jié)活性化合物混合施用。例如，適合的其它組分是二嗪類、4H-3，1-苯并噁嗪衍生物、苯并噻二嗪酮類、2，6-二硝基苯胺類、N-苯基氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、鹵代羧酸類、三嗪類、酰胺類、脲類、二苯醚類、噻嗪酮類、尿嘧啶類、苯并呋喃衍生物、在2位上帶有例如羧基或酰亞氨基(carbimino)的環(huán)己烷-1，3-二酮衍生物、喹啉羧酸衍生物、咪唑啉酮類、磺酰胺類、磺酰脲類、芳氧基或雜芳氧基苯氧丙酸及其鹽、酯和酰胺，及其它。此外，可以單獨(dú)使用化合物I或?qū)⒒衔颕與其它除草劑組合使用，另外也可以加入其它的作物保護(hù)劑，例如與防治害蟲或病原真菌或細(xì)菌的藥劑一起使用。還可以與礦物鹽溶液互混，采用這種方法來消除營養(yǎng)元素或痕量元素的缺乏。也可以加入無藥害的油和油濃縮物。制備實(shí)施例實(shí)施例13-氯-2-(4-氯-5-氰基甲氧基-2-氟苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物5)將在10ml二乙基酮中的4.52g3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑在約20℃滴加到2.07g碳酸鉀和2.49g碘化鉀的150ml二乙基酮懸浮液中。此反應(yīng)混合物隨后用在10ml二乙基酮中的1.86g溴乙腈處理。混合物經(jīng)10小時(shí)的回流后，冷卻，去除溶劑。殘留物消化于水中，接著將形成的固體物移出，用水洗滌，最后在約20℃時(shí)減壓干燥。產(chǎn)量3.20g。實(shí)施例23-氯-2-〔4-氯-2-氟-5-(1’，1’，1’-三氟乙-2’-氧基)-苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物11)將在10ml二甲基甲酰胺中的3.01g3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑和在10ml二甲基甲酰胺中的2.10g2，2，2-三氟-1-碘乙烷在約20℃滴加到1.38g碳酸鉀的50ml二甲基甲酰胺懸浮液中。在混合物經(jīng)4小時(shí)的回流后，冷卻，去除溶劑。殘留物消化于水中，接著將形成的固體物移出，用水洗滌，最后在40℃減壓干燥。產(chǎn)量2.84g實(shí)施例33-氯-2-(4-氯-3-(1’-氟丙-3’-氧基)苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物27)將2.88g三苯基膦加入到2.83g3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑、0.78g1-氟-3-丙醇和60ml四氫呋喃的混合物中。隨后滴加入10ml甲苯和10ml四氫呋喃的混合物中的5.04g偶氮二羧酸二乙基酯。在約20℃下進(jìn)行攪拌12小時(shí)后，再將2.88g三苯基膦和在10ml甲苯和10ml四氫呋喃的混合物中的5.04g偶氮二羧酸二乙基酯加入到反應(yīng)混合物中。將混合物再攪拌6小時(shí)后，用1ml的水和3尖刮鏟(spatulatipfuls)的硫酸鈉處理。繼續(xù)在約20℃下攪拌30分鐘，接著將固體物分出。將濾液濃縮，并將殘留物消化于乙醚中。將醚相過濾，并濃縮濾液。粗產(chǎn)物在硅膠上色譜純化(洗脫液3∶1環(huán)己烷/甲基叔丁基醚)。產(chǎn)量2.72g。實(shí)施例43-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氯乙-2’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物4)將在20ml丙酮中的11.2g3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑滴加入到8.4g碳酸鉀和10.0g碘化鉀的200ml丙酮懸浮液中。攪拌下將在10ml丙酮中的8.8g1-氯-2-溴乙烷加入到混合物中。隨即將反應(yīng)混合物回流5小時(shí)，冷卻。在去除溶劑后，得到殘留物，將殘留物消化于水中。水相的pH用稀鹽酸調(diào)至5-6，在此過程中有固體沉淀出來，分離出固體，并用水洗滌，在約20℃減壓干燥。粗產(chǎn)物在硅膠上色譜純化(洗脫液2∶1石油醚/乙醚)。產(chǎn)量4.0g。實(shí)施例53-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物8)步驟13-氯-2-〔4-氯-3-(1’-乙氧基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)⒃?0ml二甲基甲酰胺中的6.2g2-溴己酸乙酯在約20℃滴加到8.0g3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑和4.1g碳酸鉀的50ml二甲基甲酰胺懸浮液中。反應(yīng)混合物回流5小時(shí)后，冷卻，并用150ml水處理?；旌衔镫S后用甲基叔丁基醚萃取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮，接著殘留物在減壓下干燥。產(chǎn)量11.4g。步驟23-氯-2-(4-氯-3-(1’-羧基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)⒃?0ml乙醇中的10g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-乙氧基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑滴加到1.5g氫氧化鈉的100ml乙醇溶液中。在約20℃攪拌混合物12小時(shí)后，去除溶劑。殘留物用水處理，并酸化。如此給出懸浮液，分離出其固體，用水洗滌并減壓干燥。產(chǎn)量9.1g。步驟33-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氯甲酰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)?.0g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-羧基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑和5.1g草酰氯在150ml甲苯中回流5小時(shí)。接著在100℃加入幾滴二甲基甲酰胺于此混合物中，將此混合物再回流4小時(shí)。然后冷卻并濃縮。所得的產(chǎn)物進(jìn)一步在步驟4中使用，無需進(jìn)一步純化。步驟43-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氨基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)⒉襟E3得到的3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氯甲酰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑、5g濃度為25％的氨水溶液和200ml四氫呋喃在約20℃攪拌12小時(shí)。隨后濃縮混合物，將殘留物消化于水中，并用稀鹽酸酸化。如此給出懸浮液，分離出其固體，用水洗滌并減壓干燥。產(chǎn)量4.7g。步驟53-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)?.5g吡啶、之后4.6g三氟乙酸酐在0℃滴加到在200ml乙醚中的4.5g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-氨基羰基戊-1’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑中。在約20℃攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)后，用水處理。分離出有機(jī)相并用稀鹽酸、水和稀氫氧化鈉溶液洗滌。用硫酸鈉干燥混合物后，去除溶劑。產(chǎn)量3.2g。實(shí)施例63-氯-2-〔4-氯-5-(1’-氯乙-2’-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物15)將一滴二甲基甲酰胺加到含1.55g3-氯-2-〔4-氯-5-(1’-羥基乙-2’-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的50ml甲苯中?；旌衔镫S后在50-60℃下加熱，并在此溫度下滴加入在10ml甲苯中的0.59g亞硫酰氯。反應(yīng)混合物在30-60℃加熱5小時(shí)后，再滴加入在10ml甲苯中的0.59g亞硫酰氯?；旌衔镌?0-60℃再攪拌6小時(shí)。收集時(shí)，將混合物冷卻，低沸點(diǎn)的成分隨后在水泵真空下去除。殘留物消化于水中，并用乙酸乙酯萃取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后濃縮。產(chǎn)量1.16g。實(shí)施例73-氯-2-〔4-氯-2-氟-5-(1’-碘乙-2’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物18)將1.77g3-氯-2-〔4-氯-5-(1’-氯乙-2’-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑、1.20g碘化鈉、少量的分子篩和50ml丙酮的混合物回流四小時(shí)。再加入1.20g的碘化鈉后，將混合物再回流6小時(shí)。這個(gè)過程再重復(fù)四次。除去冷卻后的反應(yīng)混合物中的不溶性無機(jī)成分，接著濃縮液相。殘留物消化于水中，得到懸浮液，將其固體物分離，用水洗滌并減壓干燥。產(chǎn)量1.10g。實(shí)施例83-氯-2-〔4-氯-3-(1’-溴-2’，2’-二甲基-丙-3’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物29)前體3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-羥基-2’，2’-二甲基-丙-3’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)?.8g3-氯-2-〔4-氯-3-羥基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑、2.8g碳酸鉀、1.5g碘化鉀、1.2g1-氯-2，2-二甲基-3-丙醇和100ml二甲基甲酰胺的混合物回流6小時(shí)。然后混合物用另一份2.8g碳酸鉀、1.5g碘化鉀和1.2g1-氯-2，2-二甲基-3-丙醇處理?；旌衔镌倩亓?小時(shí)。濃縮冷卻的反應(yīng)混合物，將殘留物消化于水中。產(chǎn)物經(jīng)乙酸乙酯萃取，經(jīng)硫酸鈉干燥合并有機(jī)相及去除溶劑，在硅膠色譜上純化(洗脫液7∶3環(huán)已烷/甲基叔丁基醚)。產(chǎn)量1.6g。終產(chǎn)物的制備將5.4g四溴甲烷和4.2g三苯基膦加入到3.0g3-氯-2-〔4-氯-3-(1’-羥基-2’，2’-二甲基-丙-3’-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的200ml乙腈溶液中。混合物在大約20℃下攪拌12小時(shí)后，再回流5小時(shí)，然后冷卻濃縮。粗產(chǎn)物通過硅膠過濾純化(洗脫液二乙基醚)。經(jīng)硫酸鈉干燥過濾液和去除醚后的產(chǎn)量2.7g。制備實(shí)施例93-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-氰基甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(異構(gòu)體混合物；化合物30)步驟1甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)?.0g2-乙酰環(huán)己酮、6.2g4-氯-3-甲氧基苯基肼、一尖刮鏟對甲苯磺酸和100ml二甲苯的混合物在水分離器中回流3小時(shí)。冷卻后，混合物用水洗滌，干燥并濃縮。產(chǎn)量9.0g。步驟23-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-羥基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑?qū)?.0g步驟1制備的3-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的混合物加入到60ml濃度為47％的氫溴酸水溶液中，然后混合物在沸點(diǎn)溫度進(jìn)行攪拌4小時(shí)。冷卻的反應(yīng)混合物消化于水中，并用乙酸乙酯萃取。用硫酸鈉干燥合并的有機(jī)相并濃縮。產(chǎn)量1.6g。步驟33-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-氰基甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(異構(gòu)體混合物)將在50ml二甲基甲酰胺中的3.0g3-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-羥基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的混合物、1.3g溴乙腈和1.5g碳酸鉀在約20℃下攪拌6小時(shí)。隨后混合物用水稀釋，接著用二氯甲烷萃取產(chǎn)物混合物。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥，并在硅膠上色譜分離(洗脫液環(huán)己烷/甲基叔丁基醚＝7∶3)。產(chǎn)量1.3g。表6顯示另外的式I化合物，它們可以制備或以相似的方式制備</tables></tables></tables>應(yīng)用實(shí)施例(除草活性)N-苯基四氫吲唑I的除草作用可以由下列溫室實(shí)驗(yàn)證實(shí)所用的栽培容器是塑料花盆，盆中裝有腐殖質(zhì)含量約為3.0％的壤砂土作為基質(zhì)。根據(jù)不同的種類，分別播種不同試驗(yàn)植物的種子。在苗前處理的情況下，在播種后，將懸浮或乳化于水中的活性化合物用分散性能良好的噴嘴直接施用?；ㄅ枭晕残┧?，以促使萌發(fā)和生長，然后，覆蓋上塑料地膜，直到植物生根。如果不是受活性化合物影響的話，覆蓋應(yīng)會使試驗(yàn)植物均勻的發(fā)芽。進(jìn)行苗后處理時(shí)，先讓試驗(yàn)植物長出，根據(jù)不同的生長形式，讓其長到3至15cm高，此時(shí)方用懸浮或乳化于水中的活性化合物處理。對于這種目的，試驗(yàn)植物或是直接播種并在同一花盆中生長，或是先分別生長成秧苗，再在處理前幾天將它們移栽到試驗(yàn)花盆中。苗后處理的施用劑量是0.0313、0.0156或0.0078kg/ha的a.i.(活性成分)。根據(jù)種類的不同，將植物放置在10-25℃或20-35℃下。試驗(yàn)期歷經(jīng)2至4周。在此期間，悉心照料植物，并評價(jià)它們對各種處理的反應(yīng)。以0至100的等級進(jìn)行評價(jià)。在此情況下，100是指沒有植物出苗或至少完全毀滅地上部分，而0是指無傷害或生長正常。用在溫室實(shí)驗(yàn)中的植物包括下列種類在0.0313或0.0156kg(a.s.)/ha的施用量下，在苗后處理的方法中，化合物5、7和15顯示出對闊葉植物有非常好的作用。作為對比，EP-A049508揭示了對照化合物A和EP-A379099揭示了對照化合物B和化合物C其除草作用的效果要差許多。應(yīng)用實(shí)施例(干燥/落葉活性)所用的試驗(yàn)植物是4-葉的棉苗(無子葉)，該棉苗在溫室條件下生長(相對濕度50-70％白晝/黑夜溫度27/20℃).將棉苗的葉片用活性成分的含水制劑(以噴霧液為基準(zhǔn)加入按重量計(jì)0.15％的脂族醇烷氧基化物PlurafacLF700)噴霧至噴霧液向下滴流。水的施用量相當(dāng)于1000l/ha。13天后，脫落的葉片和落葉的程度以％計(jì)。未處理的對照植物未出現(xiàn)葉片脫落。權(quán)利要求1.式I的N-苯基四氫吲唑及其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽其中R1是氫或C1-4-烷基；R2是鹵素、C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基；R3是氫或鹵素；R4是硝基、鹵素、C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基；R5是-XR6；X是氧、硫、-SO-或-SO2-；R6是-Alk-R7；Alk是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或五亞甲基鏈，其中一個(gè)鏈節(jié)可帶一螺旋連接的2到5節(jié)碳鏈，或其中2個(gè)環(huán)節(jié)可通過C1-5-亞烷基鏈橋接和/或其中-如果需要-任何一個(gè)可被取代的亞甲基單元可以帶有一個(gè)或兩個(gè)下列取代基(R8，R9)鹵素、C3-6-環(huán)烷基、C2-6-鏈烯基、C2-6-炔基、-CO-R10、亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷基)亞氨基-C1-4-烷基、N-羥基亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基、(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基、C1-6-烷基、C1-6-鹵代烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-鹵代烷氧基、C1-6-烷硫基或C1-6-鹵代烷硫基，其中，如果需要，最后提到的6種基團(tuán)可以攜帶一個(gè)下列基團(tuán)C3-6-環(huán)烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-鹵代烷氧基、C1-6-烷硫基、C1-6-鹵代烷硫基、-CO-R10、亞氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷基亞氨基-C1-4-烷基、N-羥基亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基、苯基或雜芳基，其中，如果需要，苯基和雜芳基本身也可帶一到三個(gè)選自下列的基團(tuán)硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-鹵代烷氧基、C1-4-鹵代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；苯基、萘基或雜芳基，其中，如果需要，這些芳香基可帶一到三個(gè)選自下列的取代基硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-鹵代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；R7是鹵素、氰基、氰硫基或-YR11，其中Y是氧、硫、-SO-或-SO2-；R10是氫、羥基、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C3-6-環(huán)烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、C3-6-環(huán)烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-鹵代烷硫基、-NH-R12、-N(C1-4-烷基)-R12、-N(C3-4-鏈烯基)-R12、-N(C3-4-炔基)-R12、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、嗎啉-4-基、氮雜環(huán)庚烷(azepan)-1-基、、苯基、芐基、苯氧基或芐氧基，其中，如果需要，苯環(huán)可帶一到三個(gè)選自下列的取代基硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-鹵代烷硫基；R11是C1-6-烷基、C1-6-鹵代烷基或C3-6-環(huán)烷基；R12是氫、羥基、C1-4-烷基、C3-4-鏈烯基、C3-4-炔基、C3-6-環(huán)烷基、C1-4-烷氧基、C3-4-鏈烯氧基、C3-4-炔氧基、苯基或芐基，其中，如果需要，苯基和芐基中的苯環(huán)可帶一到三個(gè)選自下列的取代基硝基、氰基、鹵素、C1-4-烷基、C1-4-鹵代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-鹵代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-鹵代烷硫基；其前提條件是-排除當(dāng)R6為二鹵甲基，R2和R4為氯，且R3為鹵素同時(shí)存在的形式；-排除X為氧，R7為-OR11或C1-6-烷硫基同時(shí)存在的形式；-如果R7為鹵素，Alk不能帶螺旋連接的三節(jié)環(huán)，和-當(dāng)R1是氫，R2是C1-4鹵代烷基，R3是氟，R4是鹵素和R7是-OR11時(shí)，R11不為C1-6-烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，其中R1是氫或甲基；R3是氫、氟或氯；和R4是鹵素。3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物或農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，其中R2是鹵素、甲基或三氟甲基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物或農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，其中R1是鹵素；X是氧或硫；和R7是氰基或鹵素。5.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是-OR11或-SR11，所述的方法包括，使式II的醇或硫醇以本身已知的方式與化合物L(fēng)-R11反應(yīng)，式中L是常規(guī)離去基團(tuán)。6.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是-OR11或-SR11，所述的方法包括，使式III的化合物式I中L是常規(guī)離去基團(tuán)以本身已知的方式與醇HO-R11或硫醇HS-R11反應(yīng)(式IV)。7.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是-SO-R11或-SO2-R11，所述的方法包括，使式V的化合物，式中R5是-X-Alk-SR11或使式VI化合物與適合的氧化劑反應(yīng)。8.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氰基或氰硫基，所述的方法包括，使式III的化合物式I中L是常規(guī)離去基團(tuán)與式M-R7的化合物反應(yīng)，式中M是堿金屬、堿土金屬或過渡金屬。9.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是鹵素的，所述的方法包括，使式VII的化合物以本身已知的方式與鹵化劑反應(yīng)。10.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氟或碘，所述的方法包括，使式中R7是氯或溴的化合物I進(jìn)行鹵素置換反應(yīng)。11.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氯、溴或碘，所述的方法包括，使式VIII化合物與氯化氫、溴化氫或碘化氫反應(yīng)式I中Alk’是比所要的終產(chǎn)物I的Alk的碳鏈少1至2個(gè)碳原子的碳鏈；和R基團(tuán)在每一種情況下是氫或所定義的R8或R9基團(tuán)。12.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氰基，所述的方法包括，使化合物IX或XI以本身已知的方式進(jìn)行脫水反應(yīng)。13.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中X是氧或硫，所述的方法包括，使式XII的酚或硫酚以本身已知的方式與式XIII化合物反應(yīng)，L-Alk-R7XIII式中L是常規(guī)離去基團(tuán)。14.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中X是氧，所述的方法包括，使式XIV的化合物以Mitsunobu方法與醇HO-Alk-R7(XV)反應(yīng)。15.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中X是-SO-或-SO2-，所述的方法包括，使式I的化合物-式I中X是硫-以本身已知的方式與適合的氧化劑反應(yīng)。16.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R2是C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基，所述的方法包括，使式XVI的二酮化合物(R2＝C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基)與式XVII的肼反應(yīng)。17.一種制備權(quán)利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R2是鹵素，所述的方法包括，使式XIX的環(huán)己酮羧酸衍生物式中Z是親核離去基團(tuán)與式XVII的肼反應(yīng)并以本身已知的方式鹵化該方法之產(chǎn)物XVIII18.一種除草劑，它含有除草活性量的至少一種權(quán)利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑。19.一種植物干燥劑和/或落葉劑，它含有干燥和/或落葉活性量的至少一種權(quán)利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽和至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑。20.一種制備除草劑的方法，它包括，將除草活性量的至少一種權(quán)利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽、與至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑混合。21.一種制備干燥劑和/或落葉劑的方法，它包括，將干燥和/或落葉活性量的至少一種權(quán)利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽、與至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑混合。22.一種控制莠草生長的方法，它包括，使除草活性量的至少一種權(quán)利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑及其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽作用于植物或其棲生地或種子上。23.一種用于植物干燥和/或落葉的方法，它包括，使干燥和/或落葉活性量的至少一種權(quán)利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽作用于植物上。全文摘要式I的N-苯基四氫吲唑及其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，式中R文檔編號A01N43/48GK1160394SQ95195611公開日1997年9月24日申請日期1995年8月18日優(yōu)先權(quán)日1994年8月26日發(fā)明者E·海斯特拉徹爾,L·魯布,C·S·馮戴布施胡尼費(fèi)爾德,G·哈姆普里特,R·克林茲,P·沙福爾,K·O·維斯特法蘭,M·格爾布,H·瓦爾特申請人:巴斯福股份公司