專利名稱：具有環(huán)丙烯類和金屬絡(luò)合劑的組合物的制作方法
背景乙烯通過與植物中的某些受體結(jié)合而能夠引起植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)，例如花朵，葉子，果實(shí)和蔬菜的早亡。乙烯還促進(jìn)葉子變黃和生長停滯以及未成熟果實(shí)、花朵和葉子的掉落。環(huán)丙烯類(即取代和未取代環(huán)丙烯及其衍生物)是阻斷乙烯的效應(yīng)的有效作用劑。將環(huán)丙烯類輸送給植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)的一些有效的方法包括形成含有一種或多種環(huán)丙烯類和水的混合物。然而，在此類混合物的一些中，環(huán)丙烯類在混合物中的活性降低。US2003/0224939公開了滲透劑用于改進(jìn)植物的細(xì)胞壁對(duì)某些特定植物生長調(diào)節(jié)劑的滲透性的用途。希望提供含有環(huán)丙烯類并且改進(jìn)環(huán)丙烯類在含有水和一種或多種此類改進(jìn)組合物的混合物中的活性的改進(jìn)組合物；還希望改進(jìn)通過用采用此類組合物的方法輸送給植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)的環(huán)丙烯阻斷乙烯的效應(yīng)的效力。
發(fā)明概述在本發(fā)明中，提供了包含(a)和(b)的組合物(a)一種或多種下式的環(huán)丙烯類 其中所述R是氫或取代或未取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，苯基，或萘基；其中當(dāng)存在時(shí)，取代基獨(dú)立是鹵素，烷氧基，或者取代或未取代苯氧基；和(b)一種或多種金屬絡(luò)合劑。
詳細(xì)描述
除非另有規(guī)定，否則本文所使用的所有百分率是wt％和所有份是重量份，并且包含端值和可以組合。所有比率按重量計(jì)和所有比率范圍包含端值和可以組合。所有摩爾范圍包含端值和可以組合。
本文所使用的術(shù)語“烷基”是指直鏈，支鏈，或者環(huán)狀(C1-C20)基團(tuán)，它例如包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，1-乙基丙基，正丁基，叔丁基，異丁基，2，2-二甲基丙基，戊基，辛基，和癸基。術(shù)語“鏈烯基”和“炔基”是指(C3-C20)鏈烯基和(C3-C20)炔基，例如2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-2-丙烯基，和2-丙炔基。術(shù)語“環(huán)烷基烷基”是指被(C3-C7)環(huán)烷基取代的(C1-C15)烷基，例如環(huán)丙基甲基，環(huán)丙基乙基，環(huán)丁基甲基，和環(huán)戊基乙基。術(shù)語“鹵代烷基”是指其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素原子置換的烷基。術(shù)語“鹵素”是指氟，氯，溴和碘的一種或多種。
本發(fā)明的實(shí)施涉及一種或多種環(huán)丙烯類的使用。本文所使用的“環(huán)丙烯”是指具有下列化學(xué)式的任何化合物 其中R是氫或取代或未取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，苯基，或萘基；其中當(dāng)存在時(shí)，取代基獨(dú)立是鹵素，烷氧基，或者取代或未取代苯氧基。當(dāng)表示其中R是氫的以上結(jié)構(gòu)的化合物時(shí)，使用短語“未取代的環(huán)丙烯”。
在一些實(shí)施方案中，R沒有雙鍵。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，R沒有三鍵。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，R沒有鹵素原子取代基。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，R沒有離子取代基。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，R不能產(chǎn)生氧化合物。
在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，R是(C1-C10)烷基。在一些實(shí)施方案中，R是(C1-C8)烷基，或者(C1-C4)烷基，或甲基。當(dāng)R是甲基時(shí)，環(huán)丙烯在這里被稱為“1-MCP”。
適用于本發(fā)明的環(huán)丙烯類是已知物質(zhì)，它們可以通過任何方法來制備。制備環(huán)丙烯類的一些適合的方法是在US專利No.5,518,988和6,017,849中公開的方法。
環(huán)丙烯在本發(fā)明的組合物中的量可以大幅度變化，取決于組合物的類型和預(yù)期使用方法。在某些實(shí)施方案中，基于組合物的總重量的環(huán)丙烯的量是≤4wt％；或≤1wt％，或≤0.5wt％，或≤0.05wt％。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，基于組合物的總重量的環(huán)丙烯的量是≥0.000001wt％；或≥0.00001wt％；或≥0.0001wt％；或≥0.001wt％。
在其中本發(fā)明的組合物包括水的實(shí)施方案中，環(huán)丙烯的量(在某些實(shí)施方案中包括水)可以用百萬分率(即環(huán)丙烯的重量份數(shù)/1,000,000重量份的水，“ppm”)或10億分率(即，環(huán)丙烯的重量份數(shù)/1,000,000,000重量份的水，“ppb”)來表示。在包括水的實(shí)施方案中，環(huán)丙烯的量是≥1ppb，或≥10ppb；或≥100ppb。獨(dú)立地，在包括水的一些實(shí)施方案中，環(huán)丙烯的量是≤10,000ppm；或者≤1,000ppm。
本發(fā)明的實(shí)施涉及使用一種或多種金屬絡(luò)合劑。金屬絡(luò)合劑是含有一個(gè)或多個(gè)能夠與金屬原子形成配位鍵的電子給體原子的化合物。一些金屬絡(luò)合劑是螯合劑。本文所使用的“螯合劑”是含有兩個(gè)或多個(gè)能夠與金屬原子形成配位鍵的電子給體原子的化合物，以及螯合劑的單一分子能夠與單一金屬原子形成兩個(gè)或多個(gè)配位鍵。適合的螯合劑例如包括有機(jī)和無機(jī)螯合劑。屬于適合的無機(jī)螯合劑之列的是例如磷酸鹽，例如焦磷酸四鈉，三聚磷酸鈉和六偏磷酸。屬于適合的有機(jī)螯合劑之列的是具有大環(huán)結(jié)構(gòu)和非大環(huán)結(jié)構(gòu)的那些。屬于適合的大環(huán)有機(jī)螯合劑之列的例如是卟吩化合物，環(huán)狀聚醚(還稱為冠醚)，以及同時(shí)具有氮和氧原子的大環(huán)化合物。
具有非大環(huán)結(jié)構(gòu)的一些適合的有機(jī)螯合劑例如是氨基羧酸，1，3-二酮，羥基羧酸，多胺，氨基醇，芳族雜環(huán)堿，苯酚，氨基苯酚，肟類，泄馥基類，硫化合物，和它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，螯合劑包括一種或多種氨基羧酸，一種或多種羥基羧酸，一種或多種肟類，或它們的混合物。一些適合的氨基羧酸包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)，羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，N-二羥乙基甘氨酸(2-HxG)，亞乙基雙(羥苯基甘氨酸)(EHPG)，和它們的混合物。一些適合的羥基羧酸例如包括酒石酸，檸檬酸，葡糖酸，5-磺基水楊酸，以及它們的混合物。一些適合的肟類包括例如二甲基乙二肟，水楊醛肟和它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，使用EDTA。
一些另外適合的螯合劑是聚合物。一些適合的聚合螯合劑例如包括聚乙烯亞胺，聚甲基丙烯?；?，聚(丙烯酸)，和聚(甲基)丙烯酸。在一些實(shí)施方案中使用聚(丙烯酸)。
不屬于螯合劑的一些適合的金屬絡(luò)合劑例如是堿性碳酸鹽，例如碳酸鈉。
金屬絡(luò)合劑可以以中和形式或者以一種或多種鹽的形式存在。適合的金屬絡(luò)合劑的混合物也是適合的。
在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括水。獨(dú)立地，不論是否含有水，本發(fā)明的組合物在一些實(shí)施方案中可以在包括混合本發(fā)明的組合物與水的方法中使用。無論是水包含在本發(fā)明的組合物中還是水與本發(fā)明的組合物混合，所使用的水可以適宜來自任何來源。適合的水可以例如是凈化或未凈化的。適合的凈化水例如可以是去離子水或蒸餾水或二者。適合的未凈化水可以來自任何來源，例如包括城市用水供應(yīng)，井，河流，其它天然來源，灌溉渠，或它們的任何結(jié)合。
在其中使用水的一些實(shí)施方案中，水含有一種或多種金屬離子，例如鐵離子，銅離子，其它金屬離子，或它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，水含有≥0.1ppm的一種或多種金屬離子。
雖然本發(fā)明不限于任何特定機(jī)理，但據(jù)設(shè)想，金屬離子在某些情況下與環(huán)丙烯以使得降低環(huán)丙烯的活性的方式相互作用。在這些情況下，進(jìn)一步設(shè)想，金屬絡(luò)合劑可以與金屬離子以使得減低在金屬離子和環(huán)丙烯之間的相互作用的方式相互作用，因此保持了環(huán)丙烯的活性。
在本發(fā)明中使用的金屬絡(luò)合劑的量也可以大幅度變化。在一些實(shí)施方案中，調(diào)節(jié)金屬絡(luò)合劑的量，以便足以絡(luò)合存在或預(yù)期遇到的金屬離子的量。金屬絡(luò)合劑例如可以遇到在本發(fā)明的組合物中，在當(dāng)本發(fā)明的組合物與水混合時(shí)形成的混合物中，或者二者中的金屬離子。例如，在一些實(shí)施方案中，如果使用相對(duì)有效的螯合劑作為金屬絡(luò)合劑(即，將與在水中的所有或幾乎所有金屬離子形成絡(luò)合物的螯合劑)，螯合劑與金屬離子的摩爾比是≥0.1；或≥0.2；或≥0.5；或≥0.8。在使用相對(duì)有效的螯合劑的此類實(shí)施方案中，螯合劑與金屬離子的摩爾比是≤2；或≤1.5；或≤1.1。
獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，金屬絡(luò)合劑的量是基于組合物的總重量的≤25wt％；或≤10wt％；或≤1wt％。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，金屬絡(luò)合劑的量是基于組合物的總重量的≥0.00001％；或≥0.0001％；或≥0.01％。
獨(dú)立地，在其中本發(fā)明的組合物包括水的一些實(shí)施方案中，金屬絡(luò)合劑的量可以有效地通過金屬絡(luò)合劑在水中的摩爾濃度來測定。在一些實(shí)施方案中，金屬絡(luò)合劑的濃度是≥0.00001mM(即毫摩爾)；或者≥0.0001mM；或≥0.001mM；或≥0.01mM；或≥0.1mM。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，金屬絡(luò)合劑的濃度是≤100mM；或≤10mM；或≤1mM。
在一些實(shí)施方案中，該組合物包括至少一種分子包封劑。有用的分子包封劑例如包括有機(jī)和無機(jī)分子包封劑。適合的有機(jī)分子包封劑包括例如取代的環(huán)糊精類，未取代的環(huán)糊精類和冠醚類。適合的無機(jī)分子包封劑例如包括沸石。適合的分子包封劑的混合物也是適合的。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，包封劑是α-環(huán)糊精(“α-CD”)，β-環(huán)糊精，γ-環(huán)糊精，或它們的混合物。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，尤其當(dāng)環(huán)丙烯是1-甲基環(huán)丙烯時(shí)，包封劑是α-環(huán)糊精。優(yōu)選的包封劑根據(jù)R基團(tuán)的大小來改變。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員清楚，根據(jù)本發(fā)明還可以使用任何環(huán)糊精或環(huán)糊精的混合物，環(huán)糊精聚合物，改性環(huán)糊精，或它們的混合物。環(huán)糊精類可以從Wacker Biochem Inc.，Adrian，MI或CerestarUSA，Hammond，IN以及其它銷售商那里獲得。
在其中使用分子包封劑的本發(fā)明的實(shí)施方案中，可以設(shè)想，在一些實(shí)施方案中，該組合物包括至少一種包封一種或多種環(huán)丙烯類的分子包封劑。在分子包封劑的分子中包封的環(huán)丙烯或取代環(huán)丙烯分子在這里被稱為“環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物”。當(dāng)在本發(fā)明中使用時(shí)，環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物可以通過任何方式來制備。在一種制備方法中，例如，這種復(fù)合物通過讓環(huán)丙烯與分子包封劑的溶液或淤漿接觸和然后再次使用在US專利No.6,017,849中公開的一般方法分離復(fù)合物來制備。在1-MCP的情況下，1-MCP氣體被鼓泡到α-環(huán)糊精在水中的溶液中，首先從該溶液中沉淀該復(fù)合物和然后通過過濾來分離。
在其中使用分子包封劑的本發(fā)明的實(shí)施方案中，分子包封劑的量可以有效地用分子包封劑與環(huán)丙烯的摩爾比來表征。在此類實(shí)施方案的一些中，分子包封劑與環(huán)丙烯的摩爾比是≥0.1；或≥0.2；或≥0.5；或≥0.9。獨(dú)立地，在此類實(shí)施方案的一些中，分子包封劑與環(huán)丙烯的摩爾比是≤2；或≤1.5。
有時(shí)希望在組合物中包括一種或多種助劑，例如增量劑，顏料，填料，粘結(jié)劑，增塑劑，潤滑劑，表面活性劑，潤濕劑，鋪展劑，分散劑，粘著劑，粘合劑，消泡劑，增稠劑，輸送劑，和乳化劑。通常在本領(lǐng)域中使用的一些此類助劑可以在John W.McCutcheon，Inc.出版物Detergents and Emulsifiers，Annual，Allured Publishing Company，Ridgewood，New Jersey，U.S.A中找到。在某些實(shí)施方案中，該組合物包括一種或多種表面活性劑。在一些實(shí)施方案中，該組合物包括一種或多種陰離子表面活性劑。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方案中，該組合物包括一種或多種烷基醇。在一些實(shí)施方案中，該組合物包括其中烷基具有≤6個(gè)碳原子，或者≤3個(gè)碳原子的一種或多種烷基醇。
評(píng)價(jià)組合物的有用性的一種有效的方法是組合物的活性。本文所使用的環(huán)丙烯的“活性”是指可供利用的純環(huán)丙烯的濃度。例如，一般來說，如果試劑與含有環(huán)丙烯的組合物混合，以及試劑與一些或全部的環(huán)丙烯反應(yīng)，或者試劑與一些或全部的環(huán)丙烯以使得一些或全部的環(huán)丙烯不能檢測到或不能供有用的目的利用的方式絡(luò)合，該試劑被認(rèn)為降低了環(huán)丙烯的活性。測定本發(fā)明的組合物的活性的一種方法是例如通過使用如下文定義的頂空測量方法分析在組合物的樣品以上的頂空中的環(huán)丙烯濃度。測定本發(fā)明的組合物的活性的另一種方法是測試組合物在使用例如象在下文中定義的西紅柿偏上生長試驗(yàn)這樣的方法處理植物中的效力。
本發(fā)明的成分可以通過用任何方式以任意次序來混合。在其中本發(fā)明的組合物含有水的一些實(shí)施方案中，金屬絡(luò)合劑與水在水和環(huán)丙烯接觸之前混合。在此類實(shí)施方案的一些中，金屬絡(luò)合劑和環(huán)丙烯同時(shí)與水接觸。在此類實(shí)施方案的一些中，環(huán)丙烯和水彼此在金屬絡(luò)合劑與水混合之前接觸；此類實(shí)施方案預(yù)期是有效的，只要在當(dāng)金屬絡(luò)合劑與水混合的時(shí)候環(huán)丙烯具有一定有效的活性水平。其中金屬絡(luò)合劑與環(huán)丙烯混合，形成本發(fā)明的組合物的實(shí)施方案也被考慮；本發(fā)明的這種組合物視需要然后可以與水混合。
在其中使用分子包封劑的實(shí)施方案中，各成分可以通過任何方式以任意次序來混合。在一些實(shí)施方案中，制備環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物。在一些實(shí)施方案中，環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物與水混合，以及同時(shí)或隨后添加金屬絡(luò)合劑。在一些實(shí)施方案中，將環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物與水和金屬絡(luò)合劑的混合物混合。在一些實(shí)施方案中，環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物和金屬絡(luò)合劑混合，形成本發(fā)明的組合物；本發(fā)明的這種組合物如果需要然后可以與水混合。
預(yù)期以上實(shí)施方案的結(jié)合也是適合的；例如，一些金屬絡(luò)合劑可以與環(huán)丙烯混合(存在或不存在分子包封劑)，而其它金屬絡(luò)合劑可以與水混合，然后該兩種混合物可以彼此混合。
此外預(yù)期，本發(fā)明的組合物可以與水短時(shí)間或長時(shí)間接觸。例如，設(shè)想了其中在水中不高度可溶的氣體環(huán)丙烯被鼓泡到含有金屬絡(luò)合劑的水中的一個(gè)實(shí)施方案。對(duì)于另一個(gè)實(shí)例，設(shè)想了其中將環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物與含有金屬絡(luò)合劑的水混合，然后將混合物儲(chǔ)存相對(duì)長的時(shí)間的實(shí)施方案。
應(yīng)該理解，如果使用的助劑可以加入到以上混合物的任何一種，或者加入到成分的其它混合物或本發(fā)明的組合物中。
例如，在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物通過混合環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物，金屬絡(luò)合劑，任選的一種或多種填料和任選的其它成分來制備；這種組合物在一些實(shí)施方案中可以儲(chǔ)存和在以后的時(shí)間使用。預(yù)期本發(fā)明的此類組合物具有很少的水或沒有水。取決于填料，其它成分或二者的選擇，預(yù)期本發(fā)明的此類組合物可以是液體，分散體，糊料，固體，粉末，或它們的結(jié)合物。預(yù)期在某些情況下可以理想地通過將這種組合物與水混合和讓該混合物與一種或多種植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)接觸來使用該組合物。
又例如，在一些實(shí)施方案中，可以制備和儲(chǔ)存水和環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物的混合物；以及當(dāng)需要使用該組合物時(shí)，可以將該粉料與水和金屬絡(luò)合劑的混合物混合。
作為另一例子，在一些實(shí)施方案中，制備環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物，金屬絡(luò)合劑，水和選自表面活性劑、醇或它們的混合物中的至少一種助劑的混合物。這種混合物可以在使用之前儲(chǔ)存相對(duì)長的時(shí)間；這種混合物預(yù)期在其中環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物在水中的濃度相對(duì)低的情況下是最有效的。在此類實(shí)施方案的一些中，所用助劑包括至少一種陰離子表面活性劑或至少一種烷基醇或它們的混合物。
在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物用于處理植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)。這種處理可以通過使環(huán)丙烯與植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)接觸的任何方法來進(jìn)行。植物機(jī)體結(jié)構(gòu)包括植物的任何部分，例如包括花(flower)，花朵(bloom)，種子，插枝，根，鱗莖，果實(shí)，蔬菜，葉子和它們的結(jié)合物。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物用來處理花朵、果實(shí)和蔬菜的一種或多種。
在一些實(shí)施方案中，環(huán)丙烯離開本發(fā)明的組合物和通過空氣或其它氣相擴(kuò)散，以便與植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)接觸。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物與植物接觸；這種接觸可以任何方法來完成。接觸方法的一些實(shí)例例如是噴霧，發(fā)泡，成霧，澆灌，刷涂，浸漬，類似方法，以及它們的結(jié)合。在一些實(shí)施方案中，使用噴霧或浸漬或這兩種方法。
實(shí)施例在以下實(shí)施例中，用“(C)”標(biāo)記的實(shí)施例是對(duì)比實(shí)施例。
環(huán)丙烯頂空測量法將含有水和環(huán)丙烯的組合物在安裝了隔膜的瓶內(nèi)以使得留下瓶的體積的一部分被氣體填充的方式密封；在注射之后1小時(shí)分析一部分頂空的環(huán)丙烯。分析方法是使用下列參數(shù)的氣相色譜法儀器Hewlett Packard(Agilent Technologies)6890檢測器火焰電離檢測器檢測器溫度150℃空氣流速450ml/min氫流速40ml/min補(bǔ)充氣體流速25ml/min柱子Chromapack CP-PoraPlot Q-HT尺寸10m×0.32mm i.d.
薄膜厚度10微米載氣氦流速2.5ml/min塔頂壓力6psi注射口溫度150℃初始溫度35℃起始時(shí)間0.5min程序速度120℃/min最終溫度250℃最終時(shí)間6.5min注射體積1ml注射器手控/不分流(1ml進(jìn)口玻璃襯里)環(huán)丙烯釋放測量如下所示測定從水和環(huán)丙烯的混合物中的環(huán)丙烯的釋放。將環(huán)丙烯分子包封劑復(fù)合物的樣品(0.02g的含有基于復(fù)合物重量的0.14wt％環(huán)丙烯的復(fù)合物)密封到裝配了隔膜的瓶內(nèi)(122ml體積)，將水(3ml)注射到瓶中，以及如上所述測定環(huán)丙烯在頂空中的濃度。
由環(huán)丙烯在頂空中的測量濃度和加入到瓶內(nèi)的環(huán)丙烯的量，可以計(jì)算出存在于頂空中的瓶內(nèi)的環(huán)丙烯的總量的份額，并且作為基于加入到瓶內(nèi)的環(huán)丙烯的量的百分率報(bào)道。
實(shí)施例1環(huán)丙烯釋放測量的結(jié)果使用1-MCP和α-CD，如在上述釋放測量方法中所述制備樣品。使用五種不同來源的水兩種不同的自來水，兩種不同的去離子水和過濾水(用來自Millipore的MilliQTM凈化系統(tǒng)凈化)。不引入金屬絡(luò)合劑。結(jié)果如下所示
一些水源降低了1-MCP的活性。
實(shí)施例2檸檬酸的添加重復(fù)實(shí)施例1的自來水#2的結(jié)果，不同的是首先將檸檬酸加入到水中。結(jié)果如下所示
檸檬酸的存在急劇地改進(jìn)了％釋放率，與沒有檸檬酸的13％(實(shí)施例1)相比。
實(shí)施例3EDTA的鈉鹽的添加使用EDTA的鈉鹽代替檸檬酸來重復(fù)實(shí)施例2的工序。結(jié)果如下所示
EDTA鈉鹽的存在急劇地改進(jìn)了％釋放率，與沒有檸檬酸的13％(實(shí)施例1)相比。
實(shí)施例4添加的銅離子的效果重復(fù)實(shí)施例1的工序。在該情況下，水是具有添加的銅離子的去離子水#1(以硫酸亞銅的形式添加)。結(jié)果如下所示
注(1)EDTA的鈉鹽在1-MCPα-CD復(fù)合物與水混合之后2小時(shí)添加，以及1小時(shí)以后測量頂空。
存在銅離子但沒有EDTA的鈉鹽引起了1-MCP的活性的降低；當(dāng)在將1-MCPα-CD復(fù)合物加入到水中之前加入到水中時(shí)，EDTA的鈉鹽保持了1-MCP的全部活性；當(dāng)在將1-MCPα-CD復(fù)合物加入到水中之后2小時(shí)加入到水中時(shí)，EDTA的鈉鹽不能保持1-MCP的活性。
實(shí)施例5其它金屬絡(luò)合劑在各樣品中使用5ppm(百萬分率)的銅離子以及不同類型和量的金屬絡(luò)合劑重復(fù)實(shí)施例4的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下所示。金屬絡(luò)合劑的濃度按mM(毫摩爾)表示
注(2)分子量2000。
如果以足夠的量使用，所有金屬絡(luò)合劑保持了1-MCP的活性，與來自實(shí)施例4的對(duì)比樣品比較(具有5ppm銅離子和無金屬絡(luò)合劑的去離子水)，它具有36％的1-MCP釋放率。
實(shí)施例6西紅柿偏上生長試驗(yàn)西紅柿偏上生長如下進(jìn)行西紅柿(Rutgers 39 Variety Harris Seeds No 885Lot 37729-A3)在裝有商購盆栽混合料的2.5″方形罐中生長。將兩粒種子放入各罐中。使用已經(jīng)展開第一真葉和3-5英寸高的植物用于西紅柿偏上生長試驗(yàn)。
為了進(jìn)行測試，植物用試驗(yàn)1-MCP葉面噴撒噴霧至流掉，并使之在陽光下干燥4小時(shí)。這些操作在遠(yuǎn)離在溫室中生長的植物的通風(fēng)區(qū)域進(jìn)行，因此沒有對(duì)指定用于后來實(shí)驗(yàn)的生長植物的任何非故意的處理。
將1-MCP處理的植物以及處理和未處理的對(duì)照物放入到SLX控制氣氛裝運(yùn)箱中，并且密封。經(jīng)隔膜向該箱注射乙烯，提供14ppm的濃度。植物在該氣氛中在黑暗中與乙烯一起保持密封12-14小時(shí)。在乙烯處理結(jié)束時(shí)，打開該箱，評(píng)價(jià)偏上生長。偏上生長的評(píng)定通過使用下列評(píng)分體系用于各罐來完成。
1、0％，無偏上生長(100％控制)2、20％，一對(duì)葉子顯示了一些下垂(80％控制)3、50％，植物顯示了完全響應(yīng)的50％。不是所有葉子需要顯示效應(yīng)(50％控制)4、80％，幾乎所有葉子下垂和一些顯示了葉子的底面暴露在上面(20％控制)5、100％，葉子完全下垂和葉子的底面從上面暴露(0％控制)記錄各罐的得分。對(duì)6或8個(gè)罐求平均值，獲得得分。通過由對(duì)照水(即無添加劑)1-MCP處理內(nèi)推百分率改進(jìn)來計(jì)算百分率改進(jìn)。
使用包括水；含有基于1-MCPα-CD復(fù)合物的重量的0.14wt％1-MCP的1-MCPα-CD復(fù)合物；和EDTA的鈉鹽的配制劑進(jìn)行西紅柿偏上生長試驗(yàn)。選擇1-MCPα-CD的量，使得該配制劑含有140ppb的1-MCP。如下表所示改變EDTA的鈉鹽的量。在該配制劑中還包括陰離子表面活性劑(基于該配制劑的重量的0.1wt％)，異丙醇(基于該配制劑的重量的1wt％)，和噴淋油(基于該配制劑的1wt％)。結(jié)果如下所示
單獨(dú)的去離子水不能控制偏上生長；具有1-MCP的去離子水控制偏上生長；具有1-MCP的井水不能控制偏上生長；具有1-MCP和EDTA的鈉鹽的井水(本發(fā)明的組合物)控制偏上生長。
權(quán)利要求
1.包含(a)和(b)的組合物(a)一種或多種下式的環(huán)丙烯類 其中所述R是氫或取代或未取代的烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，苯基，或萘基；其中當(dāng)存在時(shí)，取代基獨(dú)立是鹵素，烷氧基，或者取代或未取代苯氧基；和(b)一種或多種金屬絡(luò)合劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述R是(C1-C8)烷基。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述R是甲基。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述一種或多種金屬絡(luò)合劑包括一種或多種氨基羧酸。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述環(huán)丙烯在分子包封劑內(nèi)包封。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述分子包封劑是環(huán)糊精或環(huán)糊精的混合物。
7.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包括水。
8.包括讓權(quán)利要求1的組合物與植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)接觸的步驟的方法。
全文摘要
本發(fā)明提供了含有環(huán)丙烯和金屬絡(luò)合劑的組合物。本發(fā)明還提供了包括讓這種組合物與植物或植物機(jī)體結(jié)構(gòu)接觸的方法。
文檔編號(hào)A01N25/28GK1698432SQ200510072729
公開日2005年11月23日 申請(qǐng)日期2005年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月19日
發(fā)明者E·C·科斯坦塞克, B·M·史蒂文斯 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司