專利名稱：新的-n-[1-(噻嗯基)乙基]胺衍生物及含此化合物為有效成份的除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于新的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物及含此化合物作為有效成分的除草劑。本發(fā)明的化合物，具有很強(qiáng)的除草活性。它對(duì)于稗草、異型莎草、鴨舌草、陌上菜、節(jié)節(jié)菜、溝繁縷等水田中的一年生雜草和稗子、馬唐、苘麻、綠莧、鬼針草等旱田的雜草具有很強(qiáng)的除草作用。
在(Farmaco·Ed·Sci·)、34、338-45(1979)中記載著某些種類的N-芐基苯甲酰胺化合物具有除草活性。這些化合物在旱田土壤施用中顯示了一些除草效果，但是效力較弱，它們?cè)诠嗨寥朗┯弥小⒑堤锴o葉施用中幾乎沒(méi)有除草活性。
進(jìn)而，在(Z·Chem)、9.448-9(1969)中記載與本發(fā)明化合物類似的N-〔1-(2-(噻嗯基)乙基〕-苯甲酰胺。但是有關(guān)該物質(zhì)的除草作用尚未了解。根據(jù)本發(fā)明者們的研究結(jié)果，它在旱田莖葉施用以及旱田土壤施用中，顯示出一定的除草效果，但還不夠令人滿意。它在灌水土壤施用中幾乎沒(méi)有效果。另外，在(J·Chromatogr)、192、143-158(1980)中也記載了公知化合物N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，5-二硝基苯甲酰胺。對(duì)于其除草作用，仍尚未可知。但是經(jīng)過(guò)本發(fā)明者們的研究，該化合物幾乎不顯示除草活性。
本發(fā)明的一個(gè)目的是在于用下述通式表示的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物。
〔式中Z為鹵素、低級(jí)烷基或低級(jí)氧基，n為0、1或2，
(但是，X和y為相同或不同，為氫、直鏈或支鏈的低級(jí)烷基(X和y也可以形成環(huán)狀)、直鏈或支鏈的低級(jí)鹵代烷基、直鏈或支鏈的低級(jí)烷氧基、直鏈或支鏈的低級(jí)烷氧甲基、或者是鹵素、X和y不能同時(shí)為氫。)或者是
(Z和n的意義同前所示)〕本發(fā)明的另外一個(gè)目的是在于含有通式(1)表示的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物作為有效成分的除草劑。
以下例舉本發(fā)明代表的化合物，但是本發(fā)明不僅限于以下化合物。
化合物編號(hào)化合物名稱(結(jié)構(gòu)式)1N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氟苯甲酰胺
2N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氯苯甲酰胺
3N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-溴苯甲酰胺
4N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-氯苯甲酰胺
5N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，4-二氯苯甲酰胺
6N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-2，4-二氯苯甲酰胺
7N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-甲氧基苯甲酰胺
8N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-甲氧基苯甲酰胺
9N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-異丙氧基苯甲酰胺
10N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，4-二甲氧基苯甲酰胺
11N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-2-甲基苯甲酰胺
12N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-甲基苯甲酰胺
13N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-甲基苯甲酰胺
14N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-異丙基苯甲酰胺
15N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-叔丁基苯甲酰胺
16N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-5，6，7，8-四氫-β-萘酰胺
17N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，4-二甲基苯甲酰胺
18N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-(溴甲基)苯甲酰胺
19N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-甲基-4-溴苯甲酰胺
20N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-三氟甲基苯甲酰胺
21N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-三氟甲基苯甲酰胺
22N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-(甲氧甲基)苯甲酰胺
23N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-2-噻吩碳酰胺
24N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-5-甲基-2-噻吩碳酰胺
25N-〔1-(5-氯-2-噻嗯基)乙基〕-4-氯苯甲酰胺
26N-〔1-(5-氯-2-噻嗯基)乙基〕-4-甲基苯甲酰胺
27N-〔1-(5-氯-2-噻嗯基)乙基〕-4-異丙基苯甲酰胺
本發(fā)明的化合物，可按以下的反應(yīng)式來(lái)制造。
(式中，R、Z及n定義與前述相同，W表示鹵素)。
在該反應(yīng)中，通常使用的溶劑為苯、二乙基醚、氯仿、丙酮、四氫呋喃、二噁烷等。使用的酸接受劑為三乙基胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基嗎啉等。反應(yīng)溫度最好采用-20°～50℃。
在實(shí)際中，使用本發(fā)明化合物作為除草劑時(shí)，可以直接噴撒原化合物，也可以做成粒劑、粉劑、水和劑、乳劑及水性懸浮劑等的形態(tài)進(jìn)行使用。
在粒劑中，作為有效成分的本發(fā)明化合物約含有重量為0.1～30%。通過(guò)將本發(fā)明化合物分散在粒狀的惰性載體上，如分散在粒徑約為0.2～2mm的粒土上，然后再加適量的固著劑制成粒劑。在粉劑中，作為有效成分的本發(fā)明化合物約含有重量為0.1～20%。通過(guò)將本發(fā)明的化合物、固體稀釋劑，如硅藻土、滑石、云母、酸性白土或石英粉末等，必要時(shí)可再加入輔劑，如吸油劑、潤(rùn)滑劑或穩(wěn)定劑等細(xì)粉碎及混合后來(lái)制造。在水和劑中，作為有效成分的本發(fā)明化合物約含有重量為10～80%。通過(guò)將本發(fā)明的化合物、粘土、礦物等固體稀釋劑及非離子表面活性劑等表面活性劑一起充分粉碎混合后制造。在乳劑中，作為有效成分的本發(fā)明化合物約含有重量為5～80%。通過(guò)將本發(fā)明的化合物、有機(jī)溶劑及陰離子或非離子表面活性劑等乳化劑進(jìn)行混合后制造。在水性懸浮劑中，作為有效成分的本發(fā)明化合物約含有重量5～70%。通過(guò)將細(xì)粉碎的本發(fā)明化合物、水及濕潤(rùn)劑或分散劑等進(jìn)行混合后制造。
為了提高本發(fā)明化合物作為除草劑的效果，也可以與其它的以下除草劑混用。例如2，4-二氯苯基-4′-硝基苯基醚、2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚等二苯基醚系除草劑;2-氯-4，6-二乙基氨基-1，3，5-三嗪、2-甲基硫代-4，6-二乙基氨基-1，3，5-三嗪等三嗪系除草劑;3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲等的尿素系除草劑;甲基-N-(3，4-二氯苯基)氨基甲酸酯等氨基甲酸酯系除草劑;S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯、S-乙基-N，N-己撐硫代氨基甲酸酯等的硫代氨基甲酸酯系除草劑;3，4-二氯丙酰替苯胺、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-乙酰替苯胺等酸胺系除草劑;1，1′-二甲基-4，4-二吡啶氯化物等吡啶系除草劑;N，N-雙(膦羧基甲基)-甘氨酸、S-(2-甲基-1-哌啶羰甲基)0，0-二-正丙基二硫代磷酸酯等磷系除草劑;4-(2，4-二氯苯甲酰)-1，3-二甲基吡唑-5-基-對(duì)甲苯磺酸鹽等的吡唑鹽系除草劑;α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對(duì)甲苯胺等甲苯胺系除草劑等。
進(jìn)而，在必要時(shí)，本發(fā)明化合物也可與殺蟲(chóng)劑、殺線蟲(chóng)劑、殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑以及肥料等混用。
本發(fā)明化合物，在灌水土壤施用時(shí)，顯示出很強(qiáng)的除草活性，特別是對(duì)于稗屬、異型莎草、鴨舌草、陌上菜、節(jié)節(jié)菜、溝繁縷等一年生雜草。此外，對(duì)紫萍也顯示出優(yōu)良的效果。而且它對(duì)于藻類也有很強(qiáng)的效果，并且可以防止由于藻類而引起的表層剝離。尚且對(duì)于水稻特別是對(duì)剛播下的水稻或裁下不久的水稻沒(méi)有任何有害作用。
由于本發(fā)明的化合物顯示很強(qiáng)的殺藻效果，所以不僅對(duì)于水田，也可以防止、消除在水池水渠、工業(yè)用循環(huán)水中生成的藻類。
進(jìn)而，本發(fā)明的化合物對(duì)于稗子、馬唐、綠莧、苘麻、鬼針草等的旱田雜草也顯示出很強(qiáng)的除草效果。其適用時(shí)期和施用方法是可在雜草種子長(zhǎng)成前的土壤施用，也可以在生育初期的莖葉施用，在這兩種情況中都顯示出一定的效果。
此外，作為殺菌劑本發(fā)明的化合物也有效果。
以下，例舉實(shí)施例及實(shí)驗(yàn)例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氟苯甲酰胺(化合物1)的制造。
在容量為100ml的三口燒瓶中加入50ml無(wú)水乙醚、1.27g(0.01摩爾)1-(2-噻嗯基)乙胺、1.2g三乙基胺，在冰冷卻條件下攪拌，并滴加1.58g(0.01摩爾)4-氟苯甲酰氯。滴加終了后，回到室溫條件，進(jìn)而連續(xù)攪拌1小時(shí)。反應(yīng)終止后，水洗反應(yīng)液，用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層。在減壓下蒸出溶劑，得到粗結(jié)晶。而后用醋酸乙酯/正己烷進(jìn)行重結(jié)晶，即可以得到所需目的化合物N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氟苯甲酰胺2.05g熔點(diǎn)為85℃。
進(jìn)而，用同樣的方法制造上述列舉的各種化合物，并測(cè)定熔點(diǎn)。其熔點(diǎn)測(cè)定值表示在第1表中。
實(shí)施例260重量份的滑石、15重量份的分散劑粉(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的表面活性劑)、25重量份的第二表上的供試化合物、充分粉碎混合后調(diào)制成水和劑。
試驗(yàn)例1灌水土壤施用在1/10，000公畝華格納爾容器中裝滿土壤，表層混入各種供試用的雜草種子。將2-3葉期的水稻幼苗移到上述土壤中，深度為0cm和2cm，保持灌水狀態(tài)水深3cm。3日后把實(shí)施例2中配制好的各種供試化合物的水和劑稀釋液滴加，進(jìn)行施用。其后，在室溫下培育。在處理后的第30日，綜合觀察各容器中的發(fā)芽數(shù)、草高、癥狀等。以此判定作物被害程度、調(diào)查除草效果、殺藻效果及藥害。由下面記的0～5的數(shù)字為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果表示在第2表中。
除草效果殺藻效果0無(wú)損害1小損害2中損害3大損害4極其嚴(yán)重?fù)p害5完全枯死藥害0無(wú)藥害1小藥害2中藥害3大藥害4極其嚴(yán)重藥害5強(qiáng)烈的藥害(枯死)試驗(yàn)例2旱田，生長(zhǎng)前土壤施用在1/88，500×10公畝塑料容器中裝滿旱田土壤，分別播種各種供試作物。復(fù)蓋土后，將實(shí)施例2中配制好的各種供試化合物的水和劑稀釋相當(dāng)于每10公畝100l的噴撒量后，進(jìn)行滴加施用。其后，在溫室內(nèi)培育。處理后的第21日綜合觀察各容器中的發(fā)芽數(shù)、草高、癥狀。以此判定作物被害程度，調(diào)查除草效果。與試驗(yàn)例1相同，用0～5的數(shù)字為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果表示在第3表中。
試驗(yàn)例3旱田生長(zhǎng)期莖葉施用在1/88，500×10公畝塑料容器中充填旱田土壤，播種各種供試枯物。在溫室內(nèi)使其長(zhǎng)到1～2葉期以后，將實(shí)施例2中配制好的各種供試化合物的水和劑稀釋相當(dāng)于每10公畝100l噴撒量后，利用小型噴霧器在作物上方進(jìn)行莖葉施用。而后在溫室內(nèi)培育，在處理后第21日綜合觀察各容器中的作物草高、癥狀，以此判定作物被害程度，調(diào)查除草效果。與試驗(yàn)例1相同用0～5的數(shù)字為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果表示在第4表中。
第1表
第2表
第2表(續(xù))
注1)對(duì)照化合物(1)N-(α-甲基芐基)苯甲酰胺(Farmaco·Ed·Sci)34，338-45(1979)記載2)對(duì)照化合物(2)N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕苯甲酰胺(Z·Chem·)、9，448-9(1969)記載3)對(duì)照化合物(3)N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，5-二硝基苯甲酰胺(J·Chromatogr)192、143-158(1980)記載4)其它的闊葉雜草節(jié)節(jié)菜、陌上菜、溝繁縷第3表
注1)對(duì)照化合物(1)同第2表注(1)2)對(duì)照化合物(2)同第2表注(2)3)對(duì)照化合物(3)同第2表注(3)
第4表
注1)對(duì)照化合物(1)同第2表注(1)2)對(duì)照化合物(2)同第2表注(2)3)對(duì)照化合物(3)同第2表注(3)
權(quán)利要求
1.一種化合物，其特征是用通式(1)
表示的N-[1-(噻嗯基)乙基]胺衍生物[式中，Z為鹵素、低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基，n為0、1或2，
(但x和y是相同或不同，為氫、直鏈或支鏈的低級(jí)烷基(x和y也可以形成環(huán)狀)、直鏈或支鏈的低級(jí)鹵烷基、直鏈或支鏈的烷氧甲基或是鹵素，x和y不能同時(shí)為氫)，或者為
(z和n的意義同前)]。
2.一種除草劑，其特征是含有通式(1)表示的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物作為有效成分
〔式中，Z為鹵素、低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基，n為0、1或2
〔但x和y是相同或不同，為氫、直鏈或支鏈的低級(jí)烷基(x和y也可以形成環(huán)狀)、直鏈或支鏈的低級(jí)鹵烷基、直鏈或支鏈的烷氧甲基或是鹵素，x和y不能同時(shí)為氫)，或者為
(z和n的意義同前)〕。
全文摘要
用一般通式 [式中，Z為鹵索、低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基，n為0、1或2， R為
文檔編號(hào)A01N43/10GK1033627SQ8710838
公開(kāi)日1989年7月5日 申請(qǐng)日期1987年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1986年6月21日
發(fā)明者伊丹康雄, 原田武志, 関英司, 北原克彥 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社