專利名稱：樹木保護的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹木保護的方法。
將一些殺蟲劑溶液注射入或?qū)⒎蹌┳⑷肼淙~樹樹干或針葉樹樹干是早已公知的(“化學(xué)文摘”CA108181188W；CA9983692V；CA99181184；CA87146712)。
上述方法只限于具有內(nèi)吸作用的容易溶于水的活性化合物。在實際條件下使用這些方法，即，不光以實驗為目的在幾株樹木上，將適當(dāng)量的活性化合物施入植物汁液流，并不因此對植物造成傷害是非常不容易的。
將活性化合物包埋于聚合物母體中，并使之從中緩慢釋放的技術(shù)是已知的。上述緩釋型的產(chǎn)品可用于在相當(dāng)長的一段時間中在土壤中釋放活性化合物(化學(xué)文摘CA 10047 099n；和US-P32 69900)。其它聚合物/活性化合物制劑可用于在相當(dāng)長的一段時間中向大氣中均勻釋放容易揮發(fā)的活性化合物(US-P3318764)。另外，其它的聚合物/活性化合物制劑被用于保護動物不受寄生蟲侵害。為此目的，遷移到聚合物表面的活性化合物通過動物的毛皮機械磨擦下來并分布到動物體上(US-P3 852 416)。
在對植物的常規(guī)彌霧、噴霧、噴粉等處理中，是將分散于適當(dāng)制劑中的活性化合物盡可能地覆蓋植物的全部表面。此后活性化合物或是直接遭遇要被防治的植物害蟲，或是滲透到植物的保護層，借助植物的汁液流，到達作用位點。這些處理方法都會損失大量的活性化合物。類似的施用方法是將活性化合物的制劑施用到根部，活性化合物在此被根吸收并借助汁液流到達作用位點。這種方法中也必須使土壤中存在足夠高濃度的活性化合物，以使植物能夠吸收到足夠的活性化合物。
為了使施用的活性化合物的量與植物的實際需要量盡可能準確地匹配，需要將所需量的活性化合物直接引入植物的汁液流中。但此時的先決條件是所述植物(例如有生產(chǎn)價值的果樹)即使在多次施用后也不被傷害。
松木線蟲主要引起松樹凋萎病，最近幾年松樹凋萎病有所增加。通常對松木線蟲的傳播媒介—松樹天牛通過飛機噴霧殺蟲劑而消滅，而松木線蟲本身是通過向樹干注射足量的殺線蟲劑而除去的。
本發(fā)明的發(fā)明人成功地發(fā)明了一種樹木保護的新方法。即，將由樹木保護活性化合物和載體組成的固體成形組合物引入到樹木的汁液流動系統(tǒng)中的保護樹木的方法。
而且，通過混合樹木保護活性化合物和載體得到的固體成形組合物，對有害的樹木害蟲顯示很強的作用。因此，本發(fā)明涉及樹木保護的方法及用于樹木保護的組合物。本發(fā)明的方法非常適于保護有用的單株樹木。
用于樹木保護的所有活性化合物，在此都可被引證用作目的在于樹木保護的活性化合物，可被特別引證的是殺蟲劑和殺真菌劑化合物。
下述是可被優(yōu)選引證的殺蟲劑化合物O，O-二甲基O-3-甲基-4-(甲基亞磺酰基)苯基硫代磷酸酯，反-1，4，5，6-四氫-1-甲基-2-[2-(3-甲基-2-噻吩基)乙烯基]嘧啶酒石酸酯，(-)-(S)-2，3，5，6-四氫-6-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑鹽酸鹽1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基-咪唑烷-2-亞基胺，等。
上述殺蟲劑可與殺真菌劑混合以防治樹木病害。下述是可被引證的殺真菌劑亞磺酰胺類，例如抑菌靈、對甲抑菌靈、滅菌丹和fluorfolpet;
苯并咪唑類，例如多菌靈(MBC)，苯菌靈、麥穗寧、涕必靈或它們的鹽；硫氰酸酯類，例如氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)和亞甲基雙硫氰酸酯(MBT)；季銨鹽化合物，例如氯化芐基二甲基四癸基銨、氯化芐基二甲基十二烷基銨和氯化十二烷基二甲基銨；嗎啉衍生物，例如C11-C14-4-烷基-2，6-二甲基嗎啉同系物(克啉菌)、(±)-順-4-[3-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉(丁苯嗎啉)；和falimorph；酚類，例如鄰苯基苯酚、三溴苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、雙氯酚、氯酚或它們的鹽；氮雜茂環(huán)類，例如唑菌酮、唑菌醇、雙苯三唑醇、戊唑醇、丙環(huán)唑、戊環(huán)唑、已唑醇、丙氯靈、環(huán)唑醇、1-(2-氯苯基)-2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇和1-(2-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-3，3-二甲基-丁-2-醇。
碘代炔丙基衍生物，例如丁基氨基甲酸碘代炔丙基酯(IPBC)、碘代炔丙基氯苯基縮甲醛、苯基氨基甲酸碘代炔丙基酯、己基氨基甲酸碘代炔丙基酯和環(huán)己基氨基甲酸碘代炔丙基酯和苯基氨基甲酸碘代炔丙基氧乙基酯；碘衍生物，例如二碘甲基-對芳基砜類，例如二碘甲基-對甲苯基砜，溴衍生物，例如溴硝醇(bromopol)；異噻唑啉類，例如N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮、N-辛基異噻唑啉-3-酮(octilinone)；苯并異噻唑啉酮類和環(huán)戊烯異噻唑啉類；吡啶類，例如1-羥基-2-吡啶硫酮和四氯-4-甲基磺?；拎?；腈類，例如2，4，5，6-四氯間苯二腈(白菌清)等，和具有活化的鹵素基團的殺微生物劑，例如，Cl-AC、MCA、tectamer、溴硝醇和bromidox；苯并噻唑類，例如2-巰基苯并噻唑類；二甲酰亞胺類，例如異丙定、bincrozolin、殺菌劑、棉隆，和喹啉類，例如，8-羥基喹啉類等。
而且，在實施本發(fā)明時能夠單獨使用上述殺真菌劑。下面引證了適用本發(fā)明的樹木。
松樹(紅松、黑松、白冷杉、落葉松、歐洲云杉)；山毛櫸類(山毛櫸、山本栗樹、櫟樹、德國云杉等)；
cryptomedia雪松類(雪松、柏樹、日本扁柏)。
引證了對樹木有害的昆蟲和線蟲作為有害生物的實例。而且也引證了一些真菌和細菌。
下述為有害昆蟲鞘翅目，例如天牛科(天牛)，棘脛小蠹科(小蠹)、金龜子科(金龜子)、葉甲科(葉甲)；半翅目，例如癭蜂科(癭蜂)、葉蜂科(葉蜂)；雙翅目，例如癭蚊科(癭蚊)；半翅目，例如蚜科(蚜蟲)、木虱科(木虱)、日本kaigara-mushi(介殼蟲)、廣翅蠟蟬科(日本Hagoromo-mushi)、沫蟬科(沫蟬)、蝽科(蝽象)；鱗翅目，例如燈蛾科(虎蛾)、蓑蛾科(蓑蛾)、尺蛾科(盡蠖)、果蛀蛾科(果蛾)、卷葉蛾科(卷葉蛾)、透翅蛾科(透翅蛾)、木蠹蛾科(木蠹蛾)、蝙蝠蛾科(蝙蝠蛾)；Bursaphelenehus xylophilus Nickles(松木線蟲)，等。
可以引證真菌和細菌引起的所有樹木凋莠病。下述是通常引證的。
由根腫病菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌類的真菌引起的各種植物凋萎病，由假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科和鏈霉菌科的細菌引起的植物凋萎病。
本發(fā)明的固體組合物可以棒、圓柱體、彈丸、釘、關(guān)節(jié)狀釘、大釘、塞子、針、中空的釘、板釘、團塊、線的形狀使用。
將這些固體組合物放入用鉆穿的孔中，并將其插入或壓入植物的軟組織中，或敲入其中，然后在嵌入的部位用樹皮條的薄片蓋住。
優(yōu)選的使用所述固體物質(zhì)即固體復(fù)合物的方法的實例為采用使用壓縮空氣的設(shè)備，例如市售的釘接機或鉚接機。
以下例示了本發(fā)明的載體，它們由聚合物制成可用于制備塑料模制組合物的所有聚合物，例如，聚烯烴，例如聚乙烯、聚異丁烯和聚丙烯；乙烯基聚合物，例如，聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯和聚丙烯腈；聚丙烯酸酯類和聚甲基丙烯酸酯類；聚縮醛類；縮聚物和加聚物，例如聚酰胺類、聚酯類、聚氨酯類、聚碳酸酯類和聚對苯二甲酸亞烷基酯類；聚芳醚類和聚酰亞胺類；聚烯化氧烷基和烷基芳基醚；和高分子量的聚烯化氧，例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的均聚物和共聚物。
進一步述及的聚合物是烯烴/乙烯酯的共聚物，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物；烯烴/丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物，例如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；ABS共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物，和烯烴/馬來酸酐共聚物，例如乙烯/馬來酸酐共聚物。
另外，可使用的聚合物載體物質(zhì)如下所述淀粉聚合物，例如天然淀粉聚合物、直鏈淀粉聚合物和淀粉聚合物/熱塑性塑料的混合物。
糖聚合物，例如聚麥牙糖；和纖維素及纖維素衍生物，如纖維素酯、纖維素醚和硝酸纖維素。
聚氧烷基化的纖維素、淀粉和木素磺酸鹽。
水凝膠，例如藻酸鹽。
天然存在的樹脂，例如松香、阿拉伯樹膠和瓊脂。
可進一步述及的聚合物載體物質(zhì)是熱塑性彈性體。這些物質(zhì)是含有彈性相的物質(zhì)，彈性相物理混合入聚合物或化學(xué)鍵合于聚合物，該聚合物可作為熱塑性塑料進行加工。兩者的區(qū)別是在多元共混物中，彈性相以物理混入的形式存在，而在嵌段共聚物中，彈性相是聚合物母體的組成成分。由于熱塑性彈性體的生成，硬段和軟段區(qū)并存。這里硬段區(qū)域形成結(jié)晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或連續(xù)相，其中的空間由彈性鏈段填充。由于這種結(jié)構(gòu)，這些物質(zhì)具有類似像膠的性質(zhì)。
熱塑性彈性體的5個主要組之間存在區(qū)別。上述5個優(yōu)選組為1.共聚酯類2.聚醚嵌段酰胺類(PEBA)3.熱塑性聚氨酯類(TPU)4.熱塑性聚烯烴(TPO)5.苯乙烯嵌段共聚物當(dāng)然，上述聚合物的混合物可用作聚合物載體物質(zhì)。
優(yōu)選的聚合物載體物質(zhì)是可作為熱塑性塑料加工的聚合物，且加工溫度為50-260℃，優(yōu)選50-200℃。
進一步優(yōu)選可通過光化學(xué)方法降解的聚合物(例如乙烯/CO共聚物、乙烯基酮共聚物)和含有引發(fā)光降解反應(yīng)的添加劑的聚合物。
特別優(yōu)選的聚合物選自生物降解性聚合物，例如，淀粉聚合物和淀粉聚合物/熱塑性塑料的混合物；糖聚合物；纖維素和纖維素衍生物；聚氧烷基化的纖維素和淀粉；水凝膠，例如藻酸鹽；天然樹脂，例如松香、阿拉伯樹膠和瓊脂；乳酸的均聚物和共聚物，例如聚丙交酯和聚丙交酯/乙交酯，以及聚乙交酯。聚-ε-己內(nèi)酯和選自包括聚羥基鏈烷酸酯的聚合物(例如聚3-羥基丁酸(PHB)和3-羥基丁酸與3-羥基戊酸的共聚物(PHBV)是特別優(yōu)選的。
通常用于固體乙烯基樹脂增塑的增塑劑適合用于以能作為熱塑性塑料加工的聚合物(如聚乙烯基樹脂)為基礎(chǔ)的成形制品的制造。
根據(jù)樹脂和樹脂與增塑劑的相容性使用增塑劑。
適用的增塑劑為例如，磷酸酯(如磷酸三甲苯酯)、鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二甲酯和鄰苯二甲酸二辛酯)，和己二酸酯(如己二酸二異丁酯)。也可以使用其它酯類，例如，壬二酸、馬來酸、蓖麻油酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、癸二酸、硬脂酸和1，2，4-苯三酸的酯，以及復(fù)合線性聚脂、聚合的增塑劑和環(huán)氧化的豆油。增塑劑的量大約占整個組合物重量的10-50%，優(yōu)選大約20-45%。
成形制品還可包含不改變組合物基本性質(zhì)的其它成分，如穩(wěn)定劑、潤滑劑、填充劑和著色劑。適用的穩(wěn)定劑為抗氧化劑和保護成形制品免受紫外線照射的試劑和在操作(例如擠出)中不發(fā)生有害降解的試劑。一些穩(wěn)定劑(例如環(huán)氧化豆油)還可用作輔助增塑劑。可使用的潤滑劑例如硬脂酸鹽、硬脂酸和低分子量聚乙烯。這些成分的最高使用濃度為整個組合物重量的20%。
特別適用的縮聚聚合物是熔點或軟化點為50-160℃的聚酰胺類和/或聚酯類。對于聚酰胺類的物質(zhì)，優(yōu)選的是下述化合物的均聚酰胺和/或共聚酰胺ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、ω-氨基十一酸、ω-氨基十二酸，和/或己內(nèi)酰胺、內(nèi)酰胺-7、內(nèi)酰胺-8、內(nèi)酰胺-9、內(nèi)酰胺-10、內(nèi)酰胺-11、或內(nèi)酰胺-12，和/或1，2-亞乙基二胺、1，3-亞丙基二胺、1，4-亞丁基二胺、1，5-亞戊基二胺、1，6-亞己基二胺、聚醚二胺和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸和二聚脂肪酸。
特別優(yōu)選的是己內(nèi)酰胺、內(nèi)酰胺-12，ω-氨基十二酸、ω-氨基己酸、1，6-亞己基二胺、聚醚二胺、己二酸、二聚脂肪酸或其混合物的聚酰胺。
對于聚酯，優(yōu)選下列化合物形成的均聚酯和/或共聚酯ω-羥基乙酸、ω-羥基丙酸、ω-羥基丁酸、ω-羥基戊酸、ω-羥基己酸、ω-羥基庚酸、ω-羥基辛酸、ω-羥基壬酸、ω-羥基癸酸、ω-羥基十一酸、ω-羥基十二酸，和/或己內(nèi)酯、內(nèi)酯-7、內(nèi)酯-8、內(nèi)酯-9、內(nèi)酯-10、內(nèi)酯-11、內(nèi)酯-12，和/或乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2至18個碳原子的脂族二醇的混合物，和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二酸、十二烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和/或它們的酸酐和/或其氯化物和/或其酯。
聚氨酯是通過已知方法制備的，即通過聚異氰酸酯與較高分子量的含有至少兩個對異氰酸酯為反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)，如果需要，可加入低分子量鏈伸長劑和/或單官能鏈終止劑(參考，例如S.H.Saunders,K.C.Frisch,聚氨酯，I部分，高聚物科學(xué)XVI，Interscience Publishers,New York (1962))。
優(yōu)選的聚異氰酸酯通常為亞甲代苯基二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯。
當(dāng)然，可使用具有至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的氫原子和400至10000分子量的上述的化合物的混合物，例如聚醚和聚酯的混合物。
另外，可任選地使用的起始成分也是具有至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的氫原子且分子量為32至400的化合物。在這種情況下，還應(yīng)認識到所述化合物為含有羥基和/或氨基和/或巰基和/或羧基的化合物，優(yōu)選含有羥基和/或氨基的化合物(用作鏈伸長劑或交聯(lián)劑)。這些化合物通常具有2至8個與異氰酸酯反應(yīng)的氫原子，優(yōu)選含有2或3個反應(yīng)性氫原子。
光降解性聚合物是含有對紫外線敏感的基團和/或引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的添加劑的聚合物。
可述及的含有紫外線敏感基團的聚合物為乙烯和一氧化碳的共聚物，它們是通過自由基聚合反應(yīng)制備的，例如在美國專利U.S.2495286和德國專利No.2316697和No.3921144中所述。可進一步提及如U.S.專利No.3759952,No.3811931,No.385814,No.3860538和No.3878169中所述的含有酮基的乙烯基單體(例如甲基乙烯基酮、甲基異丙烯基酮和乙基乙烯基酮)與例如聚烯烴(如乙烯、丙烯)和乙烯基化合物(如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯)的共聚物。上述產(chǎn)品可從Ecolyte(注冊商標)得到，它們可以其本身用作聚合物載體物質(zhì)，或優(yōu)選以與用量為5-10份(重量)的相應(yīng)的原料聚合物的混合物作為聚合物載體物質(zhì)。
含有光降解反應(yīng)引發(fā)劑作為添加劑的聚合物優(yōu)選以聚烯烴為原料制備，如聚乙烯、聚丁-1-烯和乙烯基樹脂(如聚苯乙烯和聚氯乙烯)。光反應(yīng)添加劑優(yōu)選有機羰基化合物，如芳香醛類、酮類、二酮類和醌類。二苯酮及其衍生物是特別優(yōu)選的。其它類的優(yōu)選的光反應(yīng)添加劑為無機和有機鹽，例如過渡金屬的氯化物、硬脂酸鹽和辛酸鹽，過渡金屬例如鐵、鎳、鈷、銅和錳?？深愃频厥褂眠^渡金屬的有機絡(luò)合物，例如二茂鐵，優(yōu)選使用鐵和鎂的二硫代氨基甲酸鹽。
在淀粉聚合物中，可作為熱塑性塑料加工的淀粉和淀粉聚合物/熱塑性塑料的混合物是適用的優(yōu)選聚合物載體物質(zhì)。它們可以其本身使用和/或作為母煉膠與熱塑性塑料混合使用。熱塑性塑料優(yōu)選包含一定量的光降解性聚合物。
可作為熱塑性塑料加工的淀粉舉例如下如EPNo.0118240中所述的含有水作為軟化劑的天然淀粉；例如EP No.0304401和EP No.0391853中所述的變構(gòu)淀粉；和羥基烷氧基化的淀粉，例如羥乙基和羥丙基取代的淀粉。德國專利No.4013344中所述的高直鏈淀粉含量的含軟化劑的淀粉也可作為熱塑性塑料加工。優(yōu)選使用的軟化劑是多元醇，例如甘油、二甘醇、三甘醇、山梨醇、聚乙烯醇和檸檬酸氧化物加成物。
淀粉聚合物/熱塑性塑料混合物包括含有6-15份(重量)的淀粉與下述物質(zhì)的混合物例如，聚氯乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯，優(yōu)選聚烯烴，如聚丙烯，特別優(yōu)選聚乙烯，如以商品名Ecostar,Poly-clean,Amyplast和Poly-Grade得到的聚乙烯。用于上述與熱塑性塑料的混合物的淀粉可以進行表面改性，例如用硅烷改性，或者可以干燥狀態(tài)的未改性淀粉形式使用。所述混合物中還可含有添加劑，它們的實例為不飽和化合物，如不飽和脂肪酸酯，例如豆油；苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物；天然橡膠；和過渡金屬的有機鹽類，例如環(huán)烷酸鈷，和已知類型的抗氧化劑。
淀粉含量至多95份(重量)的淀粉聚合物/熱塑性樹脂混合物也可根據(jù)本發(fā)明使用，所述混合物例如通過將淀粉與含有羧基的聚合物(例如乙烯/丙烯酸共聚物)混合得到。
在EP No.0404724中描述了由變構(gòu)淀粉制備上述混合物。EP No.0519367中使用一種已通過羥基與下列物質(zhì)反應(yīng)而化學(xué)改性的淀粉烯化氧；和形成醚、酯、尿烷、氨基甲酸酯和/或異氰酸酯的其它物質(zhì)，用于與熱塑性塑料混合。優(yōu)選共聚酰胺、共聚酯和/或聚烯烴。在這些混合物中還可加入多元醇(例如甘油、山梨醇和聚乙二醇)，作為軟化劑，脲和/或脲衍生物和乳化劑，如硬脂酸金屬鹽、單硬脂酸甘油酯和聚氧乙烯脂肪酸酯(例如，聚氧乙烯-20脫水山梨醇單月桂酸酯)。
可根據(jù)本發(fā)明使用的淀粉聚合物/熱塑性塑料混合物中還可含有淀粉與下列物質(zhì)的接枝共聚物例如馬來酸酐和乙烯基單體(例如苯乙烯、丙烯腈，和丙烯酸單體和甲基丙烯酸單體(例如甲基丙烯酸丁酯和甲酯)作為相容劑。
根據(jù)德國專利No.3007433,通過在用齊格勒-納塔催化劑改性的淀粉存在下乙烯的聚合得到的共聚物也是適用的。
纖維素和纖維素衍生物是已知的并適合用作聚合物載體物質(zhì)，其例如下纖維素酯，如乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素和混合酯類，例如乙酰丁酸纖維素；纖維素醚類，例如，甲基、乙基和羥乙基纖維素和羧甲基纖維素鈉，和硝酸纖維素。
優(yōu)選的物質(zhì)是可作為熱塑性塑料加工和/或可降解的衍生物，例如在EP 0394803中所述的纖維素酯(乙酸纖維素和/或乙酰丁酸纖維素)與下述物質(zhì)的混合物生物降解性添加劑(如具有數(shù)個酯和/或羥基的羧酸酯，例如檸檬酸酯、酒石酸酯或琥珀酸酯)，作為軟化劑，線性聚酯，如果需要，不同于軟化劑的有機酸和/或有機酸酯。也可在混合物中加入有機金屬化合物(例如乙酰丙酮酸鐵(Ⅱ)、或雙(環(huán)戊二烯基)鐵或其衍生物)以增加降解性。
特別優(yōu)選的聚合載體物質(zhì)是纖維素/內(nèi)酯接技共聚物，例如聚羥基己酸纖維素。聚羥基鏈烷酸酯是脂族和芳香族羥基羧酸的聚合物，它們是通過原核微生物形成的，并可通過發(fā)酵的方法制備，例如如EP No.0015669,No.0046344和No.0052459中所述。
適用的聚羥基鏈烷酸酯是下列化合物的聚合物4-羥基丁酸、4-羥基戊酸和5-羥基戊酸的聚合物；飽和羧酸的3-羥基衍生物，飽和羧酸，例如，丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸和7-甲基辛酸；不飽和羧酸的3-羥基衍生物，不飽和羧酸，例如丙烯酸、4-戊烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、6-辛烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、6-十二烯酸、5-十四烯酸、5，8-十四碳二烯酸；和鹵代羧酸的3-羥基衍生物，鹵代羧酸，例如，6-溴己酸、6-氯己酸、7-氟庚酸、8-溴辛酸、8-氯辛酸、9-氟壬酸和11-溴十一酸。
優(yōu)選的聚合物載體物質(zhì)是3-羥基丁酸的均聚物和共聚物，特別優(yōu)選的是它與3-羥基戊酸的共聚物，這類產(chǎn)品可從 Biopol得到。
除聚合物載體外，其它載體舉例如下固體脂肪酸，例如，癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸；固體脂肪，例如，鯨蠟、巴西棕櫚蠟類、石蠟。
固體表面活性劑，例如，聚烯化氧-烷基或烷基芳基醚類、聚烯化氧-脂肪酸酯類、聚烯化氧-烷基酯類、聚烯化氧烷基胺、聚脂肪酸酯類、聚烯化氧-多元醇-酯-醚類、烷基磺酸酯類、烷基芳基磺酸酯類、烷基萘磺酸酯類、二烷基磺基琥珀酸酯類、聚亞烷基烷基醚-硫酸酯類、聚烯化氧烷基醚-磷酸酯類、聚烯化氧烷基芳基醚-磷酸酯類和多元醇磷酸酯。
如果需要，在聚合載體物質(zhì)中加入的填充劑和添加劑應(yīng)理解為已知的所述物質(zhì)，例如填充劑和無機或有機短纖維，著色劑(如染料和著色顏料)、水結(jié)合劑、表面活性固體物質(zhì)或pH穩(wěn)定劑。
可述及的無機填充劑的實例是重晶石、二氧化鈦、石英砂、高嶺土、炭黑和玻璃微珠。有機填充劑例如可使用以聚苯乙烯或聚氯乙烯為原料的粉末。
可能應(yīng)用的短纖維是，例如0.1至1mm長度的玻璃纖維或有機纖維，例如，聚酯纖維或聚酰胺纖維。為了使聚合物載體物質(zhì)帶有所需的顏色，可使用已知的用于聚合物著色的有機或無機染料或著色顏料，例如，鐵、氧化鐵顏料或氧化鉻顏料或酞菁顏料和單偶氮顏料。優(yōu)選的水結(jié)合劑是沸石。可提及的固體表面活性物質(zhì)，例如，纖維素粉末、活性炭、硅酸制劑和溫石棉。
為了生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的成形制品，可按已知的混合方法將各種成分在干燥狀態(tài)下混合，并通過已知的擠壓、注射、壓片或熔融成形方法成形。
還可以通過將各成分溶于共同溶劑中使之混合，然后用適當(dāng)?shù)姆侨軇┏恋砘旌衔铩Ｔ谶@種方法中，優(yōu)選將溶液壓過一個沖模進入一個沉淀浴中，使形成的絮凝產(chǎn)物成絲狀拉出(濕紡工藝)。優(yōu)選通過已知的干法和濕法紡絲法進行沉淀。
制造本發(fā)明的成形制品的加工方法的選擇在工業(yè)上原則上取決于成形制品材料的流變學(xué)性質(zhì)和所需構(gòu)件的形狀?？筛鶕?jù)加工技術(shù)或根據(jù)成形的類型對加工工藝進行調(diào)整。在加工技術(shù)中，加工方法可根據(jù)加工過程中材料經(jīng)過的流變學(xué)狀態(tài)分類。因此，傾注、擠壓、噴霧和鋪展適合于粘稠的成形制品材料，而注射成形、擠壓壓延、研磨、(如果需要)捏合則適合于粘彈性的聚合物。
根據(jù)成形的類型分類，本發(fā)明的成形制品可通過澆鑄、浸漬、壓縮成形、注射成形、擠壓壓延、壓花、彎曲、深沖、紡絲等方法生產(chǎn)。這些加工方法是已知的，不需要更詳細的解釋。
以下，用實施例對本發(fā)明進行具體描述。但是應(yīng)強調(diào)的是，本發(fā)明不僅限于下述的實施例?；衔顰O，O-二甲基O-3-甲基-4-(甲基亞磺酰基)苯基硫代磷酸酯化合物B反-1，4，5，6-四氫-1-甲基-2-[2-(3-甲基-2-噻吩基)乙烯基]嘧啶酒石酸酯化合物C(-)-(S)-2，3，5，6-四氫-6-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑鹽酸鹽化合物D1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基-咪唑烷-2-亞基胺制劑實施例1配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8
硬脂酸鈣0.2結(jié)晶纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例2配方重量％化合物B80.0合成無定形二氧化硅6.8硬脂酸鈣0.2結(jié)晶纖維素13.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例3配方重量％化合物C80.0合成無定形二氧化硅6.8硬脂酸鈣0.2結(jié)晶纖維素13.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例4配方重量％化合物D70.0聚乙二醇29.0硬脂酸鈣1.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例5
配方重量％化合物D70.0聚乙二醇29.0硬脂酸鈣1.0壓片加工成直徑9mm、長20mm的片劑。
制劑實施例6配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚碳酸44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例7配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚環(huán)氧乙烷 44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例8配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2
聚環(huán)氧丙烷44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例9配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚乙烯聚丙烯共聚物 44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例10配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2淀粉44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例11配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2直鏈淀粉44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例12
配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚麥芽糖44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例13配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例14配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2羧甲基纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例15配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8
硬脂酸鈣0.2羥丙基纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例16配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2羥乙基纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例17配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2甲基纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例18配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2乙基纖維素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例19配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2木素44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例20配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2木素磺酸鈉44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例21配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2木素磺酸鈣44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例22配方重量％化合物A50.0
合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2木素磺酸44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例23配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧烷基醚44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例24配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧烷基芳基醚44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例25配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧脂肪酸酯44.0
壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例26配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧烷基酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例27配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧烷基胺44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例28配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚脂肪酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例29配方重量％
化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧多元醇酯醚44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例30配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2烷基磺酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例31配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2烷基芳基磺酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例32配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2
烷基萘磺酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例33配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2磺基琥珀酸二烷基酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例34配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚亞烷基烷基醚硫酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例35配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧烷基醚磷酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例36
配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2聚烯化氧烷基芳基醚磷酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
制劑實施例37配方重量％化合物A50.0合成無定形二氧化硅5.8硬脂酸鈣0.2多元醇磷酸酯44.0壓片加工成直徑6mm、長40mm的片劑。
試驗實施例1實驗Ⅰ測定了對松樹凋萎病的防治作用方法將預(yù)定數(shù)目的所述的實施例1、2和3的各自成形的組合物，在夏初(六月)嵌入樹齡15年的日本黑松的樹干中。每個試驗區(qū)選五棵松樹。大約一個月后，在每棵樹上共打三個孔(直徑4mm，深1cm)，兩個孔在樹上部，一個在樹的主干，并在每個孔中接種大約15，000/0.1ml的松木線蟲。用樹脂測定方法(Oda方法)考察松樹接種前后的樹脂狀態(tài)。每個試驗區(qū)的實驗結(jié)果用五棵松樹的平均值表示，結(jié)果示于表1。

試驗實施例2實驗Ⅱ測定了對松樹凋萎病的防治作用以基本類似于試驗實施例1所述的方法，在四月中旬將所述制劑實施例4的球形復(fù)合物嵌入。大約三個月后，以類似于試驗實施例1的方法接種松木線蟲，仍采用類似于試驗實施例1的方法，評定松樹接種前后的樹脂狀態(tài)。每個試驗區(qū)的實驗結(jié)果用五棵松樹的平均值表示，結(jié)果示于表2。

權(quán)利要求
1.樹林保護的方法，其中將通過混合樹木保護活性化合物和載體得到的所述成形組合物引入到樹木汁液的傳入通道區(qū)域。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的樹木保護方法，其中，樹木保護活性化合物是用于保護性除去有害昆蟲的活性化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的樹木保護方法，其中，活性化合物用于保護性地除去有害松木線蟲。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的樹木保護方法，其中，用于保護性除去有害昆蟲的活性化合物是選自下述化合物的至少一種化合物O，O-二甲基O-3-甲基-4-(甲基亞磺酰基)苯基硫代磷酸酯；反-1，4，5，6-四氫-1-甲基-2-[2-(3-甲基-2-噻吩基)乙烯基]嘧啶酒石酸酯；(-)-(S)-2，3，5，6-四氫-6-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑鹽酸鹽；1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基-咪唑烷-2-亞基胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的樹木保護方法，其中，載體是聚合物載體。
6.用于樹木保護的固體成形活性組合物，它是通過混合樹木保護活性化合物和載體得到的。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的成形組合物，其中，樹木保護活性化合物是權(quán)利要求4所述的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中，載體是聚合物載體。
全文摘要
樹木保護的新方法，其特征在于將通過混合樹木保護活性化合物和載體形成的固體成型組合物引入到樹木汁液的傳入通道區(qū)域。
文檔編號A01N57/14GK1108873SQ94119319
公開日1995年9月27日 申請日期1994年12月13日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月13日
發(fā)明者和田讓, 坪井真一, 大津悠一, 磯野邦博, 小山茂治, 阿部剛久 申請人:日本拜耳農(nóng)藥株式會社