專利名稱：：殺蟲劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及苻蘿油或其組分或流份的組合用作殺蟲劑，尤其是除蟲菊酯殺蟲劑的增效劑的用途，以及含蒔蘿油的農(nóng)藥組合物和使用它們的方法。除蟲菊(Pyrethrum)為高效農(nóng)藥，用于抵抗各類昆蟲害蟲已有百年。除蟲菊為存在于除蟲菊雛菊中的天然植物油，除蟲菊為菊科菊屬(T"加ce似we/o/z'wm)的一員。已發(fā)現(xiàn)除蟲菊主要存在于被頭狀花序緊緊包裹的種殼的表面上含^:量油的腺體中，是植物進化形成防范昆蟲的自有殺蟲劑。除蟲菊由稱為除蟲菊酯的六種復(fù)雜化學(xué)酯組成，聯(lián)合用于逐退并殺滅昆蟲。除蟲菊為獨特的農(nóng)藥，因為只要正確使用，接近人類和溫血動物使用是安全的，例如在廚房和餐館、食品加工廠和其他每文感環(huán)境中。從某種程度上說，在除蟲菊酯化學(xué)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上已形成許多合成殺蟲劑，這些稱為擬除蟲菊酯類。為了避免疑惑，本文使用的表達"除蟲菊酯殺蟲劑，，或"除蟲菊酯殺蟲劑類"包括(可以為合成的或來自自然來源的)除蟲菊酯和合成殺蟲劑的擬除蟲菊酯類。胡椒基丁醚為目前常用于加強除蟲菊酯殺蟲劑抵抗敏感性和抗藥性昆蟲物種的活性的增效劑。胡纟權(quán)基丁醚通過抑制那些酶，即混合功能氧化酶起作用從而使除蟲菊酯起效，該酶存在于敏感昆蟲中，更常見于對除蟲菊酯和一些氨基曱酸酯有抗藥性的昆蟲中。與除蟲菊酯有關(guān)的最重要的問題之一是已發(fā)現(xiàn)在世界上一些區(qū)域內(nèi)許多昆蟲物種開始有抗藥性。在幾乎全部的大陸中已報道過特定解毒酶或已改變的革巴點機理(鈉通道中的kdr-類突變)引起除蟲菊酯的抗藥性。如果抗藥性持續(xù)發(fā)展并以目前速度傳播，在不遠的將來可使目前形式的這些殺蟲劑失效。這種事態(tài)可能會導(dǎo)致毀滅性結(jié)果，尤其是公共衛(wèi)生方面，因為對除蟲菊酯的多項使用仍沒有明顯的供替代選擇。而且，與胡椒基丁醚有關(guān)的最重要的問題之一是其毒性。在一些國家中已禁止其作為增效劑的用途。所以，必需發(fā)展新的、有效的農(nóng)藥，并發(fā)展新的農(nóng)藥增效劑，尤其是除蟲菊酯殺蟲劑的增效劑。因此，需要提供一種新的、有效的農(nóng)藥，該農(nóng)藥提供高的昆蟲死亡率隨后迅速擊倒，并具有低的哺乳動物毒性、低殘效、低成本，在目標(biāo)害蟲物種中不存在抗藥性以及將來形成抗藥性的可能性也低。也需要提供一種新的農(nóng)藥增效劑，尤其是使用安全有效的除蟲菊酯殺蟲劑的增效劑。蒔蘿C4"e/mmgraveo/e"sL.)是歐洲和亞洲西南部的一種一年生或兩年生天然藥草，被移植到北美和西印度群島。也稱為普通蒔蘿、美洲蒔蘿、歐洲苻蘿和丹麥薛蘿。主要的蒔蘿生產(chǎn)區(qū)域為印度和巴基斯坦，但是埃及、變濟、墨西哥、荷蘭、美國、英格蘭、匈牙利、德國和荷蘭也具有商業(yè)生產(chǎn)區(qū)域。植物直立生長可達一米高。其特征在于空莖、藍綠色葉、花開黃色復(fù)傘形花序，產(chǎn)生常稱之為種籽的干燥成熟果實?？缣}的精油在風(fēng)味和氣味中不同，取決于它們是來自成熟籽還是蒔蘿草。由于成熟籽中的高香茅酮含量(達50-60%)，種籽油類似于香芽籽(cara而力的精油。蒔蘿籽油包括d-香芽酮、d-檸檬烯、d-水芹烯、a-蒎烯、二薛、d-二氫香芽酮、a-水芹烯、P-蒎烯、1，8-桉樹腦、M桂烯、對傘花烴、側(cè)柏酮(a-側(cè)柏酮和P-側(cè)柏酮)和苻蘿腦。蒔蘿草油包含d-水芽烯、薛品烯、檸檬烯、香芽酮、蒔蘿腦、異肉豆蔻素和肉豆蔻醚。本文使用的表達"蒔蘿油"包括符蘿草油和/或蒔蘿籽油。印度蒔蘿(v4"e^ww^vw)為多年生藥草，使用與蒔蘿相似。印度蒔蘿具有比普通蒔蘿更高的比重，具有比歐洲變種和美國變種更強的刺激味，這歸因于蒔蘿腦和較低香芽酮含量的存在。印度蒔蘿油的組成為60。/。D-香芽酮、35%蒔蘿腦和5%其他油。已知當(dāng)蒔蘿腦從印度蒔蘿(j"^/^mWHYZ)獲得的蒔蘿油中分離得到時以及當(dāng)蒔蘿腦通過氫化方法進一步轉(zhuǎn)換成二氬^f汙生物時，蒔蘿腦對除蟲菊酯具有協(xié)同活性，這時殺蟲劑以除蟲菊酯蒔蘿腦1:5的比例使用(Maheshwari等，印度香料(IndianPerftimer),第XXII3巻(1978)p155-160)。從蒔蘿油分離苻蘿腦的方法是非常昂貴、耗時的。為了延長殘留毒性，嘗試通過除蟲菊酯與一系列精油，包括蒔蘿油組合，從而穩(wěn)定除蟲菊酯(S.M.Ahmed等，PyrethrumPost,13(3)1976,82-88)。盡管報道過用一些油已取得成功，但未注意到蒔蘿油的穩(wěn)定作用。意外的是，已發(fā)現(xiàn)蒔蘿油以l:6的低比例時(相當(dāng)于農(nóng)藥蒔蘿腦約l:2的比例)^蘿油本身可用作農(nóng)藥的有效增效劑。因此，似乎^[艮清楚蒔蘿油包含除了蒔蘿腦外的成分，這些成分促進這種作用。第一方面，本發(fā)明提供蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物作為農(nóng)藥增效劑的用途?？蓱?yīng)用增效劑，這樣它們可以提高農(nóng)藥的效果。如此做，可以達到更好的殺蟲效果或可以減少農(nóng)藥的使用量?；蛘?，增效劑可減弱或防止目標(biāo)害蟲對農(nóng)藥形成抗藥性。通過使用蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物可提高農(nóng)藥的效果，這些農(nóng)藥的特殊實例包括本文所定義的除蟲菊酯殺蟲劑，以及氨基曱酸酯、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑、魚藤酮和一些有機磷酸酯類。然而特別是，農(nóng)藥為除蟲菊酯殺蟲劑。當(dāng)用作增效劑時，蒔蘿油可與農(nóng)藥同時或序貫應(yīng)用。當(dāng)序貫應(yīng)用時，可分開操作應(yīng)用，例如通過序貫噴霧操作。例如，在某些情形，可建議在農(nóng)藥之前應(yīng)用蒔蘿油以提供最佳的可能結(jié)果。然而，顯然這可能會花費時間、增強勞動，所以優(yōu)選同時應(yīng)用蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物和農(nóng)藥。對于這個目的，便利的是將蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物和農(nóng)藥在同一組合物中給予。依照本發(fā)明的第二方面，提供含農(nóng)藥(如除蟲菊酯殺蟲劑)和蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物的農(nóng)藥組合物。在特定實施方案中，組合物可以按照它們的利用度不同的方式，含有各元件。尤其是，例如苻蘿油或其兩種或多種組分的混合物可安排在速釋制劑中，而農(nóng)藥可安排在非速釋制劑中。這樣，給予單一組合物會導(dǎo)致在農(nóng)藥之前給予蒔蘿油，這在達到增效劑效果方面是有利的。例如WO03/092378中公開了這類制劑的實例，該專利通過引用完整地結(jié)合到本文中。組合物中農(nóng)藥蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物的比例會根據(jù)農(nóng)藥的特性和組分的明確混合物而改變。笫三個方面，本發(fā)明提供一種用于防治害蟲的方法，該方法包括給予害蟲或其環(huán)境殺蟲有效量的蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物與農(nóng)藥的組合。該組合適合一起給予，例如通過使用本發(fā)明第二方面的農(nóng)藥組合物。第四方面，本發(fā)明提供一種控制和/或消滅動物和/或植物和/或儲藏產(chǎn)品中害蟲侵襲的方法，該方法包括給予動物或場所有效量的蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物與農(nóng)藥的組合。該組合再次適合一起給予，例如通過使用本發(fā)明第二方面的農(nóng)藥組合物。第五方面，本發(fā)明提供在公共衛(wèi)生控制和農(nóng)業(yè)害蟲防治中用于人用藥和獸用藥中的本發(fā)明第二方面的農(nóng)藥組合物。第五方面，本發(fā)明提供本發(fā)明第二方面的組合物用作農(nóng)藥的用途。本發(fā)明也發(fā)現(xiàn)，在農(nóng)藥組合物如含蒔蘿油和除蟲菊酯殺蟲劑的那些組合物中，烷基聚葡糖苷如聚葡萄糖酸烷基酯是特別有效的表面活性劑。因此，尤其優(yōu)選將烷基聚葡糖苷如聚葡萄糖酸烷基酯用作農(nóng)藥組合物中的表面活性劑，該組合物含有苻蘿油如第二方面的那些油，還含有農(nóng)藥如除蟲菊酯殺蟲劑。本文使用的表達"烷基聚葡糖香，，指化合物，該化合物含例如1-20個碳原子的烷基部分，該烷基部分被一個以上的單糖基團如葡萄糖香取代。烷基部分可為直鏈或支鏈。它適合含有6-15個碳原子，優(yōu)選8-10個碳原子。本發(fā)明發(fā)明人也發(fā)現(xiàn)在農(nóng)藥組合物尤其是含跨蘿油和除蟲菊酯殺蟲劑的那些組合物中乳酸乙酯是意外的有效溶劑。因此，乳酸乙酯可用作農(nóng)藥組合物中的溶劑，例如含蒔蘿油或其至少兩種組分的混合物的那些組合物，例如那些還含本發(fā)明第二方面的農(nóng)藥如除蟲菊酯殺蟲劑的組合物?，F(xiàn)在將進一步描述本發(fā)明。在如下段落中更詳細地定義本發(fā)明的不同方面。定義的各方面可與任何其他的一個或多個方面組合，除非清楚指出是相反的情況。特別是，作為優(yōu)選或最好的指出的任何特征可與作為優(yōu)選或最好的指出的4壬<可其他的一個或多個特征組合。該^L明書中的^N比例和百分比基于重量計，除非另外指出。組合物中苻蘿油或其兩種或多種組分的混合物的存在量可為約3%至約40%w/w，優(yōu)選約3%至約12%w/w，甚至更優(yōu)選約5%至約8%w/w，最優(yōu)選約7.7%w/w。如上所述，符蘿(Jw^訓(xùn)graveo/e似L)和印度蒔蘿04w"/臓so濯)中有各種種類的蒔蘿油。優(yōu)選使用的蒔蘿油為印度蒔蘿("e/Awwsovra)。它可含有蒔蘿籽油或蒔蘿草油或其兩種或多種組分的混合物，但是優(yōu)選為蒔蘿籽油。蒔蘿籽油的質(zhì)量取決于印度蒔蘿(v4w"/mwsowa)或蒔蘿(W/mmgrave/oe"sL.)的質(zhì)量。例如，印度蒔蘿04w"/mmsowa)對環(huán)境因素如水分、溫度和產(chǎn)油條件敏感。優(yōu)選蒔蘿油如此即它含有約50%至約65%D-香芽酮。這種質(zhì)量的D-香芽酮保證高含量的蒔蘿腦存在。當(dāng)使用蒔蘿油的兩種或多種組分的混合物時，適當(dāng)選擇組分以便在聯(lián)合用于增效劑時它們提供協(xié)同作用。這些可使用常規(guī)方法檢測。在特定的實施方案中，混合物會含有選自以下的至少兩個成員d-香芹酮、d-檸檬烯、a-水芹烯、a-蒎烯、二萜、d-二氫香芹酮、p-水芽烯、(3-蒎烯、1,8-桉樹腦、)3-月桂烯、對傘花烴和d-水芽烯、薛品烯、檸檬烯、香芽酮、蒔蘿腦、異肉豆蔻素和肉豆蔻醚。至少一種組分為蒔蘿腦是適宜的，且混合物還含有選自以下的一種或多種組分d-香齊酮、檸檬烯、a-水齊烯、(x-蒎烯、二薛、d-二氫香芽酮、卩-水芹烯、卩-蒎烯、1,8-桉樹腦、卩-月桂烯、對傘花烴、側(cè)柏酮(a-側(cè)柏酮和p-側(cè)柏酮)、辟品烯、異肉豆蔻素和肉豆蔻醚。在備用實施方案中，至少一種組分為d-香芽酮，且混合物還含有選自以下的一種或多種組分蒔蘿腦、檸檬烯、a-水芽烯、a-蒗烯、二萜、d-二氫香芹酮、(3-水芽烯、(3-蒎烯、1,8-桉樹腦、(3-月桂烯、對傘花烴、側(cè)柏酮(a-側(cè)柏酮和j3-側(cè)柏酮)、碎品烯、異肉豆蔻素和肉豆在還一個實施方案中，至少一種組分為檸檬烯，且混合物還含有選自以下的一種或多種組分d-香芽酮、苻蘿腦、a-水芹烯、a-蒎烯、二辟、d-二氫香芽酮、J3-水芹烯、P-蒎烯、1,8-桉樹腦、(3-月桂烯、對傘花烴、側(cè)柏酮(a-側(cè)柏酮和(3-側(cè)柏酮)、萜品烯、異肉豆蔻素和肉豆蔻醚。尤其是，混合物還含有選自以下的至少兩個成員蒔蘿腦、d-香芽酮或檸檬烯?？捎米髟鲂┑幕旌衔锏木唧w實例為含有以下組分的混合物薛蘿腦和d-香芽酮；苻蘿腦和檸檬蹄；D-香芽酮和檸檬烯；蒔蘿腦、檸檬烯和d-香芽酮；蒔蘿腦和對傘花烴；苻蘿腦、檸檬烯和對傘花烴；D-香芽酮和對傘花烴；蒔蘿腦、D-香芽酮和對傘花烴；以及D-香芽酮、檸檬烯和對傘花烴。可選4奪組分在混合物中的比例以便在使用混合物時，例如與除蟲菊酯殺蟲劑聯(lián)用時混合物提供好的增效劑作用，這些可用常規(guī)的優(yōu)化方法測定。然而尤其是，可選擇相對量以便它們反映出它們出現(xiàn)在蒔蘿油中的比例。在本發(fā)明所有方面的特定實施方案中，按其整體使用蒔蘿油。在特定的實施方案中，本發(fā)明農(nóng)藥組合物還含有除蟲菊酯殺蟲劑。當(dāng)除蟲菊酯殺蟲劑與蒔蘿油或其至少兩種組分的混合物組合時，蒔蘿油增強除蟲菊酯殺蟲劑的殺蟲活性。除蟲菊酯殺蟲劑可以為天然或合成的除蟲菊酯以及擬除蟲菊酯。實例包才舌實例包4舌除蟲菊酯I(菊酸除蟲菊醇酮酯)；瓜葉菊素I(菊酸瓜葉除蟲菊醇酮酯)；除蟲菊酯II(第二菊酸除蟲菊醇酮酯)；瓜葉菊素II(第二菊酸瓜葉除蟲菊醇酮酯)；茉酮菊素1(菊酸4-羥基茉莉酮酯)；茉酮菊素II(第二菊酸4-羥基茉莉酮酯)；丙烯菊酯(2，2-二甲基-3-(2-曱基丙烯基)環(huán)丙烷曱酸2-烯丙基-4-羥基-3-甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮酯)；熏蟲菊(Barthrin)(2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)環(huán)丙烷甲酸6-氯胡椒基酯)；節(jié)菊酯(Dimethrin)(2,2-二曱基J-(2-甲基丙烯基)環(huán)丙烷曱酸2，4-二曱基千基酯)；胺菊酯(2，2-二曱基-3-(2-曱基丙烯基)環(huán)丙烷甲酸1-環(huán)己烯-1，2-二曱酰亞氨基曱基酯)；千呋菊酯(5-芐基-3-呋喃曱基-順，反式菊酸酯)和生物節(jié)呋菊酯(5-芐基-3-呋喃曱基-反式菊酸酯)。特定擬除蟲菊酯的其他實例包括氯氰菊酯((1&13,順,反)-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷甲酸(8，11)-01-氰基-3-苯氧基千基-2,2-二曱基酯)；苯醚氰菊酯((l丑&37&li&3Si)-2，2-二曱基-3-(2-曱基丙-1-烯基)環(huán)丙烷甲酸(^S)普氰基-3-苯氧基卡基酯)；右旋烯炔菊酯((1^S，37^;li&36^)-2，2-二曱基-3-(2-甲基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸(￡)-(7)-1-乙炔基-2-曱基戊-2-烯基酉旨)；四溴菊酯((li,35)-2,2-二曱基-3-[(/^-1,2,2，2-四溴乙基]環(huán)丙烷曱酸(5)-a-氰基-3-苯氧基芐基酯)；氰戊菊酯((^S)-2-(4-氯苯基)-3-曱基丁酸(/^-a-氰基-3-苯氧基節(jié)基酯)；順式氰戊菊酯((5)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(5)-a-氰基-3-苯氧基芐基酯)；氯菊酯(包括反式氯菊酯)；生物丙烯菊酯((l凡3i)-2,2-二曱基-3-(2-甲基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸(75)-3-烯丙基-2-曱基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基酯)如S-生物丙烯菊酯；Dimethfluthrin((li&3i&li&35^)-2,2-二甲基-3-(2-曱基丙-l-烯基)環(huán)丙烷曱酸2，3，5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)芐基酯)；氟氰戊菊酯((5)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸(i。-a-氰基-3-苯氧基芐基酯)；氟胺氰菊酯(iV-(2-氯-a，a,a-三氟對甲苯基)-DL-纈氨酸(A5)-oc-氰基-3-苯氧基芐基酯)；糠醛菊酯((1/&37&1/，3朋)-2，2-二曱基-3-(2-甲基丙-I-烯基)環(huán)丙烷甲酸(/5)-3-糠基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基酯)；炔咪菊酯(Imiprothrin)(20%(l凡35)-2,2-二曱基-3-(2-曱基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸2,5-二氧代-3-丙-2-炔基咪唑烷-1-基曱基酯和80%(liUi)-2,2-二甲基-3-(2-曱基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸2，5-二氧代-3-丙-2-炔基咪唑烷-1-基曱基酯的混合物)；甲氧芐氟菊酯(Metofluthrin)((五ZHLR&3i&li&357)-2，2-二曱基_3-丙-1-烯基環(huán)丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基曱基)千基酯)；噻恩菊酯((E)-(lR，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫雜環(huán)戊烷-3-茚甲基)-環(huán)丙烷曱酸5-千基-3-呋喃基甲基酯)；胺菊酯((lRS)-順，反式-2，2-二曱基-3-(2-曱基丙烯基)環(huán)丙烷甲酸環(huán)己烯-l，2-二曱酰亞氨基甲基酯)；苯醚菊酯((W&3i^;li^,3幼)-2,2-二甲基-3-(2-曱基丙-1-烯基)環(huán)丙烷曱酸3-苯氧基千基酯)；右旋炔丙菊酯((1/&3/&17&3^)-2,2-二甲基-3-(2-曱基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸(i5)-2-曱基-4-氧代-3-丙-2-炔基環(huán)戊-2-烯基酯)；丙氟菊酯(Profluthrin)((￡2)-(li&3i&li&3Si)-2，2-二曱基-3-丙-1-烯基環(huán)丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-曱基千基酯)；二氯苯醚菊酯(Pyresmethrin)((￡)-(1凡3/)-3-(2-甲氧基羰基丙-l-烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷甲酸5-芐基-3-呋喃基曱基酯)；千呋菊酯(Cismethrin)((1凡35>2，2-二曱基-3-(2-曱基丙-1-烯基)環(huán)丙烷曱酸5-千基-3-呋喃基甲基酯)；七氟菊酯((U&3/^-3-[(Z)-2-氯-3,3,3-三氟丙-l-烯基]-lt二曱基環(huán)丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-曱基芐基酯)；曱呋炔菊酯/樸蟲菊((1RS)順和反式-2,2-二曱基-3-(2-甲基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸2-曱基-5-(2-丙炔基)-3-呋喃基曱基酯)；聯(lián)苯菊酯(Biphenthrin)(3-(2-氯-3，3，3-三氟-丙-1-烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷-l-羧酸(2-甲基-3-苯基-苯基)甲基酯)；生物氯菊酯((liU。-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸3-苯氧基千基酯)；聯(lián)苯菊酯(Bifenthrin)((1A&37W)-3-[(Z)-2-氯-3,3,3-三氟丙-l-烯基]-2，2-二曱基環(huán)丙烷曱酸2-甲基聯(lián)苯-3-基曱基酯)；氟氯氰菊酯((li&3iS;li^,357)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸(/5)--氰基-4-氟-3-苯氧基芐基酯)；環(huán)戊烯丙菊酯(2，2，3，3-四曱基環(huán)丙烷曱酸(i》-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基酯)；二溴芐呋菊酯((5-芐基-3-呋喃基)曱基-2(2，2-二溴乙烯基)-3，3-二曱基環(huán)丙烷甲酸酯)；Ethanomethrin;Bioethanomethrin((lA，3i)-3-亞環(huán)戊基曱基-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸5-千基-3-呋喃基甲基酯)；四氟苯菊酯((li,35)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二曱基環(huán)丙烷曱酸2,3，5,6-四氟芐基酯)；渙氯氰菊酯((liS和375>3-(1,2-二溴-2,2-二氯乙基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸(RS)-oc-氰基-3-苯氧基卡基酯)；甲氰菊酯(Fenpropanate)(環(huán)丙烷曱酸2，2,3，3-四曱基-氰基(3-苯氧基苯基)甲酯)；螺茚扁腈酯(Cypothrin)(3,3-螺-[環(huán)丙烷-l，l-(m)-茚]-2-羧酸氰基-(3-苯氧基苯基)-曱基酯)；五氟苯菊酯(NAK1654)((17,35)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸2,3,4,5,6-五氟爺基酯)；NAK1901((1R,順式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷甲酸五氟芐基酯)；吡氯氰菊酯((1A&3i^;li^，3幼)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(i5)-氰基(6-苯氧基-2-吡1^10甲基酯)；甲氰菊酯(2，2,3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸(i》-(x-氰基-3-苯氧基芐基酯)；消蟲菊；炔呋菊酯；甲呋炔菊酯；氯菊酯((1^S,3iS;li&3M)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸3-苯氧基千基酯)；右旋苯醚菊酯(Sumithrin)(2,2-二曱基-3-(2-曱基丙-1-烯基)環(huán)丙烷-1-羧酸(3-苯氧基苯基)甲基酯)；氟酯菊酯(Acrinothrin)((2)-(1凡36>2,2-二曱基-3-[2-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基-乙氧基羰基)乙烯基]環(huán)丙烷曱酸(5)-a-氰基-3-苯氧基節(jié)基酯)；氯氟氰菊酯((li^,3i5)-3-[(Z)-2-氯-3，3,3-三氟丙烯基]-2,2-二曱基環(huán)丙烷甲酸(及5)普氰基-3-苯氧基卡基酯)，包括X-氯氟氰菊酯、Y-氯氟氰菊酯和入(lamba)-氯氟氰菊酯；環(huán)蟲菊酯((1/&3i&li^，35/)-2，2-二甲基-3-(2-曱基丙-l-烯基)環(huán)丙烷甲酸(i5)-3-[(i5)-環(huán)戊-2-烯-l-基]-2-曱基-4-氧代環(huán)戊-2-烯-l-基酯)；乙氰菊酯(CR5)-2，2-二氯-l-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷甲酸(7^-oc-氰基-3-苯氧基千基酯)；溴氰菊酯((li，3A)-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(5)-a-氰基-3-苯氧基芐基酯)；醚菊酯(2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚)；三氟醚菊酯(Flufenprox)(3-(4-氯苯氧基)芐基(/5>2-(4-乙氧基苯基)-3,3，3-三氟丙基醚)；爺螨醚(2-(4-溴二氟甲氧基苯基)-2-曱基丙基3-苯氧基芐基醚)；Protrifenbute((i5)-5-[4-(4-氯苯基)-4-環(huán)丙基丁基]-2-氟苯基苯基醚)；和氟硅菊酯(Silafluofen)((4-乙氧基苯基)[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基](二曱基)硅烷)。也可提供除蟲菊酯殺蟲劑的混合物。優(yōu)選除蟲菊酯殺蟲劑為天然除蟲菊酯或天然與合成除蟲菊酯的混合物。甚至更優(yōu)選除蟲菊酯殺蟲劑為除蟲菊酯I或除蟲菊酯II或其混合物。然而，對于某些應(yīng)用，會優(yōu)選利用合成的擬除蟲菊酯殺蟲劑，如上面列出的那些。這些除蟲菊酯殺蟲劑形成本發(fā)明第三和第四方面方法的優(yōu)選實施方案。在優(yōu)選的實施方案中，農(nóng)藥如除蟲菊酯殺蟲劑在組合物中的存在量為約0.5%至約5%w/w，優(yōu)選為約0.5。/。至約2。/。w/w，最優(yōu)選為約0.8%w/w。農(nóng)藥如除蟲菊酯殺蟲劑比蒔蘿油的比例可根據(jù)以下因素在廣泛的范圍內(nèi)變化如采用的特定成分、待處理的特定場所、待對抗的特定害蟲和所需的特定效果，例如是否需要長的控制殘效期。然而，總之，農(nóng)藥比蒔蘿油的比例可為例如(兩種組分的重量％)約1:50至約40:1,通常為約1:IO至約10:1。優(yōu)選比例為約l:5至約5:1，更優(yōu)選為約l:4至約1:3，最優(yōu)選為約1:3.6，特別是在農(nóng)藥為如上所述的除蟲菊酯殺蟲劑時。組合物還含有一種或多種表面活性劑是適宜的。在噴霧應(yīng)用中表面活性劑特別有用。農(nóng)藥的噴霧應(yīng)用過程可能是個無效率的過程。噴霧至作物葉表面的液滴可能從葉上流掉或者可能在葉表面上分散不充分。向制劑或噴霧箱混合物中添加表面活性劑可改善農(nóng)藥噴霧小滴在葉上的潤濕、保留和分散。表面活性劑減弱水滴與葉表面之間的動態(tài)表面張力并改善潤濕、分散和保留的特性。這可以具有增強活性成分的生物活性的作用和可具有減小農(nóng)藥劑量比率的益處。合適的表面活性劑實例包括烷基聚葡糖苷(AgniqueTM)，它本身是由天然植物提取物制成，如植物油和糖；十二烷基苯石黃酸鈣、聚氧乙烯化烷基酚、脫水山梨醇或脫水山梨醇聚氧乙烯化的酯或石油磺酸鈉、HyoxidX45、Atlox3400B、EmulsolMA、吐溫40、吐溫80、司盤40、Unitox33X和IGSRF-6000,或本領(lǐng)域熟知的其他表面活性劑。這些表面活性劑可單獨使用或組合使用。表面活性劑可含有比例約9:l至約l:9的吐溫40和司盤40的混合物，優(yōu)選約9:1，或者比例約9:1至約1:9的Unitox33X和IGSRF-6000的混合物，優(yōu)選約9:1。在優(yōu)選的實施方案中，表面活性劑為烷基聚葡糖苷如聚葡萄糖酸烷基酉旨(Agnique)。優(yōu)選，表面活性劑在組合物中的存在量為約5%至約30%w/w,最優(yōu)選量為約5%至10%w/w。甚至更優(yōu)選，農(nóng)藥組合物含有蒔蘿油或其至少兩種組分的混合物，除蟲菊酯殺蟲劑如除蟲菊酯，以及聚葡糖苦如聚葡萄糖酸酯(Agnique)。烷基聚葡糖苷(Agnique)增強除蟲菊酯殺蟲劑的活性。此外，烷基聚葡糖苷不僅提高葉頂部上的分散，而且提高葉下面上的M,葉下面可能存在昆蟲。組合物也可含有溶劑。合適的溶劑為選自以下的一種或多種適當(dāng)?shù)?容劑例如乳酸乙酯、環(huán)己酮、ceenine、異丙醇、乙醇、aromax、iomax、二曱苯、硅/丙酮或橄欖油。在有些情況下，可優(yōu)選天然有機乳化劑，尤其是用于有機農(nóng)業(yè)應(yīng)用時。椰子油如椰子二乙醇酰胺為這種化合物的實例。也可使用棕櫚油產(chǎn)品如硬脂酸十二烷基酯。在優(yōu)選的實施方案中，溶劑的存在量為約30%至約60%w/w,優(yōu)選量為約40%至約50%w/w。在優(yōu)選的實施方案中，溶劑為乳酸乙酯。更優(yōu)選，農(nóng)藥組合物含有薛蘿油或其兩種或多種組分的混合物、除蟲菊酯和乳酸乙酯。甚至更優(yōu)選，農(nóng)藥組合物含有蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物、除蟲菊酯、乳酸乙酯和烷基聚葡糖苷如聚葡萄糖酸烷基酯。農(nóng)藥組合物，尤其是含除蟲菊酯的農(nóng)藥組合物，還可含有紫外光屏蔽劑。合適的紫外光屏蔽劑實例包括二氧化鈦和胡蘿卜素。優(yōu)選，胡蘿卜素含有a-胡蘿卜素、p-胡蘿卜素、，胡蘿卜素、S-胡蘿卜素、s-胡蘿卜素、葉黃素、番茄紅素和蝦青素中的一種或多種。優(yōu)選蝦青素和p-胡蘿卜素，它們可單獨使用或組合使用。最優(yōu)選蝦青素，已發(fā)現(xiàn)蝦青素提供給對紫外光敏感的農(nóng)用化學(xué)品免于紫外光破壞的較好保護作用。本發(fā)明組合物可含有蝦青素和/或P-胡蘿卜素。在優(yōu)選的實施方案中，紫外光屏蔽劑在組合物中的存在量為約0.005%至約50%w/w，優(yōu)選約0.05%至約10%w/w,最優(yōu)選約1%至5%w/w。組合物中跨蘿油或其兩種或多種組分的混合物比紫外光屏蔽劑的比例(兩種組分的重量％)優(yōu)選為100:1至1:100,更優(yōu)選為25:1至1:5，最優(yōu)選為1:1至1:5。農(nóng)藥組合物，尤其是含除蟲菊酯的農(nóng)藥組合物，還可含有昆蟲生長調(diào)節(jié)劑?？墒褂玫睦ハx生長調(diào)節(jié)劑實例包括甲氧普烯、吡丙醚、氯芬奴隆、印楝素(azadirachtin)、苯蟲醚(diofenolan)、苯氧威、烯蟲乙酯、烯蟲炔酯、四氫印楝素、噻溱酮(buprofesin)和它們的混合物。優(yōu)選，昆蟲生長調(diào)節(jié)劑為曱氧普烯和/或吡丙醚。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明組合物用于防治飛行類和爬行類昆蟲。本發(fā)明提供一種用于防治害蟲的方法，該方法包括給予害蟲或其環(huán)境殺蟲有效量的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。本發(fā)明也提供一種控制和/或消滅動物和/或植物(包括樹)和/或儲藏產(chǎn)品的害蟲侵襲的方法，該方法包括給予動物或場所有效量的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。本發(fā)明還提供在公共衛(wèi)生控制和農(nóng)業(yè)害蟲防治中用于人用藥和獸用藥中的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。本發(fā)明的方法和農(nóng)藥組合物在原野、糧草、種植園、溫室、果園和葡萄園的作物上的保護，觀賞植物的保護以及種植園和森林的樹木上的保護具有特定價值，例如谷物(如玉米、小麥、稻(rise)、高粱)，棉花，煙草，蔬菜色拉(如豆子、甘藍類作物、萵苣、洋蔥、番茄和胡椒)，農(nóng)作物(如馬鈴薯、甜菜、花生、大豆、油菜籽)，甘蔗，牧草和伺料(如玉米)，種植作物(如茶、咖啡、可可、香蕉、油棕、椰子、橡膠、香料作物)，果樹林和小樹林作物(如核果和仁果)柑橘、奇異果、芒果、鱘梨、橄欖和胡桃，葡萄園，觀賞植物，溫室、花園和公園中的花和灌木，森林、種植園和苗圃中的林木(落葉樹和常青樹)。在保護木材(建筑用材、伐倒木、鋸制材、攪碎木料或結(jié)構(gòu)木料)免于葉蜂或曱蟲的攻擊中它們也有價值。它們應(yīng)用于保護完整的、被碾磨的或被混合成成品的儲藏產(chǎn)品如谷物、水果、堅果，香料和煙草免于蛾、曱蟲和螨的攻擊。也保護天然或轉(zhuǎn)換形式(如地毯或紡織品)的動物源性儲藏產(chǎn)品如皮、毛、羊毛和羽毛免于蛾和曱蟲的攻擊；也保護貯藏肉和魚免于甲蟲、螨和蠅的攻擊。所以，本發(fā)明的方法和農(nóng)藥組合物適用于控制滋生害蟲的任何環(huán)境中的節(jié)肢動物如昆蟲和螨，如農(nóng)業(yè)、動物養(yǎng)殖業(yè)、公共衛(wèi)生控制和馴養(yǎng)情形中的節(jié)肢動物。昆蟲害蟲包括粉虱、薊馬、白蟻類(等翅目)、蜚蠊、蠅、奸蟲類(同翅目)、曱蟲(鞘翅目)、異翅目昆蟲、水蝽(異翅目)、葉蜂、胡蜂、蜜蟲奪和螞蟻(同翅目)、螨、蠓、蛾和蝴蝶(鱗翅目)、葉蟬和蚊。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的粉虱類:顯室4分虱(7W"/ewracfesvap。ran'orw附)(^顯室白4分虱)、苘麻4分虱(JW"/ewra^fes1flZM"/owefl)、j/ewra^z/ms/occosus、蟲累旋粉鼠(^/ewra血wscfoperses)、4艮葉4分鼠C6em&aa/"gew,yb/〖'fl，(4艮葉壽分虱)、煙斗分虱(5ew/w'ato^ac()、Jew/5z'"gra/w力船、桑白盾i/i^i^ewc/atz/accw/^pewtogowa)(桑白蟲介)，尤其是煙粉虱、銀葉粉虱、溫室粉虱和桑白盾蟲介。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的薊馬類苜蓿莉馬(Fra"A^m'e〃aocc/c/e"tofc)、沖帛莉馬(7Tnj:w、才宗黃莉馬(J7n>s/fl/mZ)、非洲桔硬薊馬(《Scz>toAn^s做raw"/)、桔實硬薊馬(5"drto說n)wczYn')、ZimwoAnj:wcereaZ/wm、'J、麥管薊馬(i/"/7/o^n^siwcom^wew力、唐菖蒲帶薊馬(7bewo,/r扭w'm//ex)、/fefen說nJ!Ayaza/eae、Z^oAr—o/eae和溫室薊馬(//e/z'o^r扭ZwewoMoZc/afc)，尤其是苜蓿薊馬、棉薊馬和棕黃薊馬。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的白蟻類(等翅目)干地散白蟻、普通干木白蟻、濕木白蟻、干木白蟻、黃胸散白蟻、臺灣乳白蟻、太平洋濕木白蟻、東南方干木白蟻、南方干木白蚊、家白蟻、樹木白蟻、西方干木白蟻和西方家白蟻。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的蜚蠊類馬達加斯加蜚蠊、美洲大蠊、褐帶蜚蠊、德國小蠊、東方蜚蠊、煙色大蠊、木蠊、澳洲大蠊、褐色蜚蠊、蔗綠蜚蠊(Surinamcockroach)和佛羅里達木蠊(Floridawoodscockroach)。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的蠅類家蠅、白蛉、廄蟲黽和舌蟲是。目)豆衛(wèi)矛蟲牙(^/^/a&e)(蠶豆蟲牙)、桃奸(M.;em'cae)(桃蟲牙)、豌豆蟲牙(^c^t決os7)Am附/7z.jw附,(^宛豆蟲牙)、甘藍蟲牙(jBrev/c0/7"e6rosw'cfleX甘藍蚜)、麥長管蚜(5VtoWo""ve"^)(谷類蚜蟲)、胡蘿卜圓尾蚜(Cavan'e〃aaego;oof"X胡蘿卜蟲牙)、豆蟲牙G4//^cracaVora)(花生蟲牙)、棉蟲牙(^/^gaw^X)(棉蟲牙)、鼠李馬鈐薯蟲牙04//n'swa^w")、蟲牙蟲(v4p/n's/c/aez')、繡線菊蟲牙(々toc"n'co/)、橘二叉蟲牙(7bx豐涯"wra威)(桔二叉蟲牙)、Z>epcmo!>/mm//atawo/fifes1、沖兆蟲牙(Afyzwspen7'cae)、(Xsc"/om'c^y、堇菜瘤蟲牙(M3^wsor"a/ws」、禾谷組管蟲牙(i^o;fl/as0/mm/ac/()和麥無網(wǎng)長管蟲牙(M"a/o/o//^wmAWo^m)。具體實例為桃蚜和豆衛(wèi)矛蚜。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的曱蟲類(鞘翅目)黃粉蟲、松墨天牛(MowocAa鵬5a/te應(yīng)一(松墨天牛(Japanesepinesawyer))、迷迭香葉曱蟲、石刁柏葉曱蟲、紅百合甲蟲。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的異翅目昆蟲類:臭蟲、redjuvidbug和吸血獵漆(conenosebug)。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的水蝽類(異翅目)棉紅蝽(i^Werctw/asdflm力(棉紅椿)。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的螞蟻類(同翅目)阿根廷蟻、大頭蟻、入侵黑火蟻(blackimportedfireant)、褐色木蟻、玉米田蟻、佛羅里達木工蟻、入侵火蟻、大黃蟻、切葉蟻、小黑蟻、香家蟻、鋪道蟻、廚蟻(pharaohant)、紅木蟻、入侵紅火蟻、小黃蟻、南方火蟻、德克薩斯切葉蟻和竊葉蟻。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于防治以下的螨類全爪螨屬CPa"ow;;cAi^)類如蘋果紅勉口蛛(尸fl"。w;;c/msw/m()(紅錄口蟲朱)、斥甘桔紅橋蛛(尸a"o"少c/wc"n')Of計桔紅蜘蛛)，紅葉螨屬(7^ra"少c/m》類如普通紅錄口蟲朱(7^raw少c力附t/Wc"e)(二點紅葉螨)、紅葉蟲第(re/ra"jc力w^".朋幽"'願)(棉紅橋蛛)、神澤氏葉蟲禹(r"raw—t/sA證麵')(神澤氏葉螨)、太平洋葉螨(r&ra"少c/n^;aa;/k^)(太平洋葉螨)、草莓壁虱(r"rawycAtwd/由加"")(草莓月夫伐蟲葛)，'J、爪蟲萄屬((9//go";j;c/m力類如魚夢梨褐小爪螨(0/!'gow，/ms;朋acefl)(鱘梨褐螨)、聘梨小爪螨(CWgo，c^"s;era^f)(魚f梨螨)、草地小爪螨(0/^0";^/71;n^m^)(堤岸草螨)和咖啡小爪蟲禹(0//go"yc/mscc#eae)，刺癭螨屬(Jcw/w力類如桃纟艮箔刺癭螨(^cw/wsco/7za^5)(桃銀螨)、福氏刺癭螨(Jcw/ws/oc^m〕(李子銹螨)和番茄葉刺皮癭螨(v4cw/w/，co/7erWcz〕(番茄剌皮癭)，始葉螨屬(fibte^-"打3/c/w力i口魏A會口十蟲離(fibfe^YZ";;c/i^wi/a柳e仿')、五oe/,awycAws少wmem7、(尤馬蛛條)和六點》臺p十蟲葛(Ec^Wra"yc/mssexwacw/a^s)(六點蟎)，果苔蟲萄(5/70^力廠"Zn'ocw/ws)(褐蟲禹)，梨葉4秀蟲禹(E;"n'wen^p,0(梨銹螨)，梨癭螨(尸/^to;rt^p,0(梨癭螨)，JcW/toas^g/(紅色漿果螨)，側(cè)多食跗線螨CPo/^/jagWaraowemiw/a似力(茶跗線螨)，桔芽瘤螨We/cfom〕(橘芽癭螨)，劉氏短須螨C^ev^a/;iw/ewW)(桔短須螨)，桔銹螨(尸/^y/oco/7,n/to0/^vora)(^)"橘銹螨)，麥巖竭CPWraZj/a麥長月逸梯。蛛)，Ojqyewwsmaxvve〃/(橄欖螨)和Z)i^/"ciyg/g朋tor/^"c!"(大頭李子螨)。具體實例為普通紅蜘蛛、紅葉螨、神澤氏葉螨、蘋果紅蜘蛛、柑桔紅蜘蛛和桔銹螨。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于控制以下蛾和蝴蝶類(鱗翅目)葡萄花翅小巻蛾(丄o6esz'aZ^ra"a)(歐洲葡萄藤蛾)、黑脈菜粉蝶me/"e)(白蝴蝶)和綠脈菜粉蝶(尸/m》wa/7/)(綠脈白蝴蝶)。尤其是，本發(fā)明的方法和組合物將用于控制以下在醫(yī)學(xué)上很重要的三個主要屬的蚊類，這類蚊傳播疾病，即按蚊屬、庫蚊屬和伊蚊屬，例如岡t匕亞4要蟲文(fl"o/力e/asg"wWe)、至丈j巻庫蟲丈(cw/e;cgwZw《Me/osa'"rt^)和》矣及在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法和組合物用于控制粉氛類、薊馬、蚊和奸蟲類。本發(fā)明農(nóng)藥組合物可單獨采用，或者如果需要可以含有此類固體和/或液體分散性載體溶J(某的混合物的形式采用，或者以特定應(yīng)用的特定劑量制劑的形式采用，所述特定劑量制劑此處由例如因此準(zhǔn)備使用的溶液、乳液、懸浮液、粉末、糊和顆粒制備。如果需要，農(nóng)藥組合物可用可用于常規(guī)農(nóng)藥制劑或組合物中的類型的常規(guī)惰性稀釋劑或增量劑配制或者與其混合，例如常規(guī)的農(nóng)藥分散性載體溶媒如氣體、溶液、乳液、懸浮液、可乳化濃縮物、噴霧粉末、備用(RTU)微乳、水包油乳液、糊、可溶性粉末、撒布劑、顆粒、泡沫、糊、片、氣霧劑、浸漬活性化合物的天然和合成材料、微嚢、包衣組合物，用燃燒設(shè)備使用的制劑，如熏蒸筒倉(fUmigatingcartridge)、熏蒸器(fiimigatingcan)和熏蒸蚊香(fumigatingcoil)，以及超低容量(ULV)冷霧和暖霧制劑。優(yōu)選，制劑為水溶性的或與水互溶的，因為在使用之前將制劑用水稀釋至達到適當(dāng)?shù)臐舛?。通過噴霧可應(yīng)用液體處理。制劑包括水溶性散劑(SP)、可溶性(液體)濃縮物、可濕性散劑(WP)或水分散性顆粒劑(WG)。通過向水容器如罐或溝廁中引入制劑可容易地使用固體制劑如顆粒劑或團塊，其中活性成分與膨脹劑如鋸屑、沙或石膏混合。對于水處理，配制成組合物尤其有利，以便活性成分在一段時間內(nèi)緩慢釋放。這就避免連續(xù)再處理的需要。優(yōu)選將組合物配置成可乳化濃縮物(EC)。通常，使用殺蟲劑在溶劑中的25-50%的溶液，一般需要至少10%的溶解度以便使制劑運輸經(jīng)濟。在許多情況下，殺蟲劑可溶于有機溶劑但是不溶于水。除適當(dāng)溶劑之外，加入乳化劑以確保當(dāng)制劑被水稀釋時在水乳液中產(chǎn)生細油滴(l-2nm)。所得乳液外觀不透明，24小時內(nèi)不沉降?？扇榛瘽饪s物(EC)為配制氷不溶性成分的便利方式，它們不會^1起噴嘴磨損。用于常規(guī)可乳化濃縮物的一般溶劑為非極性水不互溶性溶劑或極性非質(zhì)子水互溶性有機溶劑。這些溶劑在水中具有非常低的溶解度，能夠溶解寬范圍的活性成分。非極性溶劑選自脂肪烴或芳香烴以及植物油酯或其混合物。例如，商業(yè)上可以注冊商標(biāo)Solvesso、Shellsol、PetrolSpezial和Exxsol得到脂肪烴和芳香烴，如己烷、環(huán)己烷、苯、曱苯、二曱苯，礦物油或煤油或取代萘，單烷基化和多烷基化芳族化合物的混合物。依照本發(fā)明，作為非極性水不互溶性溶劑使用的植物油酯為中鏈脂肪酸被烷醇酯化或被相應(yīng)植物油酯交換而獲得的烷基酯，優(yōu)選在脂肪酶的存在下進行。這些植物油的優(yōu)選脂肪酸具有5-20個，尤其是6-15個碳原子。在優(yōu)選的實施方案中，使用的植物油曱酯為辛酸酯/癸酸酯的曱酯或具有約10個單位脂肪酸鏈長度分布的癸酸酯的曱酯。尤其優(yōu)選的植物油甲酯為Witconol1095和Witconol2309，商業(yè)上可從美國休斯頓Witco公司購買。優(yōu)選，與水互溶的極性非質(zhì)子有機溶劑為25。c下顯示為2.5或更大介電常數(shù)的化合物，尤其是25。c下顯示為2.7-4.0介電常數(shù)的化合物。尤其優(yōu)選的為環(huán)酰胺和內(nèi)酯，例如n-曱基吡咯烷酮、n-環(huán)己基吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯以及n-甲基吡咯烷酮或其混合物。也優(yōu)選選自乳酸烷基酯的與水互溶極性非質(zhì)子溶劑，尤其是乳酸異丙酯如可從Plurac得到的plurasolvIPL,碳酸烷基酯，聚乙二醇類、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚，最優(yōu)選特定乳酸異丙酯，或其混合物。乳化劑可含有至少一種乳化劑，該乳化劑可為非離子表面活性劑、離子表面活性劑或這兩類表面活性劑的摻混物?？墒褂玫姆请x子表面活性劑實例包括烷氧基化嵌段聚合物、烷氧基化醇、烷氧基化烷基酚；烷氧基化胺、烷氧基化酰胺；烷氧基化脂肪酸酯、烷氧基化油、脂肪酸酯、烷氧基化脂肪酸和脫水山梨醇衍生物。在優(yōu)選的實施方案中，非離子表面活性劑可包括烷氧基化醇、乙氧基化甘油酯和乙氧基化三苯乙烯基。非離子乳化劑在可乳化濃縮物中的存在量可為約1%至約15%w/w?？墒褂玫碾x子表面活性劑實例包括烷基芳基磺酸鹽；烷基芳基磺酸；羧基化醇乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物；羧酸/脂肪酸；二苯基磺酸鹽衍生物；烯烴磺酸鹽；磷酸酯；含磷有機衍生物；季表面活性劑；油和脂肪酸的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化烷基酚的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化醇的硫酸鹽；脂肪酸酯的疏酸鹽；十二烷基和十三烷基苯的磺酸鹽；萘和烷基萘的磺酸鹽；石油的磺酸鹽；磺基琥珀酰胺酸鹽；烷醇酰胺和烷氧基化胺。在優(yōu)選的實施方案中，離子表面活性劑可為十二烷基笨晴酸的鹽。離子乳化劑在可乳化濃縮物中的存在量可為約0.5%至約10%w/w。可乳化濃縮物也可包括防凍劑。合適的防凍劑實例包括相對低分子量的脂肪醇如乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、尿素、己二醇和山梨醇。優(yōu)選的防凍劑包括一縮二丙二醇、二甘醇、甘油、尿素、己二醇和丙二醇。防凍劑在可乳化濃縮物中的存在量可為約1%至約10%w/w。農(nóng)藥組合物也可用作備用(RTU)微乳劑。備用(RTU)微乳劑可含有至少一種乳化劑，其實例與上述可乳化濃縮物中使用的相同。非離子乳化劑在微乳劑中的存在量可為約0.002%至約0.1%w/w。離子乳化劑在微乳劑中的存在量可為約0.002%至約0.1%w/w。RTU微乳劑也可包括防凍劑，其實例與上述可乳化濃縮物中使用的相同。防凍劑在微乳劑中的存在量可為約1%至約10%w/w。甚至更優(yōu)選將農(nóng)藥組合物配制成可乳化濃縮物(EC)、水包油乳劑(EW)或備用(RTU)微乳劑，該農(nóng)藥組合物含有蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物、除蟲菊酯殺蟲劑如除蟲菊酯、乳酸乙酯和烷基聚葡糖苦(Agnique)如聚葡萄糖酸烷基酯。在甚至更優(yōu)選的實施方案中，組合物還含有乳化劑和P-胡蘿卜素。本發(fā)明農(nóng)藥組合物也適用于基于氣霧劑的應(yīng)用，包括煙霧化泡沫的應(yīng)用。壓力罐為用于形成氣霧劑的典型載體。使用與農(nóng)藥組合物相容的氣霧劑拋射劑。優(yōu)選，使用液化氣體型的拋射劑。適合的拋射劑包括壓縮空氣、二氧化碳、丁烷和氮氣。在殺蟲劑組合物中的拋射劑濃度以農(nóng)藥組合物計為約5%至約40%重量，優(yōu)選以農(nóng)藥組合物計為約15%至約30%重量。農(nóng)藥制劑也可包括一種或多種起泡劑?？墒褂玫钠鹋輨┌ㄔ鹿鸫季勖蚜蛩狨モc、椰油酰胺DEA和椰油酰胺基丙基甜菜堿。優(yōu)選，月桂醇聚醚疏酸酯鈉、椰油酰胺DEA和椰油酰胺基丙基組合使用。在農(nóng)藥組合物中的起泡劑濃度以組合物計為約10%至約25%重量，更優(yōu)選以組合物計為約15%至約20%重量。當(dāng)農(nóng)藥制劑在不含起泡劑的氣霧劑應(yīng)用中使用時，本發(fā)明組合物在使用之前無需直接混合即可使用。然而，含起泡劑的氣霧劑制劑在使用之前需要立即混合(即振搖)。此外，如果在延長時間內(nèi)使用含起泡劑的制劑，則它們可能需要在使用期間定期間隔時間內(nèi)另外混合。也可通過使用燃燒制劑用農(nóng)藥組合物處理區(qū)域，如含組合物的蠟燭、蚊香或熏香塊。例如，組合物可包含在家用產(chǎn)品中如"熱"空氣清新劑，其中農(nóng)藥組合物通過加熱釋;^丈，如電加熱或燃燒加熱?？赏ㄟ^蒸汽蒸餾、溶劑萃取或超臨界萃取從蒔蘿籽中萃取蒔蘿油。蒸汽蒸餾是常規(guī)使用的方法。例如，將蒔蘿籽放置在不銹鋼容器中，各容器具有約800-1000kg的容量。一般使用6-10個容器。蒸汽以7kg的高壓通過，使用分餾柱蒸餾萃取蒔蘿籽油。一般在收獲的當(dāng)天蒸汽蒸餾蒔蘿籽以便將揮發(fā)損失降到最小。在實驗室規(guī)模上，可按以下方法進行萃取蒸汽蒸餾將種籽/碾碎的種籽經(jīng)歷蒸汽蒸餾約12至約20小時。用乙醚萃取收集的油水混合物三次，乙醚萃取物經(jīng)無水硫酸鈉、熔融氯化鈣或任何其他脫水劑干燥，除去溶劑得到油(收率2-2.2%)。也可使用二氯甲烷或正己烷(石油醚60-80。C)代替乙醚。溶劑萃取，即冷溶劑萃取或熱溶劑萃取，作為從蒔蘿籽萃取蒔蘿油的方法在蒸汽蒸餾之后引入。這種方法比蒸汽蒸餾更昂貴，但是給出較好的油收率和油質(zhì)量。一個輕微的限制是常常在油中發(fā)現(xiàn)痕量的使用溶劑。在實驗室規(guī)模上，可按以下方法進行萃取冷溶劑萃取室溫下可用冷的石油醚對種籽/碾碎的種籽/蒸汽蒸餾后的殘留種籽萃取三次(總共約24小時)。將合并溶劑過濾并在低溫下減壓蒸餾除去，得到暗土黃色油(收率2.0-2.5%)。也得到一些附帶精油的不揮發(fā)性油(0.1-0.2%)。為了加快冷萃取，建議將種籽和溶劑混合物連續(xù)共混。熱溶劑萃取用熱的石油醚在Soxhlet萃取器中對萃取后的種籽/壓碎的種籽/蒸汽蒸餾后的殘留種籽進行萃取(約6小時)，以確保溶劑固定經(jīng)常地虹吸。萃取后，蒸餾掉溶劑，得到綠黃色油(收率2.5-3.0%)。超臨界萃取為從蒔蘿籽萃取蒔蘿油使用的最新技術(shù)。該方法使用二氧化碳為萃取介質(zhì)?，F(xiàn)在本發(fā)明將參考以下實施例進行描述。這些實施例無意限制本發(fā)明范圍，但是應(yīng)結(jié)合上面的詳述和概述進行理解，對本發(fā)明和制備本發(fā)明組合物的優(yōu)選方法的概要提供進一步的理解。實施例參考附圖，其中圖1為顯示空白制劑抗谷類植物蟲牙蟲效力的圖；圖2為顯示僅有除蟲菊酯的制劑抗谷類植物蚜蟲效力的圖；圖3為顯示除蟲菊酯蔣蘿籽油(l:l)的制劑抗谷類植物蚜蟲效力的圖4為顯示除蟲菊酯蒔蘿籽油(l:3)的制劑抗谷類植物蚜蟲效力的圖5為顯示除蟲菊酯蒔蘿籽油(1:6)的制劑抗谷類植物蚜蟲效力的圖6為顯示除蟲菊酯蒔蘿籽油(l:3.6)的現(xiàn)場制劑抗谷類植物財蟲效力的圖7為顯示在1000g產(chǎn)品/ha下除蟲菊酯與蒔蘿籽油之間協(xié)同作用的圖8為顯示生物殺蟲劑/殺螨劑在控制胡椒上成蟲煙粉虱C5emWatoZ^c/)中作用的圖9為顯示生物殺蟲劑/殺螨劑在控制番茄上成蟲煙粉虱(萬em&fltoZ^c/)中作用的圖IO為顯示施用之后(DAA)4天生物殺蟲劑/殺螨劑在控制兩種作物上幼蟲階段煙粉虱(5e柳'w'"/Wac/)中作用的圖11為顯示7DAA生物殺蟲劑/殺螨劑在控制兩種作物上幼蟲階段煙粉虱C8ewWato^c7')中作用的圖；以及圖12為顯示14DAA生物殺蟲劑/殺螨劑在控制兩種作物上幼蟲階段煙粉虱(5eW^"/G6"C7')中作用的圖。實施例1:EC制劑通過將除蟲菊酯50%濃縮物、蒔蘿籽油、乳化劑和表面活性劑溶解在溶劑中，制備可乳化濃縮物制劑。攪拌直至所有組分溶解，得到澄清溶液。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例2EW制劑通過首先制備除蟲菊酯濃縮物、蒔蘿籽油和表面活性劑的溶液以得到非水濃縮物，從而制備水包油乳劑。將表面活性劑的乳化劑溶于水中以得到水性濃縮液。使用高剪切混合器向水性濃縮液中加入非水濃縮物，得到均勻產(chǎn)物，從而制成乳劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例3含有紫外光屏蔽劑的乳劑通過首先制備除蟲菊酯濃縮物、蒔蘿籽油、表面活性劑和二氧化鈦油分散體的溶液，得到非水濃縮物，從而制備水包油乳劑。將表面活性劑的乳化劑溶于水中以得到水性濃縮液。使用高剪切混合器向水性濃縮液中加入非水濃縮物，以得到均勻產(chǎn)物，從而制成乳劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>協(xié)同作用的研究為了確定除蟲菊酯和耔蘿籽油的組合的協(xié)同作用，使用谷類植物蚜蟲為生物指示物進行研究。制備的制劑如表l中所示:表l:制備的測試用制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>使用波特(Potter)實驗室噴霧塔(由英國Rickmansworth的Burkard制造有限公司制造)將處理物施用至植物。預(yù)先收集9cm培養(yǎng)皿底部中的噴霧沉積，校準(zhǔn)噴霧器。選擇壓力為7.5p.s.i。依照進行的校準(zhǔn)結(jié)果，記錄結(jié)果的平均值0=5)為524.0L/ha(實際范圍507.9-544.7L/ha)。以1000、500、250和125g產(chǎn)品/ha的比率將制劑噴霧。有兩種對照處理-僅用去離子水噴灑植物和不噴灑植物。將大麥類作物(Varpearl)在多用途堆肥中生長，每盆四抹作物。每個處理比率使用三個重復(fù)的盆。^y試,秀鍵使用麥辨(禾谷縊管蚜(i^opa/ow》/^m;aA))，將蚜蟲從母林作物轉(zhuǎn)移至葉上，使用被感染葉的部分并將這些葉放在適當(dāng)位置以便蚜蟲自然轉(zhuǎn)移，從而感染作物。作物經(jīng)蟲牙蟲(如前所述)感染，在施用之前對各重復(fù)葉上的蚜蟲It量進行計數(shù)。在施用之后(DAA)的第1天和第4天評價葉上的蚜蟲數(shù)量。試驗的舉持在控制環(huán)境的房間中維持試驗，溫度19.0-22.4°C，濕度52.3-91.5%。光強度記錄為5270-6890Lux。郝》、浙比較各評估時間點存活±牙蟲的平均數(shù)量與實驗開始時存活蚜蟲的平均數(shù)量，從而確定各處理的有效性。未噴霧對照與僅用水噴霧的對照比較，蜂蟲數(shù)量中沒有統(tǒng)計學(xué)顯著性差異(在Excel中t-檢驗，單側(cè)才僉驗，P=0.05)，所以合并這些值。然后通過以開始時蚜蟲數(shù)量的百分比，計算4DAA存在的對蟲數(shù)量，比較各比率下的各制劑4DAA的蚜蟲數(shù)量。在進行適當(dāng)?shù)亩嘀乇容^法之前，使用計算機程序ToxCalc(1999)檢驗數(shù)據(jù)的正態(tài)性和方差的同質(zhì)性。結(jié)果制劑的效力圖1-5中分別顯示空白制劑、僅有除蟲菊酯的制劑、除蟲菊酯蒔蘿籽油1:1、1:3、1:6和1:3,6(現(xiàn)場)制劑的各制劑抗谷類植物蟲牙蟲的效力。統(tǒng)計學(xué)上比較除蟲菊酯蒔蘿籽油制劑各自在各處理比率下的協(xié)同作用。圖6中顯示1000g產(chǎn)品/ha比率下的作用。點線為單側(cè)才企-驗，0.05水平的顯著性。這條線下的任何點有統(tǒng)計學(xué)意義，在辨蟲的防治中顯示提高的水平。使用谷類植物奸蟲為生物指示物以及1:3.6的最佳比例，這些結(jié)果顯示除蟲菊酯與蒔蘿籽油之間存在協(xié)同作用。實施例5現(xiàn)場效力的研究在2006年期間使用產(chǎn)品的不同EW制劑進行抗柿子辣(辣椒(Ca/w/cwmawztmm))和番癡(Z^co/e^s7'cowescw/ew/ww)上害蟲范圍的王見場試驗。施用的產(chǎn)品含有3.03、6.06、12.1、24.2和48.5g/L除蟲菊酯加蒔蘿油，比例為1:3.6。用四個重復(fù)品、具有6mxlm小塊土地的隨機化完全分組設(shè)計和300L/ha的施用體積，進行基于GEP的試驗。受試的關(guān)鍵害蟲物種為粉虱，即煙粉虱(5emWata6ac〖)(幼蟲和成蟲)。在處理前和施用之后第1、2、4、7及14天進行評估，并且通過計數(shù)25片葉/小塊土地上成蟲和幼蟲(若蟲)的數(shù)量評估粉虱。早期的評估提供擊倒信息，而在施用之后第4-14天的評估提供關(guān)于持續(xù)性和再感染的數(shù)據(jù)。圖8-10中顯示在西班牙中獲得的粉H研究結(jié)果的實例。表2中顯示與含除蟲菊酯(4。/。)加胡椒基丁醚(16。/。)-PelitreHort的標(biāo)準(zhǔn)制劑比較，兩種含除蟲菊酯(25.2g/L)加蒔蘿籽油的EW制劑的效力。表2:在施用含除蟲菊酯的制劑之后對番茄上成蟲粉虱的防治<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*殘留的成蟲數(shù)(DAA-施用之后的天數(shù))圖8和9中顯示在防治胡椒和番茄上成蟲粉虱中的有效性，而圖10-12中顯示抗幼蟲階段的效力。使用的標(biāo)準(zhǔn)品也為PelitreHort(除蟲菊酯加胡椒基丁醚)。因此，除蟲菊酯/蒔蘿籽油制劑對幼蟲和成蟲階段的粉虱都提供了優(yōu)良的防治。對成蟲的防治與使用的標(biāo)準(zhǔn)除蟲菊酯制劑類似，對幼蟲的防治與標(biāo)準(zhǔn)品得到的相比，在防治上具有統(tǒng)計學(xué)顯著性改善。此外,對蟲牙蟲獲得好的防治。權(quán)利要求1.蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物作為農(nóng)藥增效劑的用途。2.權(quán)利要求l的用途，其中所述農(nóng)藥為除蟲菊酯殺蟲劑。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的用途，其中所述蒔蘿油為自印度蒔蘿(Xw"/mmsowa)獲得的印度蒔蘿。4.一種農(nóng)藥組合物，所述組合物含有農(nóng)藥和蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物。5.權(quán)利要求4的農(nóng)藥組合物，所述組合物含有蒔蘿油。6.權(quán)利要求4或權(quán)利要求5的農(nóng)藥組合物，其中所述農(nóng)藥為除蟲菊酯殺蟲劑。7.權(quán)利要求6的農(nóng)藥組合物，其中所述除蟲菊酯殺蟲劑含有除蟲菊酯。8.權(quán)利要求6的農(nóng)藥組合物，其中所述除蟲菊酯殺蟲劑為擬除蟲菊酯。9.權(quán)利要求4-8中任一項的組合物，其中所述蒔蘿油為自印度蒔蘿C4"W/mw50wa)獲得的印度蒔蘿。10.權(quán)利要求4-9中任一項的組合物，其中所述蒔蘿油或其至少兩種組分的混合物被安排成速釋形式，且所述農(nóng)藥可被安排成非速釋形式。11.權(quán)利要求4-10中任一項的組合物，所述組合物還含有溶劑。12.權(quán)利要求4-11中任一項的組合物，其中所述蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物在所述組合物中的存在量為約5%-約8%w/w。13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物在所述組合物中的存在量為約7.7%w/w。14.一種防治害蟲的方法，所述方法包括給予所述害蟲或其環(huán)境殺蟲有效量的蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物與農(nóng)藥的組合。15.權(quán)利要求14的方法，其中所述組合以權(quán)利要求4-13中任一項的組合物的形式給予。16.—種控制和/或消滅動物和/或植物和/或儲藏產(chǎn)品中害蟲侵襲的方法，所述方法包括給予所述動物或場所有效量的蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物與農(nóng)藥的組合。17.權(quán)利要求16的方法，其中所述組合以權(quán)利要求4-13中任一項的農(nóng)藥組合物的形式給予。18.權(quán)利要求4-13中任一項定義的農(nóng)藥組合物，所述組合物在公共衛(wèi)生控制和農(nóng)業(yè)害蟲防治中用于人和獸用藥中。19.權(quán)利要求4-13中任一項定義的組合物作為農(nóng)藥的用途。20.乳酸乙酯作為除蟲菊酯殺蟲劑組合物的溶劑的用途。全文摘要本文描述蒔蘿油或其兩種或多種組分的混合物作為農(nóng)藥，如殺蟲劑尤其是擬除蟲菊酯增效劑的用途，和含蒔蘿油的組合物，以及它們在農(nóng)業(yè)和獸用中的用途。文檔編號A01N53/00GK101534647SQ200780036349公開日2009年9月16日申請日期2007年7月30日優(yōu)先權(quán)日2006年8月3日發(fā)明者C·W·霍爾斯勒,S·A·沙申請人:利維生物殺蟲劑有限公司