一種含有四霉素與氨基寡糖素的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】一種含有四霉素與氨基寡糖素的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分四霉素與氨基寡糖素兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分四霉素與氨基寡糖素的質(zhì)量比為1～50∶50～1，制劑中有效成分四霉素與氨基寡糖素的質(zhì)量份數(shù)比0.1％～50％，其余為農(nóng)藥中允許使用和接受的輔助成分，本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑，可廣泛用于防治果樹、蔬菜、地下根莖、煙草、中藥材及糧棉作物的病毒、細(xì)菌、真菌引起的花葉病、小葉病、斑點(diǎn)病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黃矮病、稻瘟病、青枯病、軟腐病、腐爛病;根腐病、枯萎病等病害。
【專利說明】一種含有四霉素與氨基寡糖素的殺菌組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種含有四霉素與氨基寡糖素的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]四霉素(梧寧霉素)為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發(fā)酵代謝產(chǎn)物，殺菌譜廣，對(duì)鞭毛菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強(qiáng)的殺滅作用。適用各種作物的多種真菌、細(xì)菌病害的防治。尤其對(duì)果樹腐爛病斑點(diǎn)落葉?。坏疚敛。淮蠖垢?；瓜類枯萎?。幻藁S萎??；棗樹銹?。黄咸寻赘?；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003]氨基寡糖素(殼寡糖)是指D—氨基葡萄糖以0 — 1.4糖苷鍵連接的低聚糖，由幾丁質(zhì)降解得殼聚糖后再降解制得，或由微生物發(fā)酵提取的低毒殺菌劑。氨基寡糖素(農(nóng)業(yè)級(jí)殼寡糖)能對(duì)一些病菌的生長產(chǎn)生抑制作用，影響真菌孢子萌發(fā)，誘發(fā)菌絲形態(tài)發(fā)生變異、孢內(nèi)生化發(fā)生改變等。能激發(fā)植物體內(nèi)基因，產(chǎn)生具有抗病作用的幾丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有細(xì)胞活化作用，有助于受害植株的恢復(fù)，促根壯苗，增強(qiáng)作物的抗逆性，促進(jìn)植物生長發(fā)育。氨基寡糖素溶液，具有殺毒、殺細(xì)菌、殺真菌作用。不僅對(duì)真菌、細(xì)菌、病毒具有極強(qiáng)的防治和鏟除作用，而且還具有營養(yǎng)、調(diào)節(jié)、解毒、抗菌的功效?？蓮V泛用于防治果樹、蔬菜、地下根莖、煙草、中藥材及糧棉作物的病毒、細(xì)菌、真菌引起的花葉病、小葉病、斑點(diǎn)病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黃矮病、稻瘟病、青枯病、軟腐病等病害。
[0004]在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學(xué)防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。在植物細(xì)菌病的藥劑防治上，國內(nèi)外已經(jīng)進(jìn)行了多年的研究，雖然一些抗細(xì)菌藥劑已經(jīng)開始進(jìn)入實(shí)用化階段，但化學(xué)合成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的要求。而且長期連續(xù)高劑量地施用單一的農(nóng)藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出四霉素與氨基寡糖素進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于四霉素與氨基寡糖素的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚無人報(bào)道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥組合物，可廣泛用于防治果樹、蔬菜、地下根莖、煙草、中藥材及糧棉作物的病毒、細(xì)菌、真菌引起的花葉病、小葉病、斑點(diǎn)病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黃矮病、稻瘟病、青枯病、軟腐病、腐爛??；根腐病、枯萎病等病害。
[0006]本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的:
一種含有四霉素與氨基寡糖素的殺菌組合物，該農(nóng)藥組合物的有效成分四霉素與氨基寡糖素兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分四霉素與氨基寡糖素的質(zhì)量比為I~20: 20~1，所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，四霉素與氨基寡糖素的質(zhì)量比為I~20: 20~I時(shí)，增效效果較好。
[0007]所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分四霉素與氨基寡糖素在制劑中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的0.1 %~50%，其中占0.1 %~20%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡，成本也較低。
[0008]本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份；氨基寡糖素0.1~20份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑I~5份。該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分四霉素與氨基寡糖素加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0009]所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份；氨基寡糖素0.1~20份；分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；促滲劑0~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0.1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分四霉素與氨基寡糖素，在磨球機(jī)中磨球2~3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0010]所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份；氨基寡糖素0.1~20份；分散劑3~10份；濕潤劑I~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分四霉素與氨基寡糖素以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0011]所述的殺菌組合物為水分散粒`劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份；氨基寡糖素0.1~20份；分散劑3~10份；濕潤劑I~10份；崩解劑I~5份；±真料，余量。該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分四霉素與氨基寡糖素和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0012]所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份；氨基寡糖素0.1~20份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑I~5份；消泡劑0.1~8份；增稠劑0.2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為:首先將四霉素與氨基寡糖素、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份，氨基寡糖素0.1~20份，乳化劑10~30份，防凍劑I~8份，穩(wěn)定劑0.5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50份。將四霉素與氨基寡糖素用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br> [0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份，氨基寡糖素0.1~20份，潤濕分散劑I~10份；增稠劑0.1~5份；消泡劑0.1~5份；蓖麻油，余量補(bǔ)足。將有效成分四霉素與氨基寡糖素、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0015]所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份，氨基寡糖素0.1~20份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的四霉素與氨基寡糖素溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時(shí)間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。[0016]所述的殺菌蟲組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:四霉素0.1~20份，氨基寡糖素
0.1~20份，潤濕分散劑0.1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0.1~1份；增稠劑0.1~3份；展著劑5~15份；水，余量補(bǔ)足。將有效成分四霉素與氨基寡糖素、用助溶劑完全溶解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬螅纯傻贸善贰?br> [0017]其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018]所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號(hào)為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0019]所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質(zhì)素磺酸鹽代號(hào)為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
[0020]所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0021]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
[0022]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
[0023]所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0024]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0025]所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。
[0026]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。[0027]本發(fā)明以四霉素與氨基寡糖素為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，可用于抗性病害的治理?？蓮V泛用于防治果樹、蔬菜、地下根莖、煙草、中藥材及糧棉作物的病毒、細(xì)菌、真菌引起的花葉病、小葉病、斑點(diǎn)病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黃矮病、稻瘟病、青枯病、軟腐病、腐爛?。桓?、枯萎病等病害。
[0028]
【具體實(shí)施方式】
[0029]為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。
[0030]實(shí)施例:四霉素與氨基寡糖素不同配比聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。
[0031]1.1試驗(yàn)靶標(biāo)
黃瓜細(xì)菌性角斑病菌(病菌菌種采自山東省青島市即墨移風(fēng)鎮(zhèn)黃瓜大棚，經(jīng)海利爾藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司研發(fā)中心生測(cè)試驗(yàn)室分離純化而得)。
[0032]1.2試驗(yàn)方法
15%四霉素母藥，90%氨基寡糖素母藥，由山東海利爾化工有限公司提供。將純化過的斜面試管菌種中加入滅菌水，配成原菌懸液，再稀釋成107個(gè)/升菌懸液，備用。先將四霉素與氨基寡糖素母藥用無菌水溶解后配成1000mg/L母液，使用時(shí)再用無菌水稀釋。(單位:暈克/升)
四霉素與氨基寡糖素混用共設(shè)定5組配比，在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，各單劑以及每個(gè)配比分別設(shè)5個(gè)濃度處理，以不含藥液的體系為空白對(duì)照(參照藥劑處理的最高濃度稀釋)。每個(gè)濃度處理重復(fù)4次，在無菌操作條件下，將各濃度梯度藥劑分別從低濃度到高濃度依次吸取4ml，加入含36ml滅菌培養(yǎng)基的預(yù)先融化的無菌錐形瓶中，充分搖勻，然后立即倒入直徑9cm的培養(yǎng)皿中，制成相應(yīng)的含藥平板。每皿加入107個(gè)/升細(xì)菌懸液200 ill，再用滅菌后的三角玻璃棒將皿內(nèi)菌懸液推勻，置于28°C恒溫箱中培養(yǎng)。另設(shè)不含藥劑的處理作為空白對(duì)照。每個(gè)處理重復(fù)4次。
[0033]1.3調(diào)查方法
培養(yǎng)48小時(shí)后將培養(yǎng)皿取出，根據(jù)空白對(duì)照，觀察各濃度各皿內(nèi)細(xì)菌菌落數(shù)。
[0034]根據(jù)各處理細(xì)菌菌落數(shù)計(jì)算相對(duì)抑制率:
【權(quán)利要求】
1.一種含有四霉素與氨基寡糖素的殺菌組合物，其特征在于:該農(nóng)藥組合物的有效成分為四霉素與氨基寡糖素二元復(fù)配，其余為輔助成分，其中有效成分四霉素與氨基寡糖素的質(zhì)量比為I~50: 50~I。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于:四霉素與氨基寡糖素在制劑中的總重量占整個(gè)制劑質(zhì)量的0.1%~50%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于:四霉素與氨基寡糖素在制劑中的總重量占整個(gè)制劑質(zhì)量的0.1%~20%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于:該農(nóng)藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、微膠囊劑、顆粒劑、水劑。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK103609572SQ201310625933
【公開日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2013年11月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月30日
【發(fā)明者】葛堯倫, 呂文東, 陳鵬 申請(qǐng)人:海利爾藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司