專利名稱：一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥制劑，尤其是涉及一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑及 其制備方法。
背景技術(shù)：
長(zhǎng)期以來國(guó)內(nèi)農(nóng)藥液體制劑生產(chǎn)，廣泛使用芳烴類(包括苯、甲苯、二甲苯等)有 機(jī)溶劑、極性溶劑(例如甲醇、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、環(huán)己酮等)等，“三苯”的年用量 高達(dá)20 30萬噸，但是，這些溶劑具有閃點(diǎn)低、易燃易爆及對(duì)人和環(huán)境毒性高等缺點(diǎn)。有 機(jī)溶劑和助劑在農(nóng)藥使用過程中會(huì)全部進(jìn)入環(huán)境，在污染環(huán)境的同時(shí)，還會(huì)損害人體健康。1992年，美國(guó)政府出臺(tái)了在農(nóng)藥制劑中禁用甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑的規(guī)定，此 后，歐洲國(guó)家也相繼出臺(tái)了類似的規(guī)定；截止到2006年2月，我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)農(nóng)業(yè)委員會(huì)對(duì)二 甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等農(nóng)藥產(chǎn)品中使用的38種有機(jī)溶劑進(jìn)行了限量管理， 農(nóng)藥成品中二甲苯、環(huán)己酮的含量不能超過10%，二甲基甲酰胺和甲醇應(yīng)小于30%，乙苯 的含量不能超過2%。農(nóng)藥微乳劑是以水為主溶劑的一種氺基化農(nóng)藥制劑，現(xiàn)已發(fā)展成為一種重要的農(nóng) 藥制劑品種。微乳劑由于用水取代了大部分有機(jī)溶劑，因此藥劑施用后可大為減輕了對(duì)環(huán) 境的壓力，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，對(duì)于維護(hù)農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境具有重要意義。與乳油相比微乳劑用水代替了大部分有機(jī)溶劑，安全性能得到了很大提高，但仍 需要使用一定量的芳烴類等不環(huán)保的有機(jī)溶劑或極性溶劑用于溶解分散農(nóng)藥活性成分，而 且使用的乳化劑通常沒有生物降解性，因此存在一定的對(duì)環(huán)境和人的不安全隱患，有待于 改善。本申請(qǐng)的發(fā)明人在中國(guó)專利CN1701663中公開一種農(nóng)藥助劑，其原料及其按質(zhì)量 比的含量為植物油100，助溶劑0 50，表面活性劑5 55。可用于制備劑型為乳油、油懸 齊U、熱霧劑、氣霧劑、桶混劑、超低容量噴霧劑的農(nóng)藥制劑，以及殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、消 毒劑、衛(wèi)生殺蟲劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。以植物油替代苯的同系物，能減少對(duì)石油資源的需求， 降低農(nóng)藥制劑的成本，其物理化學(xué)穩(wěn)定性和展著滲透性、抗漂移性、安全性以及綜合防效均 好于用苯的同系物加工的制劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有的微乳劑存在的上述問題，提供一種以松脂基植物油為 溶劑的微乳制劑及其制備方法。所述以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑的原料組成及其以質(zhì)量百分計(jì)含有農(nóng)藥 活性成分0. 5 % 30 %、乳化劑55 % 20 %、助溶劑0 8 %、消泡劑0. 1 % 0. 3 %、松脂 基植物油 30%，余為水。所述農(nóng)藥活性成分可選自殺蟲殺螨劑、殺菌劑、除草劑等中的一種。所述殺蟲殺螨劑可選自阿維菌素、伊維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素、噻蟲嗪、噻蟲啉、蟲螨腈、聯(lián)苯胼酯、喹螨醚、烯啶蟲胺、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效 氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、醚菊酯、噻嗪酮、啶蟲脒、丁烯氟蟲腈、 虱螨脲、氟鈴脲、氟啶脲、氟蟲脲、除蟲脲、毒死蜱、三唑磷、辛硫磷、仲丁威、蟲酰胼、螺螨酯、 唑螨酯、溴螨酯、吡螨胺、噻螨酮、噠螨靈、三唑錫、苯丁錫等中的至少一種。所述殺菌劑可選自嘧菌酯、醚菌酯、吡噻菌胺、啶氧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、三 唑酮、氟環(huán)唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、粉唑醇、稻瘟靈、異稻瘟凈、烯酰嗎啉等中的 至少一種。所述除草劑可選自乙草胺、丙草胺、丁草胺、精惡唑禾草靈、精喹禾靈、高效氟吡甲 禾靈、精吡氟禾草靈、氰氟草酯、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚等中的至少一種。所述乳化劑可選自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、C12 14醇聚氧乙烯醚、山梨 醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯醚、失水山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯 (20)山梨醇單月桂酸酯、烷聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物 磷酸酯、C12 14聚氧乙烯醚磷酸酯、直鏈?zhǔn)榛交撬徕}、直鏈?zhǔn)榛交撬岚?、?基聚乙二醇醚磷酸鹽、乙氧基化烷基磷酸鹽等中的至少一種。所述乳化劑具有良好的生物 降解性。所述助溶劑可選自乙二醇、聚乙二醇、乙醇、丙三醇、異辛醇、正辛醇、異丁醇、正丁 醇、異丙醇、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N，N-二甲基癸酰胺等中的至少一種。所述消泡劑可選自甲基聚硅氧烷等。所述松脂基植物油的組成及其含量如下堿性Cl C8醇溶液、松脂和植物油；所述堿性Cl C8醇溶液的含量，按質(zhì)量百分比，為松脂和植物油總質(zhì)量的10% 30%，所述堿性Cl C8醇溶液是Cl C8醇中的至少一種與堿金屬氫氧化物的混合液， 按質(zhì)量比，堿金屬氫氧化物Cl C8醇為1 (19 25)；按質(zhì)量比，松脂植物油為 1 (1 4)。所述松脂是采自松科植物含天然萜類化合物的樹脂。所述植物油是木本和草本油料植物種子、果肉及其它部分中的至少一種提取所得 的植物油脂。所述松脂基植物油的制備方法的具體步驟為將Cl C8醇中的至少一種與堿金屬氫氧化物的混合液，以及松脂與植物油混合 物裝入高剪切乳化分散釜，反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)過濾除雜，即得松脂基植物油。所述反應(yīng)的溫度可為50 70°C，反應(yīng)的時(shí)間可為0. 5 lh。所制得的松脂基植 物油是以脂肪酸單烷基酯和萜類化合物為主要組分的松脂基植物油。所述松脂基植物油可作為一種功能性農(nóng)藥載體用于配制農(nóng)藥制劑，替代二甲苯等 芳烴類有機(jī)溶劑。松脂基植物油物理化學(xué)性質(zhì)參見表1。表 1 權(quán)利要求
一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于其原料組成及其以質(zhì)量百分計(jì)含有農(nóng)藥活性成分0.5％～30％、乳化劑55％～20％、助溶劑0～8％、消泡劑0.1％～0.3％、松脂基植物油1％～30％，余為水。
2.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述農(nóng)藥 活性成分選自殺蟲殺螨劑、殺菌劑、除草劑中的一種。
3.如權(quán)利要求2所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述殺蟲 殺螨劑選自阿維菌素、伊維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素、噻蟲嗪、噻蟲啉、蟲 螨腈、聯(lián)苯胼酯、喹螨醚、烯啶蟲胺、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、 溴氰菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、醚菊酯、噻嗪酮、啶蟲脒、丁烯氟蟲腈、虱螨脲、氟鈴脲、氟啶 脲、氟蟲脲、除蟲脲、毒死蜱、三唑磷、辛硫磷、仲丁威、蟲酰胼、螺螨酯、唑螨酯、溴螨酯、吡螨 胺、噻螨酮、噠螨靈、三唑錫、苯丁錫中的至少一種；所述殺菌劑選自嘧菌酯、醚菌酯、吡噻菌胺、啶氧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、三唑酮、氟 環(huán)唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、粉唑醇、稻瘟靈、異稻瘟凈、烯酰嗎啉中的至少一種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述除草 劑選自乙草胺、丙草胺、丁草胺、精惡唑禾草靈、精喹禾靈、高效氟吡甲禾靈、精吡氟禾草靈、 氰氟草酯、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述乳化 劑選自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、C12 14醇聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、蓖麻油 聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯醚、失水山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯(20)山梨醇單月桂酸 酯、烷聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯、C12 14聚氧 乙烯醚磷酸酯、直鏈?zhǔn)榛交撬徕}、直鏈?zhǔn)榛交撬岚?、烷基聚乙二醇醚磷酸鹽、 乙氧基化烷基磷酸鹽中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述助溶 劑選自乙二醇、聚乙二醇、乙醇、丙三醇、異辛醇、正辛醇、異丁醇、正丁醇、異丙醇、N-辛基吡 咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N，N- 二甲基癸酰胺中的至少一種。
7.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述消泡 劑選自甲基聚硅氧烷。
8.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑，其特征在于所述松脂 基植物油的組成及其含量如下堿性Cl C8醇溶液、松脂和植物油；所述堿性Cl C8醇溶液的含量，按質(zhì)量百分比，為松脂和植物油總質(zhì)量的10% 30%，所述堿性Cl C8醇溶液是Cl C8醇中的至少一種與堿金屬氫氧化物的混合液，按 質(zhì)量比，堿金屬氫氧化物Cl C8醇為1 19 25;按質(zhì)量比，松脂植物油為1 1 4。
9.如權(quán)利要求1所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑的制備方法，其特征在 于其具體步驟如下將農(nóng)藥活性成分、松脂基植物油、助溶劑、乳化劑、消泡劑加入反應(yīng)釜中，在2000 5000rpm/min剪切分散均勻，加入余量的水，高速剪切，得以松脂基植物油為溶劑的微乳制 劑。
10.如權(quán)利要求9所述的一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑的制備方法，其特征 在于所述高速剪切，是在5000 8000rpm/min高速剪切20 60min。
全文摘要
一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑及其制備方法，涉及一種農(nóng)藥制劑。提供一種以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑及其制備方法，其原料組成及其以質(zhì)量百分計(jì)含有農(nóng)藥活性成分0.5％～30％、乳化劑55％～20％、助溶劑0～8％、消泡劑0.1％～0.3％、松脂基植物油1％～30％，余為水。將農(nóng)藥活性成分、松脂基植物油、助溶劑、乳化劑、消泡劑加入反應(yīng)釜中，在2000～5000rpm/min剪切分散均勻，加入余量的水，高速剪切，得以松脂基植物油為溶劑的微乳制劑。
文檔編號(hào)A01N25/04GK101984808SQ201010233149
公開日2011年3月16日 申請(qǐng)日期2010年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月22日
發(fā)明者孔建, 李譜超, 潘朝斌, 王文忠, 顏禧凱, 顏禧旋, 顏禧童 申請(qǐng)人:福建諾德生物科技有限責(zé)任公司