專利名稱：作用改進(jìn)的殺蟲組合物的制作方法
專利說明作用改進(jìn)的殺蟲組合物 本發(fā)明涉及通過加入銨鹽或鏻鹽、或通過加入銨鹽或鏻鹽和滲透劑來增強(qiáng)包含烯氨羰基(enaminocarbonyl)化合物的作物保護(hù)組合物的作用，涉及相應(yīng)的組合物，涉及其制備方法，還涉及其用于作物保護(hù)的用途。
烯氨羰基化合物已知于例如EP 0 539 588和WO 2006/037475。增強(qiáng)個別烯氨羰基化合物的作用描述于WO 2007/068355中。
本發(fā)明的烯氨羰基化合物由例如式(I)表示
其中 A是吡啶-2-基或吡啶-4-基，或是任選地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基，或是任選地被氯或甲基6-位取代的噠嗪-3-基，或是吡嗪-3-基，或是2-氯吡嗪-5-基，或是任選地被氯或甲基2-位取代的1，3-噻唑-5-基，或 A是任選地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任選地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任選地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺?；?其任選地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、1，2，4-噁二唑基、異噻唑基、1，2，4-三唑基或1，2，5-噻二唑基， 或 A是下面的基團(tuán)
其中 X是鹵素、烷基或鹵代烷基， Y是鹵素、烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、疊氮基或氰基， B是氧、硫、亞乙基或亞甲基， R1是氫、烷基、鹵代烷基、烯基、鹵代烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、烷氧基或鹵代環(huán)烷基烷基， R2是氫或鹵素，并且 R3是氫或烷基， 條件是不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮。
針對上述式(I)中所詳細(xì)描述基團(tuán)的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的和非常特別優(yōu)選的取代基或范圍說明如下。
A優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1，4-噠嗪-3-基、6-甲基-1，4-噠嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基或2-甲基-1，3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
B優(yōu)選為氧或亞甲基。
R1優(yōu)選為任選被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5環(huán)烷基或C3-C5環(huán)烷基烷基。
R2優(yōu)選為氫或鹵素。
R3在每種情況下優(yōu)選為氫或甲基。
A特別優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1，4-噠嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
B特別優(yōu)選為氧或亞甲基。
R1特別優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基或2-氟環(huán)丙基。
R2特別優(yōu)選為氫、氟或氯。
R3特別優(yōu)選為氫。
B極特別優(yōu)選為氧。
A極特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、或6-氯-1，4-噠嗪-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
R1極特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丙-2-烯基、正丙-2-炔基、環(huán)丙基、2-氟乙基或2，2-二氟乙基。
R2極特別優(yōu)選為氫。
R3極特別優(yōu)選為氫。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，A為6-氟吡啶-3-基
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，A為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，A為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，A為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，A為6-氯-1，4-噠嗪-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，A為2-氯-1，3-噻唑-5-基
另一組優(yōu)選的式(I)化合物定義如下，其中 A是被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基6-位取代的吡啶-3-基，或是2-氯噠嗪-5-基或是2-氯-1，3-噻唑-5-基， B是氧、硫或亞甲基， R1是鹵代C1-3烷基、鹵代C2-3烯基、鹵代環(huán)丙基(其中鹵素尤其是氟或氯)， R2是氫或鹵素， R3是氫或甲基， A優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基-吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1，3-噻唑-5-基， B優(yōu)選為氧或亞甲基， R1優(yōu)選為二氟甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、3-氟-正丙基、2-氟乙烯基、3，3-二氟丙-2-烯基或3，3-二氯丙-2-烯基， R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)， R3在每種情況下優(yōu)選為氫， A特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基， B特別優(yōu)選為氧， R1特別優(yōu)選為2-氟乙基或2，2-二氟乙基， R2特別優(yōu)選為氫， R3在每種情況下特別優(yōu)選為氫， A極特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基， B極特別優(yōu)選為氧， R1極特別優(yōu)選為2，2-二氟乙基， R2極特別優(yōu)選為氫，并且 R3在每種情況下極特別優(yōu)選為氫， 在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R3為氫，B為氧且A為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R3為氫，B為氧且A為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R3為氫，B為氧且A為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R3為氫，B為氧且A為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R3為氫，B為氧且A為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且A為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且A為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且A為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且A為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且A為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且A為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且A為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且A為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且A為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且A為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R1為二氟甲基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R1為2-氟乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R1為2，2-二氟乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R1為二氟甲基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R1為2-氟乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I)化合物中，R1為2，2-二氟乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
以上寬泛地列出的或在優(yōu)選范圍中所列出的基團(tuán)定義和說明可按需要彼此結(jié)合，即包括各自優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。
本發(fā)明優(yōu)選的式(I)化合物具有上文中以優(yōu)選方式提及的含義的結(jié)合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的式(I)化合物具有上文中以特別優(yōu)選方式提及的含義的結(jié)合。
本發(fā)明極特別優(yōu)選的式(I)化合物具有上文中以極特別優(yōu)選的方式提及的含義的結(jié)合。
一亞組(subgroup)優(yōu)選的本發(fā)明烯氨羰基化合物是式(I-a)化合物
其中 E是吡啶-2-基或吡啶-4-基，或是任選地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基，或是任選地被氯或甲基6-位取代的噠嗪-3-基，或是吡嗪-3-基，或是2-氯吡嗪-5-基，或是任選地被氯或甲基2-位取代的1，3-噻唑-5-基， R4是鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基烷基， 并且R2、R3和B具有上文給出的含義。
在上面和下面提及的式(I-a)中列出的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基或范圍說明如下。
E優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1，4-噠嗪-3-基、6-甲基-1，4-噠嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基或2-甲基-1，3-噻唑-5-基。
B優(yōu)選為氧或亞甲基。
R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)。
R3在每種情況下優(yōu)選為氫或甲基。
R4優(yōu)選為被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5環(huán)烷基或C3-C5環(huán)烷基烷基。
E特別優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1，4-噠嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基。
B特別優(yōu)選為氧或亞甲基。
R2特別優(yōu)選為氫。
R3特別優(yōu)選為氫。
R4特別優(yōu)選為2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氟環(huán)丙基。
E極特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1，4-噠嗪-3-基。
B極特別優(yōu)選為氧。
R2極特別優(yōu)選為氫。
R3極特別優(yōu)選為氫。
R4極特別優(yōu)選為2，2-二氟乙基。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，E為6-氯-1，4-噠嗪-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物定義如下，其中 E是被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基6-位取代的吡啶-3-基，或是2-氯吡嗪-5-基或是2-氯-1，3-噻唑-5-基， B是氧、硫或亞甲基， R2是氫或鹵素， R3是氫或甲基， R4是鹵代C1-3烷基、鹵代C2-3烯基、鹵代環(huán)丙基(其中鹵素尤其是氟或氯)， E優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1，3-噻唑-5-基， B優(yōu)選為氧或亞甲基， R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)， R3在每種情況下優(yōu)選為氫， R4優(yōu)選為二氟甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、3-氟-正丙基、2-氟乙烯基、3，3-二氟丙-2-烯基或3，3-二氯丙-2-烯基， E特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基， B特別優(yōu)選為氧， R2特別優(yōu)選為氫， R3特別優(yōu)選為氫， R4特別優(yōu)選為2-氟乙基或2，2-二氟乙基， E極特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基， B極特別優(yōu)選為氧， R2極特別優(yōu)選為氫， R3極特別優(yōu)選為氫并且 R4極特別優(yōu)選為2，2-二氟乙基。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R3為氫，B為氧且E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R4為二氟甲基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R4為2-氟乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R4為2，2-二氟乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R4為二氟甲基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R4為2-氟乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-a)化合物中，R4為2，2-二氟乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
另一亞組優(yōu)選的本發(fā)明烯氨羰基化合物是式(I-b)化合物
其中 D是任選地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任選地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任選地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺?；?其任選地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、1，2，4-噁二唑基、異噻唑基、1，2，4-三唑基或1，2，5-噻二唑基， 或 D是下面的基團(tuán)
其中 X和Y具有如上所述的含義， R5為氫、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基， 且R2、R3和B具有上文給出的含義。
在上面和下面提及的式(I-b)中列出的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基和范圍說明如下。
D優(yōu)選為2-氯嘧啶-5-基或2-三氟甲基嘧啶-5-基， 另外， D優(yōu)選為下面基團(tuán)之一5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
B優(yōu)選為氧或亞甲基。
R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)。
R3優(yōu)選為氫。
R5優(yōu)選為C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4環(huán)烷基。
D特別優(yōu)選為2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
B特別優(yōu)選為氧。
R2特別優(yōu)選為氫。
R3特別優(yōu)選為氫。
D極特別優(yōu)選為5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
B極特別優(yōu)選為氧。
R2極特別優(yōu)選為氫。
R3極特別優(yōu)選為氫。
R5極特別優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或環(huán)丙基。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為2-氯嘧啶-5-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5-氟-6-氯吡啶-3-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R3為氫、B為氧且D為5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為2-氯嘧啶-5-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氟-6-氯吡啶-3-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為2-氯嘧啶-5-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氟-6-氯吡啶-3-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氯-6-碘吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R5為甲基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R5為乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R5為環(huán)丙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R5為甲基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R5為乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-b)化合物中，R5為環(huán)丙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
另一亞組優(yōu)選的本發(fā)明烯氨羰基化合物是式(I-c)化合物
其中 D是任選地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任選地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任選地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺?；?其任選地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、1，2，4-噁二唑基、異噻唑基、1，2，4-三唑基或1，2，5-噻二唑基， 或 D是下面的基團(tuán)
其中 X和Y具有上文給出的含義， R4是鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基烷基， 且R2、R3和B具有上文給出的含義。
在上面和下面提及的式(I-c)中列出的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基和范圍說明如下。
D優(yōu)選為2-氯嘧啶-5-基或2-三氟甲基嘧啶-5-基； 另外， D優(yōu)選為下列基團(tuán)之一5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
B優(yōu)選為氧或亞甲基。
R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)。
R3優(yōu)選為氫。
R4優(yōu)選為被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5環(huán)烷基或C3-C5環(huán)烷基烷基。
D特別優(yōu)選為2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
B特別優(yōu)選為氧。
R2特別優(yōu)選為氫。
R3特別優(yōu)選為氫。
R4特別優(yōu)選為2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氟環(huán)丙基。
D極特別優(yōu)選為5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
B極特別優(yōu)選為氧。
R2極特別優(yōu)選為氫。
R3極特別優(yōu)選為氫。
R4極特別優(yōu)選為2，2-二氟乙基。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為2-氯嘧啶-5-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5-氟-6-氯吡啶-3-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R3為氫，B為氧且D為5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為2-氯嘧啶-5-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氟-6-氯吡啶-3-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且D為5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為2-氯嘧啶-5-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氟-6-氯吡啶-3-基，
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且D為5-氯-6-碘吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R4為二氟甲基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R4為2-氟乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R4為2，2-二氟乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R4為二氟甲基，R2和R3各自為氫其B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R4為2-氟乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-c)化合物中，R4為2，2-二氟乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
一亞組優(yōu)選的本發(fā)明烯氨羰基化合物是式(I-d)化合物
其中 E是吡啶-2-基或吡啶-4-基，或是任選地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基，或是任選地被氯或甲基6-位取代的噠嗪-3-基，或是吡嗪-3-基，或是2-氯吡嗪-5-基，或是任選地被氯或甲基2-位取代的1，3-噻唑-5-基， R5是C2-C4烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基， 且R2、R3和B具有上文給出的含義。
在上面和下面提及的式(I-d)中列出的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基和范圍說明如下。
E優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1，4-噠嗪-3-基、6-甲基-1，4-噠嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基或2-甲基-1，3-噻唑-5-基。
B優(yōu)選為氧或亞甲基。
R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)。
R3在每種情況下優(yōu)選為氫或甲基。
R5優(yōu)選為C2-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4環(huán)烷基。
E特別優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1，4-噠嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基。
B特別優(yōu)選為氧或亞甲基。
R2特別優(yōu)選為氫。
R3特別優(yōu)選為氫。
R5特別優(yōu)選為乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或環(huán)丙基。
E極特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1，4-噠嗪-3-基。
B極特別優(yōu)選為氧。
R2極特別優(yōu)選為氫。
R3極特別優(yōu)選為氫。
R5極特別優(yōu)選為乙基或環(huán)丙基。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，E為6-氯-1，4-噠嗪-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
另一組優(yōu)選的式(I-d)化合物定義如下，其中 E是被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基6-位取代的吡啶-3-基，或是2-氯吡嗪-5-基或是2-氯-1，3-噻唑-5-基， B是氧、硫或亞甲基， R2是氫或鹵素， R3是氫或甲基， R5是C2-C4烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基， E優(yōu)選為6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1，3-噻唑-5-基， B優(yōu)選為氧或亞甲基， R2優(yōu)選為氫或鹵素(其中鹵素尤其是氟或氯)， R3在每種情況下優(yōu)選為氫， R5優(yōu)選為C2-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4環(huán)烷基， E特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基， B特別優(yōu)選為氧， R2特別優(yōu)選為氫， R3特別優(yōu)選為氫， R5特別優(yōu)選為乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或環(huán)丙基， E極特別優(yōu)選為6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基， B極特別優(yōu)選為氧， R2極特別優(yōu)選為氫， R3極特別優(yōu)選為氫并且 R5極特別優(yōu)選為乙基或環(huán)丙基。
在一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R3為氫，B為氧且E為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R3為氫，B為氧且E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為氧且E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-氯吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-溴吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-氟吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R2和R3各自為氫，B為亞甲基且E為2-氯-1，3-噻唑-5-基
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R5為乙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R5為環(huán)丙基，R2和R3各自為氫且B為氧。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R5為乙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
在另一組強(qiáng)調(diào)的式(I-d)化合物中，R5為環(huán)丙基，R2和R3各自為氫且B為亞甲基。
下列通式(I)化合物在下文中明確指出，其各自極其適于本發(fā)明的用途和組合物 化合物(I-1)，4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
且已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-2)，4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
且已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-3)，4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
且已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-4)，4-{[(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
且已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-5)，3-氯-4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-6)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-7)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115644。
化合物(I-8)，4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115643。
化合物(I-9)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](環(huán)丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115643。
化合物(I-10)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115643。
化合物(I-11)，4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115643。
化合物(I-12)，4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](環(huán)丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115643。
化合物(I-13)，4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](環(huán)丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115643。
化合物(I-14)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115646。
化合物(I-15)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國家專利申請WO 2007/115646。
化合物(I-16)，4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}-呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115646。
化合物(I-17)，4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}-呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于國際專利申請WO 2007/115646。
化合物(I-18)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}環(huán)戊-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-19)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](環(huán)丙基)氨基}環(huán)戊-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-20)，4-{[(2-氯-2，3-二氫-1，3-噻唑-5-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-21)，4-[甲基(吡啶-3-基甲基)氨基]呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-22)，4-{環(huán)丙基[(6-氟吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-23)，4-(甲基{[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}氨基)呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-24)，4-(環(huán)丙基{[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}氨基)呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-25)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-5-甲基呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-26)，4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-27)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}噻吩-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-28)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-3-氟呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-29)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲氧基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-30)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-31)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](環(huán)丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-32)，4-{烯丙基[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-33)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙-2-炔-1-基)氨基}呋喃-2(5H)-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-34)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙基)氨基}環(huán)己-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-35)，3-{烯丙基[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}環(huán)己-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-36)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙-2-炔-1-基)氨基}環(huán)己-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-37)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}環(huán)己-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-38)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}環(huán)己-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-39)，3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}環(huán)己-2-烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為
并已知于EP 0 539 588。
鹵素取代的基團(tuán)，例如鹵代烷基，為單鹵代或具有高達(dá)最大可能數(shù)量取代基的多鹵代。在多鹵代的情況下，鹵原子可以相同或不同。鹵素為氟、氯、溴或碘，尤其是氟、氯或溴。
優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選各自帶有所提及的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選的取代基的化合物。
飽和的或不飽和的烴基如烷基或烯基——如果合適也可與雜原子結(jié)合，例如烷氧基中的——如果可能，各自是直鏈的或支鏈的。
任選被取代的基團(tuán)可為單取代或多取代的，其中在多取代情況下取代基可以相同或不同。
然而，上面寬泛列出的或優(yōu)選范圍中列出的基團(tuán)定義和說明也可按需要彼此結(jié)合，即具體范圍和優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。
活性成分可在較寬濃度范圍內(nèi)用于本發(fā)明的組合物中。制劑中活性成分的濃度通常為0.1-50重量％。
文獻(xiàn)中已描述了通過加入銨或鏻鹽可增強(qiáng)不同活性成分的作用。然而，存在起洗滌劑作用的鹽(例如WO 95/017817)或者具有滲透作用或提高活性成分溶解度的具有長鏈烷基和/或芳基取代基的鹽(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。另外，現(xiàn)有技術(shù)僅描述了相應(yīng)組合物對于特定活性成分和/或特定用途的效果。在其他情況下，所述鹽為其中酸本身對昆蟲有麻痹作用的磺酸鹽(US 2 842 476)。對于除草劑草甘膦(glyphosate)和草胺膦(phosphinothricin)已描述了由硫酸銨引起的作用增強(qiáng)(US 6 645 914、EP-A 0 036 106)。在本發(fā)明殺蟲劑情況下的相應(yīng)效果既沒有被現(xiàn)有技術(shù)公開，也不能從中得到啟示。
對于特定活性成分和用途，硫酸銨用作制劑助劑的用途也已得到描述(WO 92/16108)，但其此處用以穩(wěn)定制劑，而非用以增強(qiáng)作用。
完全出人意料地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)殺蟲的烯氨羰基化合物的作用可通過向使用溶液(桶混施用)中加入銨鹽和/或鏻鹽、或通過向包含所述殺蟲劑的制劑中加入這些鹽而顯著增強(qiáng)。因此，本發(fā)明提供了銨鹽和/或鏻鹽用于增強(qiáng)包含殺蟲活性的烯氨羰基化合物的作物保護(hù)組合物的作用的用途。同樣，本發(fā)明提供了包含這種殺蟲劑以及增強(qiáng)其作用的銨鹽和/或鏻鹽的組合物，尤其是制劑型(formulated)活性成分和即用組合物(噴霧液)。本發(fā)明最后還提供了這些組合物用于防治有害昆蟲的用途。
根據(jù)本發(fā)明增強(qiáng)包含烯氨羰基化合物的作物保護(hù)組合物的作用的銨鹽和鏻鹽由式(II)定義
其中 G為氮或磷， G優(yōu)選為氮， R6、R7、R8和R9彼此獨(dú)立地為氫，或者各自任選地被取代的C1-C8烷基或者單或多不飽和的、任選地被取代的C2-C8烯基，其中所述取代基可選自鹵素、硝基和氰基， R6、R7、R8和R9優(yōu)選彼此獨(dú)立地為氫或各自任選被取代的C1-C4烷基，其中所述取代基可選自鹵素、硝基和氰基， R6、R7、R8和R9特別優(yōu)選彼此獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基， R6、R7、R8和R9極特別優(yōu)選各自為氫， R6、R7、R8和R9還極特別優(yōu)選同時為甲基或同時為乙基， n為1、2、3或4， n優(yōu)選為1或2， R10為無機(jī)或有機(jī)陰離子， R10優(yōu)選為碳酸氫根、四硼酸根、氟離子、溴離子、碘離子、氯離子、磷酸一氫根、磷酸二氫根、硫酸氫根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、檸檬酸根、草酸根、碳酸根、五硼酸根、亞硫酸根、苯甲酸根、草酸氫根、檸檬酸氫根、甲基硫酸根或四氟硼酸根， R10特別優(yōu)選為乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、檸檬酸根、草酸根、甲酸根、磷酸一氫根或磷酸二氫根，并且 R10極特別優(yōu)選為硫酸根。
式(II)的銨鹽和鏻鹽可以在較寬濃度范圍內(nèi)使用以增強(qiáng)包含烯氨羰基化合物的作物保護(hù)組合物的作用。通常，銨鹽或鏻鹽在即用作物保護(hù)組合物中的使用濃度為0.5至80mmol/l、優(yōu)選0.75至37.5mmol/l、特別優(yōu)選1.5至25mmol/l。在制劑型產(chǎn)品情況下，如下選擇制劑中銨鹽和/或鏻鹽的濃度使得稀釋制劑至所需活性成分濃度后，其在所述的寬泛、優(yōu)選或特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。制劑中鹽的濃度通常為1-50重量％。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案中，作物保護(hù)組合物中不僅加入銨鹽和/或鏻鹽還另外加入滲透劑以增強(qiáng)作用。應(yīng)當(dāng)說完全出人意料地是，實(shí)際上在這些情況下觀察到更大的作用增強(qiáng)。因此本發(fā)明同樣提供了滲透劑和銨鹽和/或鏻鹽的結(jié)合物用于增強(qiáng)包含殺蟲活性烯氨羰基化合物作為活性成分的作物保護(hù)組合物的作用的用途。本發(fā)明同樣提供了包含殺蟲活性烯氨羰基化合物、滲透劑和銨鹽和/或鏻鹽的組合物，既以制劑型活性成分的形式還以即用組合物(噴霧液)的形式。本發(fā)明最后還提供了這些組合物用于防治有害昆蟲的用途。
本文中合適的滲透劑包括所有通常用于提高活性農(nóng)用化學(xué)品成分向植物中的滲透性的物質(zhì)。在這方面，滲透劑定義為其從含水噴霧液和/或從噴霧覆層中滲入植物表皮并從而提高表皮中活性成分的移動性。文獻(xiàn)(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)中描述的方法可用以測定該性質(zhì)。
合適的滲透劑包括，例如，烷醇烷氧基化物。本發(fā)明的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-AO)v-R’(III) 其中 R是含有4至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基， R′是氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基， AO是亞乙基氧基基團(tuán)、亞丙基氧基基團(tuán)、亞丁基氧基基團(tuán)，或者亞乙基氧基基團(tuán)與亞丙基氧基基團(tuán)或亞丁基氧基基團(tuán)的混合物，并且 v為2至30。
一組優(yōu)選的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)m-R’(III-a) 其中 R如上定義， R’如上定義， EO為-CH2-CH2-O-并且 m為2至20。
另一組優(yōu)選的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’(III-b) 其中 R如上定義， R’如上定義， EO為-CH2-CH2-O-， PO為
p為1至10，并且 q為1至10。
另一組優(yōu)選的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’(III-c) 其中 R如上定義， R’如上定義， EO為-CH2-CH2-O-， PO為
r為1至10并且 s為1至10。
另一組優(yōu)選的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)v-(-BO-)x-R′(III-d) 其中 R和R′各自如上定義， EO為-CH2-CH2-O-， BO為
v為1至10并且 x為1至10。
另一組優(yōu)選的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-BO-)y-(-EO-)z-R′(III-e) 其中 R和R′各自如上定義， BO為
EO為CH2-CH2-O-， y為1至10并且 z為1至10。
另一組優(yōu)選的滲透劑是下式的烷醇烷氧基化物 CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(III-f) 其中 R’如上定義， t為8至13， u為6至17。
在以上詳細(xì)說明的式中， R優(yōu)選為丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、正十二烷基、異十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、異十三烷基、三甲基壬基、棕櫚基、硬脂基或二十烷基。
式(III-c)的烷醇烷氧基化物的一個實(shí)例是下式的2-乙基己基烷氧基化物
其中 EO為-CH2-CH2-O-， PO為

并且 數(shù)字8和6為平均值。
式(III-d)的烷醇烷氧基化物的一個實(shí)例是下式的化合物 CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(III-d-1) 其中 EO為-CH2-CH2-O-， BO為

并且 數(shù)字10、6和2為平均值。
特別優(yōu)選的式(III-f)的烷醇烷氧基化物是下述的該式化合物，其中 t為9至12并且 u為7至9。
極特別優(yōu)選式(III-f-1)的烷醇烷氧基化物 CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H(III-f-1) 其中 t為平均值10.5并且 u為平均值8.4。
烷醇烷氧基化物由上式寬泛地定義。這些物質(zhì)是不同鏈長的所述類型物質(zhì)的混合物。因此，計(jì)算出的下標(biāo)的平均值也可能偏離整數(shù)值。
所述各式的烷醇烷氧基化物是已知的，并且其中一些是市售可得的或可用已知方法制備的(參見WO 98-35 553、WO 00-35 278和EP-A 0 681 865)。
適用的滲透劑還有，例如，提高式(I)化合物在噴霧覆層中溶解度的物質(zhì)。其包括，例如，礦物油或植物油。適用的油包括通?？捎糜谵r(nóng)用化學(xué)品組合物的——任選地經(jīng)改性的——所有礦物油或植物油。實(shí)例包括葵花油、菜子油、橄欖油、蓖麻油、菜籽油、玉米仁油、棉籽油和大豆油，或所述油的酯。優(yōu)選菜子油、葵花油、以及它們的甲基或乙基酯。特別優(yōu)選菜子油甲酯。
滲透劑在本發(fā)明組合物中的濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。在制劑型作物保護(hù)組合物的情況下，濃度通常為1至95重量％，優(yōu)選1至55重量％，特別優(yōu)選15-40重量％。在即用組合物(噴霧液)中，濃度通常為0.1至10g/l，優(yōu)選為0.5至5g/l。
本發(fā)明強(qiáng)調(diào)的活性成分、鹽和滲透劑的結(jié)合列于下表，每種結(jié)合自身都被強(qiáng)調(diào)?！耙勒赵囼?yàn)”是指在表皮滲透試驗(yàn)中起滲透劑作用的任何化合物都是合適的(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)。
本發(fā)明的作物保護(hù)組合物也可包含另外的組分，例如表面活性劑或分散助劑或乳化劑。
適用的非離子表面活性劑或分散助劑包括通常用于農(nóng)用化學(xué)品制劑的所有此類物質(zhì)。優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇的聚乙二醇醚，脂肪酸與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、還有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、還有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、還有烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，其可任選地被磷酸鹽化并可任選地被堿中和，實(shí)例包括山梨醇乙氧基化物，還有聚氧化烷基烯胺衍生物。
適用的陰離子表面活性劑包括通常用于農(nóng)用化學(xué)品制劑的所有此類物質(zhì)。優(yōu)選烷基磺酸或烷基芳基磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽。
另一組優(yōu)選的陰離子表面活性劑或分散助劑為各自在植物油中具有低溶解度的以下鹽聚苯乙烯磺酸的鹽，聚乙烯磺酸的鹽，萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鹽，萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鹽，和木素磺酸的鹽。
可存在于本發(fā)明制劑中的適用的添加劑包括乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、染料和惰性填充材料。
優(yōu)選的乳化劑為乙氧基化壬基酚、烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、乙氧基化芳基烷基酚、還有乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚、還有硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物或乙氧基丙氧基化物，實(shí)例包括失水山梨糖醇衍生物如聚環(huán)氧乙烷-失水山梨糖醇脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯。
下列實(shí)施例用以說明本發(fā)明，而決不應(yīng)理解為限制性的。
實(shí)施例1 棉蚜試驗(yàn)(APHIGO噴霧處理) 溶劑7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備即用活性成分制劑，將1重量份活性成分與指定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。在需要加入銨鹽、滲透劑、或銨鹽和滲透劑的情況下，將其各自以稀釋后各1000ppm的濃度吸移至成品制劑溶液中。
對被棉蚜(Aphis gossypii)嚴(yán)重侵?jǐn)_的陸地棉(Gossypiumhirsutum)葉用所需濃度的活性成分制劑噴霧。
經(jīng)過所需時間段之后，確定以％計(jì)的死亡率。100％意味著所有棉蚜已被殺死；0％意味著沒有棉蚜被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，下面制備實(shí)例的化合物表現(xiàn)出良好活性


AMS＝硫酸銨 RME＝菜子油甲酯(以500EW的劑型配制使用) 實(shí)施例2 桃蚜試驗(yàn)(MYZUPE) 溶劑7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性成分制劑，將1重量份活性成分與給定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。在需要加入銨鹽、滲透劑、或銨鹽和滲透劑的情況下，將其各自以稀釋后各1000ppm的濃度吸移至成品制劑溶液中。
對被桃蚜(Myzus persicaei)嚴(yán)重侵?jǐn)_的甜椒(Capsicum annuum)植株通過用所需濃度的活性成分制劑噴霧來處理。
經(jīng)過所需時間之后，確定以％計(jì)的死亡率。100％意味著所有棉蚜已被殺死；0％意味著沒有棉蚜被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，下面制備實(shí)例的化合物表現(xiàn)出良好活性


AMS＝硫酸銨 RME＝菜子油甲酯(以500EW的劑型配制使用)
權(quán)利要求
1.組合物，包含
-至少一種式(I)的殺蟲活性成分
其中
A是吡啶-2-基或吡啶-4-基，或是任選地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基，或是任選地被氯或甲基6-位取代的噠嗪-3-基，或是吡嗪-3-基，或是2-氯吡嗪-5-基，或是任選地被氯或甲基2-位取代的1，3-噻唑-5-基，或
A是任選地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任選地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任選地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺?；?其任選地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、1，2，4-噁二唑基、異噻唑基、1，2，4-三唑基或1，2，5-噻二唑基，
或
A是下面的基團(tuán)
其中
X是鹵素、烷基或鹵代烷基，
Y是鹵素、烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、疊氮基或氰基，
B是氧、硫、亞乙基或亞甲基，
R1是氫、烷基、鹵代烷基、烯基、鹵代烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、烷氧基或鹵代環(huán)烷基烷基，
R2是氫或鹵素，并且
R3是氫或烷基，
條件是不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮，以及
-至少一種式(II)的鹽
其中
G為氮或磷，
R6、R7、R8和R9彼此獨(dú)立地為氫，或者各自任選地被取代的C1-C8烷基或者單或多不飽和的、任選地被取代的C2-C8烯基，其中取代基可選自鹵素、硝基和氰基，
n為1、2、3或4，并且
R10為無機(jī)或有機(jī)陰離子。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于活性成分含量為0.5至50重量％。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于G為氮。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于R10為碳酸氫根、四硼酸根、氟離子、溴離子、碘離子、氯離子、磷酸一氫根、磷酸二氫根、硫酸氫根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、檸檬酸根、草酸根、碳酸根、五硼酸根、亞硫酸根、苯甲酸根、草酸氫根、檸檬酸氫根、甲基硫酸根或四氟硼酸根。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于R10為乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、檸檬酸根、草酸根或甲酸根。
6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于R10為硫酸根。
7.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于式(II)的鹽為硫酸銨。
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其包含至少一種滲透劑。
9.權(quán)利要求8的組合物，其特征在于所述滲透劑包含一種式(III)的脂肪醇烷氧基化物，
R-O-(-AO)v-R’(III)
其中
R是具有4至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，
R′是氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基，
AO是亞乙基氧基基團(tuán)、亞丙基氧基基團(tuán)、亞丁基氧基基團(tuán)，或者為亞乙基氧基與亞丙基氧基基團(tuán)或亞丁基氧基基團(tuán)的混合物，并且
v為2至30，
或者一種礦物油或植物油，或者一種礦物油或植物油的酯。
10.權(quán)利要求8的組合物，其特征在于所述滲透劑是一種植物油的酯。
11.權(quán)利要求8的組合物，其特征在于所述滲透劑是菜子油甲酯。
12.權(quán)利要求8至11中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于滲透劑的含量為1至95重量％。
13.防治有害昆蟲的方法，其特征在于將權(quán)利要求1至12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物以下述量不經(jīng)稀釋或經(jīng)稀釋地施用于昆蟲或其生境，所述量中所存在的有效量的殺蟲活性成分對昆蟲或其生境起作用。
14.增強(qiáng)包含權(quán)利要求1的式(I)的活性成分的作物保護(hù)組合物作用的方法，其特征在于即用組合物(噴霧液)使用權(quán)利要求1的式(II)的鹽制備。
15.權(quán)利要求13或14的方法，其特征在于所述噴霧液使用滲透劑制備。
16.權(quán)利要求13至15中任一項(xiàng)的方法，其特征在于式(II)的鹽在所述噴霧液中以0.5至80mmol/l的終濃度存在。
17.權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述滲透劑在所述噴霧液中以0.1至10g/l的終濃度存在。
18.權(quán)利要求17的方法，其特征在于所述滲透劑以0.1至10g/l的終濃度存在，且式(II)的鹽以0.5至80mmol/l的終濃度存在。
19.權(quán)利要求1的式(II)的鹽用于增強(qiáng)包含權(quán)利要求1的式(I)的活性成分的作物保護(hù)組合物的作用的用途，其特征在于將所述鹽用于制備即用作物保護(hù)組合物(噴霧液)。
20.權(quán)利要求19的用途，其特征在于式(II)的鹽在所述即用作物保護(hù)組合物中以0.5至80mmol/l的濃度存在。
21.權(quán)利要求19或20的用途，其特征在于所述鹽用于制備還包含滲透劑的即用作物保護(hù)組合物(噴霧液)。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過加入銨鹽和/或鏻鹽、或通過加入銨鹽或鏻鹽以及滲透劑來增強(qiáng)包含烯氨羰基化合物的作物保護(hù)組合物的作用，本發(fā)明還涉及相應(yīng)的組合物，其制備方法，以及其用于作物保護(hù)的用途。
文檔編號A01N59/02GK101677535SQ200880019156
公開日2010年3月24日 申請日期2008年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月6日
發(fā)明者P·耶施克, R·維爾坦, R·菲舍爾, R·龐特森, U·雷克曼, E·桑沃爾德, C·阿諾德, T·申克, T·穆勒 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司