專利名稱：：一種含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有氰烯菌酯與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物在小麥常見病害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：氰烯菌酯屬于2-氰基丙烯酸酯類殺菌劑，制劑屬微毒農(nóng)藥品種。具有我國完全自主知識產(chǎn)權(quán)。由我國江蘇省農(nóng)藥研究所1998年合成，2001年進(jìn)入田間試驗(yàn)，2007年獲得農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥產(chǎn)品臨時登記證，原藥外觀為白色固體粉末?；瘜W(xué)名稱2-氰基-3-氨基丙烯酸乙酯。氰烯菌酯對鐮刀菌類引起的病害有效，具有保護(hù)作用和治療作用。通過根部被吸收，在葉片上有向上輸導(dǎo)性，面向葉片下部及葉片間的輸導(dǎo)性較差。經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，25%氰烯菌酯懸浮劑對小麥赤霉病有較好的防治效果。氟環(huán)唑(epoxiconazole)是由德國巴斯夫公司開發(fā)的三唑類殺菌劑。原藥外觀為白色晶體粉末，化學(xué)名稱為(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1111，2,4-三唑-1-基)甲基]環(huán)氧乙烷。氟環(huán)唑?qū)儆阽薮忌锖铣芍蠧-14脫甲基化酶抑制劑，不僅具有很好的保護(hù)、治療和鏟除活性，而且具有內(nèi)吸和較佳的殘留活性。對一系列禾谷類作物如立枯病、白粉病、眼紋病等十多種病害具有良好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果樹等病害。氰烯菌酯對鐮刀菌類引起的病害有效，對小麥赤霉病具有優(yōu)異的保護(hù)和治療效果，對敏感菌株和抗氟環(huán)唑的菌株均有效。氟環(huán)唑?qū)σ幌盗泻坦阮愖魑锊『θ缌⒖莶　追鄄?、眼紋病等十多種病害有很好的防治作用。目前預(yù)防小麥病害的常用農(nóng)藥是三唑類殺菌劑，但是由于長期大量使用，病害已經(jīng)產(chǎn)生一定的抗藥性。單劑效果并不理想，所以本發(fā)明將不同類型的兩種農(nóng)藥成分進(jìn)行復(fù)配，來防止病菌抗藥性產(chǎn)生。不同作用機(jī)理農(nóng)藥成分的復(fù)配，無論是殺蟲劑還是殺菌劑，都有成功的先例。關(guān)于氰烯菌酯與氟環(huán)唑這兩種有效成分間的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提出了一種克服單劑產(chǎn)品抗藥性問題、延緩病害抗藥性的產(chǎn)生、具有協(xié)同增效作用的含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物，其用于防治小麥白粉病、小麥赤霉病、小麥銹病。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于氰烯菌酯與氟環(huán)唑重量百分比為5~80:40~1。所述的含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物，有效活性成分總含量為6%~81%。含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量氰烯菌酯5~80%、氟環(huán)唑140%、分散劑3~15%、濕潤劑2~12%、填料589%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成氰烯菌酯氟環(huán)唑可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量氰烯菌酯580%、氟環(huán)唑1~40%、分散劑3~12%、濕潤劑2~8%、崩解劑0~8%、增稠齊[]0~5%、填料8~89%。將原藥與分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入增稠劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得氰烯菌酯*氟環(huán)唑水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量氰烯菌酯550%、氟環(huán)唑1~20%、分散劑312%、濕潤劑210%、消泡劑0.10.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08°/。、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機(jī)中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得氰烯菌酯氟環(huán)唑懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時包括如下組分含量氰烯菌酯5~50%、氟環(huán)唑120%、溶劑525%、乳化劑1~6%、分散劑2~6%、消泡劑0.010.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑0~6%、去離子水余量。將上述配方料中原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、消泡劑等混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得氰烯菌?氟環(huán)唑水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時包括如下組分含量氰烯菌酯5~50%、氟環(huán)唑120%、溶劑525%、乳化劑115%、防凍劑1~10%、去離子水將上述配方中原藥、溶劑、乳化劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過濾制得穩(wěn)定的氰烯菌酯氟環(huán)唑微乳劑產(chǎn)品。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(垸基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、垸基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯垸酮、N-吡咯垸酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物可用于防治谷物上的多種病害，尤其適用于小麥白粉病、小麥赤霉病、小麥銹病的防治。本發(fā)明組合物的優(yōu)點(diǎn)是(l)兩種不同作用機(jī)理的單劑農(nóng)藥復(fù)配，擴(kuò)大了殺菌譜；(2)兩種不同作用機(jī)理的單劑農(nóng)藥復(fù)配，延緩病害抗藥性產(chǎn)生；G)組合物對環(huán)境污染小，使用量少，對靶作物安全；(4)組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出很好的增效作用，降低了用藥量和使用次數(shù)。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理劑量均為有效成分含量，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5三SR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例180%氰烯菌酯氟環(huán)唑可濕性粉劑氰烯菌酯60%、氟環(huán)唑20%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽5%、無患子粉4%、白炭黑11%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%氰烯菌酯*氟環(huán)唑可濕性粉劑。實(shí)施例250%氰烯菌酯氟環(huán)唑可濕性粉劑氰烯菌酯42%、氟環(huán)唑8%、烷基酚聚氧乙烯醚5%、十二垸基磺酸鈉4%、白炭黑6%、高嶺土35%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得50%氰烯菌酯氟環(huán)唑可濕性粉劑。實(shí)施例375%氰烯菌酯氟環(huán)唑水分散粒劑氰烯菌酯61%、氟環(huán)唑14%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、十二烷基硫酸鈉5%、膨潤土4%、淀粉12%，混合制得75%氰烯菌酯氟環(huán)唑水分散粒劑。實(shí)施例440%氰烯菌酯氟環(huán)唑水分散粒劑氰烯菌酯30%、氟環(huán)唑10%、聚羧酸鹽5%、蠶沙4%、氯化鋁4%、淀粉10%、淀粉10%、硅藻土27°/。，混合制得40%氰烯菌酯*氟環(huán)唑水分散粒劑。實(shí)施例540%氰烯菌酯氟環(huán)唑懸浮劑氰烯菌酯33%、氟環(huán)唑7%、垸基苯磺酸鈣鹽4.5%、洗衣粉4%、硅油0.1%、硅酸鋁鎂0.2°/。、去離子水加至100%，混合制得40%氰烯菌酯氟環(huán)唑懸浮劑。實(shí)施例625%氰烯菌酯氟環(huán)唑懸浮劑氰烯菌酯19%、氟環(huán)唑6%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、無患子粉5%、硅油0.1%、甲基纖維素0.2°/。、乙二醇1%，去離子水加至100%，混合制得25%氰烯菌酯氟環(huán)唑懸浮劑。實(shí)施例740%氰烯菌酯氟環(huán)唑水乳劑氰烯菌酯32%、氟環(huán)唑8%、三甲基環(huán)己烯酮22%、乙酸乙酯3%、農(nóng)乳1600#3%、OP-10磷酸酯3%、丙三醇4%、硅油0.1%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制得40%氰烯菌酯氟環(huán)唑水乳劑。實(shí)施例815%氰烯菌酯氟環(huán)唑水乳劑氰烯菌酯12%、氟環(huán)唑3%、環(huán)己酮8%、農(nóng)乳600#4%、農(nóng)乳500#1%、丙二醇3%、硅油0.3%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制得15%氰烯菌酯氟環(huán)唑水乳劑。實(shí)施例940%氰烯菌酯氟環(huán)唑微乳劑氰烯菌酯35%、氟環(huán)唑5%、環(huán)己酮10%、乙酸乙酯10%、農(nóng)乳600#3%、農(nóng)乳1600#2%、硅油0.1%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成40%氰烯菌酯氟環(huán)唑微乳劑。實(shí)施例1020%氰烯菌酯氟環(huán)唑微乳劑氰烯菌酯16.5°/。、氟環(huán)唑3.5%、環(huán)己酮15%、農(nóng)乳1600#3%、農(nóng)乳400#3%、硅酮類化合物0.2%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成20%氰烯菌酯氟環(huán)唑微乳劑。實(shí)施應(yīng)用例二氰烯菌酯與氟環(huán)唑混配對小麥赤霉病室內(nèi)毒力測定此實(shí)驗(yàn)安排在山東農(nóng)業(yè)大學(xué)植保院，經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對小麥赤霉病的毒力。96h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(pg/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y-a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC50值。所獲得的氰烯菌酯、氟環(huán)唑及復(fù)配比對小麥赤霉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表所示表i氰烯菌酯、氟環(huán)唑及其混用對小麥赤霉病的毒力測定結(jié)果分析表供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(mg/L)觀察值ECS0(mg/L)理論值增效比值(SR)氰烯菌酯y=3.0249+1.7536x4.82——氟環(huán)唑y=2.3756+1.5502x2.05—一氰烯菌酯苯醚l1y=2.1320+1.7256x2.872.881.00氰烯菌酯苯醚31y=2.4472+1.6104x2.323.601.55氰烯菌酯苯醚51y=2.S243+1.5724x2.113.931.86氰烯菌酯苯醚71y=2.5772+1.5951x2.534.121.63氰烯菌酯苯醚91y=2.4407+1.6534x2.914.251.46由表1可知，氰烯菌酯、氟環(huán)唑?qū)π←湷嗝共〉腅Cs。分別為4.82mg/L和2.05mg/L，氟環(huán)唑的毒力高于氰烯菌酯的毒力。氰烯菌酯與氟環(huán)唑配比1:1、3:1、5:1、7:1、9:1的增效比值分別為1.00、1.55、1.86、1.63、1.46，兩者配比為3:1、5:1、7:1時表現(xiàn)為一定增效作用，說明氰烯菌酯與氟環(huán)唑兩者在3:1~9:1范圍內(nèi)混配較為合理。實(shí)施例應(yīng)用三氰烯菌酯與氟環(huán)唑混配防治小麥赤霉病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣植保站，試驗(yàn)藥劑由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%氰烯菌酯懸浮劑(市購)、12.5%氟環(huán)唑懸浮劑(市購)。藥前調(diào)查計算小麥病情指數(shù)，每7天施藥一次，共施藥2次。末次施藥后7天、20天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表2氰烯菌酯、氟環(huán)唑及其混配防治小麥赤霉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表2可以看出，氰烯菌酯與氟環(huán)唑復(fù)配后能有效的防治小麥赤霉病，防治效果優(yōu)于12.5%氟環(huán)唑懸浮劑50克/畝防效，與25%氰烯菌酯懸浮劑200克/畝防效相當(dāng)；末次藥后20天防效均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)耙作物無危害，同時，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)本發(fā)明復(fù)配制劑對小麥白粉病防效達(dá)80%以上。實(shí)施應(yīng)用例四氰烯菌酯與氟環(huán)唑混配防治小麥銹病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣陳莊鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%氰烯菌酯懸浮劑(市購)、12.5%氟環(huán)唑懸浮劑(市購)。藥前調(diào)査計算小麥銹病病情，于5月3日第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。末次施藥后7天、14天調(diào)査病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示表3氰烯菌酯、氟環(huán)唑及其混配防治小麥銹病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表3可以看出，氰烯菌酯與氟環(huán)唑復(fù)配后能有效的防治小麥銹病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)耙作物無危害。權(quán)利要求1、一種含氰烯菌酯和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于它以氰烯菌酯和氟環(huán)唑?yàn)榛净钚越M分，其中氰烯菌酯與氟環(huán)唑重量百分比為5～80∶40～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于組合物有效活性成分總含量為6%~81%。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于組合物有效活性成分加入常規(guī)的各種助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物主要用于防治小麥白粉病、小麥赤霉病、小麥銹病。全文摘要本發(fā)明提供了一種含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物，氰烯菌酯與氟環(huán)唑的質(zhì)量百分比為5～80∶40～1，有效活性成分含量為6％～81％，有效活性成分加入常規(guī)助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。本發(fā)明含氰烯菌酯與氟環(huán)唑的殺菌組合物殺菌譜廣，尤其適用于小麥白粉病、小麥赤霉病、小麥銹病的防治。文檔編號A01N43/64GK101584324SQ200910022048公開日2009年11月25日申請日期2009年4月15日優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日發(fā)明者張少武,張繼紅,曹巧利申請人:陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責(zé)任公司