阻止例如半翅目、鱗翅目和鞘翅目的農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)取食的制作方法
【專利摘要】用作阻止農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)取食作物之藥劑的化合物，所述農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)例如半翅目、鱗翅目和鞘翅目，包括但不限于椿象、蘋(píng)果小卷蛾幼蟲(chóng)和谷象。通過(guò)使昆蟲(chóng)與至少一種結(jié)構(gòu)(I)化合物相接觸來(lái)獲得對(duì)取食的阻止，其中R是-OH、＝O、-OC(O)R4、-OR6或-(OR6)2，其中每個(gè)R6獨(dú)立地為含有1至4個(gè)碳原子的烷基，并且R4是具有0至2個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴基；X是O或CH2，前提是當(dāng)X是O時(shí)，R只能是＝O；每個(gè)Z獨(dú)立地為(CH)或(CH2)；y是選自1和2的數(shù)字；R1是H或者具有0至2個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴基；R2是H或具有0至3個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴基；R3選自H、具有0至3個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴基、-(CH2)nOH、-C(O)OR5、-CH2C(O)OR7、-CH2C(O)R8、-C(O)NR9R10或-CH2C(O)NR11R12，其中R5、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自獨(dú)立地選自H和具有0至3個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴基，并且n是1至12的整數(shù)；環(huán)結(jié)構(gòu)中2位和3位之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；并且其中結(jié)構(gòu)(I)化合物在所述化合物中含有總共9至20個(gè)碳原子。
【專利說(shuō)明】阻止例如半翅目、鱗翅目和鞘翅目的農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)取食

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化合物作為阻止（deter)農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)取食（feeding)作物的藥 劑的用途，所述農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)例如半翅目（hemiptera)、鱗翅目（Iepidoptera)和鞘翅目 (coleoptera)，包括但不限于椿象（stink bug)、蘋(píng)果小卷蛾（codling moth)幼蟲(chóng)和谷象 (granary weevil)〇
[0002] 本發(fā)明的活性阻止取食劑（feeding deterrence agent)是對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)（例如半 翅目、鱗翅目和鞘翅目）的有效控制劑。半翅目包括蟬（cicadas)、蚜蟲(chóng)（aphid)和椿象，例 如棕色大理石紋椿（Brown Marmorated Stink Bug)。鱗翅目包括蝴蝶和蛾，例如蘋(píng)果小卷 蛾。鞘翅目是甲蟲(chóng)和包含谷象的目（order)。

【背景技術(shù)】
[0003] 已知農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)（包括但不限于棕色大理石紋椿、蘋(píng)果小卷蛾和谷象）以多種作物 為食，對(duì)水果、蔬菜和其他植物生命造成損害。這種損害的成本廣泛并對(duì)種植者造成困難。
[0004] 在棕色大理石紋椿生長(zhǎng)的中大西洋地區(qū)，估計(jì)其僅在2010年就對(duì)蘋(píng)果作物造成 $3700萬(wàn)的損失，這是可獲得數(shù)據(jù)的最近年份。[Darryl Fears，"Stink bugs migrating to deep south", Washington Post, 2012年3月16日]。除蘋(píng)果外，椿象還以幾乎任何東西為 食，包括櫻桃、西紅柿、葡萄、利馬豆（lima bean)、大豆、青椒和桃子。
[0005] 蘋(píng)果小卷蛾幼蟲(chóng)鉆進(jìn)蘋(píng)果和梨并向其芯鉆出通道，在果實(shí)上留下充滿紅棕色易碎 糞便的孔。如果不進(jìn)行控制，幼蟲(chóng)可造成具大的損害，根據(jù)品種和地區(qū)，通常侵害20%至 90%的果實(shí)。晚熟品種比早熟品種更可能受到嚴(yán)重?fù)p害。[1丄乂 &?1^16和？.1￥08此11， Pest Notes ：Codling Moth UC ANR Publication 7412, May 2011]〇
[0006] 在核桃中，蘋(píng)果小卷蛾以核桃仁為食。在季節(jié)早期堅(jiān)果很小時(shí)候的損害可使堅(jiān)果 在損害發(fā)生不久就從樹(shù)上掉落。在季節(jié)晚期損害時(shí)堅(jiān)果將繼續(xù)保持在樹(shù)上，但是其仁不能 食用。在被喜愛(ài)程度上核桃是不如蘋(píng)果和梨寄主，根據(jù)品種和地區(qū)，未處理的樹(shù)可導(dǎo)致很小 至中等的損害（堅(jiān)果的10%至15% ) [Pest Notes, 2011年5月]。
[0007] 亞胺硫磷（phosmet)( -種鄰苯二甲酰亞胺衍生的非系統(tǒng)性有機(jī)磷酸酯殺蟲(chóng)劑） 是控制蘋(píng)果小卷蛾對(duì)蘋(píng)果造成損害的主要手段。這種物質(zhì)在美國(guó)極危險(xiǎn)物質(zhì)應(yīng)急預(yù)案清單 (US Emergency Planning list of extremely hazardous substance)中，并且對(duì)蜜蜂高毒 性。本專利申請(qǐng)涵蓋的物質(zhì)將以更溫和的方式阻止幼蟲(chóng)并控制蛾的侵?jǐn)_。
[0008] 谷象被所有種類的谷物和谷物產(chǎn)品吸引并對(duì)其進(jìn)行襲擊。這些產(chǎn)品包括例如這樣 的材料：小麥、玉米、大麥或稻米。在儲(chǔ)備食品中，其可見(jiàn)于例如通心粉（macaroni)或意大 利粉（spaghetti)的材料中。成年象蟲(chóng)（weevil)與幼蟲(chóng)的食物相同。但是，由于其不需要如 幼蟲(chóng)那樣在整粒谷物內(nèi)部發(fā)育，所以其不限于僅一種谷物，或者換言之，其食物沒(méi)有限制。 ihttp://www. pestmall. com/blog/pest-info/other-pests/granary-weevil-biology]。
[0009] 由于象蟲(chóng)在我們的食物來(lái)源中生存并繁殖，所以對(duì)其控制極為困難。一種選擇是 使用除蟲(chóng)菊酯（pyrethrin)，但是其不能直接對(duì)食物噴灑。使用本發(fā)明物質(zhì)，可直接在作物、 種子、農(nóng)業(yè)或觀賞樹(shù)木、植物、植被（vegetation)、生產(chǎn)或包裝材料（produce or pachaging material)上噴霧,從而提供了比傳統(tǒng)殺蟲(chóng)劑更好的選擇。
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使昆蟲(chóng)與至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物相接觸來(lái)獲得對(duì)例如半翅 目、鱗翅目和鞘翅目之農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)取食作物的阻止：
[0012]
[0013] 其中，

【權(quán)利要求】
1. 用于阻止一種或更多種例如半翅目、鱗翅目和鞘翅目之農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)取食食物或作物的 方法，所述阻止通過(guò)使昆蟲(chóng)與至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物相接觸來(lái)獲得：
其中， R選自-OH、= CK-OC(O)Rp-ORf^P-(OR6)2，其中每個(gè)&獨(dú)立地選自含有1至4個(gè)碳原 子的烷基，并且R4是具有〇至2個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和 的烴基； X是0或CH2，前提是當(dāng)X是0時(shí)，R只能是=0 ; 每個(gè)Z獨(dú)立地選自（CH)和（CH2); y是選自1和2的數(shù)字； R1選自H和具有0至2個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴 基； R2選自H和具有0至3個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴 基； R3選自H、具有0至3個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的烴 基、-(CH2)n0H、-C (0) 0R5、-CH2C (0) 0R7、-CH2C (0) R8、-C (0) NR9Rltl 和-CH2C (0) NR11R12，其中 R5、 R7、R8、R9、R1(l、R11和R 12各自獨(dú)立地選自H和具有0至3個(gè)雙鍵和1至15個(gè)碳原子的支鏈 或直鏈的、飽和或不飽和的烴基，并且n是1至12的整數(shù)； 環(huán)結(jié)構(gòu)中2位和3位之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；并且 其中，所述結(jié)構(gòu)（I)化合物在所述化合物中含有總共9至20個(gè)碳原子。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)選自椿象、蘋(píng)果小卷蛾幼蟲(chóng)和谷象。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述結(jié)構(gòu)（1)化合物在所述化合物中具有10至 16個(gè)碳原子。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物是這樣的化合物，其 中： R選自-OH和=0, X是CH2, y是1或2,每個(gè)Z選自（CH)和（CH2)，所述環(huán)中2位和3 位之間的鍵是單鍵，R1和R2中的一個(gè)是H或-CH3，并且R1和R 2中的另一個(gè)是含有9至15 個(gè)碳原子和〇至3個(gè)雙鍵的烴基，并且R3是H。
5. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物是這樣的化合物，其中： R選自-OH和=0, X是CH2, y是1或2,每個(gè)Z選自（CH)和（CH2)，所述環(huán)中2位和3 位之間的鍵是單鍵或雙鍵，R1和R2中的一個(gè)是H，并且R1和R 2中的另一個(gè)是含有9至15個(gè) 碳原子和〇至3個(gè)雙鍵的烴基，并且R3選自-C (0) OR5和-CH2C (0) R8，其中R5和R8各自選自 含有1至6個(gè)碳原子的烴基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中R是=0, y是I，所述環(huán)中2位和3位之間的鍵是 單鍵，并且馬和1?5各自是-ch3。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物是這樣的化合物，其 中： R是=〇, X是0，y是1或2,每個(gè)Z選自（CH)和（CH2)，所述環(huán)中2位和3位之間的鍵 是單鍵或雙鍵，R1和R2中的一個(gè)是H，并且R1和R2中的另一個(gè)是含有9至15個(gè)碳原子和0 至3個(gè)雙鍵的烴基，并且R3選自-C (0) OR5和-CH2C (0) R8，其中R5和R8各自選自含有1至6 個(gè)碳原子的烴基，并且其中所述結(jié)構(gòu)（I)化合物中的碳原子總數(shù)為11至17。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述環(huán)中2位和3位之間的鍵是單鍵，并且R5和 R7各自選自含有3至5個(gè)碳原子的烴基。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述環(huán)中2位和3位之間的鍵是單鍵，并且R5和 R7各自是-CH3。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物是這樣的化合物，其 中： R是=〇, X是0，y是1或2,每個(gè)Z選自（CH)和（CH2)，所述環(huán)中2位和3位之間的鍵 是單鍵，R1是含有5至13個(gè)碳原子的烷基，R2選自H或-CH3, R3是H。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中： R1是5至10個(gè)碳原子的烷基，從而使得所述結(jié)構(gòu)（I)化合物含有總共11至14個(gè)碳原 子。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述結(jié)構(gòu)（I)化合物選自：
(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯基）環(huán)戊基）乙酸甲酯 化學(xué)式=C13H2tlO3分子量：224. 30 茉莉酮酸甲酯
2-(3-氧代-2-戊基環(huán)戊基）乙酸甲酯





化學(xué)式=C2tlH32O 分子量：288. 47 法呢基環(huán)戊酮
2- ((2E，6E) -3, 7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯基）環(huán)戊醇 化學(xué)式=C2tlH34O 分子量：290. 48 法呢基環(huán)戊醇
3_ (2-氧代丙基）-2-戊基環(huán)戊酮 化學(xué)式=C13H22O2分子量：210. 31 戊基環(huán)戊酮丙酮
17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中將所述至少一種結(jié)構(gòu)（I)化合物以制劑的方式 施加于作物、農(nóng)業(yè)或觀賞樹(shù)木、植物、植被、用于植物或作物的生產(chǎn)或包裝材料，所述制劑選 自：直接噴霧制劑、噴霧器制劑、微膠囊化制劑、土壤處理制劑、種子處理制劑、用于注射到 植物或作物中或者植物或作物上的可注射制劑、以及用于蒸發(fā)裝置的制劑。
18. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述結(jié)構(gòu)（I)化合物選自： 甲基阿普利酮、二氫茉莉酮酸甲酯、二氫茉莉酮酸丙酯、Y-十二內(nèi)酯、Y-十三內(nèi) 酯、Y甲基十二內(nèi)酯、Y甲基十三內(nèi)酯、3-甲基-5-丙基-2-環(huán)己烯酮、3-甲基-5-異丁 基-2-環(huán)己烯酮、3-甲基-5-異丁基-2-環(huán)己烯醇、3-甲基-5-戊基-2-環(huán)己烯酮和3-甲 基-5-庚基-2-環(huán)己烯酮。
【文檔編號(hào)】A01N37/10GK104334021SQ201380022820
【公開(kāi)日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2013年4月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月2日
【發(fā)明者】羅伯特·H·貝杜基昂 申請(qǐng)人:貝杜基昂研究股份有限公司